JP6735527B2 - Non-adsorptive sealant film and laminate for packaging material comprising the same - Google Patents
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Description
本発明は、化成品、医薬品、食品等の内容物に含有される有効成分の吸着量が低減された非吸着性のシーラントフィルム及びそれよりなる包装材用積層体に関し、より詳細には、内容物中の有効成分の含有量を高く維持することができ、且つ、高いシール強度を示し、さらに、成膜が容易であるシーラントフィルム及びそれよりなる包装材用積層体に関する。 The present invention relates to a non-adsorptive sealant film having a reduced adsorption amount of an active ingredient contained in contents such as chemical products, pharmaceuticals, and foods, and a laminate for packaging material comprising the same, more specifically, the contents The present invention relates to a sealant film capable of maintaining a high content of an active ingredient in a product, exhibiting high sealing strength, and capable of easily forming a film, and a laminate for a packaging material comprising the same.
従来、包装袋や蓋材等の包装材の最内層には、高いシール強度を示すポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂や、アイオノマー、ＥＭＭＡ等のコポリマー樹脂からなるシーラント層が設けられている。これらの樹脂は、ヒートシールにより高い密着強度を達成することができるが、種々の有機化合物を吸着し易いことが知られている。したがって、これらの樹脂からなるシーラント層を最内層、すなわち内容物と接する層として有する包装材は、有機化合物を有効成分として含む化成品、医薬品、食品等の包装には不適であり、あらかじめ内容物中に有効成分を多めに含ませる等の対策が必要である。 BACKGROUND ART Conventionally, a sealant layer made of a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene having a high sealing strength or a copolymer resin such as an ionomer or EMMA is provided in the innermost layer of a packaging material such as a packaging bag or a lid material. These resins can achieve high adhesion strength by heat sealing, but are known to easily adsorb various organic compounds. Therefore, the packaging material having a sealant layer made of these resins as the innermost layer, that is, as a layer in contact with the contents, is unsuitable for packaging chemical products, pharmaceuticals, foods, etc. containing an organic compound as an active ingredient, It is necessary to take measures such as adding a large amount of active ingredients.
そこで、良好なシール強度を有しながら、有効成分を吸着しにくいシーラント層の開発がなされている。代表的には、アクリロニトリル系樹脂からなる非吸着性シーラント層を最内層とする包装材が使用されている（特許文献１）。
しかしながら、アクリロニトリル系樹脂は、良好なシール強度が得られず、また高価であるため、より好ましい非吸着性シーラントフィルムの開発が求められている。
Therefore, a sealant layer has been developed which has a good seal strength but does not easily adsorb an active ingredient. Typically, a packaging material having a non-adsorptive sealant layer made of an acrylonitrile resin as the innermost layer is used (Patent Document 1).
However, since acrylonitrile-based resins do not provide good seal strength and are expensive, development of a more preferable non-adsorptive sealant film is required.
これに対し、例えば特許文献２には、最内層が、アルミニウム箔または無機物の蒸着膜で形成される非吸着性包装材が開示されている。前記包装材は、前記アルミニウム箔や蒸着膜に部分的に接着性樹脂層を形成することで製袋して使用されている。接着性樹脂層としては、ウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂等が開示されている。しかしながら、このような包装材は、その製造工程が複雑である。
On the other hand, for example,
本発明は、上記の問題点を解決し、優れた非吸着性及びシール強度を示し、さらに、成膜が容易であるシーラントフィルム、及びそれよりなる包装材用積層体を提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, exhibits excellent non-adhesiveness and seal strength, and further, provides a sealant film which is easy to form a film, and a laminate for a packaging material comprising the same. To do.
本発明者は、種々研究の結果、少なくとも、ベース樹脂層と、シール層とからなる非吸着性シーラントフィルムであって、該シール層は、ガラス転移点が７０〜９０℃である非晶性の共重合ポリエステルからなり、該ベース樹脂層上に押出コーティングにより積層される層であることを特徴とする、上記非吸着性シーラントフィルムが、上述の目的を達成することを見出した。 As a result of various studies, the present inventor has found that a non-adsorptive sealant film comprising at least a base resin layer and a seal layer, wherein the seal layer has an amorphous glass transition point of 70 to 90° C. It has been found that the above-mentioned non-adsorptive sealant film, which is a layer made of a copolyester and laminated by extrusion coating on the base resin layer, achieves the above-mentioned object.
そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
（１）少なくとも、ベース樹脂層と、シール層とからなる非吸着性シーラントフィルムであって、該シール層は、ガラス転移点が７０〜９０℃である非晶性の共重合ポリエステルからなり、該ベース樹脂層上に押出コーティングにより積層される層であることを特徴とする、上記非吸着性シーラントフィルム。
（２）前記ベース樹脂層の積層面に、易接着処理がなされていることを特徴とする、上記（１）に記載の非吸着性シーラントフィルム。
（３）前記シール層を前記ベース樹脂層上に押出コーティングする前に、該ベース樹脂層の積層面にアンカーコート剤を塗布することを特徴とする、上記（１）または（２）に記載の非吸着性シーラントフィルム。
（４）少なくとも、基材フィルム層と、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の非吸着性シーラントフィルムからなる層と、からなる包装材用積層体。
The present invention is characterized by the following points.
(1) A non-adsorptive sealant film comprising at least a base resin layer and a seal layer, the seal layer comprising an amorphous copolyester having a glass transition point of 70 to 90° C., The non-adsorptive sealant film, which is a layer laminated by extrusion coating on a base resin layer.
(2) The non-adsorptive sealant film as described in (1) above, wherein the laminated surface of the base resin layer is subjected to an easy-adhesion treatment.
(3) The above-mentioned (1) or (2), characterized in that an anchor coating agent is applied to the laminated surface of the base resin layer before extrusion coating the seal layer on the base resin layer. Non-adsorptive sealant film.
(4) A laminate for a packaging material comprising at least a base film layer and a layer comprising the non-adsorptive sealant film according to any one of (1) to (3) above.
一般によく知られるポリオレフィン系樹脂のみからなる単層シーラントフィルムは、その厚さと、有機化合物吸着量及びシール強度とが比例する。したがって、包装袋のシーラントフィルムを、内容物の吸着を防ぐために薄くすると、シール強度が低下し、袋の耐衝撃性が低下する。また、耐衝撃性を高めるために、シーラントフィルムを厚くすると、内容物の吸着量が増大する。 In a generally known single-layer sealant film composed only of a polyolefin resin, its thickness is proportional to the amount of adsorbed organic compound and the seal strength. Therefore, if the sealant film of the packaging bag is made thin to prevent the adsorption of the contents, the seal strength is reduced and the impact resistance of the bag is reduced. In addition, if the sealant film is thickened to improve impact resistance, the amount of the content adsorbed increases.
これに対し、本発明の非吸着性シーラントフィルムは、ガラス転移点が７０〜９０℃である非晶性の共重合ポリエステルを押出し加工することにより、優れた非吸着性とシール強度との両方を達成するものである。 On the other hand, the non-adsorptive sealant film of the present invention has both excellent non-adsorptivity and seal strength by extruding an amorphous copolyester having a glass transition point of 70 to 90°C. To achieve.
また、この傾向は、樹脂フィルムからなるベース樹脂層上に押出コーティングにより積層することにより、一層顕著になる。すなわち、該共重合ポリエステルからなるシール層を、樹脂フィルムからなるベース樹脂層で裏打ちすることにより、高い層間接着強度が得られ、且つ、非吸着性及びシール強度が高まることが見出された。
また、樹脂フィルムからなるベース樹脂層上に、共重合ポリエステルからなるシール層を積層する前に、該ベース樹脂層の積層面にアンカーコート剤を塗布することにより、層間接着強度が高まり、非吸着性及びシール強度が一層向上した。
Further, this tendency becomes more remarkable by laminating the base resin layer made of a resin film by extrusion coating. That is, it was found that by lining the seal layer made of the copolyester with the base resin layer made of a resin film, high interlayer adhesive strength can be obtained, and non-adhesiveness and seal strength can be enhanced.
Further, before the sealing layer made of the copolyester is laminated on the base resin layer made of the resin film, by applying the anchor coating agent on the laminated surface of the base resin layer, the interlayer adhesive strength is increased and the non-adsorption Property and seal strength are further improved.
本発明の非吸着性シーラントフィルムは、種々の有機化合物、特に脂溶性物質、例えばｌ−メントール、カンフル（樟脳）、イソプロピルメチルフェノール（ＩＰＭＰ）、ビタミンＥ酢酸エステル、リモネン等の成分を吸着しにくく、これらの包材として好適に使用することができる。
さらに、本発明の非吸着性シーラントフィルムをシーラント層として有する積層体は、種々の包装材として使用するのに適しており、特に、非吸着性が求められる医薬品用包装袋を形成するために、好適に使用することができる。
The non-adsorptive sealant film of the present invention does not easily adsorb various organic compounds, particularly fat-soluble substances such as l-menthol, camphor (camphor), isopropylmethylphenol (IPMP), vitamin E acetate, limonene and the like. Can be suitably used as these packaging materials.
Furthermore, the laminate having a non-adsorptive sealant film of the present invention as a sealant layer is suitable for use as various packaging materials, in particular, to form a non-adsorptive pharmaceutical packaging bag, It can be used preferably.
上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。
＜１＞本発明の非吸着性シーラントフィルム及びそれを有する積層体の層構成
図１〜４は、本発明の非吸着性シーラントフィルム及びそれを有する積層体の層構成の一例を示す概略的断面図である。
本発明の非吸着性シーラントフィルムは、図１に示すように、ベース樹脂層１、及びシール層２、の２層を基本の構成とする。
また、図２に示すように、ベース樹脂層１にシール層を積層する前に、その積層面に、任意の易接着層３を設けておいてもよい。また場合により、易接着層３の表面にアンカーコート剤層４を設けておいてもよい。
The present invention described above will be described in more detail below.
<1> Layer structure of non-adsorptive sealant film of the present invention and laminate having the same: FIGS. 1 to 4 are schematic cross-sectional views showing examples of layer structures of a non-adsorptive sealant film of the present invention and a laminate having the same. It is a figure.
As shown in FIG. 1, the non-adsorptive sealant film of the present invention basically has two layers of a base resin layer 1 and a
Further, as shown in FIG. 2, an arbitrary easy-adhesion layer 3 may be provided on the laminated surface before laminating the seal layer on the base resin layer 1. In some cases, the anchor coat agent layer 4 may be provided on the surface of the easily adhesive layer 3.
さらに、本発明の非吸着性シーラントフィルムを有する積層体としては、図３に示すように、本発明の非吸着性シーラントフィルムＡと、基材フィルムＢとを有する積層体を挙げることができる。この積層体において、シール層２が最表層、すなわち包装体に適用した場合に最内層となる層を形成する。非吸着性シーラントフィルムＡと基材フィルムＢとは、接着剤層Ｃを介してラミネートすることにより積層してよい。また、基材フィルムＢは、包装用途に応じて任意の構成を有してよい。
基材フィルムＢの具体的態様としては、図４に示すように、樹脂フィルム５、接着剤層６及びアルミニウム箔７からなる態様を一例として挙げることができる。
以下、本発明において使用される樹脂名は、業界において慣用されるものが用いられる。
Furthermore, examples of the laminate having the non-adsorptive sealant film of the present invention include a laminate having the non-adsorptive sealant film A of the present invention and a base film B as shown in FIG. In this laminate, the
As a specific mode of the base film B, as shown in FIG. 4, a mode including a resin film 5, an adhesive layer 6, and an
Hereinafter, the resin names used in the present invention are those commonly used in the industry.
＜２＞ベース樹脂層
本発明の非吸着性シーラントフィルムのベース樹脂層は、任意の樹脂フィルムからなる。各種包装材や包装容器に用いられる任意の樹脂フィルムを使用することができ、貼り合わせる基材フィルムの種類等に応じて、適するものを自由に選択して使用する。
ベース樹脂層を構成する樹脂フィルムの具体例としては、オレフィン系樹脂（ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等）、ハロゲン含有樹脂（塩化ビニル系樹脂等）、ビニルアルコール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂（ポリアミド６、ポリアミド６６等）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂（ポリエーテルスルホン、ポリスルホン等）、ポリフェニレンエーテル系樹脂等からなる樹脂フィルムが例示できる。上記樹脂フィルムは無延伸であってもよく、一軸又は二軸延伸フィルムであってもよい。また、２枚またはそれ以上の樹脂フィルムを貼り合わせた多層構成の樹脂フィルムであってもよい。
また、ベース樹脂層を構成する樹脂フィルムの積層面、すなわち接着性樹脂層を積層する面は、接着性樹脂層との密着性を高めるため、表面処理により易接着層（例えば、コロナ放電処理層、プライマー処理層など）を設けてもよい。
<2> Base Resin Layer The base resin layer of the non-adsorptive sealant film of the present invention is made of any resin film. Any resin film used for various packaging materials and packaging containers can be used, and a suitable one can be freely selected and used according to the type of the base film to be laminated.
Specific examples of the resin film forming the base resin layer include olefin resins (polyethylene resins, polypropylene resins, etc.), halogen-containing resins (vinyl chloride resins, etc.), vinyl alcohol resins, (meth)acrylic resins. Examples of the resin film include styrene resin, polyamide resin (polyamide 6, polyamide 66, etc.), polycarbonate resin, polysulfone resin (polyether sulfone, polysulfone, etc.), polyphenylene ether resin, and the like. The resin film may be unstretched or may be a uniaxially or biaxially stretched film. Further, it may be a resin film having a multilayer structure in which two or more resin films are bonded together.
In addition, the laminated surface of the resin film that constitutes the base resin layer, that is, the surface on which the adhesive resin layer is laminated, has a surface treatment to facilitate adhesion to the adhesive resin layer (for example, a corona discharge treated layer). , A primer treatment layer, etc.) may be provided.
＜３＞シール層
本発明の非吸着性シーラントフィルムのシール層は、ガラス転移点が７０〜９０℃、より好適には７０〜８０℃である非晶性の共重合ポリエステルからなる。
本発明における共重合ポリエステルとしては、共重合ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が代表例としてあげられる。このような共重合ＰＥＴとしては、テレフタル酸とエチレングリコールとを主成分とし、これに、共重合成分としてテレフタル酸以外の多価カルボン酸及び／又はエチレングリコール以外の多価アルコールを、非晶性を示し且つガラス転移点が７０〜９０℃となるように添加し、共重合して得られる変性ＰＥＴが用いられる。
<3> Seal layer The seal layer of the non-adsorptive sealant film of the present invention is made of an amorphous copolyester having a glass transition point of 70 to 90°C, more preferably 70 to 80°C.
A typical example of the copolymerized polyester in the present invention is copolymerized polyethylene terephthalate (PET). Such a copolymerized PET contains terephthalic acid and ethylene glycol as main components, to which a polyvalent carboxylic acid other than terephthalic acid and/or a polyhydric alcohol other than ethylene glycol is added as an amorphous component. And modified PET obtained by copolymerization by adding so that the glass transition point is 70 to 90°C.
なお、本発明において、非晶性とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて−１００℃から３００℃まで２０℃／分の速度で昇温した際に、融解ピークを持たないことを意味する。 In the present invention, the term “amorphous” means that when a temperature is raised from −100° C. to 300° C. at a rate of 20° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC), it has no melting peak. To do.
また、本発明において、ガラス転移点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して測定される。
共重合成分として添加される多価カルボン酸としては、イソフタル酸、オルトフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸（不飽和脂肪酸の二量体又はその水素添加物を主体とするもの）、ジフェニルカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、５−スルホイソフタル酸ナトリウム等が挙げられる。
また、共重合成分として添加される多価アルコールとしては、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物等が挙げられる。
Further, in the present invention, the glass transition point is measured according to JIS K7121.
As the polyvalent carboxylic acid added as a copolymerization component, isophthalic acid, orthophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dimer acid (mainly composed of a dimer of unsaturated fatty acid or its hydrogenated product) , Diphenylcarboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, sodium 5-sulfoisophthalate, and the like.
The polyhydric alcohol added as a copolymerization component includes diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, trimethylolpropane, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, pentaerythritol, bisphenol A ethylene oxide adduct and the like can be mentioned.
上記共重合ＰＥＴの具体例としては、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコール、テレフタル酸とエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノール、テレフタル酸とイソフタル酸とプロピレングリコール等による組み合わせの共縮合重合体からなるＰＥＴが挙げられる。
上記主成分及び共重合成分の混合比は、非晶性を示し且つ所望のガラス転移点を有する限り、特に限定されないが、例えば、原料となる多価カルボン酸の５０モル％以上がテレフタル酸であり、また、原料となる多価アルコールの５０モル％以上がエチレングリコールである。原料となるテレフタル酸及びエチレングリコールの量がこれより少ないと、耐衝撃性及び非吸着性が損なわれ得る。
Specific examples of the above-mentioned copolymer PET include terephthalic acid, isophthalic acid and ethylene glycol, terephthalic acid and ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol, and terephthalic acid and isophthalic acid and propylene glycol. PET which is
The mixing ratio of the main component and the copolymerization component is not particularly limited as long as it shows amorphousness and has a desired glass transition point. For example, 50 mol% or more of polyvalent carboxylic acid as a raw material is terephthalic acid. In addition, 50 mol% or more of the polyhydric alcohol as a raw material is ethylene glycol. If the amounts of terephthalic acid and ethylene glycol used as raw materials are less than this, impact resistance and non-adsorbability may be impaired.
また、原料となる多価カルボン酸及び多価アルコールの合計量１００モル％に対して、主成分であるテレフタル酸及びエチレングリコールの合計量が、５０〜９５モル％であり、共重合成分の合計量が５〜５０モル％であることが好ましい。共重合成分の合計量が５モル％より少ないと、非晶性が失われ、シール強度が損なわれる。
さらに、本発明においては、上記非晶性共重合ポリエステルのうち、ガラス転移点が７０〜９０℃となるように調製された共重合ポリエステルを用いる。この調製は、原料として使用する多価カルボン酸及び多価アルコールの化学構造等に応じて、これらの混合比や重合度等を変化させることにより、当業者が適宜に行うことができる。
Further, the total amount of terephthalic acid and ethylene glycol as the main components is 50 to 95 mol% with respect to 100 mol% of the total amount of polyvalent carboxylic acid and polyhydric alcohol as raw materials, and the total amount of the copolymerization components is The amount is preferably 5 to 50 mol %. When the total amount of the copolymerization components is less than 5 mol %, the amorphous property is lost and the seal strength is impaired.
Further, in the present invention, among the above-mentioned amorphous copolyesters, the copolyester prepared so that the glass transition point is 70 to 90° C. is used. This preparation can be appropriately performed by those skilled in the art by changing the mixing ratio, the degree of polymerization, etc. of the polyvalent carboxylic acid and the polyhydric alcohol used as the raw materials according to the chemical structures and the like.
本発明において、ガラス転移点が７０〜９０℃である非晶性ポリエステルを用いることにより、１００〜２００℃、より好ましくは１２０〜１６０℃でのヒートシールによって、優れたシール強度及びヒートシール性が発揮される。ガラス転移点がこの範囲を外れると、低温シール性が損なわれるか、または十分なシール強度が得られないため好ましくない。 In the present invention, by using an amorphous polyester having a glass transition point of 70 to 90° C., heat sealing at 100 to 200° C., and more preferably 120 to 160° C. provides excellent sealing strength and heat sealing property. To be demonstrated. If the glass transition point is out of this range, the low temperature sealing property is impaired or sufficient sealing strength cannot be obtained, which is not preferable.
上記の要件を満たす、ガラス転移点が７０〜９０℃である非晶性の共重合ポリエステルは商業的にも入手可能であり、本発明において好適に用いられるものとしては、バイロン(R)（東洋紡（株）製）、Eastar PETG（EASTMAN CHEMICAL（株）製）等が挙げられる。 Amorphous copolyesters having a glass transition point of 70 to 90° C., which satisfy the above requirements, are commercially available, and those suitable for use in the present invention include Byron (R) (Toyobo Co., Ltd. ). Co., Ltd.), Eastar PETG (manufactured by EASTMAN CHEMICAL Co., Ltd.) and the like.
ここで、シール層は、１〜１０質量％の量で、より好ましくは３〜５質量％の量でアンチブロッキング剤を含有してもよい。この量でアンチブロッキング剤を含むことにより、シール強度、非吸着性及びベース樹脂層との層間接着強度を損なうことなく、フィルムの滑り性を改善することができる。 Here, the seal layer may contain the anti-blocking agent in an amount of 1 to 10% by mass, more preferably 3 to 5% by mass. By including the anti-blocking agent in this amount, the slipperiness of the film can be improved without impairing the sealing strength, the non-adsorption property and the interlayer adhesion strength with the base resin layer.
本発明において好適に用いられるアンチブロッキング剤としては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ケイ酸マグネ
シウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸等のケイ酸塩、その他、カオリン、タルク、けいそう土等の無機化合物系のアンチブロッキング剤、及びこれらのうちの２種またはそれ以上からなる混合物が挙げられる。
Antiblocking agents preferably used in the present invention include oxides such as aluminum oxide, magnesium oxide, silica, calcium oxide, titanium oxide and zinc oxide, and hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and calcium hydroxide. , Carbonates such as magnesium carbonate and calcium carbonate, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate, silicates such as aluminosilicate, and others, kaolin, talc, diatomaceous earth Inorganic compound-based anti-blocking agents such as, and mixtures of two or more of these.
また、シール層は、さらに必要ならば、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤（脂肪酸アミド等）、難燃化剤、無機ないし有機充填剤、架橋剤、染料、顔料等の着色剤、更には、改質用樹脂等の添加剤の１種ないし２種以上を含んでもよい。 If necessary, the seal layer is an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant (fatty acid amide, etc.), a flame retardant, an inorganic material, as long as the effect of the present invention is not impaired. Or, it may contain one or more kinds of additives such as an organic filler, a cross-linking agent, a dye, a pigment and the like, and a modifying resin and the like.
＜４＞非吸着性シーラントフィルムの製造
本発明の非吸着性シーラントフィルムは、ベース樹脂層を形成する樹脂フィルム上に、シール層を形成する上記共重合ポリエステルを押出コーティングすることにより製造される。
押出温度は、共重合ポリエステルの種類に応じて当業者が適宜に選択でき、例えば２００〜２８０℃の広範囲の温度域であってよい。
樹脂フィルム上に上記共重合ポリエステルを押出コーティングすることにより、高い非吸着性及びシール強度が発揮される。
<4> Production of non-adsorptive sealant film The non-adsorptive sealant film of the present invention is produced by extrusion coating the above-mentioned copolymerized polyester forming a seal layer on a resin film forming a base resin layer.
The extrusion temperature can be appropriately selected by those skilled in the art according to the type of the copolyester, and may be in a wide temperature range of 200 to 280° C., for example.
By extrusion-coating the above-mentioned copolymerized polyester on a resin film, high non-adsorption and sealing strength are exhibited.
ここで、ベース樹脂層の層厚は、１０〜３０μｍ、より好ましくは１０〜２０μｍである。１０μｍより薄いと基材としての強度不足であり、また３０μｍより厚いとシーラントフィルムとして固く、コストも高くなるため好ましくない。
また、シール層の層厚は、１５〜６０μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍである。１５μｍより薄いと安定性が悪く、シール強度が弱くなり、また６０μｍより厚いとシーラントフィルムとして固く、コストも高くなるため好ましくない。
Here, the layer thickness of the base resin layer is 10 to 30 μm, and more preferably 10 to 20 μm. If it is thinner than 10 μm, the strength as a base material is insufficient, and if it is thicker than 30 μm, it is hard as a sealant film and the cost becomes high, which is not preferable.
The layer thickness of the seal layer is 15 to 60 μm, more preferably 20 to 50 μm. If it is thinner than 15 μm, the stability is poor and the sealing strength is weak, and if it is thicker than 60 μm, it is hard as a sealant film and the cost becomes high, which is not preferable.
ベース樹脂層上にシール層を押出コーティングする前に、ベース樹脂層の積層面を表面処理してもよい。
特に、ベース樹脂層を構成する樹脂フィルムの積層面に、ポリウレタン系、ポリエステル系またはアクリル系のアンカーコート剤を塗布することにより、また場合によってはさらにオゾン処理することにより、層間の接着性がさらに向上する。
Before extrusion-coating the seal layer on the base resin layer, the laminated surface of the base resin layer may be surface-treated.
In particular, by applying a polyurethane-based, polyester-based, or acrylic-based anchor coating agent to the laminated surface of the resin film forming the base resin layer, and in some cases further ozone treatment, the interlayer adhesiveness is further improved. improves.
＜５＞積層体
本発明のシーラントフィルムからなる層に、基材フィルム層を積層して、包装材用積層体を得ることができる。
ここで用いる基材フィルム層としては、プラスチックフィルム等の単層フィルム、または多層積層フィルムが用いられるが、特に限定されず、各種包装袋及び包装容器に用いられる任意のフィルムを使用することができる。これらの中から、包装する内容物の種類や充填後の加熱処理の有無等の使用条件に応じて、適するものを自由に選択して使用する。好ましく使用される積層体の具体例としては、二軸延伸ＰＥＴフィルム上に、接着剤層を介してアルミニウム箔を貼り合わせた多層積層フィルムを基材フィルムとして、該アルミニウム箔側の面上に、本発明の非吸着性シーラントフィルムを、シール層が最表層となるように重ね合せ、ドライラミネート等で積層してもよい。
<5> Laminate A laminate for a packaging material can be obtained by laminating a base film layer on the layer made of the sealant film of the present invention.
The base film layer used here may be a single layer film such as a plastic film, or a multilayer laminated film, but is not particularly limited, and any film used in various packaging bags and packaging containers can be used. .. From these, a suitable one is freely selected and used according to the usage conditions such as the type of contents to be packed and the presence or absence of heat treatment after filling. As a specific example of a laminate preferably used, a biaxially stretched PET film, a multilayer laminate film obtained by laminating an aluminum foil via an adhesive layer as a base film, on the surface of the aluminum foil side, The non-adsorptive sealant film of the present invention may be laminated so that the seal layer becomes the outermost layer and laminated by dry lamination or the like.
＜６＞包装袋
上記の積層体を使用し、非吸着性シーラントフィルムからなる層が最内層となるように製袋して、包装袋とすることができる。また、上記積層体を、非吸着性シーラントフィルム層を最内層とする蓋材として使用し、包装容器を製造することができる。
<6> Packaging bag Using the above-mentioned laminated body, a bag can be produced by making a bag so that the layer made of the non-adsorptive sealant film is the innermost layer. Moreover, a packaging container can be manufactured by using the above-mentioned laminated body as a lid member having a non-adsorptive sealant film layer as an innermost layer.
包装袋を製造するには、上記積層体を二つ折にするか、または積層体２枚を用意し、その非吸着性シーラントフィルム層の面を対向させて重ね合わせ、その周辺端部を、例えば
、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋とする。
In order to manufacture a packaging bag, the above laminated body is folded in two or two laminated bodies are prepared, and the surfaces of the non-adsorptive sealant film layers are laminated so as to face each other, and the peripheral end portions thereof are, for example, , Standing pouch type, Side seal type, Two way seal type, Three way seal type, Four way seal type, Envelope pasting seal type, Gassho pasting seal type (pillow seal type), Ruffled seal type, Flat bottom seal type, Square bottom seal type A heat-sealing type such as a gusset type is used to form various types of packaging bags.
上記において、ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。
上記積層体を蓋材として使用する包装容器を製造するには、樹脂製容器の開口部に、非吸着性シーラントフィルム層の面が接するように積層体を重ね合せ、袋と同様にヒートシールすることによって行うことができる。
上記積層体よりなる包装袋や包装容器は、特に、有機化合物を有効成分として含む化成品、医薬品、医薬部外品、化粧品、食品等の包装のために、例えば、貼付剤の外袋として、または化粧水等の詰め替え用内容物に使用されるスタンディングパウチとして、好適に使用することができる。
次に本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。
In the above, as the heat sealing method, for example, a known method such as a bar seal, a rotating roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal and an ultrasonic seal can be used.
In order to manufacture a packaging container using the above-mentioned laminated body as a lid material, the laminated body is superposed on the opening of the resin container so that the surface of the non-adsorptive sealant film layer is in contact, and heat-sealed in the same manner as a bag. It can be done by
The packaging bag or packaging container made of the above-mentioned laminate is particularly used for packaging chemicals, pharmaceuticals, quasi-drugs, cosmetics, foods and the like containing an organic compound as an active ingredient, for example, as an outer bag of a patch, Alternatively, it can be suitably used as a standing pouch used for refill contents such as lotion.
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples.
［実施例１］
（１）ベース樹脂層として２軸延伸ナイロンフィルム（興人フィルム＆ケミカルズ（株）製ボニールＱ；厚さ１５μｍ）を用意し、その一方の面上にポリウレタン系アンカーコート剤（三井化学（株）製タケラック／タケネート、Ａ−３２１０／Ａ−３０７５；配合比３／１）を版深２０μｍの斜線版を用いて塗工量０.４ｇ／ｍ2で塗布した。
（２）次いで、このアンカーコート剤塗布面上に、シール層として非晶性ＰＥＴ(東洋紡（株）製ＳＩ−１７３；ガラス転移点７８℃)を押出しコーティングにより層厚３０μｍとなるように積層し、ベース樹脂層／アンカーコート剤層／シール層の層構成を有する本発明の非吸着性シーラントフィルムを製造した。
（３）一方、２軸延伸ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製Ｅ５１００；厚さ１２μｍ）を用い、その一方の面上に接着剤（ロックペイント（株）製ロックボンドＪ／アドロック、ＲＵ７７Ｔ／Ｈ−７；配合比１０／１）を、版深９０μｍの斜線版を用いて塗工量３.０ｇ／ｍ2で塗布し、厚さ７μｍのアルミ箔（日本製箔（株）製 Ａ１Ｎ３０Ｈ−Ｏ）と貼り合せ、４０℃の恒温槽に４８時間保管し、接着剤を硬化させて、基材フィルムとした。（４）上記基材フィルムのアルミ箔を設けた面に接着剤を同様に塗布し、上記（２）で製造した本発明のシーラントフィルムを、シール層が最外層となるように貼り合せ、４０℃の恒温槽に４８時間保管し、接着剤を硬化させて、積層体を製造した。得られた積層体の層構成は以下のとおりであった：
基材フィルム層（ＰＥＴフィルム／接着剤層／アルミ箔）／接着剤層／ベース樹脂層／アンカーコート剤層／シール層
[Example 1]
(1) As a base resin layer, a biaxially stretched nylon film (Bonil Q manufactured by Kojin Film & Chemicals Co., Ltd.; thickness: 15 μm) was prepared, and a polyurethane anchor coating agent (Mitsui Chemicals, Inc.) was formed on one surface of the film. Takelac/Takenate manufactured by A-3210/A-3075 (mixing ratio 3/1) was applied at a coating amount of 0.4 g/m 2 using a diagonal plate having a plate depth of 20 μm.
(2) Next, amorphous PET (SI-173 manufactured by Toyobo Co., Ltd.; glass transition point 78° C.) was extruded as a seal layer on the surface of the anchor coating agent applied to form a layer having a thickness of 30 μm. A non-adsorptive sealant film of the present invention having a layer structure of base resin layer/anchor coating agent layer/seal layer was produced.
(3) On the other hand, a biaxially stretched PET film (E5100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.; thickness 12 μm) was used, and an adhesive (Rock Bond J/Adlock, RU77T/H manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) was formed on one surface of the PET film. -7; compounding ratio 10/1) was applied at a coating amount of 3.0 g/m 2 using a swash plate having a plate depth of 90 μm, and an aluminum foil having a thickness of 7 μm (A1N30H-O manufactured by Nippon Foil Co., Ltd.) was applied. ) And stored for 48 hours in a constant temperature bath at 40° C., and the adhesive was cured to obtain a base film. (4) An adhesive is similarly applied to the surface of the base film on which the aluminum foil is provided, and the sealant film of the present invention produced in (2) above is laminated so that the seal layer is the outermost layer, and 40 It was stored in a constant temperature bath of °C for 48 hours and the adhesive was cured to produce a laminate. The layer structure of the resulting laminate was as follows:
Base film layer (PET film/adhesive layer/aluminum foil)/adhesive layer/base resin layer/anchor coat agent layer/seal layer
［比較例１］
シール層の形成において、非晶性ＰＥＴの代わりに低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ；日本ポリエチレン（株）製ノバテックＬＣ５２２）を使用した以外は、実施例１と同様にして、シーラントフィルム及び積層体を製造した。
[Comparative Example 1]
In forming the seal layer, a sealant film and a laminate were produced in the same manner as in Example 1 except that a low density polyethylene resin (LDPE; Novatec LC522 manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) was used instead of the amorphous PET. did.
［比較例２］
シール層の形成において、非晶性ＰＥＴの代わりに直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ；住友化学（株）製 スミカセンＣＷ８００３）を使用した以外は、実施例１と同様にして、シーラントフィルム及び積層体を製造した。
[Comparative example 2]
In forming the seal layer, a sealant film and a laminate were prepared in the same manner as in Example 1 except that a linear low-density polyethylene resin (LLDPE; Sumikasen CW8003 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used instead of the amorphous PET. Manufactured body.
［評価方法・結果］
（１）吸着性試験（ｌ−メントール）
実施例及び比較例のシーラントフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍ四方に切り取り、その初期重量を測定した。
容積１０リットルのステンレス容器内にｌ−メントール固体（純正化学（株））１０ｇを入れ、蓋をして容器内をｌ−メントール蒸気で満たし、その中に切り取ったシーラントフィルムを吊り下げて、４０℃で７日間保管した。
保管後、シーラントフィルムを取り出して重量を測定し、初期重量との差からｌ−メントールの吸着量を算出した。
[Evaluation method/result]
(1) Adsorption test (l-menthol)
The sealant films of Examples and Comparative Examples were cut into 10 cm×10 cm squares, and their initial weights were measured.
In a stainless steel container having a volume of 10 liters, 10 g of 1-menthol solid (Junsei Kagaku Co., Ltd.) was placed, the container was capped and l-menthol vapor was filled in the container, and the cut sealant film was hung down to 40 Stored at 7°C for 7 days.
After storage, the sealant film was taken out and weighed, and the adsorption amount of l-menthol was calculated from the difference from the initial weight.
（２）吸着性試験（酢酸ｄｌ−α−トコフェロール）
実施例及び比較例のシーラントフィルムを５ｃｍ×５ｃｍ四方に切り取り、その初期重量を測定した。
シール層側の面に酢酸ｄｌ−α−トコフェロール溶液（関東化学（株））を塗布し、ガラスシャーレに塗布面を下にして密着させ、蓋をして４０℃で７日間保管した。
保管後、シーラントフィルムを取り出して塗布面のｄｌ−α−トコフェロール溶液を除去した後、重量を測定し、初期重量との差から酢酸ｄｌ−α−トコフェロールの吸着量を算出した。
(2) Adsorption test (dl-α-tocopherol acetate)
The sealant films of Examples and Comparative Examples were cut into 5 cm×5 cm squares, and their initial weights were measured.
A dl-α-tocopherol acetate solution (Kanto Kagaku Co., Ltd.) was applied to the surface on the seal layer side, and the glass petri dish was brought into close contact with the coated surface down, and the glass lid was covered and stored at 40° C. for 7 days.
After storage, the sealant film was taken out to remove the dl-α-tocopherol solution on the coated surface, and then the weight was measured, and the adsorption amount of dl-α-tocopherol acetate was calculated from the difference from the initial weight.
（３）シール強度試験
実施例及び比較例のシーラントフィルムを、ベース樹脂層を外側にして重ね合せ、ヒートシーラー（テスター産業（株）製ＴＰ−７０１Ｓ ＨＥＡＴ ＳＥＡＬ ＴＥＳＴＥＲ）で、１６０℃で１秒間、圧力１ｋｇｆ／ｃｍ2でヒートシールした。
次いで、これを幅１５ｍｍの短冊状に切り出し、テンシロン引張試験機（（株）オリエンテック製 ＲＴＣ−１３１０Ａ）を用いて圧着されたシール部を引き剥がし、シール強度を測定した。このときの引張速度は３００ｍｍ／分とした。
以下の表に結果を示す。
(3) Seal Strength Test The sealant films of Examples and Comparative Examples were laminated with the base resin layer on the outside, and a heat sealer (TP-701S HEAT SEAL TESTER manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) was used at 160° C. for 1 second. Heat sealing was performed at a pressure of 1 kgf/cm 2 .
Then, this was cut into a strip having a width of 15 mm, and the pressure-bonded seal portion was peeled off using a Tensilon tensile tester (RTC-1310A manufactured by Orientec Co., Ltd.), and the seal strength was measured. The pulling speed at this time was 300 mm/min.
The results are shown in the table below.
実施例１のシーラントフィルムは、高い非吸着性及びシール強度を示した。これに対し、比較例１及び２の積層体は、高いシール強度は示すものの、多量のｌ−メントール及び酢酸ｄｌ−α−トコフェロールを吸着した。 The sealant film of Example 1 showed high non-adsorption and seal strength. On the other hand, the laminates of Comparative Examples 1 and 2 exhibited high seal strength, but adsorbed a large amount of 1-menthol and dl-α-tocopherol acetate.
Ａ．非吸着性シーラントフィルム
Ｂ．基材フィルム
Ｃ．接着剤層
１．ベース樹脂層
２．シール層
３．易接着層
４．アンカーコート剤層
５．樹脂フィルム
６．接着剤層
７．アルミニウム箔
A. Non-adsorptive sealant film B. Base film C. Adhesive layer 1.
Claims (1)
該基材フィルム層は、樹脂フィルム、接着剤層、アルミ箔をこの順に積層した層であり、
該ベース樹脂層は、シール層を裏打ちし層間接着強度、非吸着性、シール強度向上のための樹脂層であって、その層厚は１０〜２０μｍであり、
該接着剤層は、４０℃の恒温槽にて硬化した硬化層であり、
該易接着層は、コロナ放電処理層又はプライマー処理層からなり、
該アンカーコート層は、ポリウレタン系、ポリエステル系またはアクリル系のアンカーコート剤の塗布層であって、さらにオゾン処理がされた層であり、
該シール層は、２００〜２８０℃の温度域で押出コートされた層（但し、熱溶融状態の膜を急冷により固化させたものを除く。）であって、３〜５質量％の量でアンチブロッキング剤を含む、ガラス転移点が７０〜９０℃である非晶性の共重合ポリエステルからなり、該ベース樹脂層上に押出コーティングにより積層される層であってその層厚は２０〜５０μｍであり、
該共重合ポリエステルは、テレフタル酸とエチレングリコールとを主成分とし、これに共重合成分としてテレフタル酸以外の多価カルボン酸及び／又はエチレングリコール以外の多価アルコールを共重合して得られる変性ポリエチレンテレフタレートであり、
全多価カルボン酸の５０モル％以上がテレフタル酸であり、
全多価アルコールの５０モル％以上がエチレングリコールであり、
該全多価カルボン酸及び全多価アルコールの合計量１００モル％に対して、主成分であるテレフタル酸及びエチレングリコールの合計量が５０〜９５モル％であり、共重合成分の合計量が５〜５０モル％である
上記低温シール性の脂溶性物質非吸着性包装材用積層体。 A base film layer, an adhesive layer, a base resin layer composed of a biaxially stretched nylon film , an easy-adhesion layer, an anchor coat layer, and a seal layer are laminated in this order so that they can be heat-sealed at 120 to 160° C. camphor), an isopropyl methylphenol difficult to adsorb low temperature sealability fat-soluble substance non-adsorbing packaging laminate for,
The base film layer is a layer in which a resin film, an adhesive layer, and an aluminum foil are laminated in this order,
The base resin layer, the interlayer adhesive strength lining the sheet Lumpur layer, non-adsorbing, I resin layer der for seal strength improved, its thickness is 10 to 20 [mu] m,
The adhesive layer is a cured layer cured in a constant temperature bath at 40° C.,
The easy-adhesion layer comprises a corona discharge treatment layer or a primer treatment layer,
The anchor coat layer, polyurethane-based, I coating layer der polyester or acrylic anchor coating agents, a layer that is further ozone treatment,
The sealing layer is a layer extrusion-coated in the temperature range of 200 to 280° C. (excluding the one obtained by solidifying a film in a heat-melted state by rapid cooling) , and the amount of 3 to 5% by mass is used as the anti- coating layer . including blocking agent, the glass transition point is a noncrystalline copolyester is 70 to 90 ° C., the layer thickness I layer der laminated by extrusion coating on the base resin layer on a 20~50μm Yes,
The copolymerized polyester has terephthalic acid and ethylene glycol as main components, and a modified polyethylene obtained by copolymerizing with this a polyvalent carboxylic acid other than terephthalic acid and/or a polyhydric alcohol other than ethylene glycol. Terephthalate,
50 mol% or more of the total polycarboxylic acid is terephthalic acid,
50 mol% or more of all polyhydric alcohol is ethylene glycol,
The total amount of terephthalic acid and ethylene glycol, which are the main components, is 50 to 95 mol% and the total amount of copolymerization components is 5%, based on 100 mol% of the total polyhydric carboxylic acid and total polyhydric alcohol. The laminate for a low-temperature sealing fat-soluble substance non-adsorptive packaging material, which is ˜50 mol %.
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