JP6598692B2 - 銀ナノワイヤを含む組成物 - Google Patents
銀ナノワイヤを含む組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6598692B2 JP6598692B2 JP2016009271A JP2016009271A JP6598692B2 JP 6598692 B2 JP6598692 B2 JP 6598692B2 JP 2016009271 A JP2016009271 A JP 2016009271A JP 2016009271 A JP2016009271 A JP 2016009271A JP 6598692 B2 JP6598692 B2 JP 6598692B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- nanowires
- polymer
- latex
- nanowire
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/22—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising metals or alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C08J2333/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/0806—Silver
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Non-Insulated Conductors (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本開示の一実施形態は、導電性膜を作成するための組成物に関する。この組成物は、銀を含む複数のナノワイヤと、ポリマー粒子を含むラテックスと、水性担体とを含む。
本開示は、透明導電性膜10にも関する。図2に示されるように、膜10は、融合したラテックスポリマー粒子から作られる透明ポリマー12を含む。銀を含む複数のナノワイヤ14は、透明ポリマー12に部分的に分散する。膜10は、表面に部分的に露出し、ラテックスポリマー中に部分的に埋め込まれたナノワイヤを含む。図2において、破線のナノワイヤは、ナノワイヤ14の埋め込まれた部分を表し、実線のナノワイヤは、露出した部分を表す。表面に露出したナノワイヤ部分は、文献のどこかに報告される透明導電性膜の表面形態とは異なると考えられる表面形態を生成する。いくつかの実施形態において、銀ナノワイヤの少なくとも一部が、融合したポリマーラテックス中に埋め込まれる。ほとんどのナノワイヤは、図1について上に説明されるように、一般的に高いアスペクト比を有する個々のナノワイヤの周囲を包むことができないナノメートルラテックス粒子の使用に起因して、膜中で優れたワイヤとワイヤの接触を維持する。
ΔSR%=[−(SR1−SR2)/SR1]×100
式中、
ΔSR%は、シート抵抗の増加率であり、
SR1は、洗浄前のシート抵抗であり、
SR2は、洗浄後のシート抵抗である。
以下の実施例において、Seashell TechnologyおよびSigma−Aldrichから市販されている銀ナノワイヤを使用した。Seashellの銀ナノワイヤは、平均厚みがほぼ25nmであり、長さが約数μm〜約60μmである。Sigma−Aldrichの銀ナノワイヤは、平均厚みがほぼ125nmである。アクリル酸エステルおよび酢酸ビニルコポリマーに基づく接着剤ラテックス(ACRONAL(商標)、BASF製)、アクリル酸ブチルおよびメタクリル酸ブチルに基づくコポリマーのアクリル分散物(PLEXTOL(商標)、BASF製)、結晶性ポリエステルラテックスおよびアモルファスポリエステルラテックスを含め、種々のポリマーラテックスを実施例の配合物に使用し、最終的な透明導電性膜の接着性を高めた。すべてのラテックスは、粒径が100〜200nmであった。基材温度70℃でメイヤーロッドを用いて透明導電性膜をコーティングし、次いで、120℃で乾燥させた。
コントロール実験として、以下の比較例の配合物を製造した。(a)ポリマーラテックスを含まない25nm銀ナノワイヤ膜、(b)ラテックスの代わりに水溶性ポリ(ビニルアルコール)ポリマーを用いて製造された25nm銀ナノワイヤ組成物、および(c)非常に高い融点を有するフッ素化ポリマーラテックスを用いて製造された25nm銀ナノワイヤ組成物。25nm銀ナノワイヤと、ポリ(ビニルアルコール)またはフッ素化ポリマーラテックスのいずれかとを混合することによって比較例の組成物を製造した。
第1のコントロール実験として、良好なワイヤとワイヤの接触を可能にしつつ、ポリマーラテックスが特定の位置でナノウィアヤと会合し得るという概念を証明するために、フッ素化ポリマーラテックスを銀ナノワイヤと一緒に使用した。図3は、この配合物のコーティングされた膜のSEMを示す。きれいなワイヤが、ワイヤに接続しているラテックス粒子と互いに接続することがわかるだろう。しかし、フッ素化ポリマーラテックスの高い融点に起因して、ラテックス粒子は、ポリエチレンテレフタレート(「PET」)基材の上で一緒に融合することができなかった。従って、銀ナノワイヤは、PETへの接着性が悪かった。蒸留水を用いて洗浄すると、シート抵抗が顕著に増加し、このことは、銀ナノワイヤの一部が洗い流されたことを示している。
別のコントロール実験として、水溶性ポリビニルアルコール(「PVA」)ポリマーを銀ナノワイヤと一緒に使用し、透明導電性膜を作成した。図6は、PVAを用いて製造される透明導電性膜、ACRONALを用いて製造される透明導電性膜、ポリマーを含まないナノワイヤ(「NW」)の膜、インジウムスズオキシド膜(ITO)の550nmでの透明性(UV−Vis分光計で測定されるような)対シート抵抗を示す。
丈夫さ(接着性)を比較するために、ACRONALラテックスを含む透明導電性銀ナノワイヤ膜と、ラテックスを含まないものを一般的な洗浄溶媒(例えば、蒸留水、イソプロピルアルコール(IPA)およびアセトン)で洗浄した。図7は、異なる溶媒を用いて洗浄する前後のシート抵抗を示す。この結果は、配合物にポリマーラテックスを使用しなかった場合、銀ナノワイヤが基材への接着性が悪いことを明らかに示した。ポリマーラテックスを使用しない場合には、シート抵抗が何桁か上昇するためである。一方、ポリマーラテックスを使用した場合、銀ナノワイヤは、顕著に向上した接着性を示し、シート抵抗はわずかに増加しただけだった。
本開示の方法を用いて透明導電性膜を製造し、基材に印刷されたXeroxロゴの上部に置いた。このロゴは、導電性膜を介して明らかに見ることができた。実験室条件でメイヤーロッド方法を用い、B5サイズからA4サイズまでの均一の膜を得ることができる。コーティング条件および方法を大面積のコーティングのためにさらに最適化することができることが予想される。
別のコントロール実験として、Sigma Aldrichから得られた厚みが125nmの銀ナノワイヤの使用を観察した。上の実施例と同様に、銀ナノワイヤ濃度は、2.5mg/mlであり、銀ナノワイヤとラテックスポリマーの重量比3.8:1を使用した。図8は、この膜のSEM画像を示す。融合したポリマーラテックス中に埋め込まれた同じ形態のナノワイヤが観察されたが、この膜は、600オーム/スクエアを超える高いシート抵抗を示した。この結果は、透明導電性膜には、薄いワイヤが好ましいことを示した。
Claims (12)
- 導電性膜を作成するための組成物であって、
前記組成物は、
銀を含む複数のナノワイヤと、
ポリマー粒子を含むラテックスと、
水性担体と、
を含み、
前記ナノワイヤと前記ポリマー粒子の重量比が6:1〜2:1の範囲であり、
前記ポリマー粒子は、15℃以下のガラス転移温度を有する、アクリル酸エステルと酢酸ビニルのコポリマー、又はアクリル酸ブチルとメタクリル酸ブチルのコポリマーを含む、組成物。 - 前記ポリマー粒子は、平均粒径が300nm以下である、請求項1に記載の組成物。
- 前記組成物中のナノワイヤの量は、1mg/mL〜10mg/mLの範囲である、請求項1又は2に記載の組成物。
- 前記ナノワイヤの平均厚みは、50nm以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記ナノワイヤの平均長さは、10μm〜100μmの範囲である、請求項4に記載の組成物。
- 前記組成物を150℃以下の温度で乾燥させると、前記ナノワイヤが埋め込まれた、連続したポリマー層を形成するために、前記ポリマー粒子が一緒に融合する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。
- 導電性膜を作成するための組成物であって、
前記組成物は、
銀を含む複数のナノワイヤと、
ポリマー粒子を含むラテックスと、
水性担体と、
を含み、
前記ナノワイヤと前記ポリマー粒子の重量比が10:1〜2:1の範囲であり、
前記ポリマー粒子は、15℃以下のガラス転移温度を有する、アクリル酸エステルと酢酸ビニルのコポリマー、又はアクリル酸ブチルとメタクリル酸ブチルのコポリマーを含む、組成物。 - 前記ポリマー粒子は、平均粒径が300nm以下である、請求項7に記載の組成物。
- 前記組成物中のナノワイヤの量は、1mg/mL〜10mg/mLの範囲である、請求項7又は8に記載の組成物。
- 前記ナノワイヤと前記ポリマー粒子の重量比が6:1〜2:1の範囲である、請求項7〜9のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記ナノワイヤの平均厚みは、50nm以下である、請求項7〜10のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記ナノワイヤの平均長さは、10μm〜100μmの範囲である、請求項11に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14/610,287 | 2015-01-30 | ||
US14/610,287 US9607726B2 (en) | 2015-01-30 | 2015-01-30 | Composition comprising silver nanowires |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016156000A JP2016156000A (ja) | 2016-09-01 |
JP2016156000A5 JP2016156000A5 (ja) | 2019-02-28 |
JP6598692B2 true JP6598692B2 (ja) | 2019-10-30 |
Family
ID=56554649
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016009271A Active JP6598692B2 (ja) | 2015-01-30 | 2016-01-20 | 銀ナノワイヤを含む組成物 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9607726B2 (ja) |
JP (1) | JP6598692B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101899226B1 (ko) * | 2014-04-04 | 2018-09-14 | 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 | 투명 전극 및 유기 전자 디바이스 |
KR20170134337A (ko) * | 2015-01-30 | 2017-12-06 | 난양 테크놀러지컬 유니버시티 | 전도성 페이스트, 상호연결부를 형성하기 위한 방법 및 전기장치 |
CN106297964A (zh) * | 2016-08-08 | 2017-01-04 | 重庆墨希科技有限公司 | 一种复合透明导电薄膜及其制备方法 |
KR20190128670A (ko) * | 2017-03-07 | 2019-11-18 | 도와 일렉트로닉스 가부시키가이샤 | 은 나노와이어 잉크의 제조 방법 및 은 나노와이어 잉크 및 투명 도전 도막 |
JP2021504907A (ja) * | 2017-12-01 | 2021-02-15 | ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア | グラフェン系導電性接着剤の方法およびその用途 |
US11261341B2 (en) * | 2019-05-07 | 2022-03-01 | Xerox Corporation | Conductive ink composition and article of manufacture made therefrom |
CN114769578B (zh) * | 2022-04-11 | 2024-06-07 | 南京信息职业技术学院 | 一种具有核壳结构的银纳米线及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6872761B2 (en) * | 2003-04-24 | 2005-03-29 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Compositions for acoustic-damping coatings |
US7745498B2 (en) * | 2005-04-13 | 2010-06-29 | Nanosys, Inc. | Nanowire dispersion compositions and uses thereof |
TWI544501B (zh) * | 2005-08-12 | 2016-08-01 | 坎畢歐科技公司 | 以奈米線爲主之透明導體 |
US7582403B2 (en) * | 2006-07-17 | 2009-09-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metal compositions, thermal imaging donors and patterned multilayer compositions derived therefrom |
US20080044634A1 (en) * | 2006-08-16 | 2008-02-21 | Lexmark International, Inc. | Fluid composition receiving layer for printed conductive layers and methods therefor |
JP2010194788A (ja) * | 2009-02-24 | 2010-09-09 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | インクジェット記録材料 |
JP5625256B2 (ja) * | 2009-04-02 | 2014-11-19 | コニカミノルタ株式会社 | 透明電極、透明電極の製造方法及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
GB201019212D0 (en) * | 2010-11-12 | 2010-12-29 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Polyester film |
JP5683256B2 (ja) * | 2010-12-24 | 2015-03-11 | 三菱製紙株式会社 | 銀ナノワイヤの製造方法 |
CN103430241B (zh) * | 2011-02-28 | 2017-08-04 | 无限科技全球公司 | 金属纳米纤维油墨、实质上透明的导体、及其制造方法 |
US20140054515A1 (en) * | 2011-02-28 | 2014-02-27 | Nthdegree Technologies Worldwide Inc. | Metallic Nanowire Ink Composition for a Substantially Transparent Conductor |
JP5782855B2 (ja) * | 2011-06-17 | 2015-09-24 | コニカミノルタ株式会社 | 透明電極及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP2013125684A (ja) * | 2011-12-15 | 2013-06-24 | Jnc Corp | 透明導電膜の形成に用いられる塗膜形成用組成物 |
JP5935415B2 (ja) * | 2012-03-14 | 2016-06-15 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物および樹脂成形体 |
JP5607187B2 (ja) * | 2013-01-15 | 2014-10-15 | 東海ゴム工業株式会社 | 導電材料、その製造方法、およびそれを用いたトランスデューサ |
US11274223B2 (en) * | 2013-11-22 | 2022-03-15 | C3 Nano, Inc. | Transparent conductive coatings based on metal nanowires and polymer binders, solution processing thereof, and patterning approaches |
JP5876618B2 (ja) * | 2013-12-02 | 2016-03-02 | 住友理工株式会社 | 導電性材料およびそれを用いたトランスデューサ |
JP6353671B2 (ja) * | 2014-03-14 | 2018-07-04 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 銀ナノワイヤインクの製造方法および銀ナノワイヤインク並びに透明導電塗膜 |
SG11201700953QA (en) * | 2014-08-15 | 2017-03-30 | Basf Se | Composition comprising silver nanowires and dispersed polymer beads for the preparation of electroconductive transparent layers |
DE102015212678A1 (de) * | 2015-07-07 | 2017-01-12 | Okm Gmbh | Verfahren zum Betreiben einer Abwurfanlage für Wurfscheiben |
-
2015
- 2015-01-30 US US14/610,287 patent/US9607726B2/en active Active
-
2016
- 2016-01-20 JP JP2016009271A patent/JP6598692B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US9607726B2 (en) | 2017-03-28 |
US20160225482A1 (en) | 2016-08-04 |
JP2016156000A (ja) | 2016-09-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6598692B2 (ja) | 銀ナノワイヤを含む組成物 | |
JP6599245B2 (ja) | 銀ナノワイヤを含む透明導電性膜 | |
Jin et al. | Annealing-free and strongly adhesive silver nanowire networks with long-term reliability by introduction of a nonconductive and biocompatible polymer binder | |
Stewart et al. | Solution-processed copper–nickel nanowire anodes for organic solar cells | |
US11968787B2 (en) | Metal nanowire networks and transparent conductive material | |
US7727578B2 (en) | Transparent conductors and methods for fabricating transparent conductors | |
JP2015508556A (ja) | メタルナノワイヤー及び炭素ナノチューブを含む積層形透明電極 | |
US8309226B2 (en) | Electrically conductive transparent coatings comprising organized assemblies of carbon and non-carbon compounds | |
JP2011504280A (ja) | 導電性が改善された透明導電性フィルム及びその製造方法 | |
JP2014526117A (ja) | 透明導電性積層電極及びその製法 | |
JP2010251292A (ja) | 導電性構造体を利用した導電性フィルム製造方法及び導電性フィルム | |
CN110791136A (zh) | 一种银纳米线涂布溶液及透明导电薄膜 | |
JP2013544904A (ja) | 導電性透明フィルム用の新規組成物 | |
JP2019123882A (ja) | 高透過性基材のための伸縮性ポリマー厚膜銀導体 | |
JP2011124029A (ja) | 透明導電膜及びその製造方法 | |
CN107481801A (zh) | 一种银纳米线网格透明电极的制备方法 | |
WO2019109711A1 (zh) | 柔性透明导电电极 | |
TW201429713A (zh) | 用於透明導電薄膜之穩定劑 | |
KR20150066552A (ko) | 투명 전극 및 관련 제조 방법 | |
JP2014224199A (ja) | 銀ナノワイヤインクの製造方法および銀ナノワイヤインク | |
Sarkhan et al. | Enhanced electrical properties of poly (3, 4-ethylenedioxythiophene: poly (4-styrenesulfonate) using graphene oxide | |
Tian et al. | Improved resistance stability of transparent conducting films prepared by PEDOT: PSS hybrid CNTs treated by a two-step method | |
WO2015109137A1 (en) | Conductive film and method of making same | |
Song et al. | Performance-determining factors in flexible transparent conducting single-wall carbon nanotube film | |
JP2016511505A (ja) | 透明導電膜のための腐食防止剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20160203 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20160421 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190117 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190117 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20190117 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20190325 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190402 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190701 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190903 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20191001 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6598692 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |