JP6581114B2 - 繊維強化樹脂複合体及びその製作方法 - Google Patents
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ここで、εvM は、von Mises歪を表し、ε1,ε2,及びε3は、3つの主面における主歪である。特定の材料(例えば、本明細書に記載の歪ポリマー樹脂)についてのε1,ε2,及びε3の値は、例えば、材料解析の力学を介して、実験的に決定されうる。特定の材料(例えば、本明細書に記載の歪ポリマー樹脂)についてのε1,ε2,及びε3の値は、例えば、有限要素解析(FEA)方法を介して、予測されてもよい。
コンピュータシミュレーションと実験科学的製剤との組み合わせを使用して、多くの既存の市販されている材料に関するvon Mises歪の増加を示す、任意の数のエポキシ−アミン製剤(少なくとも1つのジアミンと、本明細書に記載の少なくとも1つのエポキシ樹脂とを含む製剤など)が特定された。
表2は、一連のジ−グリシジルエポキシに対するvon Mises歪を示す。DEN431が、参照用に表に提供される。物資を鎖に加えることによって、von Mises歪の増加が起こりうることを結果は証明している。例えば、フェニル基が0.068のvon Mises歪を有している一方で、フェニル−イソプロピル−フェニルは、0.237のvon Mises歪 を有しており、フェニル−イソプロピル−フェニル−イソプロピル−フェニルは、0.386のvon Mises歪を有している。
典型的先行技術構成物は、先行技術構成物にとってかなり典型的なvon Mises歪の結果である、試験が示したところ、およそ0.19のvon Mises歪を有するIM−7を含むSOTAシステムである。複合体に対する技術的エポキシ樹脂製剤の状態は、常に商取引上の秘密であるが、典型的ジェネリック製剤は、エポキシに対するアミンの重量の約20〜40%の割合で混合された、MY721若しくはテトラグリシジル4,4′−ジアミノ ジフェニルメタン及び44DDS若しくは4,4′−ジアミノジフェニルスルホンなどのエポキシから成るだろう。このような製剤に対する典型的von Mises歪値は、0.15から0.19の範囲内である。開示された下記組成物の7つすべてについて、以下の説明及び表3で明らかになるように、結果的にvon Mises歪が実質的に改善した。
例えば、実験結果は、33DDSと混合されたDEN431の組成物が、アミン重量含有率28%のvon Mises歪0.295からアミン重量含有率58%のvon Mises歪0.345を有していることを示した。28%の製剤は、1:1のストイキオメトリ比率を表している。
実験結果は、mBAPSと混合されたDEN431の組成物が、アミン重量含有率41%のvon Mises歪0.322からアミン重量含有率65%のvon Mises歪0.342を有していることを示した。41%の製剤は、1:1のストイキオメトリ比率を表している。
実験結果は、33DDSと混合されたTactix123の組成物が、アミン重量含有率27%のvon Mises歪0.294からアミン重量含有率43%のvon Mises歪0.345を有していることを示した。27%の製剤は、1:1のストイキオメトリ比率を表している。
実験結果は、APB133と混合されたDEN431の組成物が、アミン重量含有率32%のvon Mises歪0.313からアミン重量含有率56%のvon Mises歪0.37を有していることを示した。32%の製剤は、1:1のストイキオメトリ比率を表している。
実験結果は、メタBAPSと混合されたジグリシジルα, α′−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン (Bis M) の組成物が、アミン重量含有率24%のvon Mises歪0.41からアミン重量含有率32%のvon Mises歪0.42を有していることを示した。32%の重量含有率製剤は、1:1のストイキオメトリ混合物である。
コンピュータシミュレーションは、Tactix123エポキシと混合された1,3 ビス(4−アミノフェノキシ)−2, 2 ジメチルプロパンが、70重量%のエポキシを伴う30重量%のアミンの1:1のストイキオメトリ比率を有しており、そのTvon Mises歪が0.31であることを示した。
コンピュータシミュレーションは、Tactix123エポキシと混合された1,3 ビス(3−アミノフェノキシ)−2, 2 ジメチルプロパンが、70重量%のエポキシを伴う30重量%のアミンの1:1のストイキオメトリ比率を有しており、そのTvon Mises歪が0.32であることを示した。
条項1. 繊維強化樹脂複合体であって、
第1のvon Mises歪を有するポリマー樹脂マトリクスと、
およそ0.25からおよそ0.45の範囲の第2のvon Mises歪を有する第1の歪ポリマー樹脂でコーティングされ、ポリマー樹脂マトリクスの中に配置された複数の繊維であって、第2のvon Mises歪が第1のvon Mises歪より大きい、複数の繊維と
を含む繊維強化樹脂複合体。
条項2. 第2のvon Mises歪が、およそ0.30からおよそ0.45の範囲にある、条項1に記載の繊維強化樹脂複合体。
条項3. 第2のvon Mises歪が、およそ0.40からおよそ0.45の範囲にある、条項2に記載の繊維強化樹脂複合体。
条項4. 第1のvon Mises歪が、およそ0.18からおよそ0.24の範囲にある、条項1に記載の繊維強化樹脂複合体。
条項5. 第1の歪ポリマー樹脂が以下のグループ:
(A)ビスフェノールF系 3官能 ノボラックエポキシ樹脂 及び 4,4' ビス(3−アミノフェノキシ) ジフェニルスルホン;
(B)ビスフェノールF系 3官能 ノボラックエポキシ樹脂 及び 3,3' ジアミノ ジフェニルスルホン;
(C)ビスフェノールF系 3官能 ノボラックエポキシ樹脂 及び 1,3 ビス(3−アミノフェノキシ) ベンゼン;
(D)ジグリシジル α, α'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン 及び 4,4' ビス(3−アミノフェノキシ) ジフェニルスルホン;
(E)ビスフェノール−Aのジグリシジル エーテル 及び 1,3 ビス(4−アミノフェノキシ)−2,2 ジメチルプロパン;
(F)ビスフェノール−Aのジグリシジル エーテル 及び 3,3' ジアミノジフェニルスルホン;又は
(G)ビスフェノール−Aのジグリシジル エーテル 及び 1,3 ビス(3−アミノフェノキシ)−2,2 ジメチルプロパン
のうちの少なくとも1つを含む、条項1に記載の繊維強化樹脂複合体。
条項6. 複数の繊維が、炭素繊維、ガラス繊維、有機繊維、金属繊維、又はセラミック繊維のうちの少なくとも1つを含む、条項1に記載の繊維強化樹脂複合体。
条項7. 複数の繊維が、およそ33msiからおよそ36msiの範囲の第1の弾性係数を有する低弾性繊維、およそ40msiからおよそ45msiの範囲の第2の弾性係数を有する中間弾性繊維、又はおよそ45msiからおよそ85msiの範囲の第3の弾性係数を有する高弾性繊維のうちの少なくとも1つを含む、条項1に記載の繊維強化樹脂複合体。
条項8. ポリマー樹脂マトリクスに関するプロパティの値が、第1の歪ポリマー樹脂に関するプロパティの値より大きく、かつプロパティは、弾性係数、ガラス移転温度、流体抵抗、又は適度粘着時間(tack life)のうちの少なくとも1つを含む、条項1に記載の繊維強化樹脂複合体。
条項9. 第1の歪ポリマー樹脂を含む第1の層と、第2の歪ポリマー樹脂を含む第2の層とを有する歪樹脂コーティングを更に含み、第2の層が第1の層を覆い、第2の歪ポリマー樹脂が、およそ0.25からおよそ0.45の範囲の第3のvon Mises歪を有する、条項1に記載の繊維強化樹脂複合体。
条項10. 第3のvon Mises歪が、第1のvon Mises歪及び第2のvon Mises歪より大きい、条項9に記載の繊維強化樹脂複合体。
条項11. 複数の繊維とポリマー樹脂マトリクスとの間に配置された歪相関領域を更に含み、歪相関領域が第1の歪ポリマー樹脂を含む、条項1に記載の繊維強化樹脂複合体。
条項12. 繊維強化樹脂複合体であって、
第1のvon Mises歪を有するポリマー樹脂マトリクスと、
ポリマー樹脂マトリクスの中に配置された複数の繊維と、
第2のvon Mises歪を有する複数の繊維を取り囲む歪相関領域と
を含み、
第2のvon Mises歪の第1のvon Mises歪に対する比率が、およそ1.04以上である、繊維強化樹脂複合体。
条項13.
第2のvon Mises歪の第1のvon Mises歪に対する比率が、およそ1.25以上である、条項12に記載の繊維強化樹脂複合体。
条項14. 繊維強化樹脂複合体を作る方法であって、
第1の歪ポリマー樹脂でコーティングされた複数の繊維をポリマー樹脂マトリクスの中に埋め込むことであって、硬化状態の第1の歪ポリマー樹脂の第1のvon Mises歪が、およそ0.25からおよそ0.45の範囲にあり、ポリマー樹脂マトリクスの第2のvon Mises歪が、第1のvon Mises歪より小さい、埋め込むこと
を含む方法。
条項15. 硬化状態の第1の歪ポリマー樹脂の第1のvon Mises歪が、およそ0.30からおよそ0.45の範囲にある、条項14に記載の方法。
条項16. ポリマー樹脂マトリクスに関するプロパティの値が、第1の歪ポリマー樹脂に関するプロパティの値より大きく、かつプロパティは、弾性係数、ガラス移転温度、流体抵抗、又は適度粘着時間(tack life)のうちの少なくとも1つを含む、条項14に記載の方法。
条項17. 第1の歪ポリマー樹脂でコーティングされた複数の繊維を、第3のvon Mises歪を有する第2の歪ポリマー樹脂でコーティングすることであって、第3のvon Mises歪が、第1のvon Mises歪及び第2のvon Mises歪より大きい、コーティングすること
を更に含む、条項14に記載の方法。
条項18. 複数の繊維とポリマー樹脂マトリクスとの間に歪相関領域を形成すること
を更に含む、条項14に記載の方法。
条項19. 第1の歪ポリマー樹脂でコーティングされた複数の繊維をポリマー樹脂マトリクスの中に埋め込むことが、
第1の歪ポリマー樹脂でコーティングされた複数の繊維に未硬化の樹脂を含むマトリクス材料を含浸することと、
第1の歪ポリマー樹脂及び未硬化の樹脂を含むマトリクス材料を硬化させることであって、硬化させることが、未硬化の樹脂を含むマトリクス材料からポリマー樹脂マトリクスを形成する、硬化させることと
を含む、条項14に記載の方法。
条項20. 第1の歪ポリマー樹脂及び未硬化の樹脂を含むマトリクス材料が、歪相関領域を形成し、歪相関領域を形成することが、第1の歪ポリマー樹脂を、複数の繊維又は未硬化の樹脂を含むマトリクス材料のうちの少なくとも1つの化学官能基と反応させることを含む、条項19に記載の方法。
条項21. 第1の歪ポリマー樹脂でコーティングされた複数の繊維を含む繊維プリフォームを形成すること
を更に含み、第1の歪ポリマー樹脂でコーティングされた複数の繊維に未硬化の樹脂を含むマトリクス材料を含浸することが、繊維プリフォームに未硬化の樹脂を含むマトリクス材料を含浸することを含む、条項19に記載の方法。
条項22. ポリマー樹脂マトリクスを形成することが、未硬化の樹脂を含むマトリクス材料を硬化剤と反応させることを含む、条項19に記載の方法。
条項23. 第1の歪ポリマー樹脂が以下のグループ:
(A)ビスフェノールF系 3官能 ノボラックエポキシ樹脂 及び 4,4' ビス(3−アミノフェノキシ) ジフェニルスルホン;
(B)ビスフェノールF系 3官能 ノボラックエポキシ樹脂 及び 3,3' ジアミノ ジフェニルスルホン;
(C)ビスフェノールF系 3官能 ノボラックエポキシ樹脂 及び 1,3 ビス(3−アミノフェノキシ) ベンゼン;
(D)ジグリシジル α, α'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン 及び 4,4' ビス(3−アミノフェノキシ) ジフェニルスルホン;
(E)ビスフェノール−Aのジグリシジル エーテル 及び 1,3 ビス(4−アミノフェノキシ)−2,2 ジメチルプロパン;
(F)ビスフェノール−Aのジグリシジル エーテル 及び 3,3' ジアミノジフェニルスルホン;又は
(G)ビスフェノール−Aのジグリシジル エーテル 及び 1,3 ビス(3−アミノフェノキシ)−2,2 ジメチルプロパン
のうちの少なくとも1つを含む、条項14に記載の方法。
Claims (15)
- 繊維強化樹脂複合体(1020)であって、
0.18から0.24の範囲の第1のvon Mises歪を有するポリマー樹脂マトリクス(1022)と、
0.30から0.45の範囲の第2のvon Mises歪を有する第1の歪ポリマー樹脂(1029)でコーティングされ、前記ポリマー樹脂マトリクスの中に配置された複数の繊維(1024)と
を含む繊維強化樹脂複合体。 - 前記第1の歪ポリマー樹脂が以下のグループ:
(A)ビスフェノールF系 3官能 ノボラックエポキシ樹脂 及び 4,4' ビス(3−アミノフェノキシ) ジフェニルスルホン;
(B)ビスフェノールF系 3官能 ノボラックエポキシ樹脂 及び 3,3' ジアミノ ジフェニルスルホン;
(C)ビスフェノールF系 3官能 ノボラックエポキシ樹脂 及び 1,3 ビス(3−アミノフェノキシ) ベンゼン;
(D)ジグリシジル α, α'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン 及び 4,4' ビス(3−アミノフェノキシ) ジフェニルスルホン;
(E)ビスフェノール−Aのジグリシジル エーテル 及び 1,3 ビス(4−アミノフェノキシ)−2,2 ジメチルプロパン;
(F)ビスフェノール−Aのジグリシジル エーテル 及び 3,3' ジアミノジフェニルスルホン;又は
(G)ビスフェノール−Aのジグリシジル エーテル 及び 1,3 ビス(3−アミノフェノキシ)−2,2 ジメチルプロパン
のうちの少なくとも1つを含む、請求項1に記載の繊維強化樹脂複合体。 - 前記複数の繊維が、炭素繊維、ガラス繊維、有機繊維、金属繊維、又はセラミック繊維のうちの少なくとも1つを含み、かつ前記複数の繊維が、33msiから36msiの範囲の第1の弾性係数を有する低弾性繊維(1050)、40msiから45msiの範囲の第2の弾性係数を有する中間弾性繊維(1052)、又は45msiから85msiの範囲の第3の弾性係数を有する高弾性繊維(1054)のうちの少なくとも1つを含む、請求項1又は2に記載の繊維強化樹脂複合体。
- 前記ポリマー樹脂マトリクスに関するプロパティの値が、前記第1の歪ポリマー樹脂に関するプロパティの値より大きく、かつ前記プロパティは、弾性係数、ガラス移転温度、流体抵抗、又は適度粘着時間のうちの少なくとも1つを含む、請求項1から3の何れか一項に記載の繊維強化樹脂複合体。
- 前記第1の歪ポリマー樹脂を含む第1の層(1037)と、第2の歪ポリマー樹脂(1031)を含む第2の層(1039)とを有する歪樹脂コーティング(1030)を更に含み、前記第2の層が前記第1の層を覆い、前記第2の歪ポリマー樹脂が、0.25から0.45の範囲の第3のvon Mises歪を有し、前記第3のvon Mises歪が、前記第1のvon Mises歪及び前記第2のvon Mises歪より大きい、請求項1から4の何れか一項に記載の繊維強化樹脂複合体。
- 前記複数の繊維と前記ポリマー樹脂マトリクスとの間に配置された歪相関領域(1028)を更に含み、前記歪相関領域が前記第1の歪ポリマー樹脂を含む、請求項1から5の何れか一項に記載の繊維強化樹脂複合体。
- 繊維強化樹脂複合体(1020)を作る方法であって、
第1の歪ポリマー樹脂(1029)でコーティングされた複数の繊維(1024)をポリマー樹脂マトリクス(1022)の中に埋め込むこと(1140)であって、硬化状態の前記第1の歪ポリマー樹脂の第1のvon Mises歪が、0.30から0.45の範囲にあり、前記ポリマー樹脂マトリクスの第2のvon Mises歪が0.18から0.24の範囲にある、埋め込むこと(1140)
を含む方法。 - 前記ポリマー樹脂マトリクスに関するプロパティの値が、前記第1の歪ポリマー樹脂に関するプロパティの値より大きく、かつ前記プロパティは、弾性係数、ガラス移転温度、流体抵抗、又は適度粘着時間のうちの少なくとも1つを含む、請求項7に記載の方法。
- 前記第1の歪ポリマー樹脂でコーティングされた前記複数の繊維を、第3のvon Mises歪を有する第2の歪ポリマー樹脂(1031)でコーティングすることであって、前記第3のvon Mises歪が、前記第1のvon Mises歪及び前記第2のvon Mises歪より大きい、コーティングすること
を更に含む、請求項7又は8に記載の方法。 - 前記複数の繊維と前記ポリマー樹脂マトリクスとの間に歪相関領域(1028)を形成すること(1170)
を更に含む、請求項7から9の何れか一項に記載の方法。 - 前記第1の歪ポリマー樹脂でコーティングされた前記複数の繊維を前記ポリマー樹脂マトリクスの中に埋め込むことが、
前記第1の歪ポリマー樹脂でコーティングされた前記複数の繊維に未硬化の樹脂を含むマトリクス材料を含浸すること(1150)と、
前記第1の歪ポリマー樹脂及び前記未硬化の樹脂を含むマトリクス材料を硬化させること(1160)であって、前記第1の歪ポリマー樹脂及び前記未硬化の樹脂を含むマトリクス材料を硬化させることが、歪相関領域を形成し、前記歪相関領域を形成することが、前記第1の歪ポリマー樹脂を、前記複数の繊維、又は前記未硬化の樹脂を含むマトリクス材料の少なくとも1つの化学官能基と反応させることを含み、前記硬化させることが、前記未硬化の樹脂を含むマトリクス材料から前記ポリマー樹脂マトリクスを形成し、前記ポリマー樹脂マトリクスを形成することが、前記未硬化の樹脂を含むマトリクス材料を硬化剤と反応させることを含む、硬化させること(1160)と
を含む、請求項7から9の何れか一項に記載の方法。 - 前記第1の歪ポリマー樹脂でコーティングされた前記複数の繊維を含む繊維プリフォーム(1027)を形成すること
を更に含み、前記第1の歪ポリマー樹脂でコーティングされた前記複数の繊維に前記未硬化の樹脂を含むマトリクス材料を含浸することが、前記繊維プリフォームに前記未硬化の樹脂を含むマトリクス材料を含浸することを含む、請求項11に記載の方法。 - 前記第1の歪ポリマー樹脂が以下のグループ:
(A)ビスフェノールF系 3官能 ノボラックエポキシ樹脂 及び 4,4' ビス(3−アミノフェノキシ) ジフェニルスルホン;
(B)ビスフェノールF系 3官能 ノボラックエポキシ樹脂 及び 3,3' ジアミノ ジフェニルスルホン;
(C)ビスフェノールF系 3官能 ノボラックエポキシ樹脂 及び 1,3 ビス(3−アミノフェノキシ) ベンゼン;
(D)ジグリシジル α, α'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン 及び 4,4' ビス(3−アミノフェノキシ) ジフェニルスルホン;
(E)ビスフェノール−Aのジグリシジル エーテル 及び1,3 ビス(4−アミノフェノキシ)−2,2 ジメチルプロパン;
(F)ビスフェノール−Aのジグリシジル エーテル 及び3,3' ジアミノジフェニルスルホン;又は
(G)ビスフェノール−Aのジグリシジル エーテル 及び1,3 ビス(3−アミノフェノキシ)−2,2 ジメチルプロパン
のうちの少なくとも1つを含む、請求項7から11の何れか一項に記載の方法。 - 繊維強化樹脂複合体(1020)であって、
第1のvon Mises歪を有するポリマー樹脂マトリクス(1022)と、
前記第1のvon Mises歪より大きい、0.25から0.45の範囲の第2のvon Mises歪を有する第1の歪ポリマー樹脂(1029)でコーティングされ、前記ポリマー樹脂マトリクスの中に配置された複数の繊維(1024)と、
前記第1の歪ポリマー樹脂を含む第1の層(1037)、及び第2の歪ポリマー樹脂(1031)を含む第2の層(1039)を有する歪樹脂コーティング(1030)と
を含み、
前記第2の層が前記第1の層を覆い、前記第2の歪ポリマー樹脂が0.25から0.45の範囲の第3のvon Mises歪を有し、前記第3のvon Mises歪が前記第1のvon Mises歪及び前記第2のvon Mises歪より大きい、繊維強化樹脂複合体。 - 繊維強化樹脂複合体(1020)を作る方法であって、
第1の歪ポリマー樹脂(1029)でコーティングされた複数の繊維(1024)をポリマー樹脂マトリクス(1022)の中に埋め込むこと(1140)であって、硬化状態の前記第1の歪ポリマー樹脂の第1のvon Mises歪が0.25から0.45の範囲にあり、前記ポリマー樹脂マトリクスの第2のvon Mises歪が前記第1のvon Mises歪より小さい、埋め込むこと(1140)と、
前記第1の歪ポリマー樹脂でコーティングされた前記複数の繊維を、0.25から0.45の範囲の第3のvon Mises歪を有する第2の歪ポリマー樹脂(1031)でコーティングすることであって、前記第3のvon Mises歪は前記第1のvon Mises歪及び前記第2のvon Mises歪より大きい、コーティングすることと
を含む方法。
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