JP6571488B2 - Hard coat film and transparent conductive film - Google Patents

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Description

本発明は、ハードコートフィルムおよび透明導電性フィルム、詳しくは、ハードコートフィルム、および、それを備える透明導電性フィルムに関する。   The present invention relates to a hard coat film and a transparent conductive film, and more particularly to a hard coat film and a transparent conductive film including the hard coat film.

従来、基材シートにハードコート層が積層された積層フィルムが知られている。   Conventionally, a laminated film in which a hard coat layer is laminated on a base sheet is known.

例えば、基材シートと、その表面に積層されるハードコート層とを備え、ハードコート層は、一次平均粒子径が５００ｎｍ以下の異なる粒子径の２種類もしくは３種類の粒子を含有した積層フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。   For example, a base sheet and a hard coat layer laminated on the surface thereof are provided, and the hard coat layer is a laminated film containing two or three kinds of particles having different primary particle diameters of 500 nm or less. It has been proposed (see, for example, Patent Document 1).

特許文献１に記載の積層フィルムは、粒子径の組み合わせによって、ブロッキングを防止している。   The laminated film described in Patent Document 1 prevents blocking by a combination of particle diameters.

特開２０１２−６６４７７号公報JP 2012-66477 A

近年、積層フィルムには、より一層優れた耐ブロッキング性が必要とされている。しかし、特許文献１の積層フィルムは、上記した要求を満足することができないという不具合がある。   In recent years, more excellent blocking resistance has been required for laminated films. However, the laminated film of Patent Document 1 has a problem that it cannot satisfy the above requirements.

一方、積層フィルムには、優れた外観も要求される。   On the other hand, the laminated film is also required to have an excellent appearance.

本発明の目的は、耐ブロッキング性および外観に優れる、ハードコートフィルムおよびそれを備える透明導電性フィルムを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a hard coat film excellent in blocking resistance and appearance and a transparent conductive film including the same.

本発明は、以下の通りである。   The present invention is as follows.

［１］透明基材と、前記透明基材の厚み方向一方面に配置されるハードコート層とを備え、前記ハードコート層は、樹脂および粒子を含む組成物からなり、前記粒子は、４０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下の平均粒子径を有する第１無機粒子と、１０ｎｍ以上、２０ｎｍ以下の平均粒子径を有する第２無機粒子とを含有し、前記粒子の配合割合が、前記組成物に対して、６５質量％超過し、８０質量％未満であり、前記第１無機粒子の配合割合が、前記組成物に対して、１０質量％以上、６５質量％以下であり、前記第２無機粒子の配合割合が、前記組成物に対して、０質量％超過し、６０質量％以下であることを特徴とする、ハードコートフィルム、
［２］前記粒子が、シリカ粒子であることを特徴とする、上記［１］に記載のハードコートフィルム、
［３］前記ハードコート層の厚みが、０．５μｍ以上であることを特徴とする、上記［１］または［２］に記載のハードコートフィルム、
［４］上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載のハードコートフィルムと、光学調整層と、透明導電層とを順に備えることを特徴とする、透明導電性フィルム、
［５］前記透明導電層が、ＩＴＯからなることを特徴とする、上記［４］に記載の透明導電性フィルム
である。 [1] A transparent substrate and a hard coat layer disposed on one surface in the thickness direction of the transparent substrate, wherein the hard coat layer is composed of a composition containing a resin and particles, and the particles are 40 nm or more 1st inorganic particle which has an average particle diameter of 100 nm or less, and 2nd inorganic particle which has an average particle diameter of 10 nm or more and 20 nm or less, and the mixture ratio of the said particle | grain is 65 with respect to the said composition. Exceeding mass% and less than 80 mass%, the blending ratio of the first inorganic particles is 10 mass% or more and 65 mass% or less with respect to the composition, and the blending ratio of the second inorganic particles is A hard coat film characterized by being over 0% by mass and 60% by mass or less with respect to the composition,
[2] The hard coat film according to the above [1], wherein the particles are silica particles,
[3] The hard coat film according to [1] or [2] above, wherein the thickness of the hard coat layer is 0.5 μm or more,
[4] A transparent conductive film comprising the hard coat film according to any one of [1] to [3] above, an optical adjustment layer, and a transparent conductive layer in this order,
[5] The transparent conductive film according to [4], wherein the transparent conductive layer is made of ITO.

本発明のハードコートフィルムは、優れた耐ブロッキング性および優れた外観を有することができる。   The hard coat film of the present invention can have excellent blocking resistance and excellent appearance.

本発明の透明導電性フィルムは、上記したハードコートフィルムを備えるので、優れた耐ブロッキング性および優れた外観を有することができる。   Since the transparent conductive film of the present invention includes the hard coat film described above, it can have excellent blocking resistance and excellent appearance.

図１は、本発明のハードコートフィルムの一実施形態の断面図を示す。FIG. 1 shows a cross-sectional view of one embodiment of the hard coat film of the present invention. 図２は、図１に示すハードコートフィルムを備える透明導電性フィルムの断面図を示す。FIG. 2 shows a cross-sectional view of a transparent conductive film comprising the hard coat film shown in FIG.

図１において、紙面上下方向は、上下方向（厚み方向、第１方向）であって、紙面上側が、上側（厚み方向一方側、第１方向一方側）、紙面下側が、下側（厚み方向他方側、第１方向他方側）である。図１において、紙面左右方向は、左右方向（幅方向、第１方向に直交する第２方向）であり、紙面左側が左側（第２方向一方側）、紙面右側が右側（第２方向他方側）である。図１において、紙厚方向は、前後方向（第１方向および第２方向に直交する第３方向）であり、紙面手前側が前側（第３方向一方側）、紙面奥側が後側（第３方向他方側）である。具体的には、各図の方向矢印に準拠する。   In FIG. 1, the vertical direction of the paper is the vertical direction (thickness direction, first direction), the upper side of the paper is the upper side (one side in the thickness direction, the first direction), and the lower side of the paper is the lower side (thickness direction). The other side, the other side in the first direction). In FIG. 1, the left-right direction on the paper surface is the left-right direction (width direction, second direction orthogonal to the first direction), the left side on the paper surface is the left side (second side in the second direction), and the right side on the paper surface is the right side (the other side in the second direction). ). In FIG. 1, the paper thickness direction is the front-rear direction (a third direction orthogonal to the first direction and the second direction), the front side of the paper is the front side (the third direction one side), and the back side of the paper surface is the rear side (the third direction). The other side). Specifically, it conforms to the direction arrow in each figure.

１．ハードコートフィルム
本発明の一実施形態であるハードコートフィルム１は、図１に示すように、所定の厚みを有するフィルム形状（シート形状を含む）をなし、厚み方向と直交する所定方向（前後方向および左右方向、すなわち、面方向）に延び、平坦な上面および平坦な下面（２つの主面）を有する。 1. As shown in FIG. 1, the hard coat film 1 which is one embodiment of the present invention has a film shape (including a sheet shape) having a predetermined thickness, and a predetermined direction (front-rear direction) perpendicular to the thickness direction. And it extends in the left-right direction, that is, the surface direction, and has a flat upper surface and a flat lower surface (two main surfaces).

ハードコートフィルム１は、例えば、後述する透明導電性フィルム６（図２参照）に備えられる一部品であり、つまり、透明導電性フィルム６ではない。すなわち、ハードコートフィルム１は、透明導電性フィルム６を作製するための部品であり、光学調整層４および透明導電層５などの機能層を含まず、部品単独で流通し、産業上利用可能なデバイスである。   The hard coat film 1 is, for example, one component provided in the transparent conductive film 6 (see FIG. 2) described later, that is, not the transparent conductive film 6. That is, the hard coat film 1 is a component for producing the transparent conductive film 6, does not include functional layers such as the optical adjustment layer 4 and the transparent conductive layer 5, is distributed alone and is industrially usable. It is a device.

具体的には、ハードコートフィルム１は、透明基材２と、ハードコート層３とを備える。つまり、ハードコートフィルム１は、透明基材２と、透明基材２の上面に配置されるハードコート層３とを備える。また、好ましくは、ハードコートフィルム１は、透明基材２と、ハードコート層３とのみからなる。以下、各層について詳述する。   Specifically, the hard coat film 1 includes a transparent substrate 2 and a hard coat layer 3. That is, the hard coat film 1 includes a transparent substrate 2 and a hard coat layer 3 disposed on the upper surface of the transparent substrate 2. Further, preferably, the hard coat film 1 is composed of only the transparent substrate 2 and the hard coat layer 3. Hereinafter, each layer will be described in detail.

２．透明基材
透明基材２は、ハードコートフィルム１の下層であって、ハードコートフィルム１の機械強度を確保する支持材である。また、透明基材２は、面方向に延びるフィルム形状を有しており、平坦な平面および平坦な下面（２つの主面）を有する。 2. Transparent substrate The transparent substrate 2 is a lower layer of the hard coat film 1 and is a support material that ensures the mechanical strength of the hard coat film 1. Moreover, the transparent base material 2 has a film shape extended in a surface direction, and has a flat plane and a flat lower surface (two main surfaces).

透明基材２は、高分子フィルムからなる。高分子フィルムは、透明性を有する。高分子フィルムの材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂、例えば、ポリメタクリレートなどの（メタ）アクリル樹脂（アクリル樹脂および／またはメタクリル樹脂）、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）などのオレフィン樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂、例えば、ポリエーテルスルフォン樹脂、例えば、ポリアリレート樹脂、例えば、メラミン樹脂、例えば、ポリアミド樹脂、例えば、ポリイミド樹脂、例えば、セルロース樹脂、例えば、ポリスチレン樹脂、例えば、ノルボルネン樹脂などが挙げられる。これら高分子フィルムは、単独使用または２種以上併用することができる。透明性、機械特性などの観点から、好ましくは、オレフィン樹脂が挙げられ、より好ましくは、ＣＯＰが挙げられる。   The transparent substrate 2 is made of a polymer film. The polymer film has transparency. Examples of the material of the polymer film include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, for example, (meth) acrylic resins (acrylic resin and / or methacrylic resin) such as polymethacrylate, for example, polyethylene, Olefin resin such as polypropylene and cycloolefin polymer (COP), for example, polycarbonate resin, eg, polyether sulfone resin, eg, polyarylate resin, eg, melamine resin, eg, polyamide resin, eg, polyimide resin, eg, cellulose resin Examples thereof include polystyrene resins such as norbornene resins. These polymer films can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of transparency and mechanical properties, preferably, an olefin resin is used, and more preferably, COP is used.

透明基材２の表面粗さは、例えば、１ｎｍ以下、好ましくは、０．３ｎｍ以下であり、また、例えば、０．１ｎｍ以上である。   The surface roughness of the transparent substrate 2 is, for example, 1 nm or less, preferably 0.3 nm or less, and, for example, 0.1 nm or more.

透明基材２の厚みは、例えば、２μｍ以上、好ましくは、２０μｍ以上であり、また、例えば、３００μｍ以下、好ましくは、２００μｍ以下である。   The thickness of the transparent substrate 2 is, for example, 2 μm or more, preferably 20 μm or more, and for example, 300 μm or less, preferably 200 μm or less.

３．ハードコート層
ハードコート層３は、ハードコートフィルム１の上層であって、ハードコートフィルム１に耐ブロッキング性を付与するための、アンチブロッキング層である。ハードコート層３は、面方向に延びるフィルム形状を有しており、平坦な上面および平坦な下面（２つの主面）を有する。 3. Hard Coat Layer The hard coat layer 3 is an upper layer of the hard coat film 1 and is an anti-blocking layer for imparting blocking resistance to the hard coat film 1. The hard coat layer 3 has a film shape extending in the surface direction, and has a flat upper surface and a flat lower surface (two main surfaces).

ハードコート層３は、フィルム形状（シート形状を含む）を有しており、透明基材２の上面全面に接触するように、配置されている。   The hard coat layer 3 has a film shape (including a sheet shape) and is disposed so as to contact the entire upper surface of the transparent substrate 2.

ハードコート層３は、樹脂組成物からなる（から調製されている）。樹脂組成物は、樹脂と、粒子とを含有する。好ましくは、樹脂組成物は、樹脂と、粒子とのみからなる。   The hard coat layer 3 is made of (prepared from) a resin composition. The resin composition contains a resin and particles. Preferably, a resin composition consists only of resin and particle | grains.

樹脂としては、硬化性樹脂、熱可塑性樹脂（例えば、ポリオレフィン樹脂）などが挙げられ、好ましくは、硬化性樹脂が挙げられる。   Examples of the resin include a curable resin, a thermoplastic resin (for example, a polyolefin resin), and preferably a curable resin.

硬化性樹脂としては、例えば、活性エネルギー線（具体的には、紫外線、電子線など）の照射により硬化する活性エネルギー線硬化性樹脂、例えば、加熱により硬化する熱硬化性樹脂などが挙げられ、好ましくは、活性エネルギー線硬化性樹脂が挙げられる。   Examples of the curable resin include an active energy ray-curable resin that is cured by irradiation with active energy rays (specifically, ultraviolet rays, electron beams, etc.), for example, a thermosetting resin that is cured by heating, and the like. Preferably, an active energy ray curable resin is used.

活性エネルギー線硬化性樹脂としては、具体的には、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートなどの（メタ）アクリル系紫外線硬化性樹脂、例えば、ウレタン樹脂、例えば、メラミン樹脂、例えば、アルキド樹脂、例えば、シロキサン系ポリマー、例えば、有機シラン縮合物などが挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル系紫外線硬化性樹脂、より好ましくは、ウレタンアクリレートが挙げられる。   Specifically, as the active energy ray curable resin, for example, (meth) acrylic ultraviolet curable resins such as urethane acrylate and epoxy acrylate, for example, urethane resin, for example, melamine resin, for example, alkyd resin, for example, Examples thereof include siloxane-based polymers such as organosilane condensates. Preferably, (meth) acrylic ultraviolet curable resin, more preferably, urethane acrylate is used.

樹脂の配合割合は、組成物に対して、例えば、３５質量％未満、好ましくは、３０質量％以下であり、また、例えば、２５質量％以上である。   The compounding ratio of the resin is, for example, less than 35% by mass, preferably 30% by mass or less, and, for example, 25% by mass or more with respect to the composition.

これら樹脂は、単独使用または２種以上併用することができる。   These resins can be used alone or in combination of two or more.

粒子としては、例えば、無機粒子、有機粒子などが挙げられる。無機粒子としては、例えば、シリカ粒子、例えば、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫などからなる金属酸化物粒子、例えば、炭酸カルシウムなどの炭酸塩粒子などが挙げられる。有機粒子としては、例えば、架橋アクリル樹脂粒子などが挙げられる。粒子は、単独種類を単独使用でき、あるいは、複数種類を併用することもできる。粒子として、好ましくは、無機粒子、より好ましくは、シリカ粒子が挙げられる。シリカ粒子は、低価格でありながら、物性面に優れるため、ハードコートフィルム１の製造コストを低減しながら、高品質のハードコートフィルム１を得ることができる。   Examples of the particles include inorganic particles and organic particles. Examples of the inorganic particles include silica particles, for example, metal oxide particles composed of zirconium oxide, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, and the like, for example, carbonate particles such as calcium carbonate. Examples of the organic particles include crosslinked acrylic resin particles. One kind of particles can be used alone, or a plurality of kinds can be used in combination. The particles are preferably inorganic particles, more preferably silica particles. Since the silica particles are inexpensive and excellent in physical properties, the high quality hard coat film 1 can be obtained while reducing the production cost of the hard coat film 1.

粒子は、例えば、略球形状、略針形状、略板形状、不定形状を有しており、好ましくは、略球形状を有している。   The particles have, for example, a substantially spherical shape, a substantially needle shape, a substantially plate shape, and an indefinite shape, and preferably have a substantially spherical shape.

そして、粒子は、４０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下の平均粒子径を有する第１無機粒子と、１０ｎｍ以上、２０ｎｍ以下の平均粒子径を有する第２無機粒子とを含有する。好ましくは、粒子は、第１無機粒子と、第２無機粒子とのみからなる。   And a particle | grain contains the 1st inorganic particle which has an average particle diameter of 40 nm or more and 100 nm or less, and the 2nd inorganic particle which has an average particle diameter of 10 nm or more and 20 nm or less. Preferably, the particles are composed only of the first inorganic particles and the second inorganic particles.

第１無機粒子は、粒子のうち平均粒子径が大きい大粒子であって、ハードコートフィルム１に優れた耐ブロッキング性を付与するアンチブロッキング粒子（アンチブロッキング剤）である。   The first inorganic particles are large particles having a large average particle diameter among the particles, and are anti-blocking particles (anti-blocking agent) that impart excellent blocking resistance to the hard coat film 1.

第１無機粒子は、４０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下の平均粒子径を有しており、好ましくは、４０ｎｍ超過、より好ましくは、４５ｎｍ以上、また、好ましくは、９０ｎｍ以下、より好ましくは、８０ｎｍ以下、さらに好ましくは、７０ｎｍ以下、とりわけ好ましくは、６０ｎｍ以下の平均粒子径を有する。第１無機粒子の平均粒子径が上記した下限を上回ると、ハードコートフィルム１が優れた耐ブロッキング性を有することができる。第１無機粒子の平均粒子径が上記した上限を下回ると、ハードコートフィルム１が優れた外観を有することができる。   The first inorganic particles have an average particle diameter of 40 nm or more and 100 nm or less, preferably more than 40 nm, more preferably 45 nm or more, and preferably 90 nm or less, more preferably 80 nm or less, Preferably, it has an average particle size of 70 nm or less, particularly preferably 60 nm or less. When the average particle diameter of the first inorganic particles exceeds the lower limit described above, the hard coat film 1 can have excellent blocking resistance. When the average particle diameter of the first inorganic particles is less than the above upper limit, the hard coat film 1 can have an excellent appearance.

なお、平均粒子径は、ＢＥＴ法で測定される体積平均粒子径である。   The average particle diameter is a volume average particle diameter measured by the BET method.

また、第１無機粒子の平均粒子径は、第１無機粒子の１次粒子の平均粒子径である。また、好ましくは、第１無機粒子は、粒子径の分布の標準偏差が１０％以内の単分散粒子である。   The average particle size of the first inorganic particles is the average particle size of the primary particles of the first inorganic particles. Preferably, the first inorganic particles are monodisperse particles having a standard deviation of particle size distribution within 10%.

第１無機粒子の配合割合は、組成物に対して、１０質量％以上であり、好ましくは、１０質量％超過、より好ましくは、１５質量％以上、さらに好ましくは、２０質量％以上、とりわけ好ましくは、２５質量％以上である。また、第１無機粒子の配合割合は、粒子の総量に対して、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上、より好ましくは、３０質量％以上である。第１無機粒子の配合割合は、樹脂１００質量部に対して、例えば、２５質量部以上、好ましくは、５０質量部以上、より好ましくは、７５質量部以上である。   The blending ratio of the first inorganic particles is 10% by mass or more, preferably more than 10% by mass, more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, particularly preferably. Is 25% by mass or more. Moreover, the blending ratio of the first inorganic particles is, for example, 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, and more preferably 30% by mass or more with respect to the total amount of particles. The blending ratio of the first inorganic particles is, for example, 25 parts by mass or more, preferably 50 parts by mass or more, and more preferably 75 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin.

また、第１無機粒子の配合割合は、組成物に対して、６５質量％以下であり、好ましくは、６５質量％未満、より好ましくは、６０質量％以下、さらに好ましくは、５５質量％以下、とりわけ好ましくは、５０質量％以下である。また、第１無機粒子の配合割合は、粒子の総量に対して、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９０質量％以下である。また、第１無機粒子の配合割合は、樹脂１００質量部に対して、例えば、２５０質量部以下、好ましくは、２００質量部以下である。   Further, the blending ratio of the first inorganic particles is 65% by mass or less, preferably less than 65% by mass, more preferably 60% by mass or less, and further preferably 55% by mass or less, Especially preferably, it is 50 mass% or less. Moreover, the mixture ratio of the 1st inorganic particle is 95 mass% or less with respect to the total amount of particle | grains, Preferably, it is 90 mass% or less. Moreover, the mixture ratio of the 1st inorganic particle is 250 mass parts or less with respect to 100 mass parts of resin, Preferably, it is 200 mass parts or less.

第１無機粒子の配合割合が上記した下限を上回れば、ハードコートフィルム１は、優れた耐ブロッキング性を有することができ、また、優れた外観を有することができる。第１無機粒子の配合割合が上記した上限を下回れば、ハードコートフィルム１は、ヘイズを低減することができ、また、優れた透明性を確保することができるので、優れた外観を有することができる。   If the blending ratio of the first inorganic particles exceeds the above lower limit, the hard coat film 1 can have excellent blocking resistance and can have an excellent appearance. If the blending ratio of the first inorganic particles is lower than the upper limit described above, the hard coat film 1 can reduce haze and can ensure excellent transparency, and thus has an excellent appearance. it can.

第２無機粒子は、粒子のうち平均粒子径が小さい小粒子である。第２無機粒子は、第１無機粒子の耐ブロッキング性を補助するアンチブロッキング補助剤であって、また、ハードコート層３の嵩を増大させる増量剤でもある。   The second inorganic particles are small particles having a small average particle size among the particles. The second inorganic particles are anti-blocking auxiliary agents that assist the blocking resistance of the first inorganic particles, and are also extenders that increase the bulk of the hard coat layer 3.

第２無機粒子は、１０ｎｍ以上、２０ｎｍ以下の平均粒子径を有しており、好ましくは、２０ｎｍ未満、より好ましくは、１５ｎｍ以下の平均粒子径を有する。   The second inorganic particles have an average particle size of 10 nm or more and 20 nm or less, preferably less than 20 nm, more preferably 15 nm or less.

第２無機粒子の平均粒子径が上記した上限を下回れば、ハードコートフィルム１が優れた外観を有することができる。   If the average particle diameter of the second inorganic particles is below the upper limit described above, the hard coat film 1 can have an excellent appearance.

また、第２無機粒子の平均粒子径は、第２無機粒子の１次粒子の平均粒子径である。また、好ましくは、第２無機粒子は、粒子径の分布の標準偏差が１０％以内の単分散粒子である。   The average particle size of the second inorganic particles is the average particle size of the primary particles of the second inorganic particles. Preferably, the second inorganic particles are monodisperse particles having a standard deviation of particle size distribution within 10%.

第２無機粒子の配合割合は、組成物に対して、０質量％超過し、好ましくは、５質量％以上、好ましくは、５質量％を超過する。また、第２無機粒子の配合割合は、粒子の総量に対して、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上である。また、第２無機粒子の配合割合は、樹脂１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２５質量部以上である。   The blending ratio of the second inorganic particles exceeds 0% by mass with respect to the composition, preferably 5% by mass or more, and preferably exceeds 5% by mass. Moreover, the mixture ratio of the 2nd inorganic particle is 5 mass% or more with respect to the total amount of particle | grains, Preferably, it is 10 mass% or more. Moreover, the mixture ratio of the 2nd inorganic particle is 10 mass parts or more with respect to 100 mass parts of resin, Preferably, it is 25 mass parts or more.

また、第２無機粒子の配合割合は、組成物に対して、６０質量％以下であり、好ましくは、６０質量％未満、より好ましくは、５５質量％以下、さらに好ましくは、５０質量％以下、とりわけ好ましくは、５０質量％未満、最も好ましくは、４５質量％以下、さらには、４０質量％以下である。また、第２無機粒子の配合割合は、粒子の総量に対して、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下、より好ましくは、７０質量％以下、さらに好ましくは、６５質量％以下である。第２無機粒子の配合割合は、樹脂１００質量部に対して、例えば、２００質量部以下、好ましくは、１７５質量部以下、より好ましくは、１５０質量部以下である。   Further, the blending ratio of the second inorganic particles is 60% by mass or less, preferably less than 60% by mass, more preferably 55% by mass or less, and still more preferably 50% by mass or less. Especially preferably, it is less than 50 mass%, Most preferably, it is 45 mass% or less, Furthermore, it is 40 mass% or less. The blending ratio of the second inorganic particles is, for example, 90% by mass or less, preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and further preferably 65% by mass or less, with respect to the total amount of particles. It is. The blending ratio of the second inorganic particles is, for example, 200 parts by mass or less, preferably 175 parts by mass or less, and more preferably 150 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin.

第２無機粒子の配合割合が上記した下限を上回れば、優れた外観を有することができる。第２無機粒子の配合割合が上記した上限を下回れば、ハードコートフィルム１は、優れた外観をすることができる。   If the blending ratio of the second inorganic particles exceeds the lower limit described above, an excellent appearance can be obtained. If the blending ratio of the second inorganic particles is below the upper limit described above, the hard coat film 1 can have an excellent appearance.

また、第２無機粒子に対する第１無機粒子の割合Ｒ（第１無機粒子の配合部数／第２無機粒子の配合部数）は、例えば、０．１以上、好ましくは、０．３以上、より好ましくは、０．５以上であり、また、例えば、２０以下、好ましくは、１０以下、より好ましくは、３．０以下である。上記した割合Ｒが上記した下限以上であれば、ハードコートフィルム１の耐ブロッキング性を向上させることができる。上記した割合Ｒが上記した上限以下であれば、ハードコートフィルム１が優れた外観を有することができる。   Further, the ratio R of the first inorganic particles to the second inorganic particles (number of blended parts of the first inorganic particles / number of blended parts of the second inorganic particles) is, for example, 0.1 or more, preferably 0.3 or more, more preferably. Is 0.5 or more, and is, for example, 20 or less, preferably 10 or less, and more preferably 3.0 or less. If above-mentioned ratio R is more than an above-described minimum, the blocking resistance of the hard coat film 1 can be improved. If above-mentioned ratio R is below the above-mentioned upper limit, the hard coat film 1 can have the outstanding external appearance.

粒子の配合割合は、組成物に対して、６５質量％超過し、好ましくは、７０質量％以上であり、また、８０質量％未満、好ましくは、７５質量％以下である。また、粒子の配合割合は、樹脂１００質量部に対して、例えば、２００質量部以上、好ましくは、２３０質量部以上であり、また、４００質量部未満、好ましくは、３００質量部以下、より好ましくは、２５０質量部以下である。   The blending ratio of the particles is more than 65% by mass, preferably 70% by mass or more, and less than 80% by mass, preferably 75% by mass or less based on the composition. The mixing ratio of the particles is, for example, 200 parts by mass or more, preferably 230 parts by mass or more, and less than 400 parts by mass, preferably 300 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass of the resin. Is 250 parts by mass or less.

粒子の配合割合が上記した下限を下回ると、ハードコートフィルム１に十分な耐ブロッキング性を付与することができない。一方、粒子の配合割合が上記した上限を上回ると、優れた透明性を確保することができず、そのため、優れた外観を有することができない。   When the mixing ratio of the particles is below the above lower limit, the hard coat film 1 cannot be provided with sufficient blocking resistance. On the other hand, when the mixing ratio of the particles exceeds the above upper limit, excellent transparency cannot be ensured, and therefore, an excellent appearance cannot be obtained.

ハードコート層３の厚みは、例えば、０．１μｍ以上、好ましくは、０．５μｍ以上であり、また、例えば、１０μｍ以下、好ましくは、５．０μｍ以下である。   The thickness of the hard coat layer 3 is, for example, 0.1 μm or more, preferably 0.5 μm or more, and for example, 10 μm or less, preferably 5.0 μm or less.

ハードコート層３の厚みが上記した下限以上であれば、ハードコート層３に十分な耐ブロッキング性を付与することができる。ハードコート層３の厚みが上記した上限以下であれば、ハードコート層３に十分な耐ブロッキング性を付与することができる。   If the thickness of the hard coat layer 3 is equal to or more than the lower limit described above, sufficient blocking resistance can be imparted to the hard coat layer 3. When the thickness of the hard coat layer 3 is equal to or less than the above-described upper limit, the hard coat layer 3 can be provided with sufficient blocking resistance.

ハードコート層３の厚みは、大塚電子社製の瞬間マルチ測光システム「ＭＣＰＤ２０００」（商品名）を用いて測定される。具体的には、特開２０１５−１４１６７４号公報などに記載の方法に従って測定される。   The thickness of the hard coat layer 3 is measured using an instantaneous multi-photometry system “MCPD2000” (trade name) manufactured by Otsuka Electronics. Specifically, it is measured according to the method described in JP-A-2015-141684.

４．ハードコートフィルムの製造方法
次に、ハードコートフィルム１の製造方法について説明する。 4). Next, a method for manufacturing the hard coat film 1 will be described.

このハードコートフィルム１は、例えば、ロール・トゥ・ロール法によって、以下の各層が製造される。   The hard coat film 1 is manufactured by the roll-to-roll method, for example, with the following layers.

この方法では、まず、ハードコートフィルム１を用意する。   In this method, first, a hard coat film 1 is prepared.

その後、透明基材２をハードコートフィルム１の上面に配置する。具体的には、組成物をハードコートフィルム１の上面に、例えば、湿式により、配置する。   Thereafter, the transparent substrate 2 is disposed on the upper surface of the hard coat film 1. Specifically, the composition is disposed on the upper surface of the hard coat film 1 by, for example, a wet method.

より具体的には、まず、組成物を溶媒で希釈した塗布液（ワニス）を調製する。   More specifically, first, a coating solution (varnish) obtained by diluting the composition with a solvent is prepared.

溶媒を、組成物の塗布液における濃度（固形分濃度）が、例えば、１質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、また、例えば、５０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下となるように、組成物に対して配合する。   The concentration of the solvent in the coating solution of the composition (solid content concentration) is, for example, 1% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and for example, 50% by mass or less, preferably 30% by mass or less. Thus, it mix | blends with respect to a composition.

また、樹脂と、第１無機粒子と、第２無機粒子とを配合して、組成物を調製する。あるいは、樹脂と、第１無機粒子および第２無機粒子のいずれか一方とが予め混合された粒子樹脂混合物を用意し、この粒子樹脂混合物と、他方の粒子とを混合することもできる。   Moreover, resin, 1st inorganic particle, and 2nd inorganic particle are mix | blended, and a composition is prepared. Alternatively, a particle resin mixture in which a resin and any one of the first inorganic particles and the second inorganic particles are mixed in advance may be prepared, and the particle resin mixture and the other particles may be mixed.

好ましくは、樹脂と第２無機粒子とが予め混合された粒子樹脂混合物を用意し、この粒子樹脂混合物と、第１無機粒子とを混合する。この場合、第１無機粒子を有機溶媒に分散したスラリー（第１無機粒子がシリカ粒子である場合には、オルガノシリカゾル）として調製し、このスラリーを粒子樹脂混合物に配合することもできる。有機溶媒は、特に限定されず、例えば、メタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、エチレングリコール−モノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール系溶媒、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒、例えば、キシレン、トルエンなどの芳香族系溶媒などが挙げられる。有機溶媒は、第１無機粒子の配合割合が、スラリーに対して、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上、また、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下となるように、配合される。   Preferably, a particle resin mixture in which a resin and second inorganic particles are mixed in advance is prepared, and the particle resin mixture and the first inorganic particles are mixed. In this case, the slurry can be prepared as a slurry in which the first inorganic particles are dispersed in an organic solvent (organosilica sol when the first inorganic particles are silica particles), and the slurry can be blended into the particle resin mixture. The organic solvent is not particularly limited, for example, alcohol solvents such as methanol, isopropyl alcohol, butanol, ethylene glycol, ethylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. Examples thereof include ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, and aromatic solvents such as xylene and toluene. In the organic solvent, the blending ratio of the first inorganic particles is, for example, 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, for example, 50% by mass or less, preferably 40% by mass or less, with respect to the slurry. It mix | blends so that it may become.

好ましくは、まず、粒子樹脂混合物を用意し、次いで、粒子樹脂混合物と、スラリーとを混合する。なお、粒子樹脂混合物として、市販品（オプスターシリーズ、ＪＳＲ社製）を用いることができる。また、スラリーも、市販品（オルガノシリカゾルシリーズ、日産化学工業社製）を用いることができる。この方法であれば、平均粒子径が小さいために均一な混合が困難な第２無機粒子を、樹脂に対して予め均一に混合した粒子樹脂混合物を調製する。続いて、粒子樹脂混合物に、平均粒子径が大きいために均一な混合が容易な第１無機粒子を配合する。そのため、第１無機粒子および第２無機粒子の両方を樹脂に対して均一かつ短時間で分散させることができる。   Preferably, a particle resin mixture is first prepared, and then the particle resin mixture and the slurry are mixed. In addition, as a particle resin mixture, a commercial item (Opstar series, manufactured by JSR Corporation) can be used. As the slurry, commercially available products (organosilica sol series, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) can be used. According to this method, a particle resin mixture is prepared in which the second inorganic particles that are difficult to uniformly mix due to the small average particle diameter are uniformly mixed in advance with the resin. Subsequently, the first inorganic particles that are easy to uniformly mix due to the large average particle diameter are blended into the particle resin mixture. Therefore, both the first inorganic particles and the second inorganic particles can be uniformly dispersed in the resin in a short time.

粒子樹脂混合物における第２無機粒子および樹脂の配合割合と、組成物における粒子樹脂混合物および第１無機粒子の配合割合とは、樹脂、第１無機粒子および第２無機粒子の上記した配合割合となるように、適宜調整される。   The mixing ratio of the second inorganic particles and the resin in the particle resin mixture and the mixing ratio of the particle resin mixture and the first inorganic particles in the composition are the above-described mixing ratios of the resin, the first inorganic particles, and the second inorganic particles. Thus, it is adjusted as appropriate.

その後、組成物を、固形分濃度が上記範囲となるように、溶媒で希釈するこれにより、塗布液（ワニス）を調製する。   Thereafter, the composition is diluted with a solvent so that the solid content concentration falls within the above range, thereby preparing a coating solution (varnish).

続いて、塗布液（ワニス）をハードコートフィルム１の上面全面に塗布する。   Subsequently, a coating solution (varnish) is applied to the entire upper surface of the hard coat film 1.

その後、溶剤を加熱により除去する。加熱温度は、例えば、５０℃以上、好ましくは、６０℃以上であり、また、例えば、１００℃以下、好ましくは、８０℃以下である。加熱時間は、例えば、１０秒以上、好ましくは、３０秒以上であり、また、例えば、５分以下、好ましくは、３分以下である。   Thereafter, the solvent is removed by heating. The heating temperature is, for example, 50 ° C. or more, preferably 60 ° C. or more, and for example, 100 ° C. or less, preferably 80 ° C. or less. The heating time is, for example, 10 seconds or more, preferably 30 seconds or more, and for example, 5 minutes or less, preferably 3 minutes or less.

これにより、組成物からなる塗膜を形成する。   Thereby, the coating film which consists of a composition is formed.

その後、樹脂が活性エネルギー線硬化性樹脂である場合には、塗膜に活性エネルギー線を照射する。これによって、樹脂を硬化させる。   Thereafter, when the resin is an active energy ray curable resin, the coating film is irradiated with active energy rays. Thereby, the resin is cured.

これによって、ハードコート層３を透明基材２の上面に形成する。   Thereby, the hard coat layer 3 is formed on the upper surface of the transparent substrate 2.

これによって、透明基材２およびハードコート層３を備えるハードコートフィルム１を製造する。   Thereby, the hard coat film 1 provided with the transparent base material 2 and the hard coat layer 3 is manufactured.

なお、このハードコートフィルム１におけるハードコート層３に含有される粒子は、例えば、ハードコートフィルム１を燃焼させた後、得られた灰分を元素分析することにより定性分析（同定）される。第１無機粒子および第２無機粒子は、粒子をレーザ回折式粒度分布測定装置などで粒径測定することにより、定量分析される。上記した定量分析では、第１無機粒子および第２無機粒子の、２つの平均粒子径（メジアン径）に基づく２つのピークを有する粒度分布曲線が得られ、それらのピークから、第１無機粒子および第２無機粒子の平均粒子径および配合割合がそれぞれ得られる。   The particles contained in the hard coat layer 3 in the hard coat film 1 are qualitatively analyzed (identified) by, for example, burning the hard coat film 1 and then elementally analyzing the obtained ash. The first inorganic particles and the second inorganic particles are quantitatively analyzed by measuring the particle size of the particles with a laser diffraction particle size distribution measuring device or the like. In the quantitative analysis described above, a particle size distribution curve having two peaks based on two average particle diameters (median diameters) of the first inorganic particles and the second inorganic particles is obtained, and from these peaks, the first inorganic particles and The average particle diameter and the mixing ratio of the second inorganic particles are obtained.

そして、このハードコートフィルム１は、各産業用途に用いられ、例えば、透明導電性フィルム、調光フィルムなどの光学用途、さらには、電磁シールド用途などに用いられる。好ましくは、光学用途、より好ましくは、透明導電性フィルムに用いられる。   And this hard coat film 1 is used for each industrial use, for example, optical uses, such as a transparent conductive film and a light control film, Furthermore, an electromagnetic shield use etc. are used. Preferably, it is used for optical applications, more preferably for transparent conductive films.

５．透明導電性フィルム
次に、ハードコートフィルム１を備える透明導電性フィルム６について図２を参照して説明する。 5. Transparent conductive film Next, the transparent conductive film 6 provided with the hard coat film 1 is demonstrated with reference to FIG.

透明導電性フィルム６は、所定の厚みを有するフィルム形状（シート形状を含む）をなし、面方向に延び、平坦な上面および平坦な下面（２つの主面）を有する。透明導電性フィルム６は、例えば、光学装置（例えば、画像表示装置、調光装置）に備えられるタッチパネル用基材や調光パネルなどの一部品であり、つまり、光学装置ではない。すなわち、透明導電性フィルム６は、光学装置などを作製するための部品であり、ＬＣＤモジュールなどの画像表示素子や、ＬＥＤなどの光源を含まず、部品単独で流通し、産業上利用可能なデバイスである。   The transparent conductive film 6 has a film shape (including a sheet shape) having a predetermined thickness, extends in the surface direction, and has a flat upper surface and a flat lower surface (two main surfaces). The transparent conductive film 6 is a component such as a base material for a touch panel or a light control panel provided in an optical device (for example, an image display device or a light control device), that is, not an optical device. That is, the transparent conductive film 6 is a component for producing an optical device or the like, does not include an image display element such as an LCD module, and a light source such as an LED, and is a device that can be distributed and used industrially. It is.

そして、この透明導電性フィルム６は、ハードコートフィルム１と、光学調整層４と、透明導電層５とを順に備える。具体的には、透明導電性フィルム６は、透明基材２と、ハードコート層３と、光学調整層４と、透明導電層５とを順に備える。好ましくは、透明導電性フィルム６は、透明基材２と、ハードコート層３と、光学調整層４と、透明導電層５とのみからなる。   And this transparent conductive film 6 is equipped with the hard-coat film 1, the optical adjustment layer 4, and the transparent conductive layer 5 in order. Specifically, the transparent conductive film 6 includes a transparent substrate 2, a hard coat layer 3, an optical adjustment layer 4, and a transparent conductive layer 5 in this order. Preferably, the transparent conductive film 6 includes only the transparent substrate 2, the hard coat layer 3, the optical adjustment layer 4, and the transparent conductive layer 5.

光学調整層４は、透明導電層５が後の工程で配線パターンに形成された後に、非パターン部とパターン部との相違が認識されないように（すなわち、配線パターンの視認を抑制するように）、透明導電性フィルム６の光学物性を調整する層である。   The optical adjustment layer 4 is configured so that the difference between the non-pattern part and the pattern part is not recognized after the transparent conductive layer 5 is formed in the wiring pattern in a later step (that is, the visual recognition of the wiring pattern is suppressed). It is a layer for adjusting the optical properties of the transparent conductive film 6.

光学調整層４は、ハードコート層３の上面全面に配置されている。光学調整層４は、面方向に延びるフィルム形状を有しており、平坦な平面および凹凸状の下面（図示せず）（２つの主面）を有する。   The optical adjustment layer 4 is disposed on the entire upper surface of the hard coat layer 3. The optical adjustment layer 4 has a film shape extending in the surface direction, and has a flat plane and an uneven lower surface (not shown) (two main surfaces).

光学調整層４は、樹脂組成物から調製されている。樹脂組成物は、例えば、樹脂と、粒子とを含有する。樹脂組成物は、好ましくは、樹脂のみを含有し、より好ましくは、樹脂のみからなる。樹脂としては、上記した樹脂が挙げられる。   The optical adjustment layer 4 is prepared from a resin composition. The resin composition contains, for example, a resin and particles. The resin composition preferably contains only a resin, and more preferably consists only of a resin. Examples of the resin include the above-described resins.

光学調整層４の厚みは、例えば、３０ｎｍ以上、好ましくは、８０ｎｍ以上であり、また、例えば、１５０ｎｍ以下、好ましくは、１３０ｎｍ以下である。   The thickness of the optical adjustment layer 4 is, for example, 30 nm or more, preferably 80 nm or more, and for example, 150 nm or less, preferably 130 nm or less.

透明導電層５は、後の工程で配線パターンに形成して、パターン部を形成するための導電層である。透明導電層５は、透明導電性フィルム６の最上層であって、面方向に延びるフィルム形状（シート形状を含む）を有しており、平坦な下面および平坦な上面を有している。   The transparent conductive layer 5 is a conductive layer that is formed in a wiring pattern in a later step to form a pattern portion. The transparent conductive layer 5 is the uppermost layer of the transparent conductive film 6 and has a film shape (including a sheet shape) extending in the surface direction, and has a flat lower surface and a flat upper surface.

透明導電層５を形成する材料としては、例えば、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｓｂ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｍｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｗからなる群より選択される少なくとも１種の金属を含む金属酸化物が挙げられる。金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子をドープすることができる。   The material for forming the transparent conductive layer 5 is, for example, at least selected from the group consisting of In, Sn, Zn, Ga, Sb, Ti, Si, Zr, Mg, Al, Au, Ag, Cu, Pd, and W. A metal oxide containing one kind of metal can be given. If necessary, the metal oxide can be further doped with a metal atom shown in the above group.

材料としては、好ましくは、インジウムスズ複合酸化物（ＩＴＯ）、アンチモンスズ複合酸化物（ＡＴＯ）などが挙げられ、より好ましくは、ＩＴＯが挙げられる。ＩＴＯであれば、ＩＴＯであれば、優れた透明性と、低い比抵抗とを確保することができる。   As a material, Preferably, indium tin complex oxide (ITO), antimony tin complex oxide (ATO), etc. are mentioned, More preferably, ITO is mentioned. With ITO, excellent transparency and low specific resistance can be ensured with ITO.

透明導電層５の厚みは、例えば、１０ｎｍ以上、好ましくは、２０ｎｍ以上であり、また、例えば、３５ｎｍ以下、好ましくは、３０ｎｍ以下である。   The thickness of the transparent conductive layer 5 is, for example, 10 nm or more, preferably 20 nm or more, and for example, 35 nm or less, preferably 30 nm or less.

透明導電性フィルム６は、ハードコートフィルム１に、光学調整層４および透明導電層５を順次配置することによって、得られる。   The transparent conductive film 6 is obtained by sequentially arranging the optical adjustment layer 4 and the transparent conductive layer 5 on the hard coat film 1.

６．効果
このハードコートフィルム１は、優れた耐ブロッキング性および優れた外観を有することができる。 6). Effect The hard coat film 1 can have excellent blocking resistance and excellent appearance.

また、粒子がシリカ粒子であれば、シリカ粒子が低価格でありながら、物性面に優れるため、ハードコートフィルム１の製造コストを低減しながら、高品質のハードコートフィルム１を得ることができる。   In addition, if the particles are silica particles, the silica particles are excellent in physical properties while being inexpensive, so that the high-quality hard coat film 1 can be obtained while reducing the production cost of the hard coat film 1.

さらに、ハードコート層３の厚みが上記した下限以上であれば、ハードコート層３に十分な耐ブロッキング性を付与することができる。   Furthermore, if the thickness of the hard coat layer 3 is equal to or greater than the above-described lower limit, the hard coat layer 3 can be provided with sufficient blocking resistance.

また、透明導電性フィルム６は、ハードコートフィルム１と、光学調整層４と、透明導電層５を順に備えるので、ハードコートフィルム１によって透明導電層５を確実に支持して、また、光学調整層４によって、後の工程でパターンニングされる透明導電層５の視認を抑制しつつ、透明導電層５によって優れた導電性を確保することができる。   Moreover, since the transparent conductive film 6 is equipped with the hard coat film 1, the optical adjustment layer 4, and the transparent conductive layer 5 in order, the transparent conductive layer 5 is reliably supported by the hard coat film 1, and optical adjustment is carried out. With the layer 4, excellent conductivity can be ensured by the transparent conductive layer 5 while suppressing the visibility of the transparent conductive layer 5 patterned in a later step.

また、透明導電層５がＩＴＯからなれば、透明導電層５は、優れた透明性と、低い比抵抗とを確保することができる。   Moreover, if the transparent conductive layer 5 consists of ITO, the transparent conductive layer 5 can ensure the outstanding transparency and low specific resistance.

７．変形例
図１に示す一実施形態では、ハードコートフィルム１は、透明基材２の上面のみに配置されたハードコート層３を備える。しかし、ハードコート層３の配置は上記に限定されず、例えば、図示しないが、透明基材２の上面および下面（両面）に配置されたハードコート層３を備えることもできる。 7). In an embodiment shown in FIG. 1, the hard coat film 1 includes a hard coat layer 3 arranged only on the upper surface of the transparent substrate 2. However, arrangement | positioning of the hard-coat layer 3 is not limited above, For example, although not shown in figure, the hard-coat layer 3 arrange | positioned at the upper surface and lower surface (both surfaces) of the transparent base material 2 can also be provided.

この変形例のハードコートフィルム１によっても、一実施形態のハードコートフィルム１と同様の作用効果を奏することができる。   The same effect as the hard coat film 1 of one embodiment can be obtained by the hard coat film 1 of this modification.

図２に示す一実施形態では、透明導電性フィルム６は、透明基材２の上側のみに配置されたハードコート層３、光学調整層４および透明導電層５を備えるが、ハードコート層３、光学調整層４および透明導電層５の配置は上記に限定されず、例えば、透明基材２の両側に、それぞれ順次配置された、ハードコート層３、光学調整層４および透明導電層５を備えることもできる。   In one embodiment shown in FIG. 2, the transparent conductive film 6 includes a hard coat layer 3, an optical adjustment layer 4, and a transparent conductive layer 5 disposed only on the upper side of the transparent substrate 2. The arrangement of the optical adjustment layer 4 and the transparent conductive layer 5 is not limited to the above. For example, the hard adjustment layer 4, the optical adjustment layer 4, and the transparent conductive layer 5 are sequentially arranged on both sides of the transparent substrate 2. You can also.

この変形例の透明導電性フィルム６によっても、一実施形態の透明導電性フィルム６と同様の作用効果を奏することができる。   The same effect as the transparent conductive film 6 of one embodiment can be obtained also by the transparent conductive film 6 of this modification.

以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, this invention is not limited to an Example and a comparative example at all. In addition, specific numerical values such as a blending ratio (content ratio), physical property values, and parameters used in the following description are described in the above-mentioned “Mode for Carrying Out the Invention”, and a blending ratio corresponding to them ( Substituting the upper limit value (numerical value defined as “less than” or “less than”) or the lower limit value (number defined as “greater than” or “exceeded”) such as content ratio), physical property values, parameters, etc. be able to.

また、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。   “Parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.

（塗布液の調製）
調製例１
紫外線硬化性樹脂としてウレタンアクリレートおよび第２無機粒子として平均粒子径が１０ｎｍのシリカ粒子が予め配合された粒子樹脂混合物（ＪＳＲ社製、品名「オプスターＫＺ６５０７」、第２無機粒子の含有割合：４０質量％）を固形分として１００質量部と、第１無機粒子として平均粒子径が５０ｎｍであるシリカ粒子がメチルエトン中に分散したオルガノシリカゾル（日産化学社製、製品名「ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ」）を固形分として１９０質量部、および、第２無機粒子として平均粒子径が１０ｎｍであるシリカ粒子がメチルエトン中に分散したオルガノシリカゾル（日産化学社製、製品名「ＭＥＫ−ＳＴ」）を固形分として４質量部とを混合し、続いて、酢酸ブチルを用いて固形分１６質量％となるように、組成物を希釈して、塗布液（ハードコート剤）を調製した。 (Preparation of coating solution)
Preparation Example 1
Particle resin mixture in which urethane acrylate as an ultraviolet curable resin and silica particles having an average particle diameter of 10 nm as a second inorganic particle are preliminarily blended (manufactured by JSR, product name “OPSTAR KZ6507”, content ratio of second inorganic particles: 40 mass %)), And an organosilica sol (product name “MEK-ST-L”, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) in which silica particles having an average particle diameter of 50 nm as first inorganic particles are dispersed in methyl ether. The solid content was 190 parts by mass as the solid content, and organosilica sol (product name “MEK-ST”, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) in which silica particles having an average particle size of 10 nm as the second inorganic particles were dispersed in methyl ether. Next, the composition is diluted with butyl acetate so as to have a solid content of 16% by mass and coated. Liquid (the hard coating agent) was prepared.

調製例２〜９および比較調製例１〜１３
表１および表２の記載に従って、配合処方を変更した以外は、調製例１と同様にして、塗布液を調製した。 Preparation Examples 2-9 and Comparative Preparation Examples 1-13
A coating solution was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the formulation was changed according to the descriptions in Tables 1 and 2.

（ハードコートフィルムの作製）
実施例１
まず、透明基材２として１００μｍの厚さのＣＯＰフィルム（ＺＥＯＮＯＲ ＺＦ−１６、表面粗さ０．２ｎｍ、日本ゼオン社製）を用意した。 (Preparation of hard coat film)
Example 1
First, a COP film (ZEONOR ZF-16, surface roughness 0.2 nm, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) having a thickness of 100 μm was prepared as the transparent substrate 2.

続いて、調製例１の塗布液を、ワイヤーバー＃６を用いて、透明基材２の表面に塗布し、その後、乾燥オーブンで、８０℃の雰囲気下で１分間乾燥させて、酢酸ブチルを揮発させ、組成物からなる塗膜を形成した。続いて、塗膜を、酸素濃度２５００ｐｐｍ雰囲気下で１６０Ｗ／ｃｍ２の空冷水銀ランプ（アイグラフィックス社製）を用いて、照度６０ｍＷ／ｃｍ２、照射量２８０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、塗膜を硬化させた。 Subsequently, the coating liquid of Preparation Example 1 was applied to the surface of the transparent substrate 2 using the wire bar # 6, and then dried in an oven at 80 ° C. for 1 minute in a drying oven to remove butyl acetate. Volatilized to form a coating film composed of the composition. Subsequently, a coating film, using an oxygen concentration 2500ppm atmosphere at 160 W / cm 2 of air-cooled mercury lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), illuminance 60 mW / cm 2 and an irradiation dose of 280 mJ / cm 2 The coating was cured.

これによって、厚み１μｍのハードコート層３を、透明基材２の表面に形成した。つまり、透明基材２と、その表面に積層されたハードコート層３とを備えるハードコートフィルム１を製造した。   Thereby, a hard coat layer 3 having a thickness of 1 μm was formed on the surface of the transparent substrate 2. That is, the hard coat film 1 provided with the transparent base material 2 and the hard coat layer 3 laminated | stacked on the surface was manufactured.

実施例２〜９および比較例１〜１３
表３の記載に従って、配合処方を変更した以外は、実施例１と同様にして、ハードコート層３を備えるハードコートフィルム１を製造した。 Examples 2-9 and Comparative Examples 1-13
A hard coat film 1 having a hard coat layer 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the formulation was changed according to the description in Table 3.

なお、実施例２〜９および比較例１〜１３については、それぞれ、調製例２〜９および比較調製例１〜１３の塗布液を用いた。   In addition, about Examples 2-9 and Comparative Examples 1-13, the coating liquid of Preparation Examples 2-9 and Comparative Preparation Examples 1-13 was used, respectively.

評価
以下の項目を評価し、その結果を表３に記載する。 Evaluation The following items are evaluated and the results are shown in Table 3.

［ハードコート層の厚み］
各実施例および各比較例のハードコート層３の厚みを、ＭＣＰＤ２０００（大塚電子（株）製）を用いて測定した。 [Thickness of hard coat layer]
The thickness of the hard coat layer 3 of each example and each comparative example was measured using MCPD2000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

［耐ブロッキング性］
各実施例および各比較例のハードコート層３の表面に、別の透明基材２（ＺＥＯＮＯＲ ＺＦ−１６、日本ゼオン社製）を指圧で圧着させ、別の透明基材２のハードコート層３に対する張り付き（耐ブロッキング性）を以下の通りに、評価した。
○： 別の透明基材２のハードコート層３に対する張り付きが起こらなかった。
△： 別の透明基材２は、ハードコート層３に一旦貼りつくが、１０秒経過するとハードコート層３から離れた。
×： 別の透明基材２は、ハードコート層３に対して張り付き、その後、１０秒経過しても、ハードコート層３から離れなかった。 [Blocking resistance]
Another transparent substrate 2 (ZEONOR ZF-16, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) is pressure-bonded to the surface of the hard coat layer 3 of each Example and each Comparative Example, and the hard coat layer 3 of the other transparent substrate 2 is pressed. The sticking (blocking resistance) to was evaluated as follows.
A: Sticking of the other transparent substrate 2 to the hard coat layer 3 did not occur.
Δ: Another transparent substrate 2 was once stuck to the hard coat layer 3, but separated from the hard coat layer 3 after 10 seconds.
X: Another transparent base material 2 stuck to the hard coat layer 3, and did not leave the hard coat layer 3 even after 10 seconds.

［外観］
各実施例および各比較例のハードコートフィルム１について、下記の項目を評価した。 [appearance]
The following items were evaluated for the hard coat film 1 of each example and each comparative example.

（１）透明性
各実施例および各比較例のハードコートフィルム１を目視で観察して、下記の基準に従って、透明性を評価した。
○： ほぼ透明であった。
△： 薄い濁りが見られた。
×： 濃い濁りが見られた。 (1) Transparency The hard coat film 1 of each example and each comparative example was visually observed, and transparency was evaluated according to the following criteria.
○: Almost transparent.
Δ: Light turbidity was observed.
X: Dark turbidity was observed.

（２）ヘイズ
各実施例および各比較例のハードコートフィルム１のヘイズをヘイズメータ（ＨＭ−１５０、村上色彩技術研究所社製）により測定し、下記の基準に従って、曇りの程度を評価した。
○： ヘイズが、０．５％未満であった。
△： ヘイズが、０．５％以上１．０％未満であった。
×： ヘイズが、１．０％以上であった。 (2) Haze The haze of the hard coat film 1 of each Example and each Comparative Example was measured with a haze meter (HM-150, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.), and the degree of cloudiness was evaluated according to the following criteria.
○: Haze was less than 0.5%.
Δ: Haze was 0.5% or more and less than 1.0%.
X: Haze was 1.0% or more.

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１ ハードコートフィルム
２ 透明基材
３ ハードコート層
４ 光学調整層
５ 透明導電層
６ 透明導電性フィルム DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Hard coat film 2 Transparent base material 3 Hard coat layer 4 Optical adjustment layer 5 Transparent conductive layer 6 Transparent conductive film

Claims (5)

透明基材と、ハードコート層とを順に備え、
前記ハードコート層は、樹脂および粒子を含む組成物からなり、
前記粒子は、
４０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下の平均粒子径を有する第１無機粒子と、
１０ｎｍ以上、２０ｎｍ以下の平均粒子径を有する第２無機粒子とを含有し、
前記粒子の配合割合が、前記組成物に対して、６５質量％超過し、８０質量％未満であり、
前記第１無機粒子の配合割合が、前記組成物に対して、１０質量％以上、６５質量％以下であり、
前記第２無機粒子の配合割合が、前記組成物に対して、０質量％超過し、６０質量％以下であることを特徴とする、ハードコートフィルム。 A transparent base material and a hard coat layer are provided in order,
The hard coat layer is composed of a composition containing a resin and particles,
The particles are
First inorganic particles having an average particle diameter of 40 nm or more and 100 nm or less;
Containing second inorganic particles having an average particle diameter of 10 nm or more and 20 nm or less,
The blending ratio of the particles is more than 65% by mass and less than 80% by mass with respect to the composition.
The blending ratio of the first inorganic particles is 10% by mass or more and 65% by mass or less with respect to the composition,
The hard coat film, wherein the blending ratio of the second inorganic particles is 0% by mass and 60% by mass or less with respect to the composition. 前記粒子が、シリカ粒子であることを特徴とする、請求項１に記載のハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 1, wherein the particles are silica particles. 前記ハードコート層の厚みが、０．５μｍ以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載のハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 1, wherein the hard coat layer has a thickness of 0.5 μm or more. 請求項１〜３のいずれか一項に記載のハードコートフィルムと、光学調整層と、透明導電層とを順に備えることを特徴とする、透明導電性フィルム。   A transparent conductive film comprising the hard coat film according to claim 1, an optical adjustment layer, and a transparent conductive layer in this order. 前記透明導電層が、ＩＴＯからなることを特徴とする、請求項４に記載の透明導電性フィルム。   The transparent conductive film according to claim 4, wherein the transparent conductive layer is made of ITO.
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