JP6823480B2 - Transparent conductive film - Google Patents
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Description
本発明は、透明導電性フィルムに関する。 The present invention relates to a transparent conductive film.
従来、透明高分子基材上に、アンチブロッキング層、色差調整層および透明導電層が順に積層された透明導電性積層体が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。 Conventionally, a transparent conductive laminate in which an anti-blocking layer, a color difference adjusting layer, and a transparent conductive layer are laminated in this order on a transparent polymer base material has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
特許文献1に記載の透明導電性積層体では、透明導電層を所定形状のパターンに形成している。
In the transparent conductive laminate described in
特許文献1では、アンチブロッキング層によって、アンチブロッキング性を担保しつつ、色差調整層によって、パターンの視認性の差を抑制して、光学特性を担保している。
In
しかるに、特許文献1では、アンチブロッキング層および色差調整層の2層を設ける必要があり、そのため、層構成が複雑となるという不具合がある。
However, in
また、近年、アンチブロッキング性および光学特性の両方のより一層の向上が望まれている。 Further, in recent years, further improvement in both anti-blocking property and optical property has been desired.
本発明の目的は、層構成が簡単であり、耐ブロッキング性および光学特性の両方に優れる透明導電性フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a transparent conductive film having a simple layer structure and excellent in both blocking resistance and optical properties.
本発明(1)は、透明基材と、前記透明基材の片側または両側に配置される透明導電層と、前記透明基材および前記透明導電層の間に介在する中間層とを備え、前記中間層は、5nm以上、45nm未満であるメジアン径を有する第1無機粒子と、45nm以上、120nm未満であるメジアン径を有する第2無機粒子と、樹脂とを含み、前記第1無機粒子の、前記樹脂100質量部に対する含有割合が、65質量部以上、235質量部以下であり、前記第2無機粒子の、前記樹脂100質量部に対する含有割合が、5質量部以上、80質量部以下である、透明導電性フィルムを含む。 The present invention (1) includes a transparent base material, transparent conductive layers arranged on one side or both sides of the transparent base material, and an intermediate layer interposed between the transparent base material and the transparent conductive layer. The intermediate layer contains first inorganic particles having a median diameter of 5 nm or more and less than 45 nm, second inorganic particles having a median diameter of 45 nm or more and less than 120 nm, and a resin, and the first inorganic particles of the first inorganic particles. The content ratio to 100 parts by mass of the resin is 65 parts by mass or more and 235 parts by mass or less, and the content ratio of the second inorganic particles to 100 parts by mass of the resin is 5 parts by mass or more and 80 parts by mass or less. , Includes transparent conductive film.
本発明(2)は、前記第1無機粒子および前記第2無機粒子の、前記樹脂100質量部に対する含有割合が、85質量部以上、260質量部以下である、(1)に記載の透明導電性フィルムを含む。 The transparent conductivity according to (1), wherein the content ratio of the first inorganic particles and the second inorganic particles to 100 parts by mass of the resin is 85 parts by mass or more and 260 parts by mass or less. Includes sex film.
本発明(3)は、前記中間層は、500nm未満の厚みを有する、(1)または(2)に記載の透明導電性フィルムを含む。 The present invention (3) includes the transparent conductive film according to (1) or (2), wherein the intermediate layer has a thickness of less than 500 nm.
本発明(4)は、前記中間層が、耐ブロッキング光学調整層である、(1)〜(3)のいずれか一項に記載の透明導電性フィルムを含む。 The present invention (4) includes the transparent conductive film according to any one of (1) to (3), wherein the intermediate layer is a blocking-resistant optical adjustment layer.
本発明(5)は、前記第1無機粒子および前記第2無機粒子が、ともにジルコニア粒子である、(1)〜(4)のいずれか一項に記載の透明導電性フィルムを含む。 The present invention (5) includes the transparent conductive film according to any one of (1) to (4), wherein both the first inorganic particles and the second inorganic particles are zirconia particles.
本発明(6)は、前記透明基材と前記中間層との間に介在するハードコート層をさらに備える、(1)〜(5)のいずれか一項に記載の透明導電性フィルムを含む。 The present invention (6) includes the transparent conductive film according to any one of (1) to (5), further comprising a hard coat layer interposed between the transparent base material and the intermediate layer.
本発明(7)は、前記ハードコート層は、その表面に複数の突起を有し、前記突起の、前記ハードコート層1cm2当たりにおける最大突出長さが200nm以下である、(6)に記載の透明導電性フィルムを含む。 According to (6), the present invention (7) has a plurality of protrusions on the surface of the hard coat layer, and the maximum protrusion length of the protrusions per 1 cm 2 of the hard coat layer is 200 nm or less. Includes a transparent conductive film.
本発明の透明導電性フィルムは、層構成が簡単であり、耐ブロッキング性および光学特性の両方に優れる。 The transparent conductive film of the present invention has a simple layer structure and is excellent in both blocking resistance and optical properties.
本発明の透明導電性フィルムの一実施形態を、図1を参照して説明する。 An embodiment of the transparent conductive film of the present invention will be described with reference to FIG.
1.透明導電性フィルム
図1に示すように、この透明導電性フィルム1は、所定の厚みを有するフィルム形状(シート形状を含む)をなし、厚み方向と直交する所定方向(面方向)に延び、平坦な上面および平坦な下面(2つの主面)を有する。
1. 1. Transparent Conductive Film As shown in FIG. 1, the transparent
透明導電性フィルム1は、透明基材2と、透明基材2の片側に配置される透明導電層5と、透明基材2および透明導電層5の間に介在するハードコート層3および中間層4とを備える。具体的には、透明導電性フィルム1は、透明基材2と、ハードコート層3と、中間層4と、透明導電層5とを順に備える。つまり、透明導電性フィルム1は、透明基材2と、透明基材2の上に設けられるハードコート層3と、ハードコート層3の上に設けられる中間層4と、中間層4の上に設けられる透明導電層5とを備える。好ましくは、透明導電性フィルム1は、透明基材2、ハードコート層3、中間層4および透明導電層5のみからなる。以下、各層について詳述する。
The transparent
2.透明基材
透明基材2は、透明導電性フィルム1の下層であって、透明導電性フィルム1の機械強度を確保する支持層(支持材)である。また、透明基材2は、面方向に延びるフィルム形状を有しており、平坦な平面および平坦な下面(2つの主面)を有する。
2. 2. Transparent base material The transparent base material 2 is a lower layer of the transparent
透明基材2は、高分子フィルムからなる。高分子フィルムは、透明性を有する。高分子フィルムの材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂、例えば、ポリメタクリレートなどの(メタ)アクリル樹脂(アクリル樹脂および/またはメタクリル樹脂)、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー(COP)などのオレフィン樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂、例えば、ポリエーテルスルフォン樹脂、例えば、ポリアリレート樹脂、例えば、メラミン樹脂、例えば、ポリアミド樹脂、例えば、ポリイミド樹脂、例えば、セルロース樹脂、例えば、ポリスチレン樹脂、例えば、ノルボルネン樹脂などが挙げられる。これら高分子フィルムは、単独使用または2種以上併用することができる。透明性、機械特性などの観点から、好ましくは、オレフィン樹脂が挙げられ、より好ましくは、COPが挙げられる。 The transparent base material 2 is made of a polymer film. The polymer film has transparency. Examples of the material of the polymer film include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and (meth) acrylic resins (acrylic resin and / or methacrylic resin) such as polymethacrylate, for example, polyethylene. Olefin resins such as polypropylene and cycloolefin polymers (COPs), such as polycarbonate resins, such as polyether sulfone resins, such as polyarylate resins, such as melamine resins, such as polyamide resins, such as polyimide resins, such as cellulose resins. For example, polystyrene resin, for example, norbornene resin and the like can be mentioned. These polymer films can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of transparency, mechanical properties and the like, an olefin resin is preferable, and COP is more preferable.
透明基材2の厚みは、例えば、2μm以上、好ましくは、20μm以上であり、また、例えば、300μm以下、好ましくは、200μm以下である。 The thickness of the transparent substrate 2 is, for example, 2 μm or more, preferably 20 μm or more, and for example, 300 μm or less, preferably 200 μm or less.
3.ハードコート層
ハードコート層3は、透明導電性フィルム1の耐擦傷性を高める層であって、透明基材2と次に説明する中間層4との間に介在する層である。ハードコート層3は、面方向に延びるフィルム形状を有しており、実質的に平坦な上面および平坦な下面(2つの主面)を有する。
3. 3. Hard coat layer The hard coat layer 3 is a layer for enhancing the scratch resistance of the transparent
ハードコート層3は、フィルム形状(シート形状を含む)を有しており、透明基材2の上面全面に直接接触している。 The hard coat layer 3 has a film shape (including a sheet shape) and is in direct contact with the entire upper surface of the transparent base material 2.
ハードコート層3は、例えば、公知の樹脂組成物からなる。また、樹脂組成物は、後述する粒子(有機粒子や無機粒子を含む粒子)を適度の割合で含有することもできる。 The hard coat layer 3 is made of, for example, a known resin composition. Further, the resin composition may also contain particles (particles containing organic particles and inorganic particles) described later in an appropriate ratio.
また、ハードコート層3は、その上面に複数の突起(図示せず)を有してもよく、そのような突起の、ハードコート層3 1cm2当たりにおける最大突出長さが、例えば、200nm以下、好ましくは、100nm以下、より好ましくは、10nm以下であり、また、例えば、1nm以上である。突起の最大突出長さが上記した上限以下であれば、ハードコート層3の上面を実質的に平滑にすることができる。そのため、ヘイズを抑えるすることができる。 Further, the hard coat layer 3 may have a plurality of protrusions (not shown) on the upper surface thereof, and the maximum protrusion length of such protrusions per 1 cm 2 of the hard coat layer is, for example, 200 nm or less. It is preferably 100 nm or less, more preferably 10 nm or less, and for example, 1 nm or more. When the maximum protrusion length of the protrusion is equal to or less than the above upper limit, the upper surface of the hard coat layer 3 can be substantially smoothed. Therefore, haze can be suppressed.
また、ハードコート層3の上面の粗さ(表面粗さ)は、例えば、10nm以下、好ましくは、5nm以下であり、また、例えば、0.1nm以上である。ハードコート層3の表面粗さの測定方法は、後の実施例で記載される。 The roughness (surface roughness) of the upper surface of the hard coat layer 3 is, for example, 10 nm or less, preferably 5 nm or less, and for example, 0.1 nm or more. A method for measuring the surface roughness of the hard coat layer 3 will be described in a later example.
ハードコート層3の厚みは、例えば、0.1μm以上、好ましくは、0.5μm以上であり、また、例えば、10μm以下、好ましくは、5μm以下である。 The thickness of the hard coat layer 3 is, for example, 0.1 μm or more, preferably 0.5 μm or more, and for example, 10 μm or less, preferably 5 μm or less.
4.中間層
中間層4は、ハードコート層3の上面に設けられている。中間層4は、ハードコート層3と次に説明する透明導電層5との間に介在する層である。また、中間層4は、目的に応じた機能性を付与する機能層である。具体的には、中間層4は、透明導電性フィルム1に耐ブロッキング性を付与しながら、透明導電層5が後の工程でパターンに形成された後に、非パターン部とパターン部との相違が認識されないように(すなわち、パターンの視認を抑制するように)、透明導電層5の光学物性を調整する、耐ブロッキング光学調整層である。
4. Intermediate layer The
中間層4は、ハードコート層3の上面全面に直接接触している。中間層4は、面方向に延びるフィルム形状を有している。中間層4は、後で説明する第2無機粒子に起因する凹凸状の上面(図1において示されていない)、および、ハードコート層3の上面に対応する実質的に平坦な下面(2つの主面)を有する。
The
中間層4は、第1無機粒子と、第2無機粒子と、樹脂とを含有する。具体的には、中間層4は、第1無機粒子と、第2無機粒子と、樹脂とを含有する粒子樹脂組成物からなる。つまり、中間層4の材料は、粒子樹脂組成物である。
The
粒子樹脂組成物は、好ましくは、第1無機粒子と、第2無機粒子と、樹脂とを含有する。より好ましくは、粒子樹脂組成物は、第1無機粒子と、第2無機粒子と、樹脂とのみからなる。 The particle resin composition preferably contains the first inorganic particles, the second inorganic particles, and the resin. More preferably, the particle resin composition comprises only the first inorganic particles, the second inorganic particles, and the resin.
4−1.第1無機粒子
第1無機粒子は、無機粒子のうちメジアン径が相対的に小さい小粒子である。第1無機粒子は、透明導電性フィルム1の光学特性を向上させる光学粒子、具体的には、中間層4の屈折率を所望の範囲に調製することにより、透明導電層5のパターン視認を抑制する光学粒子である。
4-1. First Inorganic Particles The first inorganic particles are small particles having a relatively small median diameter among the inorganic particles. The first inorganic particles are optical particles that improve the optical properties of the transparent
第1無機粒子としては、例えば、酸化ケイ素(シリカ)粒子、例えば、酸化ジルコニウム(ジルコニア)、酸化チタン(チタニア)、酸化亜鉛、酸化錫などからなる金属酸化物粒子、例えば、炭酸カルシウムなどの炭酸塩粒子などの無機粒子が挙げられる。第1無機粒子は、単独種類を単独使用でき、あるいは、複数種類を併用することもできる。粒子として、好ましくは、金属酸化物粒子、より好ましくは、酸化ケイ素(シリカ)粒子、酸化ジルコニウム(ジルコニア)、さらに好ましくは、酸化ジルコニウム粒子(ジルコニア粒子)が挙げられる。酸化ジルコニウム粒子は、その添加量により容易に膜の屈折率を変化させることができるので、第1無機粒子として好適である。 Examples of the first inorganic particles include silicon oxide (silica) particles, for example, metal oxide particles composed of zirconium oxide (zirconia), titanium oxide (titania), zinc oxide, tin oxide and the like, and carbonates such as calcium carbonate. Inorganic particles such as salt particles can be mentioned. As the first inorganic particle, a single type can be used alone, or a plurality of types can be used in combination. Examples of the particles include metal oxide particles, more preferably silicon oxide (silica) particles, zirconium oxide (zirconia), and even more preferably zirconium oxide particles (zirconia particles). Zirconium oxide particles are suitable as the first inorganic particles because the refractive index of the film can be easily changed depending on the amount of the zirconium oxide particles added.
第1無機粒子は、5nm以上、45nm未満のメジアン径を有する。 The first inorganic particles have a median diameter of 5 nm or more and less than 45 nm.
第1無機粒子は、好ましくは、6nm以上、より好ましくは、9nm以上、さらに好ましくは、10nm以上、とりわけ好ましくは、12nm以上、最も好ましくは、15nm以上のメジアン径を有し、また、好ましくは、40nm以下、より好ましくは、40nm未満、とりわけ好ましくは、35nm以下のメジアン径を有する。 The first inorganic particles preferably have a median diameter of 6 nm or more, more preferably 9 nm or more, still more preferably 10 nm or more, particularly preferably 12 nm or more, most preferably 15 nm or more, and preferably. It has a median diameter of 40 nm or less, more preferably less than 40 nm, and particularly preferably 35 nm or less.
第1無機粒子のメジアン径が上記した下限を上回れば、中間層4の透明導電層5に対する密着力を向上させることができる。第1無機粒子のメジアン径が上記した上限を下回れば、透明導電性フィルム1が優れた外観を有することができる。
If the median diameter of the first inorganic particles exceeds the above-mentioned lower limit, the adhesion of the
第1無機粒子は、粒子径の分布の標準偏差が10%以内の単分散粒子である。その場合には、第1無機粒子は、1つのメジアン径を有する。 The first inorganic particles are monodisperse particles having a standard deviation of particle size distribution within 10%. In that case, the first inorganic particles have one median diameter.
一方、第1無機粒子は、2峰性の粒度分布を有することもできる。その場合には、第1無機粒子は、2つのメジアン径を有する。この場合には、第1無機粒子は、2つのメジアン径の内、小さいメジアン径を有する小径粒子と、大きいメジアン径を有する大径粒子とを含有する。小径粒子の含有割合は、大径粒子100質量部に対して、例えば、10質量部以上、好ましくは、20質量部以上であり、また、例えば、50質量部未満、好ましくは、20質量部以下である。また、小径粒子の含有割合は、樹脂100質量部に対して、10質量部以上、好ましくは、20質量部以上、より好ましくは、25質量部以上であり、また、例えば、50質量部未満、好ましくは、30質量部以下である。大径粒子の含有割合は、小径粒子100質量部に対して、例えば、100質量部以上、好ましくは、300質量部以上、より好ましくは、500質量部以上であり、また、例えば、1000質量部以下、好ましくは、750質量部以下、より好ましくは、500質量部以下である。また、大径粒子の含有割合は、樹脂100質量部に対して、50質量部以上、好ましくは、100質量部以上、より好ましくは、130質量部以上であり、また、例えば、200質量部以下、好ましくは、175質量部以下、より好ましくは、130質量部量部以下である。 On the other hand, the first inorganic particles can also have a bimodal particle size distribution. In that case, the first inorganic particles have two median diameters. In this case, the first inorganic particle contains, of the two median diameters, a small diameter particle having a small median diameter and a large diameter particle having a large median diameter. The content ratio of the small-diameter particles is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or more, and for example, less than 50 parts by mass, preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the large-diameter particles. Is. The content ratio of the small-diameter particles is 10 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass or more, and for example, less than 50 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the resin. Preferably, it is 30 parts by mass or less. The content ratio of the large-diameter particles is, for example, 100 parts by mass or more, preferably 300 parts by mass or more, more preferably 500 parts by mass or more, and for example, 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the small-diameter particles. Hereinafter, it is preferably 750 parts by mass or less, and more preferably 500 parts by mass or less. The content ratio of the large-diameter particles is 50 parts by mass or more, preferably 100 parts by mass or more, more preferably 130 parts by mass or more, and for example, 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin. It is preferably 175 parts by mass or less, and more preferably 130 parts by mass or less.
そして、第1無機粒子の含有割合は、樹脂100質量部に対して、65質量部以上、好ましくは、70質量部以上、より好ましくは、75質量部以上、さらに好ましくは、80質量部以上、とりわけ好ましくは、90質量部以上、最も好ましくは、100質量部以上である。 The content ratio of the first inorganic particles is 65 parts by mass or more, preferably 70 parts by mass or more, more preferably 75 parts by mass or more, still more preferably 80 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the resin. Particularly preferably, it is 90 parts by mass or more, and most preferably 100 parts by mass or more.
また、第1無機粒子の含有割合は、樹脂100質量部に対して、235質量部以下、好ましくは、230質量部以下、より好ましくは、200質量部以下、さらに好ましくは、175質量部以下、とりわけ好ましくは、150質量部以下である。 The content ratio of the first inorganic particles is 235 parts by mass or less, preferably 230 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass or less, still more preferably 175 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the resin. Particularly preferably, it is 150 parts by mass or less.
さらに、第1無機粒子の含有割合は、中間層4(つまり、粒子樹脂組成物の固形分)に対して、例えば、30質量%以上、好ましくは、35質量%以上、より好ましくは、40質量%以上、さらに好ましくは、45質量%以上であり、また、例えば、66質量%以下、好ましくは、63質量%以下、より好ましくは、60質量%以下、さらに好ましくは、50質量%以下である。 Further, the content ratio of the first inorganic particles is, for example, 30% by mass or more, preferably 35% by mass or more, more preferably 40% by mass, based on the intermediate layer 4 (that is, the solid content of the particle resin composition). % Or more, more preferably 45% by mass or more, and for example, 66% by mass or less, preferably 63% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less. ..
第1無機粒子の含有割合が上記した下限以上であれば、あるいは、第1無機粒子の含有割合が上記した上限以下であれば、中間層4の屈折率を所望の範囲に設定することができる。そのため、透明導電層5から形成されるパターンと非パターンとの反射率差(ΔR、後述)を低減することができず、透明導電層5のパターン視認を抑制することができる。
If the content ratio of the first inorganic particles is not less than the above lower limit, or if the content ratio of the first inorganic particles is not more than the above upper limit, the refractive index of the
4−2.第2無機粒子
第2無機粒子は、無機粒子のうち、第1無機粒子に対して相対的にメジアン径が大きい大粒子である。第2無機粒子は、透明導電性フィルム1に優れた耐ブロッキング性を付与する耐ブロッキング粒子である。
4-2. Second Inorganic Particles The second inorganic particles are large particles having a larger median diameter than the first inorganic particles among the inorganic particles. The second inorganic particles are blocking-resistant particles that impart excellent blocking resistance to the transparent
第2無機粒子としては、第1無機粒子で例示した無機粒子が挙げられ、好ましくは、第1無機粒子と同一種類の無機粒子が挙げられ、より好ましくは、酸化ジルコニウム粒子が挙げられる。 Examples of the second inorganic particles include the inorganic particles exemplified in the first inorganic particles, preferably inorganic particles of the same type as the first inorganic particles, and more preferably zirconium oxide particles.
第1無機粒子および第2無機粒子が同一種類の無機粒子(好ましくは、ジルコニウム粒子)であれば、透明導電性フィルム1の製造工程を簡易にしつつ、中間層4の組成を単純にすることができる。
If the first inorganic particles and the second inorganic particles are the same type of inorganic particles (preferably zirconium particles), the composition of the
第2無機粒子は、45nm以上、120nm未満のメジアン径を有する。第2無機粒子は、好ましくは、55nm以上、より好ましくは、60nm以上、さらに好ましくは、65nm以上であり、また、好ましくは、110nm以下、より好ましくは、100nm以下、さらに好ましくは、80nm以下のメジアン径を有する。 The second inorganic particles have a median diameter of 45 nm or more and less than 120 nm. The second inorganic particles are preferably 55 nm or more, more preferably 60 nm or more, still more preferably 65 nm or more, and preferably 110 nm or less, more preferably 100 nm or less, still more preferably 80 nm or less. Has a median diameter.
第2無機粒子のメジアン径が上記した下限を上回れば、透明導電性フィルム1が優れた耐ブロッキング性を有することができる。第2無機粒子のメジアン径が上記した上限を下回れば、透明導電性フィルム1が優れた外観を有することができる。
When the median diameter of the second inorganic particles exceeds the above-mentioned lower limit, the transparent
なお、好ましくは、第2無機粒子は、粒子径の分布の標準偏差が10%以内の単分散粒子である。 It should be noted that preferably, the second inorganic particles are monodisperse particles having a standard deviation of the particle size distribution within 10%.
第2無機粒子の含有割合は、樹脂100質量部に対して、例えば、5質量部以上、好ましくは、10質量部以上、より好ましくは、10質量部超過、さら好ましくは、12質量部以上、とりわけ好ましくは、15質量部以上、最も好ましくは、20質量部以上である。 The content ratio of the second inorganic particles is, for example, 5 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or more, more preferably more than 10 parts by mass, and even more preferably 12 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the resin. Particularly preferably, it is 15 parts by mass or more, and most preferably 20 parts by mass or more.
第2無機粒子の含有割合は、樹脂100質量部に対して、例えば、80質量部以下、好ましくは、80質量部未満、好ましくは、50質量部以下、より好ましくは、30質量部以下、さらに好ましくは、25質量部以下である。 The content ratio of the second inorganic particles is, for example, 80 parts by mass or less, preferably less than 80 parts by mass, preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and further, with respect to 100 parts by mass of the resin. Preferably, it is 25 parts by mass or less.
さらに、第1無機粒子の含有割合は、中間層4(つまり、粒子樹脂組成物の固形分)に対して、例えば、2.5質量%以上、好ましくは、5質量%以上、より好ましくは、7質量%以上、さらに好ましくは、7.5質量%以上、とりわけ好ましくは、9質量%以上であり、また、例えば、23質量%以下、好ましくは、17質量%以下、より好ましくは、15質量%以下である。 Further, the content ratio of the first inorganic particles is, for example, 2.5% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably, with respect to the intermediate layer 4 (that is, the solid content of the particle resin composition). 7% by mass or more, more preferably 7.5% by mass or more, particularly preferably 9% by mass or more, and for example, 23% by mass or less, preferably 17% by mass or less, more preferably 15% by mass. % Or less.
第2無機粒子の、第1無機粒子に対する含有割合(比、第2無機粒子の質量部数/第1無機粒子の質量部数)は、例えば、0.06以上、好ましくは、0.1以上、より好ましくは、0.15以上、さらに好ましくは、0.2以上であり、また、例えば、0.45以下、好ましくは、0.4以下、より好ましくは、0.3以下である。 The content ratio of the second inorganic particles to the first inorganic particles (ratio, the number of parts by mass of the second inorganic particles / the number of parts by mass of the first inorganic particles) is, for example, 0.06 or more, preferably 0.1 or more. It is preferably 0.15 or more, more preferably 0.2 or more, and for example, 0.45 or less, preferably 0.4 or less, and more preferably 0.3 or less.
第2無機粒子の含有割合が上記した下限以上であれば、透明導電性フィルム1が優れた耐ブロッキング性を有することができる。一方、第2無機粒子の含有割合が上記した上限以下であれば、中間層4のヘイズを低くすることができる。
When the content ratio of the second inorganic particles is at least the above lower limit, the transparent
第1無機粒子および第2無機粒子の総量の、樹脂100質量部に対する含有割合は、例えば、85質量部以上、好ましくは、100質量部以上であり、また、例えば、260質量部以下、好ましくは、200質量部以下である。第1無機粒子および第2無機粒子の総量の含有割合が上記した下限以上であれば、透明導電性フィルム1の全光線透過率を上昇させることができる。第1無機粒子および第2無機粒子の総量の含有割合が上記した上限以下であれば、透明導電性フィルム1の反射色相をよりニュートラルにすることができる。
The content ratio of the total amount of the first inorganic particles and the second inorganic particles to 100 parts by mass of the resin is, for example, 85 parts by mass or more, preferably 100 parts by mass or more, and for example, 260 parts by mass or less, preferably 260 parts by mass or less. , 200 parts by mass or less. When the content ratio of the total amount of the first inorganic particles and the second inorganic particles is equal to or higher than the above lower limit, the total light transmittance of the transparent
4−3.樹脂
樹脂としては、特に限定されず、例えば、硬化性樹脂、熱可塑性樹脂(例えば、ポリオレフィン樹脂)などが挙げられ、好ましくは、硬化性樹脂が挙げられる。
4-3. Resin The resin is not particularly limited, and examples thereof include a curable resin and a thermoplastic resin (for example, a polyolefin resin), and a curable resin is preferable.
硬化性樹脂としては、例えば、活性エネルギー線(具体的には、紫外線、電子線など)の照射により硬化する活性エネルギー線硬化性樹脂、例えば、加熱により硬化する熱硬化性樹脂などが挙げられ、好ましくは、活性エネルギー線硬化性樹脂、より好ましくは、紫外線硬化性樹脂が挙げられる。 Examples of the curable resin include an active energy ray-curable resin that is cured by irradiation with active energy rays (specifically, ultraviolet rays, electron beams, etc.), for example, a thermosetting resin that is cured by heating. An active energy ray-curable resin is preferable, and an ultraviolet curable resin is more preferable.
活性エネルギー線硬化性樹脂としては、具体的には、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートなどの(メタ)アクリル系紫外線硬化性樹脂、例えば、ウレタン樹脂、例えば、メラミン樹脂、例えば、アルキド樹脂、例えば、シロキサン系ポリマー、例えば、有機シラン縮合物などが挙げられる。好ましくは、(メタ)アクリル系紫外線硬化性樹脂、より好ましくは、ウレタンアクリレートが挙げられる。 Specific examples of the active energy ray-curable resin include (meth) acrylic ultraviolet curable resins such as urethane acrylates and epoxy acrylates, such as urethane resins, for example, melamine resins, for example, alkyd resins, for example. Examples thereof include siloxane-based polymers such as organic silane condensates. Preferred are (meth) acrylic UV curable resins, more preferably urethane acrylates.
これら樹脂は、単独使用または2種以上併用することができる。 These resins can be used alone or in combination of two or more.
樹脂の含有割合は、第1無機粒子および第2無機粒子の含有割合の残部である。具体的には、樹脂の含有割合は、中間層4(つまり、粒子樹脂組成物の固形分)に対して、例えば、25質量%以上、好ましくは、30質量%以上であり、また、例えば、60質量%以下、好ましくは、55質量%以下である。 The resin content is the balance of the content of the first inorganic particles and the second inorganic particles. Specifically, the content ratio of the resin is, for example, 25% by mass or more, preferably 30% by mass or more, with respect to the intermediate layer 4 (that is, the solid content of the particle resin composition), and for example. It is 60% by mass or less, preferably 55% by mass or less.
4−4.中間層の作製方法
中間層4を作製するには、例えば、まず、上記した粒子樹脂組成物を調製する。好ましくは、第1無機粒子、第2無機粒子、樹脂および溶媒を配合して、粒子樹脂組成物溶液(塗布液、中間層形成用塗布液)を調製する。
4-4. Method for Producing Intermediate Layer To prepare the
溶媒として、有機溶媒が挙げられ、そのような有機溶媒としては、特に限定されず、例えば、メタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、エチレングリコール−モノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール系溶媒、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒、例えば、キシレン、トルエンなどの芳香族系溶媒などが挙げられる。 Examples of the solvent include organic solvents, and such organic solvents are not particularly limited, and are alcohol-based solvents such as, for example, methanol, isopropyl alcohol, butanol, ethylene glycol, ethylene glycol-monopropyl ether, and propylene glycol monomethyl ether. For example, a ketone solvent such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, for example, an ester solvent such as ethyl acetate and butyl acetate, and an aromatic solvent such as xylene and toluene can be mentioned.
粒子樹脂組成物溶液(塗布液)を調製するには、例えば、樹脂と、第1無機粒子および第2無機粒子のいずれか一方とが予め混合された粒子樹脂混合物を用意し、この粒子樹脂混合物と、他方(の無機粒子)とを混合する。この際、溶媒を、上記したいずれかの原料(樹脂、第1無機粒子、第2無機粒子のいずれか)とともに配合しておくこともできる。あるいは、溶媒は、原料の調製後、配合することもできる。 In order to prepare the particle resin composition solution (coating liquid), for example, a particle resin mixture in which a resin and one of the first inorganic particles and the second inorganic particles are mixed in advance is prepared, and the particle resin mixture is prepared. And the other (inorganic particles) are mixed. At this time, the solvent may be blended together with any of the above-mentioned raw materials (resin, first inorganic particles, or second inorganic particles). Alternatively, the solvent can be added after the raw material is prepared.
あるいは、まず、樹脂と溶媒とを混合して、樹脂溶液を調製し、次いで、樹脂溶液に、第1無機粒子および第2無機粒子を配合する。さらには、樹脂に、第1無機粒子、第2無機粒子および溶媒を配合する。 Alternatively, first, the resin and the solvent are mixed to prepare a resin solution, and then the first inorganic particles and the second inorganic particles are mixed in the resin solution. Further, the resin is blended with the first inorganic particles, the second inorganic particles and a solvent.
好ましくは、樹脂と第1無機粒子とが予め混合された粒子樹脂混合物(第1粒子樹脂混合物)と、樹脂と第2無機粒子とが予め混合された粒子樹脂混合物(第2粒子樹脂混合物)とを用意し、次いで、それらを混合し、続いて、溶媒を配合して、塗布液を調製するとともに、塗布液における固形分量を調整する。塗布液における固形分量は、例えば、0.1質量%以上、好ましくは、1質量%以上であり、また、例えば、30質量%以下、好ましくは、15質量%以下である。 Preferably, a particle resin mixture in which the resin and the first inorganic particles are premixed (first particle resin mixture) and a particle resin mixture in which the resin and the second inorganic particles are premixed (second particle resin mixture). , Then they are mixed, and then the solvent is added to prepare the coating solution and adjust the solid content in the coating solution. The solid content in the coating liquid is, for example, 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, and for example, 30% by mass or less, preferably 15% by mass or less.
なお、粒子樹脂混合物(第1粒子樹脂混合物や第2粒子樹脂混合物)は、市販品を用いることができ、具体的には、オプスターシリーズ(荒川化学社製)などが用いられる。 As the particle resin mixture (first particle resin mixture or second particle resin mixture), a commercially available product can be used, and specifically, Opstar series (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) or the like is used.
その後、粒子樹脂組成物溶液をハードコート層3の上面全面に塗布する。 Then, the particle resin composition solution is applied to the entire upper surface of the hard coat layer 3.
その後、溶剤を加熱により除去する。加熱温度は、例えば、50℃以上、好ましくは、55℃以上であり、また、例えば、100℃以下、好ましくは、80℃以下である。加熱時間は、例えば、10秒以上、好ましくは、20秒以上であり、また、例えば、5分以下、好ましくは、3分以下である。 Then, the solvent is removed by heating. The heating temperature is, for example, 50 ° C. or higher, preferably 55 ° C. or higher, and for example, 100 ° C. or lower, preferably 80 ° C. or lower. The heating time is, for example, 10 seconds or more, preferably 20 seconds or more, and, for example, 5 minutes or less, preferably 3 minutes or less.
これにより、粒子樹脂組成物からなる塗膜を形成する。 As a result, a coating film made of the particle resin composition is formed.
その後、粒子樹脂組成物が活性エネルギー線硬化性樹脂を含有する場合には、塗膜に活性エネルギー線を照射する。これによって、樹脂を硬化させる。 Then, when the particle resin composition contains an active energy ray-curable resin, the coating film is irradiated with active energy rays. This cures the resin.
これによって、中間層4をハードコート層3の上面に形成する。
As a result, the
なお、中間層4に含有される第1無機粒子および第2無機粒子は、例えば、中間層4を燃焼させた後、得られた灰分を元素分析することにより定性分析(同定)される。第1無機粒子および第2無機粒子は、それらをレーザ回折式粒度分布測定装置などで粒径測定することにより、定量分析される。上記した定量分析では、第1無機粒子および第2無機粒子の、2つのメジアン径に基づく2つのピークを有する粒度分布曲線が得られ、それらのピークから、第1無機粒子および第2無機粒子のメジアン径および配合割合がそれぞれ得られる。
The first inorganic particles and the second inorganic particles contained in the
4−5.中間層の物性
中間層4のヘイズは、例えば、0.7以下、好ましくは、0.6以下、より好ましくは、0.5以下、さらに好ましくは、0.4以下であり、また、例えば、0超過である。中間層4のヘイズが上記した上限を下回れば、透明導電性フィルム1は光学特性に優れる。中間層4のヘイズの測定方法は、後の実施例で記載される。
4-5. Physical characteristics of the intermediate layer The haze of the
中間層4の上面の粗さ(表面粗さ)は、例えば、10nm以下、好ましくは、6nm以下であり、また、例えば、0.3nm以上、好ましくは、0.5nm以上である。
The roughness (surface roughness) of the upper surface of the
中間層4の厚みは、例えば、500nm未満、好ましくは、300nm以下、より好ましくは、200nm以下、さらに好ましくは、140nm以下、とりわけ好ましくは、120nm以下、最も好ましくは、105nm以下である。また、中間層4の厚みは、例えば、10nm以上、好ましくは、50nm以上、より好ましくは、60nm以上である。中間層4の厚みが上記した上限を下回れば、透明導電性フィルム1の薄型化を図ることができる。さらにまた、中間層4の厚みが上記した上限を下回れば、透明導電層5から形成されるパターン部(後述)の細線化を可能とすることができる。
The thickness of the
5.透明導電層
透明導電層5は、透明導電性フィルム1の上層であって、具体的には、透明基材2の上側に配置されている。透明導電層5は、後の工程でパターンに形成して、パターン部(図示せず)を形成するための導電層である。透明導電層5は、面方向に延びるフィルム形状(シート形状を含む)を有しており、平坦な下面および平坦な上面を有している。透明導電層5は、中間層4の上面全面に直接接触している。
5. Transparent conductive layer The transparent
透明導電層5を形成する材料としては、例えば、In、Sn、Zn、Ga、Sb、Ti、Si、Zr、Mg、Al、Au、Ag、Cu、Pd、Wからなる群より選択される少なくとも1種の金属を含む金属酸化物が挙げられる。金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子をドープすることができる。
The material for forming the transparent
材料としては、好ましくは、インジウムスズ複合酸化物(ITO)、アンチモンスズ複合酸化物(ATO)などが挙げられ、より好ましくは、ITOが挙げられる。 As the material, indium tin composite oxide (ITO), antimony tin composite oxide (ATO) and the like are preferable, and ITO is more preferable.
透明導電層5の厚みは、例えば、10nm以上、好ましくは、20nm以上であり、また、例えば、35nm以下、好ましくは、30nm以下である。
The thickness of the transparent
透明導電層5を、中間層4の上面全面に、公知方法により、形成する。
The transparent
これにより、透明基材2、ハードコート層3、中間層4および透明導電層5を順に備える透明導電性フィルム1が得られる。
As a result, the transparent
6.透明導電性フィルムの製造方法および物性
この透明導電性フィルム1は、透明基材2の上側に、ハードコート層3、中間層4および透明導電層5を順に配置することにより、得られる。なお、透明導電性フィルム1を製造する方法は、ロールトゥロール方式で実施される。また、一部または全部をバッチ方式で実施することもできる。
6. Method and Physical Properties of Transparent Conductive Film This transparent
透明導電性フィルム1の厚みは、例えば、200μm以下、好ましくは、150μm以下であり、また、例えば、20μm以上、好ましくは、30μm以上である。
The thickness of the transparent
7.透明導電性フィルムの使用
このような透明導電性フィルム1は、例えば、画像表示装置に備えられる。
7. Use of Transparent Conductive Film Such a transparent
とりわけ、この透明導電性フィルム1は、例えば、タッチパネル用基材として用いられる。タッチパネルの形式としては、光学方式、超音波方式、静電容量方式、抵抗膜方式などの各種方式が挙げられる。透明導電性フィルム1は、特に静電容量方式のタッチパネルに好適に用いられる。
In particular, the transparent
具体的には、まず、透明導電性フィルム1の透明導電層5を、例えば、エッチングによって除去するなどして、パターン部(図示せず)と、非パターン部(図示せず)とを形成する。
Specifically, first, the transparent
透明導電性フィルム1におけるパターン部と非パターン部とにおける反射率差ΔRは、その絶対値で、例えば、2以下、好ましくは、1.5以下、より好ましくは、1.0以下、さらに好ましくは、0.5以下である。反射率差ΔRが上記した上限以下であれば、透明導電層5のパターン部における視認を抑制することができる。透明導電性フィルム1における反射率差ΔRは、パターン部の反射率R1から非パターン部の反射率R2を差し引いた値であって、例えば、特開2015−166184号公報などに記載の方法により、求められる。
The reflectance difference ΔR between the patterned portion and the non-patterned portion of the transparent
その後、透明導電性フィルム1は、上記した画像表示装置に備えられる。
After that, the transparent
8.作用効果
この透明導電性フィルム1では、中間層4が、5nm以上、45nm未満であるメジアン径を有する第1無機粒子と、45nm以上、120nm未満であるメジアン径を有する第2無機粒子と、樹脂とを含むので、耐ブロッキング性および光学特性の両方に優れる。
8. Action effect In this transparent
一方、特許文献1では、アンチブロッキング層および色差調整層の2層を設ける必要があり、そのため、層構成が複雑となるという不具合がある。
On the other hand, in
しかし、この透明導電性フィルム1では、中間層4が、耐ブロッキング光学調整層であるので、層構成が簡易でありながら、透明導電性フィルム1に耐ブロッキング性を確実に付与しつつ、透明導電層5におけるパターンの視認を確実に抑制することができる。
However, in this transparent
さらに、この透明導電性フィルム1では、第1無機粒子の、樹脂100質量部に対する含有割合が、65質量部以上、235質量部以下であり、第2無機粒子の、樹脂100質量部に対する含有割合が、5質量部以上、80質量部以下である。そのため、透明導電層5のパターン視認を抑制することができつつ、透明導電性フィルム1が優れた耐ブロッキング性、および、優れた外観を有することができる。
Further, in the transparent
その結果、透明導電性フィルム1は、層構成が簡単であり、耐ブロッキング性および光学特性の両方に優れる。
As a result, the transparent
また、この透明導電性フィルム1では、第1無機粒子および第2無機粒子の、樹脂100質量部に対する含有割合が、85質量部以上であれば、透明導電性フィルム1の全光線透過率を上昇させることができ、また、260質量部以下であれば、透明導電性フィルム1の反射色相をよりニュートラルにすることができる。
Further, in the transparent
さらに、この透明導電性フィルム1では、中間層4の厚みが500nm未満であれば、透明導電性フィルム1の薄型化を図ることができる。さらにまた、中間層4の厚みが200nm以下であれば、透明導電層5から形成されるパターン部の細線化を可能とすることができる。
Further, in the transparent
さらにまた、この透明導電性フィルム1では、第1無機粒子および第2無機粒子が、ともにジルコニア粒子であれば、中間層4が容易に光学調整できながら、高品質の透明導電性フィルム1を得ることができる。
Furthermore, in the transparent
また、この透明導電性フィルム1は、ハードコート層3を備えるので、透明導電性フィルム1の耐擦傷性を高めることができる。
Further, since the transparent
さらに、この透明導電性フィルム1では、ハードコート層3は、その表面に複数の突起を有し、突起の、ハードコート層3 1cm2当たりにおける最大突出長さが200nm以下であれば、ハードコート層3の平滑性を担保することができ、ヘイズを抑えることができる。
Further, in the transparent
9.変形例
変形例において、上記した一実施形態と同様の部材および工程については、同一の参照符号を付し、その詳細な説明を省略する。
9. Modified Examples In the modified examples, the same members and processes as those in the above-described embodiment are designated by the same reference numerals, and detailed description thereof will be omitted.
図1に示す一実施形態では、透明導電性フィルム1は、透明基材2の上側のみに配置されたハードコート層3、中間層4および透明導電層5を備える。しかし、ハードコート層3、中間層4および透明導電層5の配置は上記に限定されず、例えば、図2に示すように、透明基材2の上下両側(両面)にそれぞれ順に配置されたハードコート層3、中間層4および透明導電層5を備えることもできる。つまり、図2に示すように、この透明導電性フィルム1は、透明基材2と、透明基材2の両側に配置される2つの透明導電層5と、透明基材2および透明導電層5の間に介在する2つのハードコート層3および2つの中間層4とを備える。
In one embodiment shown in FIG. 1, the transparent
図2に示す変形例によっても、図1に示す一実施形態と同様の作用効果を奏することができる。 The modification shown in FIG. 2 can also have the same effect as that of the embodiment shown in FIG.
また、図1に示す一実施形態では、透明導電性フィルム1は、ハードコート層3を備える。しかし、図3に示すように、透明導電性フィルム1は、ハードコート層3を備えず、透明基材2、中間層4および透明導電層5のみを順に備えることもできる。この変形例では、好ましくは、透明導電性フィルム1は、透明基材2、中間層4および透明導電層5のみからなる。中間層4は、透明基材2の上面に配置されている。具体的には、中間層4は、透明基材2の上面全面に直接接触している。
Further, in one embodiment shown in FIG. 1, the transparent
図3に示す変形例によっても、図1に示す一実施形態と同様の作用効果を奏することができる。 The modified example shown in FIG. 3 can also have the same effect as that of the embodiment shown in FIG.
また、図4に示すように、透明導電性フィルム1は、透明基材2の上下両側にそれぞれ順に配置される中間層4および透明導電層5を備えることもできる。図4に示すように、この透明導電性フィルム1は、透明基材2と、透明基材2の両側に配置される透明導電層5と、透明基材2および透明導電層5の間に介在する中間層4とを備える。
Further, as shown in FIG. 4, the transparent
図4に示す変形例によっても、図1に示す一実施形態と同様の作用効果を奏することができる。 The modified example shown in FIG. 4 can also have the same effect as that of the embodiment shown in FIG.
上記した変形例を適宜組み合わせることもできる。 The above-mentioned modification examples can be combined as appropriate.
例えば、図1が参照されるように、透明基材2の上側に、ハードコート層3、中間層4および透明導電層5を設ける一方、図4が参照されるように、透明基材2の下側に、中間層4および透明導電層5のみを設けることもできる。
For example, the hard coat layer 3, the
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。また、以下の記載において用いられる配合割合(含有割合)、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合(含有割合)、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値)または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値)に代替することができる。 Examples and comparative examples are shown below, and the present invention will be described in more detail. The present invention is not limited to Examples and Comparative Examples. In addition, specific numerical values such as the compounding ratio (content ratio), physical property values, and parameters used in the following description are the compounding ratios corresponding to those described in the above-mentioned "Form for carrying out the invention". Substitute the upper limit value (value defined as "less than or equal to" or "less than") or the lower limit value (value defined as "greater than or equal to" or "excess") such as content ratio), physical property value, and parameters. be able to.
(塗布液の調製)
調製例1
紫外線硬化性樹脂としてウレタンアクリレートおよび第1無機粒子としてメジアン径が30nmのジルコニア粒子が予め配合された第1粒子樹脂混合物(荒川化学工業社製、品名「オプスターZ7412」、第1無機粒子の含有割合:47質量%)と、紫外線硬化性樹脂としてウレタンアクリレートおよび第2無機粒子としてメジアン径が64nmであるジルコニア粒子が予め配合された第2粒子樹脂混合物(荒川化学工業社製、品名「オプスターKZ6941」、第2無機粒子の含有割合:47質量%)を、表1の配合割合で混合し、さらに、固形分濃度が3.5質量%となるように、溶媒(酢酸ブチル)を配合して、混合塗布液(中間層形成用塗布液)を調製した。
(Preparation of coating liquid)
Preparation Example 1
A first particle resin mixture containing urethane acrylate as an ultraviolet curable resin and zirconia particles having a median diameter of 30 nm as first inorganic particles (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., product name "Opstar Z7412", content ratio of first inorganic particles) A second particle resin mixture (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., product name "Opstar KZ6941") in which urethane acrylate as an ultraviolet curable resin and zirconia particles having a median diameter of 64 nm as second inorganic particles are previously blended. , The content ratio of the second inorganic particles: 47% by mass) was mixed at the blending ratio shown in Table 1, and further, a solvent (butyl acetate) was blended so that the solid content concentration was 3.5% by mass. A mixed coating liquid (coating liquid for forming an intermediate layer) was prepared.
調製例2〜比較調製例2
第1粒子樹脂混合物および第2粒子樹脂混合物の配合割合を表1に記載に従って、変更した以外は、調製例1と同様にして、塗布液(中間層形成用塗布液)を調製した。
Preparation Example 2-Comparative Preparation Example 2
A coating liquid (coating liquid for forming an intermediate layer) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the blending ratios of the first particle resin mixture and the second particle resin mixture were changed according to Table 1.
表1における各塗布液の詳細を以下に示す。 Details of each coating liquid in Table 1 are shown below.
オプスターZ7412:第1粒子樹脂混合物、メジアン径が30nmのジルコニア粒子(第1無機粒子)の含有割合47質量%
オプスターKZ6954:第1粒子樹脂混合物、メジアン径が25nmのジルコニア粒子(第1無機粒子、大径粒子)の含有割合54質量%、メジアン径が10nmのシリカ粒子(第1無機粒子、小径粒子)の含有割合13質量%
オプスターKZ6734:第1粒子樹脂混合物、メジアン径が30nmのジルコニア粒子(第1無機粒子)の含有割合72質量%
オプスターKZ6956:第2粒子樹脂混合物、メジアン径が25nmのジルコニア粒子(第1無機粒子)の含有割合54質量%
オプスターKZ6941:第2粒子樹脂混合物、メジアン径が64nmのジルコニア粒子(第1無機粒子)の含有割合47質量%
オプスターRA009:第2粒子樹脂混合物、メジアン径が64nmのジルコニア粒子(第1無機粒子)の含有割合54質量%
オプスターRA010:第2粒子樹脂混合物、メジアン径が64nmのジルコニア粒子(第1無機粒子)の含有割合72質量%
実施例1
透明基材2として100μmの厚さのCOPフィルム(ZEONOR ZF−16、日本ゼオン社製)の上面に、有機無機ハイブリット樹脂(KZ6506 JSR社製)からなる厚み1μmのハードコート層3を設けた。
Opstar Z7412: First particle resin mixture, content ratio of zirconia particles (first inorganic particles) with a median diameter of 30 nm 47% by mass
Opstar KZ6954: First particle resin mixture, zirconia particles with a median diameter of 25 nm (first inorganic particles, large diameter particles) content ratio of 54% by mass, silica particles with a median diameter of 10 nm (first inorganic particles, small diameter particles) Content ratio 13% by mass
Opstar KZ6734: First particle resin mixture, content ratio of zirconia particles (first inorganic particles) with a median diameter of 30 nm 72% by mass
Opstar KZ6956: Second particle resin mixture, content ratio of zirconia particles (first inorganic particles) with a median diameter of 25 nm 54% by mass
Opstar KZ6941: Second particle resin mixture, content ratio of zirconia particles (first inorganic particles) with a median diameter of 64 nm 47% by mass
Opstar RA009: Second particle resin mixture, content ratio of zirconia particles (first inorganic particles) with a median diameter of 64 nm 54% by mass
Opstar RA010: Second particle resin mixture, content ratio of zirconia particles (first inorganic particles) with a median diameter of 64 nm 72% by mass
Example 1
A 1 μm-thick hard coat layer 3 made of an organic-inorganic hybrid resin (KZ6506 JSR) was provided on the upper surface of a 100 μm-thick COP film (ZEONOR ZF-16, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as the transparent base material 2.
次いで、ハードコート層3の上面に、調製例1の塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、乾燥オーブンで60℃の雰囲気下で1分間乾燥させて、溶剤を揮発させて、塗膜を形成した。その後、塗膜を、酸素濃度2500ppm雰囲気下で160W/cm2の空冷水銀ランプ(アイグラフィックス社製)を用いて、紫外線を、照度60mW/cm2、照射量280mJ/cm2で照射して、塗膜を硬化させた。 Next, the coating liquid of Preparation Example 1 was applied to the upper surface of the hard coat layer 3 using a wire bar, dried in a drying oven at 60 ° C. for 1 minute, and the solvent was volatilized to form a coating film. did. Thereafter, a coating film, using an oxygen concentration 2500ppm atmosphere at 160 W / cm 2 of air-cooled mercury lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), ultraviolet illuminance 60 mW / cm 2, was irradiated with irradiation dose 280 mJ / cm 2 , The coating film was cured.
これによって、厚みが85nmの中間層4を、ハードコート層3の上面に形成した。
As a result, the
その後、中間層4の上面に、厚み25nmのITOからなる透明導電層5を形成した。
Then, a transparent
これにより、透明導電性フィルム1を得た。
As a result, the transparent
実施例2〜比較例2
表2に基づいて、中間層4の処方を変更した以外は、実施例1と同様に処理して、透明導電性フィルム1を得た。
Example 2 to Comparative Example 2
A transparent
(評価)
以下の項目を測定した。その結果を表2に示す。
(Evaluation)
The following items were measured. The results are shown in Table 2.
(中間層の厚み)
中間層4の厚みは、分光光度計(型番「U4100」、日立ハイテクノロジーズ社製)により得られた反射スペクトルのピーク波長により、求めた。
(Thickness of intermediate layer)
The thickness of the
(耐ブロッキング性)
COPフィルム(ZEONORフィルム ZF−16、日本ゼオン製)を中間層4に対して指で圧着させ、その貼り付きの程度を観察し、下記の基準で、耐ブロッキング性を評価した。
○:COPフィルムの貼り付きが起こらない。
△:COPフィルムの貼り付き一旦生じるが、10秒経過すると、COPフィルムが中間層4から離れる。
×:COPフィルムの貼り付き生じ、そのCOPフィルムは、10秒経過しても、COPフィルムが中間層4から離れなかった。
(Blocking resistance)
A COP film (ZEONOR film ZF-16, manufactured by ZEON Corporation) was pressure-bonded to the
◯: The COP film does not stick.
Δ: COP film sticking occurs once, but after 10 seconds, the COP film separates from the
X: The COP film was stuck, and the COP film did not separate from the
(中間層のヘイズ)
中間層4が形成され、透明導電層5が形成される前の透明導電性フィルム1のヘイズをヘイズメータ(HM−150、村上色彩技術研究所社製)により測定した。
(Middle layer haze)
The haze of the transparent
(中間層の屈折率)
中間層4を屈折率を、高速分光エリプソメータ(M−2000、ジェー・エー・ウーラム社製 により求めた。
(Refractive index of intermediate layer)
The refractive index of the
(ハードコート層の表面粗さ)
ハードコート層3の表面粗さを、AFM(Digital Instruments社製)により、求めた。
(Surface roughness of hard coat layer)
The surface roughness of the hard coat layer 3 was determined by AFM (manufactured by Digital Instruments).
1 透明導電性フィルム
2 透明基材
3 ハードコート層
4 中間層
5 透明導電層
1 Transparent conductive film 2 Transparent base material 3
Claims (7)
前記中間層は、
5nm以上、45nm未満であるメジアン径を有する第1無機粒子と、
45nm以上、120nm未満であるメジアン径を有する第2無機粒子と、
樹脂とを含み、
前記第1無機粒子の、前記樹脂100質量部に対する含有割合が、65質量部以上、235質量部以下であり、
前記第2無機粒子の、前記樹脂100質量部に対する含有割合が、5質量部以上、80質量部以下であることを特徴とする、透明導電性フィルム。 A transparent base material, a transparent conductive layer arranged on one side or both sides of the transparent base material, and an intermediate layer interposed between the transparent base material and the transparent conductive layer are provided.
The intermediate layer
First inorganic particles having a median diameter of 5 nm or more and less than 45 nm,
Second inorganic particles having a median diameter of 45 nm or more and less than 120 nm,
Including resin
The content ratio of the first inorganic particles to 100 parts by mass of the resin is 65 parts by mass or more and 235 parts by mass or less.
A transparent conductive film characterized in that the content ratio of the second inorganic particles to 100 parts by mass of the resin is 5 parts by mass or more and 80 parts by mass or less.
前記突起の、前記ハードコート層1cm2当たりにおける最大突出長さが200nm以下であることを特徴とする、請求項6に記載の透明導電性フィルム。
The hard coat layer has a plurality of protrusions on its surface and has a plurality of protrusions.
The transparent conductive film according to claim 6, wherein the maximum protrusion length of the protrusions per 1 cm 2 of the hard coat layer is 200 nm or less.
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