JP6549583B2 - 界面活性剤応答性乳化重合マイクロゲル - Google Patents
界面活性剤応答性乳化重合マイクロゲル Download PDFInfo
- Publication number
- JP6549583B2 JP6549583B2 JP2016539974A JP2016539974A JP6549583B2 JP 6549583 B2 JP6549583 B2 JP 6549583B2 JP 2016539974 A JP2016539974 A JP 2016539974A JP 2016539974 A JP2016539974 A JP 2016539974A JP 6549583 B2 JP6549583 B2 JP 6549583B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- polymer
- alkyl
- vinyl
- grams
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/03—Specific additives for general use in well-drilling compositions
- C09K8/035—Organic additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/124—Treatment for improving the free-flowing characteristics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/04—Aqueous well-drilling compositions
- C09K8/06—Clay-free compositions
- C09K8/12—Clay-free compositions containing synthetic organic macromolecular compounds or their precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/602—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation containing surfactants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/602—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation containing surfactants
- C09K8/604—Polymeric surfactants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/62—Compositions for forming crevices or fractures
- C09K8/66—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/68—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/685—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds containing cross-linking agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/882—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/887—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds containing cross-linking agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F216/125—Monomers containing two or more unsaturated aliphatic radicals, e.g. trimethylolpropane triallyl ether or pentaerythritol triallyl ether
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1802—C2-(meth)acrylate, e.g. ethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
- C09K2208/06—Structured surfactants, i.e. well drilling or treating fluids with a lamellar or spherulitic phase
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
本開示の技術はレオロジー調整剤に関し、より詳しくは、界面活性剤応答性マイクロゲルを含むものである降伏応力流体に関する。さらに、本開示の技術はまた、微粒子および不溶性物質を懸濁させるために広範なpH範囲で使用され得るレオロジー的に安定で相安定界面活性剤応答性マイクロゲル組成物の形成に関する。
我々の日常生活は降伏応力流体に囲まれている。簡単に言うと、降伏応力流体は、充分な応力が加わるまでは静止状態のままであり、充分な応力が加わった時点で流動するものである。これは、応力下で流動するための初期抵抗とみなされる場合があり得、降伏値とも称される。降伏応力は、粘度と類似しているが粘度に依存性でない測定可能な量である。一部の特定のレオロジー調整剤は、これが含まれた組成物を増粘させ得る、またはその粘度を向上させ得るが必ずしも望ましい降伏応力特性を有するものではない。
米国特許第6,645,476号には、不飽和酸とその塩から選択される共重合性の第2のモノマーおよび/または無数の他のモノマー(例えば、N−ビニルラクタムおよび酢酸ビニル)と併用した疎水変性エトキシ化マクロマーのフリーラジカル重合により調製される水溶性ポリマーが開示されている。好ましいポリマーは架橋型であり、中和アクリルアミドールメチルプロパンスルホン酸と併用した疎水変性エトキシ化マクロマーを重合したものである。該ポリマーの1%水溶液の粘度は好ましくは20,000mPa・s〜100,000mPa・sの範囲である。疎水変性エトキシ化マクロマー反復単位をもたず、実質的な粘度の低下なく良好な懸濁特性を示す降伏応力流体をもたらす界面活性剤活性化型ポリマーの教示はない。
安定なマイクロゲル含有組成物中で粒子を有効に懸濁させる能力を示すだけでなく、低ポリマー使用レベルで広い温度範囲およびpH条件にわたって望ましい低刺激性、望ましいレオロジープロフィール、透明度および審美特性も示すことは依然として課題である。したがって、ポリマーマイクロゲル粒子ベースの降伏応力流体であって、ポリマー濃度が該ポリマーを含む組成物の重量に対して5wt.%より多くなく、少なくとも1mPaまたは0.1Paの降伏応力値を有し、降伏応力、弾性率および光学的透明度が実質的にpH非依存性である降伏応力流体の必要性が存在している。また、低刺激の界面活性剤、例えば、エチレンオキシド部分を含む界面活性剤などを用いて配合された降伏応力流体が提供される必要性も存在している。
(項目1)
(i)少なくとも1つの親水性モノマー、
(ii)少なくとも1つの疎水性モノマー、および
(iii)1つより多くの不飽和部分を含む約0.01〜約5wt.%の少なくとも1つの両親媒性架橋剤
を含むモノマー組成物を重合したものである非イオン性両親媒性ポリマー組成物。
(項目2)
前記少なくとも1つの両親媒性架橋剤の前記1つより多くの反応性部分が少なくとも1つのアリル基を含むものである、項目1に記載のポリマー組成物。
(項目3)
前記少なくとも1つの両親媒性架橋剤の前記1つより多くの反応性部分が少なくとも2つのアリル基を含むものである、項目1に記載のポリマー組成物。
(項目4)
前記両親媒性架橋剤が式(III):
(式中:
R1はC 10〜24 アルキル、アルカリール、アルケニルまたはシクロアルキルであり;
R2はCH 3 、CH 2 CH 3 、C 6 H 5 またはC 14 H 29 であり;
R3はHまたはZ − M + であり
Z − はSO 3 − またはPO 3 2 であり;
M + はNa + 、K + 、NH 4 + またはアルカノールアミンであり;
xは2〜10であり;
yは0〜200であり;
zは4〜200である)
の化合物である、項目1に記載のポリマー組成物。
(項目5)
前記両親媒性架橋剤が式(IV):
nは1または2であり;
zは一態様では4〜40、別の態様では5〜38、さらなる一態様では10〜20であり;
R 4 はH、SO 3 − M + またはPO 3 − M + であり、Mは、Na + 、K + 、NH 4 + またはアルカノールアミンから選択される)
の化合物である、項目1に記載のポリマー組成物。
(項目6)
前記組成物がさらに立体安定剤を含む、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目7)
前記立体安定剤が部分加水分解ポリビニルアルコールである、項目6に記載のポリマー組成物。
(項目8)
前記親水性モノマーが、ヒドロキシ(C 1 〜C 5 )アルキル(メタ)アクリレート、N−ビニルアミド、アミノ基含有モノマーまたはその混合物から選択され;前記疎水性モノマーが、(メタ)アクリル酸と1〜30個の炭素原子を含むアルコールとのエステル、1〜22個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル、1〜22個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、ビニル芳香族モノマー、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、会合性モノマー、半疎水性モノマーまたはその混合物から選択される、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目9)
前記ヒドロキシ(C 1 〜C 5 )アルキル(メタ)アクリレートが、式:
(式中、Rは水素またはメチルであり、R 1 は、1〜5個の炭素原子を含む二価のアルキレン部分であり、ここで、該アルキレン部分は任意選択で、1つまたはそれより多くのメチル基で置換されていてもよい)
で表される少なくとも1つの化合物から選択される、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目10)
前記アミノ基含有モノマーが、(メタ)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、および構造が下記の式:
(式中、R 2 は水素もしくはメチルであり、R 3 は独立して、水素、C 1 〜C 5 アルキルおよびC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルから選択され、R 4 は独立して、C 1 〜C 5 アルキルもしくはC 1 〜C 5 ヒドロキシアルキルから選択され、R 5 は水素もしくはメチルであり、R 6 はC 1 〜C 5 アルキレンであり、R 7 は独立して、水素もしくはC 1 〜C 5 アルキルから選択され、R 8 は独立して、C 1 〜C 5 アルキルから選択される)
で表される少なくとも1つのモノマー;またはその混合物から選択される、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目11)
前記N−ビニルアミドが、ラクタム環部分内に4〜9個の原子を含むN−ビニルラクタムから選択され、ここで、その環内炭素原子は任意選択で、1つまたはそれより多くのC 1 〜C 3 低級アルキル基で置換されていてもよい、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目12)
(メタ)アクリル酸と1〜30個の炭素を含むアルコールとの前記エステルが、式:
(式中、R 9 は水素またはメチルであり、R 10 はC 1 〜C 22 アルキルである)
で表される少なくとも1つの化合物から選択される、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目13)
前記1〜22個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステルが、式:
(式中、R 11 は、アルキルまたはアルケニルであり得るC 1 〜C 22 脂肪族基である)で表される少なくとも1つの化合物から選択される、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目14)
前記1〜22個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテルが、式:
(式中、R 13 はC 1 〜C 22 アルキルである)
で表される少なくとも1つの化合物から選択される、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目15)
前記会合性モノマーが(i)エチレン性不飽和末端基部分;(ii)ポリオキシアルキレンの中央セクション部分、および(iii)8〜30個の炭素原子を含む疎水性末端基部分を含むものである、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目16)
前記会合性モノマーが、式VIIおよび/またはVIIA:
(式中、R 14 は水素またはメチルであり;Aは−CH 2 C(O)O−、−C(O)O−、−O−、−CH 2 O−、−NHC(O)NH−、−C(O)NH−、−Ar−(CE 2 ) z −NHC(O)O−、−Ar−(CE 2 ) z −NHC(O)NH−または−CH 2 CH 2 NHC(O)−であり;Arは二価のアリーレン(例えば、フェニレン)であり;EはHまたはメチルであり;zは0または1であり;kは約0〜約30の範囲の整数であり、mは0または1であるが、kが0である場合はmが0であり、kが1〜約30の範囲である場合はmが1であるものとし;Dはビニルまたはアリル部分を表し;(R 15 −O) n はポリオキシアルキレン部分であり、該部分は、C 2 〜C 4 オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得、R 15 は、C 2 H 4 、C 3 H 6 またはC 4 H 8 およびその組合せから選択される二価のアルキレン部分であり;nは、一態様では約2〜約150、別の態様では約10〜約120、さらなる一態様では約15〜約60の範囲の整数であり;Yは−R 15 O−、−R 15 NH−、−C(O)−、−C(O)NH−、−R 15 NHC(O)NH−または−C(O)NHC(O)−であり;R 16 は、C 8 〜C 30 直鎖アルキル、C 8 〜C 30 分枝鎖アルキル、C 8 〜C 30 炭素環式アルキル、C 2 〜C 30 アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニルおよびアリール置換C 2 〜C 30 アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり;ここで、R 16 の該アルキル基、アリール基、フェニル基は任意選択で、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基 スチリル基およびハロゲン基からなる群より選択される1つまたはそれより多くの置換基を含むものである)
で表されるものである、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目17)
前記会合性モノマーが、式VIIB:
(式中、R 14 は水素またはメチルであり;R 15 は、C 2 H 4 、C 3 H 6 およびC 4 H 8 から独立して選択される二価のアルキレン部分であり、nは約10〜約60の範囲の整数を表し、(R 15 −O)はランダム構成に配置されていてもブロック構成に配置されていてもよく;R 16 は、C 8 〜C 30 直鎖アルキル、C 8 〜C 30 分枝鎖アルキル、C 8 〜C 30 炭素環式アルキル、C 2 〜C 30 アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニルおよびアリール置換C 2 〜C 30 アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり、ここで、R 16 の該アルキル基、アリール基、フェニル基は任意選択で、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基 スチリル基およびハロゲン基からなる群より選択される1つまたはそれより多くの置換基を含むものである)
で表されるものである、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目18)
前記半疎水性モノマーが(i)エチレン性不飽和末端基部分;(ii)ポリオキシアルキレンの中央セクション部分、および(iii)水素または1〜4個の炭素原子を含むアルキル基から選択される末端基部分を含むものである、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目19)
前記半疎水性モノマーが、式VIIIおよびIX:
(式中、R 14 は水素またはメチルであり;Aは−CH 2 C(O)O−、−C(O)O−、−O−、−CH 2 O−、−NHC(O)NH−、−C(O)NH−、−Ar−(CE 2 ) z −NHC(O)O−、−Ar−(CE 2 ) z −NHC(O)NH−または−CH 2 CH 2 NHC(O)−であり;Arは二価のアリーレン(例えば、フェニレン)であり;EはHまたはメチルであり;zは0または1であり;kは約0〜約30の範囲の整数であり、mは0または1であるが、kが0である場合はmが0であり、kが1〜約30の範囲である場合はmが1であるものとし;(R 15 −O) n はポリオキシアルキレン部分であり、該部分は、C 2 〜C 4 オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得、R 15 は、C 2 H 4 、C 3 H 6 またはC 4 H 8 およびその組合せから選択される二価のアルキレン部分であり;nは、一態様では約2〜約150、別の態様では約5〜約120、さらなる一態様では約10〜約60の範囲の整数であり;R 17 は、水素および直鎖または分枝鎖のC 1 〜C 4 アルキル基から選択され;Dはビニルまたはアリル部分を表す)
で表される少なくとも1つのモノマーから選択される、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目20)
前記半疎水性モノマーが、式VIIIAおよびVIIIB:
CH 2 =C(R 14 )C(O)O−(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b −H VIIIA
CH 2 =C(R 14 )C(O)O−(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b −CH 3 VIIIB
(式中、R 14 は水素またはメチルであり、「a」は、一態様では0または2〜約120、別の態様では約5〜約45、さらなる一態様では約10〜約.25の範囲の整数であり、「b」は、一態様では約0または2〜約120、別の態様では約5〜約45、さらなる一態様では約10〜約.25の範囲の整数であるが、「a」と「b」が同時に0にはなり得ないものとする)
で表される少なくとも1つのモノマーから選択される、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目21)
bが0である、項目20に記載のポリマー組成物。
(項目22)
前記ポリマーが、少なくとも30wt.%の前記親水性モノマー(1つまたは複数)および少なくとも5wt.%の前記疎水性モノマーを含むモノマー混合物を重合したものである、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目23)
前記両親媒性ポリマーが慣用的な架橋剤を含むものであり、該架橋剤が、前記ポリマー中に該ポリマーの乾燥重量に対して約0.01〜約1wt.%で組み込まれるのに充分な量で存在している、前記項目のいずれかに記載のポリマー組成物。
(項目24)
前記慣用的な架橋剤が平均で約3つの架橋性不飽和部分を含むものである、前記項目のいずれかに記載のポリマー組成物。
(項目25)
前記モノマー混合物が慣用的な架橋剤を含むものであり、該架橋剤が、前記ポリマー中に該ポリマーの乾燥重量に対して約0.01〜約0.3wt.%で組み込まれるのに充分な量で存在している、前記項目のいずれかに記載のポリマー組成物。
(項目26)
前記少なくとも1つの慣用的な架橋剤が、トリメチロールプロパンのポリアリルエーテル、ペンタエリスリトールのポリアリルエーテル、スクロースのポリアリルエーテルまたはその混合物から選択される、前記項目のいずれかに記載のポリマー組成物。
(項目27)
前記少なくとも1つの慣用的な架橋剤が、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル;またはその混合物から選択される、前記項目のいずれかに記載のポリマー組成物。
(項目28)
前記ポリマーが乳化重合体である、前記項目のいずれかに記載のポリマー組成物。
(項目29)
安定化性界面活性剤またはその反応性誘導体の存在下で調製される、項目28に記載のポリマー組成物。
(項目30)
前記モノマー混合物が保護コロイドの存在下で重合される、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目31)
前記ポリマーが:
a)約20〜約60wt.%の少なくとも1つのC 1 〜C 4 ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;
b)約10〜約70wt.%の少なくとも1つのC 1 〜C 12 アルキル(メタ)アクリレートまたは約10〜約70wt.%の少なくとも1つのC 1 〜C 5 アルキル(メタ)アクリレート;
c)約0、1、5または15〜約40wt.%の、C 1 〜C 10 カルボン酸の少なくとも1つのビニルエステル;
d)約0、1、5または15〜約30wt.%のビニルラクタム(例えば、ビニルピロリドン);
e)約0、0.1、1、5または7〜約15wt.%の少なくとも1つの会合性および/または半疎水性モノマー(この場合、モノマーの重量パーセンテージはすべて、全モノマーの重量に対するものである);ならびに
f)一態様では約0.01〜約5wt.%、別の態様では約0.1〜約3wt.%、さらなる一態様では約0.5〜約1wt.%の、両親媒性架橋剤または両親媒性架橋剤と前記慣用的な架橋剤の組合せから選択される少なくとも1つの橋かけ剤(該ポリマーの乾燥重量に対して)
を含むモノマー組成物を重合したものである、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目32)
前記ポリマーが:
a)約20〜約60wt.%の少なくとも1つのC 1 〜C 4 ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;
b)約10〜約30wt.%のアクリル酸エチル;
c)約10〜約35wt.%のアクリル酸ブチル;
d)約0、1、5または15〜約25wt.%の、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニルおよび吉草酸ビニルから選択されるカルボン酸のビニルエステル;
e)約0、1または15〜約30wt.%のビニルピロリドン;
f)約0、0.1、1、5または7〜約15wt.%の少なくとも1つの会合性モノマーおよび/または半疎水性モノマー(この場合、モノマーの重量パーセンテージはすべて、全モノマーの重量に対するものである);ならびに
g)一態様では約0.01〜約5wt.%、別の態様では約0.1〜約3wt.%、さらなる一態様では約0.5〜約1wt.%の、両親媒性架橋剤または両親媒性架橋剤と前記慣用的な架橋剤の組合せから選択される少なくとも1つの橋かけ剤(該ポリマーの乾燥重量に対して)
を含むモノマー組成物を重合したものである、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目33)
前記ポリマーが:
a)約20〜約50wt.%のヒドロキシエチルメタクリレート;
b)約10〜約30wt.%のアクリル酸エチル;
c)約10〜約30wt.%のアクリル酸ブチル;
d)約0、1または15〜約25wt.%のビニルピロリドン;
e)約0または15〜約25wt.%の酢酸ビニル;
f)約0、0.1、1、5または7〜約10wt.%の少なくとも1つの会合性モノマーおよび/または半疎水性モノマー(この場合、モノマーの重量パーセンテージはすべて、全モノマーの重量に対するものである);ならびに
g)一態様では約0.01〜約5wt.%、別の態様では約0.1〜約3wt.%、さらなる一態様では約0.5〜約1wt.%の、両親媒性架橋剤または両親媒性架橋剤と前記慣用的な架橋剤の組合せから選択される少なくとも1つの橋かけ剤(該ポリマーの乾燥重量に対して)
を含むモノマー組成物を重合したものである、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目34)
前記ポリマーが:
a)約20〜約50wt.%のヒドロキシエチルメタクリレート;
b)約10〜約40wt.%のアクリル酸エチル;
c)約10〜約20wt.%のアクリル酸ブチル;
d)約0.1〜約10wt.%の少なくとも1つの会合性モノマーおよび/または半疎水性モノマー(この場合、モノマーの重量パーセンテージはすべて、全モノマーの重量に対するものである);ならびに
e)一態様では約0.01〜約5wt.%、別の態様では約0.1〜約3wt.%、さらなる一態様では約0.5〜約1wt.%の、両親媒性架橋剤または両親媒性架橋剤と前記慣用的な架橋剤の組合せから選択される少なくとも1つの橋かけ剤(該ポリマーの乾燥重量に対して)
を含むモノマー組成物を重合したものである、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目35)
前記ポリマーが:
a)約20〜約50wt.%のヒドロキシエチルメタクリレート;
b)約10〜約30wt.%のアクリル酸エチル;
c)約10〜約30wt.%のアクリル酸ブチル;
d)約1〜約10wt.%の少なくとも1つの会合性モノマーおよび/または半疎水性モノマー(この場合、モノマーの重量パーセンテージはすべて、全モノマーの重量に対するものである);ならびに
e)一態様では約0.01〜約5wt.%、別の態様では約0.1〜約3wt.%、さらなる一態様では約0.5〜約1wt.%の、両親媒性架橋剤または両親媒性架橋剤と前記慣用的な架橋剤の組合せから選択される少なくとも1つの橋かけ剤(該ポリマーの乾燥重量に対して)
を含むモノマー組成物を重合したものである、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目36)
前記ポリマーが:
a)約20〜約35wt.%のヒドロキシエチルメタクリレート;
b)約10〜約30wt.%のアクリル酸エチル;
c)約10〜約30wt.%のアクリル酸ブチル;
d)約15〜約25wt.%のビニルピロリドン、
e)約15〜約25wt.%の酢酸ビニル(この場合、モノマーの重量パーセンテージはすべて、全モノマーの重量に対するものである);ならびに
f)一態様では約0.01〜約5wt.%、別の態様では約0.1〜約3wt.%、さらなる一態様では約0.5〜約1wt.%の、両親媒性架橋剤または両親媒性架橋剤と前記慣用的な架橋剤の組合せから選択される少なくとも1つの橋かけ剤(該ポリマーの乾燥重量に対して)
を含むモノマー組成物を重合したものである、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目37)
前記ポリマーが:
a)約20〜約40wt.%のヒドロキシエチルメタクリレート;
b)約10〜約30wt.%のアクリル酸エチル;
c)約10〜約30wt.%のアクリル酸ブチル;
d)約15〜約25wt.%のビニルピロリドン;
e)約1〜約5wt.%の少なくとも1つの会合性モノマーおよび/または半疎水性モノマー(この場合、モノマーの重量パーセンテージはすべて、全モノマーの重量に対するものである);ならびに
e)一態様では約0.01〜約5wt.%、別の態様では約0.1〜約3wt.%、さらなる一態様では約0.5〜約1wt.%の、両親媒性架橋剤または両親媒性架橋剤と前記慣用的な架橋剤の組合せから選択される少なくとも1つの橋かけ剤(該ポリマーの乾燥重量に対して)
を含むモノマー組成物を重合したものである、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目38)
前記モノマー組成物中の前記会合性モノマーが、ラウリルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、セチルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、セテアリルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、ステアリルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、アラキジルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、ベヘニルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、セロチルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、モンタニルポリエトキシ化(メタ)アクリレート、メリッシルポリエトキシ化(メタ)アクリレートから選択され、ここで、該モノマーのポリエトキシ化部分は約2〜約50個のエチレンオキシド単位を含むものである、先のいずれかの項目に記載のポリマー組成物。
(項目39)
(A)水;
(B)約0.1〜約5wt.%の項目1〜38のいずれかに記載の少なくとも1つの非イオン性両親媒性ポリマー;および
(C)降伏応力流体の総重量に対して約1〜約70wt%の少なくとも1つの界面活性剤
を含む降伏応力流体組成物。
(項目40)
前記ポリマーの濃度が約0.5〜約3wt.%の範囲である、項目39に記載の組成物。
(項目41)
前記少なくとも1つの界面活性剤が、陰イオン性、陽イオン性、両性、非イオン性のまたはその混合物から選択される、項目39または40のいずれかの降伏応力組成物。
(項目42)
前記少なくとも1つの界面活性剤が陰イオン性界面活性剤から選択される、項目39〜41のいずれかに記載の組成物。
(項目43)
前記少なくとも1つの界面活性剤が陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤から選択される、項目39〜42のいずれかに記載の組成物。
(項目44)
前記少なくとも1つの陰イオン性界面活性剤がエトキシ化されたものである、項目39〜43のいずれかに記載の組成物。
(項目45)
前記少なくとも1つの陰イオン性界面活性剤が平均で1〜3モルのエトキシ化を含むものである、項目39〜44のいずれかに記載の組成物。
(項目46)
前記少なくとも1つの陰イオン性界面活性剤が平均で1〜2モルのエトキシ化を含むものである、項目39〜45のいずれかに記載の組成物。
(項目47)
前記少なくとも1つの陰イオン性界面活性剤が、ドデシル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウムまたはその混合物から選択される、項目39〜46のいずれかに記載の組成物。
(項目48)
前記少なくとも1つの両性界面活性剤がコカミドプロピルベタインである、項目39〜47のいずれかに記載の組成物。
(項目49)
前記少なくともポリマーと前記少なくとも1つの界面活性剤がエチレンオキシド部分を実質的に無含有のものである、項目39〜48のいずれかに記載の組成物。
(項目50)
界面活性剤の濃度が前記降伏応力流体の重量に対して25wt.%(活性剤)未満である、項目39〜49のいずれかに記載の組成物。
(項目51)
前記界面活性剤の濃度が全組成物の重量に対して約6〜約20wt.%(活性物質)の範囲である、項目39〜50のいずれかに記載の組成物。
(項目52)
陰イオン性界面活性剤(活性物質)対両性界面活性剤の比が一態様では10:1〜約2:1、別の態様では9:1、8:1、7:1 6:1、5:1、4.5:1、4:1または3:1である、項目30 51のいずれかに記載の組成物。
(項目53)
ポリマー固形分の量が全組成物の重量に対して約1〜約3wt.%の範囲である、項目30〜52のいずれかに記載の組成物。
(項目54)
前記降伏応力流体の前記降伏応力が少なくとも1mPaである、項目39〜53のいずれかに記載の組成物。
(項目55)
前記降伏応力流体の前記降伏応力が少なくとも0.5Paである、項目39〜54のいずれかに記載の組成物。
(項目56)
前記降伏応力流体の前記降伏応力が少なくとも1Paである、項目39〜55のいずれかに記載の組成物。
(項目57)
前記降伏応力が、1Hz〜0.001Hzの周波数範囲から選択される固定周波数で測定される、項目39〜56のいずれかに記載の組成物。
(項目58)
前記降伏応力流体が、0.5〜1.5mmのサイズのビーズを23℃で少なくとも1ヶ月間懸濁させ得るものであり、ここで、該ビーズ物質と水の比重の差が+/−0.01〜0.5である、項目39〜57のいずれかに記載の組成物。
(項目59)
前記組成物が、0.5〜300μmのサイズのマイクロカプセルを23℃で少なくとも1ヶ月懸濁させ得るものであり、ここで、該マイクロカプセルビーズと水の比重の差が+/−0.2〜0.5である、項目39〜58のいずれかに記載の組成物。
(項目60)
前記降伏応力が、pH範囲2〜14でpHに実質的に非依存性である、項目39〜59のいずれかに記載の組成物。
(項目61)
前記降伏応力が、pH範囲3〜10でpHに実質的に非依存性である、項目39〜60のいずれかに記載の組成物。
(項目62)
50またはそれより小さいネフェロ分析濁度単位(NTU)値を有する、項目39〜61のいずれかに記載の降伏応力組成物。
(項目63)
前記ポリマーが、ラウリル硫酸ナトリウムと0.1wt.%の塩化ナトリウムの存在下で長さ寸法が少なくとも2.5倍のプラトー膨潤(plateau swelling)を示す粒子の形態である、項目39〜62のいずれかの組成物。
(項目64)
光透過率が少なくとも10%である、項目39〜63のいずれかに記載の組成物。
(項目65)
光透過率が少なくとも20%である、項目39〜64のいずれかに記載の組成物。
(項目66)
さらに雲母粒子を含む、項目39〜65のいずれかに記載の組成物。
(項目67)
外観が真珠光沢性である、項目39〜66のいずれかに記載の組成物。
(項目68)
粘度が3秒 −1 の剪断速度において2Pa・s未満である、項目39〜67のいずれかに記載の組成物。
(項目69)
0.1〜1秒 −1 の剪断速度において0.5未満の剪断減粘指数を有する、項目39〜68のいずれかに記載の組成物。
(項目70)
弾性率が、振動応力時の粘性率より大きく固定周波数での臨界応力より小さい、項目39〜69のいずれかに記載の組成物。
(項目71)
さらに電解質を含む、項目39〜70のいずれかの組成物。
(項目72)
前記電解質が、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリウム、クエン酸ナトリウムまたはクエン酸カリウム、塩化カルシウムおよび臭化カルシウム、ハロゲン化亜鉛、塩化バリウム 硝酸カルシウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウムおよび臭化アンモニウム、アルカリ金属硝酸塩または硝酸アンモニウムならびにそのブレンドから選択される、項目62に記載の組成物。
(項目73)
前記電解質の量が全組成物の重量に対して約0.1〜約4wt.%の範囲である、項目62に記載の組成物。
(項目74)
さらに不溶性物質、粒子状物質またはその組合せを含む、項目39〜73のいずれかに記載の組成物。
(項目75)
前記粒子状物質が、雲母、コーティング雲母、顔料、剥離剤、ふけ予防剤、クレイ、膨潤性クレイ、ラポナイト、マイクロスポンジ、化粧料用ビーズ、化粧料用マイクロカプセル、フレークまたはその混合物から選択される、項目74に記載の組成物。
(項目76)
前記粒子状物質が、砂、焼結ボーキサイト、ガラス玉、セラミック物質、ポリスチレンビーズまたはその混合物から選択される、項目74に記載の組成物。
(項目77)
前記不溶性物質が、気泡、リポソーム、シリコーンまたはその混合物から選択される、項目74に記載の組成物。
(項目78)
項目39〜77のいずれかに記載の降伏応力流体を含む、地下層の掘削における使用のための掘削流体。
(項目79)
項目39〜78のいずれかに記載の降伏応力流体を含む、地下層の破砕における使用のための水圧破砕流体。
(項目80)
さらにプロパントを含む、項目79に記載の水圧破砕流体。
本開示の技術の概要
本発明の技術により、界面活性剤の存在下で膨潤し得る架橋された非イオン性両親媒性ポリマー、または略して両親媒性ポリマーを提供する。該両親媒性ポリマーは、少なくとも1つの親水性モノマー、少なくとも1つの疎水性モノマーおよび架橋性モノマーを含むモノマー組成物を重合させることにより調製され得る。架橋性モノマーは両親媒性架橋剤または両親媒性架橋剤と慣用的な架橋剤の混合物であり得る。
本開示の技術による例示的な実施形態を説明する。本明細書に記載の例示的な実施形態の種々の修飾、適合または変形は、開示されているため当業者に自明となり得よう。本開示の技術の教示に依存するかかる修飾、適合または変形および本教示により本技術分野を発展させたものにするかかる修飾、適合または変形はすべて、本開示の技術の範囲および精神に含まれるとみなされることは理解されよう。
両親媒性ポリマー
親水性モノマー
疎水性モノマー
半疎水性モノマー
ルおよびその混合物が挙げられる。
CH2=C(R14)C(O)O−(C2H4O)a(C3H6O)b−H VIIIA
CH2=C(R14)C(O)O−(C2H4O)a(C3H6O)b−CH3 VIIIB
で表されるものであり得、式中、R14は水素またはメチルであり、「a」は、一態様では0または2〜約120、別の態様では約5〜約45、さらなる一態様では約10〜約.25の範囲の整数であり、「b」は、一態様では約0または2〜約120、別の態様では約5〜約45、さらなる一態様では約10〜約.25の範囲の整数であるが、「a」と「b」が同時に0にはなり得ないものとする。
CH2=CH−O−(CH2)d−O−(C3H6O)e−(C2H4O)f−H IXA
CH2=CH−CH2−O−(C3H6O)g−(C2H4O)h−H IXB
で表されるものであり得、式中、dは2、3または4の整数であり;eは、一態様では約1〜約10、別の態様では約2〜約8、さらなる一態様では約3〜約7の範囲の整数であり;fは、一態様では約5〜約50、別の態様では約8〜約40、さらなる一態様では約10〜約30の範囲の整数であり;gは、一態様では1〜約10、別の態様では約2〜約8、さらなる一態様では約3〜約7の範囲の整数であり;hは、一態様では約5〜約50、別の態様では約8〜約40の範囲の整数であり;e、f、gおよびhは0であってもよいが、eとfが同時に0にはなり得ず、gとhが同時に0にはなり得ないものとする。
イオン化性モノマー
架橋性モノマー
CH2=CRC(O)O(C2H4O)nR1
のオリゴエーテル部分を有するモノマーに由来するものであり得、式中、R=Hまたはメチル;R1=1〜4個の炭素原子のアルキル、6〜12個の炭素原子のアリールまたはアルキル−アリール、およびn=1〜20、その例としては、エトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、エトキシトリエチレンメタクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコールメタクリレート、および2−エトキシトリエチレングリコールメタクリレートが挙げられる。
で表されるものなどの化合物が挙げられ得る。
両親媒性ポリマーの合成
乳化法
降伏応力流体
実施例1(比較)
モノマー組成=EA/n−BA/HEMA/BEM(35/15/45/5)wt.
乳化重合体を以下のようにして調製した。モノマープレミックスを、140グラムのDI水、12.5グラムの40%アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム(AOS)水溶液、175グラムの(EA)、75グラムの(n−BA)、225グラムの(HEMA)および33.3グラムの(BEM)を混合することにより作製した。開始剤Aを、3.57グラムの70%t−ブチルハイドロジェンペルオキシド(TBHP)を40グラムのDI水中に混合することにより作製した。還元剤Aを、0.13グラムのエリソルビン酸を5グラムのDI水に溶解させることにより調製した。還元剤Bを、2.5グラムのエリソルビン酸を100グラムのDI水に溶解させることにより調製した。3リットル容反応器に825グラムのDI水、7.5グラムの40%AOSおよび15グラムのSelvol 502(積水化学製)を仕込み、次いで、窒素ブランケット下で適正に撹拌しながら70℃まで加熱した。反応器を70℃で1時間保持した後、反応器を65℃まで冷却し、次いで、開始剤Aを次いで反応器に添加し、続いて還元剤Aを添加した。約1分後、モノマープレミックスを反応槽に180分間にわたって配分した。モノマープレミックスの配分開始から約3分後、還元剤Bを反応器に210分間にわたって配分した。還元剤Bの供給終了後、反応槽の温度を65℃に60分間維持した。次いで反応器を60℃まで冷却した。1.96グラムの70%TBHPと0.13グラムの40%AOSを15グラムのDI水中に含む溶液を反応器に添加した。5分後、1.27グラムのエリソルビン酸を15グラムのDI水中に含む溶液を反応器に添加した。反応器を60℃に維持した。30分後、1.96グラムの70%TBHPと0.13グラムの40%AOSを15グラムのDI水中に含む溶液を反応器に添加した。5分後、1.27グラムのエリソルビン酸を15グラムのDI水中に含む溶液を反応器に添加した。反応器を60℃に約30分間維持した。次いで、反応器を室温まで冷却し、100ミクロンクロスに通して濾過した。得られたエマルジョンのpHを水酸化アンモニウムで4〜5に調整した。ポリマー生成物は29%の固形分含有量、14cpsの粘度および111nmの粒径を有するものであった。
実施例2(比較)
モノマー組成=EA/n−BA/HEMA/BEM/APE(35/14.91/45/5/0.088)wt.
実施例3(実例)
モノマー組成=EA/n−BA/HEMA/BEM(35/15/45/5)wt.
実施例4(実例)
モノマー組成=EA/n−BA/HEMA/BEM(35/15/45/5)wt.
実施例5(実例)
モノマー組成=EA/n−BA/HEMA/BEM/APE(35/14.91/45/5/0.088)wt.
実施例6(比較)
モノマー組成=EA/n−BA/HEMA/BEM(35/15/45/5)wt.
実施例7(比較)
モノマー組成=EA/n−BA/HEMA/BEM(35/15/45/5)wt.
実施例8(比較)
モノマー組成=EA/n−BA/HEMA/BEM(35/15/45/5)wt.
実施例9(実例)
モノマー組成=EA/n−BA/HEMA/BEM(35/15/45/5)wt.
実施例10(実例)
モノマー組成=EA/n−BA/HEMA/BEM(35/15/45/5)wt.
実施例11(実例)
モノマー組成=30/20/45/5(30/20/45/5)wt.
実施例12(実例)
モノマー組成=EA/n−BA/HEMA/BEM(25/25/45/5)wt.
実施例13(実例)
モノマー組成=EA/n−BA/HEMA/BEM(35/20/40/5)wt.
実施例14(実例)
モノマー組成=EA/n−BA/BEM/HEMA/AA(35/15/5/43/2)wt.
実施例15(実例)
モノマー組成=EA/n−BA/BEM/HEMA/AMD(35/15/5/43/2)wt.
実施例16(実例)
モノマー組成=EA/n−BA/BEM/HEMA/MAMD(35/15/5/43/2)wt.
実施例17(実例)
モノマー組成=EA/n−BA/BEM/HEMA/BEM(20.5/27.5/45/7)wt.
実施例18(実例)
モノマー組成=n−VP/EA/BA/VAc/HEMA(20/15/20/20/25)wt.
実施例19(実例)
モノマー組成=EA/n−BA/HEMA/n−VP/CSEM(23/20/35/20/2)wt.
実施例20および21
実施例22〜24
実施例25〜32
実施例33〜35
Claims (15)
- (i)少なくとも1つの親水性モノマー、
(ii)(a)疎水性モノマー、(b)会合性モノマーまたは(c)半疎水性モノマーのうちの少なくとも1つ、および
(iii)1つより多くの不飽和部分を含む0.01〜5wt.%の少なくとも1つの両親媒性架橋剤
を含むモノマー組成物を重合したものである両親媒性ポリマー組成物であって、
該親水性モノマーが、ヒドロキシ(C 1 〜C 5 )アルキル(メタ)アクリレート、N−ビニルアミド、アミノ基含有モノマーまたはその混合物から選択され;該疎水性モノマーが、(メタ)アクリル酸と1〜30個の炭素原子を含むアルコールとのエステル、1〜22個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル、1〜22個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、ビニル芳香族モノマー、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、またはその混合物から選択され、
該会合性モノマーが、(i)エチレン性不飽和末端基部分;(ii)ポリオキシアルキレンの中央セクション部分、および(iii)8〜30個の炭素原子を含む疎水性末端基部分を含むものであり、
該会合性モノマーが、式VIIおよび/またはVIIA:
(式中、R 14 は水素またはメチルであり;Aは−CH 2 C(O)O−、−C(O)O−、−O−、−CH 2 O−、−NHC(O)NH−、−C(O)NH−、−Ar−(CE 2 ) z −NHC(O)O−、−Ar−(CE 2 ) z −NHC(O)NH−または−CH 2 CH 2 NHC(O)−であり;Arは二価のアリーレン(例えば、フェニレン)であり;EはHまたはメチルであり;zは0または1であり;kは0〜30の範囲の整数であり、mは0または1であるが、kが0である場合はmが0であり、kが1〜30の範囲である場合はmが1であるものとし;Dはビニルまたはアリル部分を表し;(R 15 −O) n はポリオキシアルキレン部分であり、該部分は、C 2 〜C 4 オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得、R 15 は、C 2 H 4 、C 3 H 6 またはC 4 H 8 およびその組合せから選択される二価のアルキレン部分であり;nは、一態様では2〜150、別の態様では10〜120、さらなる一態様では15〜60の範囲の整数であり;Yは−R 15 O−、−R 15 NH−、−C(O)−、−C(O)NH−、−R 15 NHC(O)NH−または−C(O)NHC(O)−であり;R 16 は、C 8 〜C 30 直鎖アルキル、C 8 〜C 30 分枝鎖アルキル、C 8 〜C 30 炭素環式アルキル、C 2 〜C 30 アルキル置換フェニル、アラルキル置換フェニルおよびアリール置換C 2 〜C 30 アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり;ここで、R 16 の該アルキル基、アリール基、フェニル基は任意選択で、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基およびハロゲン基からなる群より選択される1つまたはそれより多くの置換基を含むものである)
で表されるものである、
あるいは、該会合性モノマーが、式VIIB:
(式中、R 14 は水素またはメチルであり;R 15 は、C 2 H 4 、C 3 H 6 およびC 4 H 8 から独立して選択される二価のアルキレン部分であり、nは10〜60の範囲の整数を表し、(R 15 −O)はランダム構成に配置されていてもブロック構成に配置されていてもよく;R 16 は、C 8 〜C 30 直鎖アルキル、C 8 〜C 30 分枝鎖アルキル、C 8 〜C 30 炭素環式アルキル、C 2 〜C 30 アルキル置換フェニル、アラルキル置換フェニルおよびアリール置換C 2 〜C 30 アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり、ここで、R 16 の該アルキル基、アリール基、フェニル基は任意選択で、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基およびハロゲン基からなる群より選択される1つまたはそれより多くの置換基を含むものである)
で表されるものであり、
該半疎水性モノマーが(i)エチレン性不飽和末端基部分;(ii)ポリオキシアルキレンの中央セクション部分、および(iii)水素または1〜4個の炭素原子を含むアルキル基から選択される末端基部分を含むものである、
あるいは、該半疎水性モノマーが、式VIIIおよびIX:
(式中、R 14 は水素またはメチルであり;Aは−CH 2 C(O)O−、−C(O)O−、−O−、−CH 2 O−、−NHC(O)NH−、−C(O)NH−、−Ar−(CE 2 ) z −NHC(O)O−、−Ar−(CE 2 ) z −NHC(O)NH−または−CH 2 CH 2 NHC(O)−であり;Arは二価のアリーレン(例えば、フェニレン)であり;EはHまたはメチルであり;zは0または1であり;kは0〜30の範囲の整数であり、mは0または1であるが、kが0である場合はmが0であり、kが1〜30の範囲である場合はmが1であるものとし;(R 15 −O) n はポリオキシアルキレン部分であり、該部分は、C 2 〜C 4 オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり得、R 15 は、C 2 H 4 、C 3 H 6 またはC 4 H 8 およびその組合せから選択される二価のアルキレン部分であり;nは、一態様では2〜150、別の態様では5〜120、さらなる一態様では10〜60の範囲の整数であり;R 17 は、水素および直鎖または分枝鎖のC 1 〜C 4 アルキル基から選択され;Dはビニルまたはアリル部分を表す)
で表される少なくとも1つのモノマーから選択される、
あるいは、該半疎水性モノマーが、式VIIIAおよびVIIIB:
CH 2 =C(R 14 )C(O)O−(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b −H VIIIA
CH 2 =C(R 14 )C(O)O−(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b −CH 3 VIIIB
(式中、R 14 は水素またはメチルであり、「a」は、一態様では0または2〜120、別の態様では5〜45、さらなる一態様では10〜25の範囲の整数であり、「b」は、一態様では0または2〜120、別の態様では5〜45、さらなる一態様では10〜25の範囲の整数であるが、「a」と「b」が同時に0にはなり得ないものとし;
該両親媒性架橋剤が式(III):
(式中:
R1はC 10〜24 アルキル、アルカリール、アルケニルまたはシクロアルキルであり;
R2はCH 3 、CH 2 CH 3 、C 6 H 5 またはC 14 H 29 であり;
R3はHまたはZ − M + であり
Z − はSO 3 − またはPO 3 − であり;
M + はNa + 、K + 、NH 4 + またはアルカノールアミンであり;
xは2〜10であり;
yは0〜200であり;
zは4〜200である)
の化合物である、
あるいは、該両親媒性架橋剤が式(IV):
(式中:
nは1または2であり;
zは一態様では4〜40、別の態様では5〜38、さらなる一態様では10〜20であり;
R 4 はH、SO 3 − M + またはPO 3 − M + であり、Mは、Na + 、K + 、NH 4 + またはアルカノールアミンから選択される)
の化合物である、
ポリマー組成物。 - 前記ヒドロキシ(C1〜C5)アルキル(メタ)アクリレートが、式:
(式中、Rは水素またはメチルであり、R1は、1〜5個の炭素原子を含む二価のアルキレン部分であり、ここで、該アルキレン部分は任意選択で、1つまたはそれより多くのメチル基で置換されていてもよい)
で表される少なくとも1つの化合物から選択され、
−前記アミノ基含有モノマーが、(メタ)アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、および構造が下記の式:
(式中、R2は水素もしくはメチルであり、R3は独立して、水素、C1〜C5アルキルおよびC1〜C5ヒドロキシアルキルから選択され、R4は独立して、C1〜C5アルキルもしくはC1〜C5ヒドロキシアルキルから選択され、R5は水素もしくはメチルであり、R6はC1〜C5アルキレンであり、R7は独立して、水素もしくはC1〜C5アルキルから選択され、R8は独立して、C1〜C5アルキルから選択される)
で表される少なくとも1つのモノマー;またはその混合物から選択され、
−前記N−ビニルアミドが、ラクタム環部分内に4〜9個の原子を含むN−ビニルラクタムから選択され、ここで、その環内炭素原子は任意選択で、1つまたはそれより多くのC1〜C3低級アルキル基で置換されていてもよく、
−(メタ)アクリル酸と1〜30個の炭素を含むアルコールとの前記エステルが、式:
(式中、R9は水素またはメチルであり、R10はC1〜C22アルキルである)
で表される少なくとも1つの化合物から選択され、
−前記1〜22個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステルが、式:
(式中、R11は、アルキルまたはアルケニルであり得るC1〜C22脂肪族基である)で表される少なくとも1つの化合物から選択され、
−前記1〜22個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテルが、式:
(式中、R13はC1〜C22アルキルである)
で表される少なくとも1つの化合物から選択される、
請求項1に記載のポリマー組成物。 - 前記両親媒性ポリマーが慣用的な架橋剤を含むものであり、該架橋剤が、該ポリマー中に該ポリマーの乾燥重量に対して0.01〜1wt.%で組み込まれるのに充分な量で存在しており、好ましくは、前記慣用的な架橋剤が平均で3つの架橋性不飽和部分を含むものである、請求項1または2に記載のポリマー組成物。
- 前記少なくとも1つの慣用的な架橋剤が、トリメチロールプロパンのポリアリルエーテル、ペンタエリスリトールのポリアリルエーテル、スクロースのポリアリルエーテルまたはその混合物から選択され、好ましくは、前記少なくとも1つの慣用的な架橋剤が、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル;またはその混合物から選択される、請求項1〜3のいずれかに記載のポリマー組成物。
- 前記ポリマーが:
a)20〜60wt.%の少なくとも1つのC1〜C4ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;
b)10〜70wt.%の少なくとも1つのC1〜C12アルキル(メタ)アクリレートまたは10〜70wt.%の少なくとも1つのC1〜C5アルキル(メタ)アクリレート;
c)0、1、5または15〜40wt.%の、C1〜C10カルボン酸の少なくとも1つのビニルエステル;
d)0、1、5または15〜30wt.%のビニルラクタム(例えば、ビニルピロリドン);
e)0、0.1、1、5または7〜15wt.%の少なくとも1つの会合性モノマーおよび/または半疎水性モノマー(この場合、モノマーの重量パーセンテージはすべて、全モノマーの重量に対するものである);ならびに
f)一態様では0.01〜5wt.%、別の態様では0.1〜3wt.%、さらなる一態様では0.5〜1wt.%の、両親媒性架橋剤または両親媒性架橋剤と前記慣用的な架橋剤の組合せから選択される少なくとも1つの橋かけ剤(該ポリマーの乾燥重量に対して)
を含むモノマー組成物を重合したものである、
−あるいは、前記ポリマーが:
a)20〜60wt.%の少なくとも1つのC1〜C4ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;
b)10〜30wt.%のアクリル酸エチル;
c)10〜35wt.%のアクリル酸ブチル;
d)0、1、5または15〜25wt.%の、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニルおよび吉草酸ビニルから選択されるカルボン酸のビニルエステル;
e)0、1または15〜30wt.%のビニルピロリドン;
f)0、0.1、1、5または7〜15wt.%の少なくとも1つの会合性モノマーおよび/または半疎水性モノマー(この場合、モノマーの重量パーセンテージはすべて、全モノマーの重量に対するものである);ならびに
g)一態様では0.01〜5wt.%、別の態様では0.1〜3wt.%、さらなる一態様では0.5〜1wt.%の、両親媒性架橋剤または両親媒性架橋剤と前記慣用的な架橋剤の組合せから選択される少なくとも1つの橋かけ剤(該ポリマーの乾燥重量に対して)
を含むモノマー組成物を重合したものである、
−あるいは、前記ポリマーが:
a)20〜50wt.%のヒドロキシエチルメタクリレート;
b)10〜30wt.%のアクリル酸エチル;
c)10〜30wt.%のアクリル酸ブチル;
d)0、1または15〜25wt.%のビニルピロリドン;
e)0または15〜25wt.%の酢酸ビニル;
f)0、0.1、1、5または7〜10wt.%の少なくとも1つの会合性モノマーおよび/または半疎水性モノマー(この場合、モノマーの重量パーセンテージはすべて、全モノマーの重量に対するものである);ならびに
g)一態様では0.01〜5wt.%、別の態様では0.1〜3wt.%、さらなる一態様では0.5〜1wt.%の、両親媒性架橋剤または両親媒性架橋剤と前記慣用的な架橋剤の組合せから選択される少なくとも1つの橋かけ剤(該ポリマーの乾燥重量に対して)
を含むモノマー組成物を重合したものである、
−あるいは、前記ポリマーが:
a)20〜50wt.%のヒドロキシエチルメタクリレート;
b)10〜40wt.%のアクリル酸エチル;
c)10〜20wt.%のアクリル酸ブチル;
d)0.1〜10wt.%の少なくとも1つの会合性モノマーおよび/または半疎水性モノマー(この場合、モノマーの重量パーセンテージはすべて、全モノマーの重量に対するものである);ならびに
e)一態様では0.01〜5wt.%、別の態様では0.1〜3wt.%、さらなる一態様では0.5〜1wt.%の、両親媒性架橋剤または両親媒性架橋剤と前記慣用的な架橋剤の組合せから選択される少なくとも1つの橋かけ剤(該ポリマーの乾燥重量に対して)
を含むモノマー組成物を重合したものである、
−あるいは、前記ポリマーが:
a)20〜50wt.%のヒドロキシエチルメタクリレート;
b)10〜30wt.%のアクリル酸エチル;
c)10〜30wt.%のアクリル酸ブチル;
d)1〜10wt.%の少なくとも1つの会合性モノマーおよび/または半疎水性モノマー(この場合、モノマーの重量パーセンテージはすべて、全モノマーの重量に対するものである);ならびに
e)一態様では0.01〜5wt.%、別の態様では0.1〜3wt.%、さらなる一態様では0.5〜1wt.%の、両親媒性架橋剤または両親媒性架橋剤と前記慣用的な架橋剤の組合せから選択される少なくとも1つの橋かけ剤(該ポリマーの乾燥重量に対して)
を含むモノマー組成物を重合したものである、
−あるいは、前記ポリマーが:
a)20〜35wt.%のヒドロキシエチルメタクリレート;
b)10〜30wt.%のアクリル酸エチル;
c)10〜30wt.%のアクリル酸ブチル;
d)15〜25wt.%のビニルピロリドン、
e)15〜25wt.%の酢酸ビニル(この場合、モノマーの重量パーセンテージはすべて、全モノマーの重量に対するものである);ならびに
f)一態様では0.01〜5wt.%、別の態様では0.1〜3wt.%、さらなる一態様では0.5〜1wt.%の、両親媒性架橋剤または両親媒性架橋剤と前記慣用的な架橋剤の組合せから選択される少なくとも1つの橋かけ剤(該ポリマーの乾燥重量に対して)
を含むモノマー組成物を重合したものである、
−あるいは、前記ポリマーが:
a)20〜40wt.%のヒドロキシエチルメタクリレート;
b)10〜30wt.%のアクリル酸エチル;
c)10〜30wt.%のアクリル酸ブチル;
d)15〜25wt.%のビニルピロリドン;
e)1〜5wt.%の少なくとも1つの会合性モノマーおよび/または半疎水性モノマー(この場合、モノマーの重量パーセンテージはすべて、全モノマーの重量に対するものである);ならびに
f)一態様では0.01〜5wt.%、別の態様では0.1〜3wt.%、さらなる一態様では0.5〜1wt.%の、両親媒性架橋剤または両親媒性架橋剤と前記慣用的な架橋剤の組合せから選択される少なくとも1つの橋かけ剤(該ポリマーの乾燥重量に対して)
を含むモノマー組成物を重合したものである、
請求項1〜4のいずれかに記載のポリマー組成物。 - 前記モノマー組成物が、0〜5wt.%のイオン化性モノマー、イオン化モノマーまたはその組合せを含む、請求項1〜5のいずれかに記載のポリマー組成物。
- (A)水;
(B)0.1〜5wt.%の請求項1〜6のいずれかに記載の少なくとも1つの両親媒性ポリマー組成物;および
(C)降伏応力流体の総重量に対して1〜70wt%の少なくとも1つの界面活性剤
を含み、好ましくは、前記少なくとも1つの界面活性剤が、陰イオン性、陽イオン性、両性、非イオン性の界面活性剤またはその混合物から選択される、
降伏応力流体組成物。 - 前記少なくとも1つの界面活性剤が陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤から選択される、請求項7に記載の組成物。
- 界面活性剤の濃度が前記降伏応力流体の重量に対して25wt.%(活性物質)未満であり、好ましくは、前記界面活性剤の濃度が全組成物の重量に対して6〜20wt.%(活性物質)の範囲である、請求項7または8のいずれかに記載の組成物。
- 陰イオン性界面活性剤対両性界面活性剤の比(活性物質)が一態様では10:1〜2:1、別の態様では9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4.5:1、4:1または3:1である、請求項8に記載の組成物。
- さらに電解質を含み、好ましくは、前記電解質が、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリウム、クエン酸ナトリウムまたはクエン酸カリウム、塩化カルシウムおよび臭化カルシウム、ハロゲン化亜鉛、塩化バリウム、硝酸カルシウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウムおよび臭化アンモニウム、アルカリ金属硝酸塩または硝酸アンモニウムならびにそのブレンドから選択され、より好ましくは、前記電解質の量が全組成物の重量に対して0.1〜4wt.%の範囲である、請求項7〜10のいずれかに記載の組成物。
- さらに不溶性物質、粒子状物質またはその組合せを含み、好ましくは、前記粒子状物質が、雲母、コーティング雲母、顔料、剥離剤、ふけ予防剤、クレイ、膨潤性クレイ、ラポナイト、マイクロスポンジ、化粧料用ビーズ、化粧料用マイクロカプセル、フレークまたはその混合物から選択される、請求項7〜11のいずれかに記載の組成物。
- 請求項7〜12のいずれかに記載の降伏応力流体組成物を含む、地下層の掘削における使用のための掘削流体。
- 請求項7〜12のいずれかに記載の降伏応力流体組成物を含む、地下層の破砕における使用のための水圧破砕流体。
- さらにプロパントを含む、請求項14に記載の水圧破砕流体。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201361917069P | 2013-12-17 | 2013-12-17 | |
US61/917,069 | 2013-12-17 | ||
PCT/US2014/070769 WO2015095286A1 (en) | 2013-12-17 | 2014-12-17 | Surfactant responsive emulsion polymerization micro-gels |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019013032A Division JP2019104918A (ja) | 2013-12-17 | 2019-01-29 | 界面活性剤応答性乳化重合マイクロゲル |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017508017A JP2017508017A (ja) | 2017-03-23 |
JP2017508017A5 JP2017508017A5 (ja) | 2018-01-11 |
JP6549583B2 true JP6549583B2 (ja) | 2019-07-24 |
Family
ID=52278848
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016539974A Expired - Fee Related JP6549583B2 (ja) | 2013-12-17 | 2014-12-17 | 界面活性剤応答性乳化重合マイクロゲル |
JP2019013032A Withdrawn JP2019104918A (ja) | 2013-12-17 | 2019-01-29 | 界面活性剤応答性乳化重合マイクロゲル |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019013032A Withdrawn JP2019104918A (ja) | 2013-12-17 | 2019-01-29 | 界面活性剤応答性乳化重合マイクロゲル |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20160304646A1 (ja) |
EP (1) | EP3083729B1 (ja) |
JP (2) | JP6549583B2 (ja) |
KR (1) | KR102318779B1 (ja) |
CN (1) | CN106029717B (ja) |
AR (1) | AR098786A1 (ja) |
BR (1) | BR112016013854B1 (ja) |
TW (1) | TW201529696A (ja) |
WO (1) | WO2015095286A1 (ja) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016033012A1 (en) * | 2014-08-28 | 2016-03-03 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Conditioning compositions |
BR112017012858A2 (pt) * | 2014-12-17 | 2018-01-09 | Lubrizol Advanced Mat Inc | composição, fluidos de perfuração e de fraturamento hidráulico, e, métodos para intensificar sinergicamente a viscosidade e a tensão de escoamento e a viscosidade de uma composição de tensoativo. |
US10577536B2 (en) * | 2015-06-30 | 2020-03-03 | Halliburton Energy Services, Inc. | Vertical proppant suspension in hydraulic fractures |
BR112018012808A2 (pt) * | 2015-12-23 | 2018-12-04 | Lubrizol Advanced Mat Inc | polímero de emulsão, e, composição. |
EP3394124A2 (en) * | 2015-12-23 | 2018-10-31 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Alkali-swellable emulsion polymers |
EP3411418A4 (en) * | 2016-02-04 | 2019-10-23 | ISP Investments LLC | AQUEOUS EMULSION POLYMERS AS RHEOLOGICAL MODIFIERS, COMPOSITIONS AND METHOD OF USE THEREOF |
CN105754563B (zh) * | 2016-03-14 | 2018-08-17 | 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 | 一种适用于大位移井的有机盐钻井液 |
CN105602535B (zh) * | 2016-03-14 | 2018-05-29 | 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 | 一种有机盐钻井液用纳米封堵剂及其制备方法 |
CN110446724B (zh) * | 2016-12-19 | 2021-11-05 | 路博润先进材料公司 | 表面活性剂响应性乳液聚合微凝胶 |
CN106893572A (zh) * | 2017-03-13 | 2017-06-27 | 中山市绿浪助剂有限公司 | 一种稠油冷采助剂 |
JP2020531533A (ja) | 2017-08-22 | 2020-11-05 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ, インコーポレイテッド | 冬期関連の掻痒を緩和するための石鹸組成物および処置方法 |
US11214759B2 (en) | 2017-09-15 | 2022-01-04 | Lg Chem, Ltd. | Polymerizable composition, polymer capsule and fabric softener composition comprising the same |
EP3688128B1 (en) * | 2017-09-28 | 2021-05-26 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Polymeric thickener for iridescent liquid hand soap compositions |
CN107626002B (zh) * | 2017-10-02 | 2021-11-16 | 杭州亚慧生物科技有限公司 | 一种响应型医用凝胶及其制备方法与应用 |
CN108276570B (zh) * | 2017-12-20 | 2020-06-09 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种耐油稠化剂的制备方法以及用于油田含油采出水配液的压裂液 |
WO2019126162A1 (en) | 2017-12-20 | 2019-06-27 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Cleansing composition containing oil with foaming properties |
WO2019177925A1 (en) | 2018-03-16 | 2019-09-19 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Foaming cleanser compositions containing a non-polar oil and amphiphilic polymer |
CN108912384B (zh) * | 2018-07-20 | 2021-03-30 | 西能化工科技(上海)有限公司 | 超高温可膨胀热塑性微球及其制备方法和应用 |
WO2020123609A1 (en) | 2018-12-11 | 2020-06-18 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Compositions and treatment methods for the mitigation of winter season related pruritus |
CN112094372B (zh) * | 2019-06-17 | 2023-07-14 | 荒川化学工业株式会社 | 锂离子电池用粘合剂水溶液、负极用浆料、负极、负极用材料以及锂离子电池及其制造方法 |
US11155748B2 (en) * | 2019-10-14 | 2021-10-26 | Baker Hughes Oilfield Operations Llc | Star polymers and methods of use for downhole fluids |
CN111153655B (zh) * | 2020-01-17 | 2021-11-19 | 重庆华西易通建设股份有限公司 | 一种c60泵送混凝土及其制备方法 |
CN112094628B (zh) * | 2020-08-14 | 2022-11-25 | 中国石油天然气集团有限公司 | 抗高温抗盐钙水基钻井液降滤失剂及其制备方法和应用 |
WO2022097683A1 (ja) * | 2020-11-04 | 2022-05-12 | 昭和電工株式会社 | 共重合体、非水系二次電池電極用バインダー、及び非水系二次電池電極用スラリー |
CN112457839B (zh) * | 2020-12-09 | 2022-06-03 | 西南石油大学 | 一种多相杂化胍胶压裂液及其制备方法 |
CN114751829A (zh) * | 2021-01-12 | 2022-07-15 | 中国石油天然气股份有限公司 | 含金刚烷结构的可聚合非离子表面活性剂及制备方法 |
JP2022182431A (ja) * | 2021-05-28 | 2022-12-08 | 信越化学工業株式会社 | オイルゲル化剤及び化粧料 |
CN114688668B (zh) * | 2022-03-23 | 2023-10-03 | 四川长虹电器股份有限公司 | 用于空气净化器产品的组合式光催化滤网及其制备方法 |
Family Cites Families (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US33156A (en) | 1861-08-27 | Improvement in machinery for ringing fog-bells | ||
US2798053A (en) | 1952-09-03 | 1957-07-02 | Goodrich Co B F | Carboxylic polymers |
US2858281A (en) | 1954-01-22 | 1958-10-28 | Goodrich Co B F | Insoluble, acid and alkali-resistant carboxylic polymers |
US3032538A (en) | 1959-04-28 | 1962-05-01 | Goodrich Co B F | Cross-linked carboxylic polymers |
US3541138A (en) | 1967-03-20 | 1970-11-17 | Rohm & Haas | Crosslinking polymerizable surfactants |
EP0019315B1 (en) | 1979-05-16 | 1983-05-25 | Procter & Gamble European Technical Center | Highly concentrated fatty acid containing liquid detergent compositions |
US4384096A (en) | 1979-08-27 | 1983-05-17 | The Dow Chemical Company | Liquid emulsion polymers useful as pH responsive thickeners for aqueous systems |
US4284532A (en) | 1979-10-11 | 1981-08-18 | The Procter & Gamble Company | Stable liquid detergent compositions |
US4421902A (en) | 1982-09-30 | 1983-12-20 | Rohm And Haas Company | Alkyl, poly(oxyethylene) poly(carbonyloxyethylene) acrylate emulsion copolymers for thickening purposes |
US4514552A (en) | 1984-08-23 | 1985-04-30 | Desoto, Inc. | Alkali soluble latex thickeners |
US4600761A (en) | 1985-04-04 | 1986-07-15 | Alco Chemical Corporation | Acrylic emulsion copolymers for thickening aqueous systems and copolymerizable surfactant monomers for use therein |
US4616074A (en) | 1985-10-01 | 1986-10-07 | Alco Chemical Corporation | Acrylic-methylene succinic ester emulsion copolymers for thickening aqueous systems |
US4722962A (en) | 1986-06-12 | 1988-02-02 | Desoto, Inc. | Nonionic associative thickeners |
US4758641A (en) | 1987-02-24 | 1988-07-19 | The B F Goodrich Company | Polycarboxylic acids with small amount of residual monomer |
US5011978A (en) | 1989-03-02 | 1991-04-30 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Copolymers as thickeners and modifiers for latex systems |
US5139770A (en) | 1990-12-17 | 1992-08-18 | Isp Investments Inc. | Cosmetic compositions containing strongly swellable, moderately crosslinked polyvinylpyrrolidone |
US5292843A (en) | 1992-05-29 | 1994-03-08 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polymers containing macromonomers |
IT1272109B (it) | 1993-03-19 | 1997-06-11 | Eniricerche Spa | Processo per la preparazione di apg |
US5294692A (en) | 1993-06-30 | 1994-03-15 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Associative monomers and polymers |
US5874495A (en) | 1994-10-03 | 1999-02-23 | Rhodia Inc. | Polymers useful as PH responsive thickeners and monomers therefor |
US5663258A (en) | 1996-02-20 | 1997-09-02 | Isp Investments Inc. | Strongly swellable, moderately crosslinked copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate |
US5770543A (en) | 1996-09-06 | 1998-06-23 | Henkel Corporation | Agricultural compositions comprising alkyl polyglycosides and fatty acids |
JPH11322854A (ja) * | 1998-05-18 | 1999-11-26 | Showa Denko Kk | 感熱性架橋高分子材料 |
US6262152B1 (en) | 1998-10-06 | 2001-07-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Particles dispersed w/polymer dispersant having liquid soluble and cross-linkable insoluble segments |
US6211296B1 (en) * | 1998-11-05 | 2001-04-03 | The B. F. Goodrich Company | Hydrogels containing substances |
DE50015912D1 (de) | 1999-07-15 | 2010-06-10 | Clariant Produkte Deutschland | Wasserlösliche Polymere und ihre Verwendung in kosmetischen und pharmazeutischen Mitteln |
US6635702B1 (en) | 2000-04-11 | 2003-10-21 | Noveon Ip Holdings Corp. | Stable aqueous surfactant compositions |
US6573375B2 (en) | 2000-12-20 | 2003-06-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Liquid thickener for surfactant systems |
GB0114197D0 (en) | 2001-06-11 | 2001-08-01 | Syngenta Ltd | Reactive polymeric surfactants |
CN1275932C (zh) * | 2001-07-27 | 2006-09-20 | 昭和电工株式会社 | 可聚合化合物、含有该化合物的可聚合组合物和固化产物 |
US7378479B2 (en) | 2002-09-13 | 2008-05-27 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Multi-purpose polymers, methods and compositions |
ES2398125T3 (es) | 2006-03-30 | 2013-03-13 | Rhodia, Inc. | Tensioactivos reactivos y su uso en emulsiones y dispersiones |
US7786027B2 (en) | 2006-05-05 | 2010-08-31 | The Procter & Gamble Company | Functionalized substrates comprising perfume microcapsules |
US8485255B2 (en) * | 2010-06-17 | 2013-07-16 | Halliburton Energy Services, Inc | Water-based fluid loss additive containing an amphiphilic dispersant for use in a well |
KR101953811B1 (ko) | 2011-08-29 | 2019-03-04 | 에톡스 케미칼즈 엘엘씨 | 에멀전 중합, 안료 분산 및 자외선 코팅용의 신규한 반응성 계면 활성제 |
EP2756052B2 (en) * | 2011-09-13 | 2019-11-20 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Surfactant responsive emulsion polymerized micro-gels |
MX2014004795A (es) * | 2011-10-21 | 2014-11-21 | Ethox Chemicals Llc | Nuevos agentes tensioactivos reactivos para polimeros en emulsion estables en condiciones congeladas-descongeladas y recubrimientos de los mismos. |
BR112014010547A2 (pt) * | 2011-11-01 | 2017-05-02 | Lubrizol Advanced Mat Inc | composição de espessante, espessante, e, produto de reação de espessante |
JP6391665B2 (ja) | 2013-03-15 | 2018-09-19 | エトクス ケミカルズ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 堅牢性、反応性の乳化界面活性剤を含有する水性アルキド樹脂乳濁液 |
-
2014
- 2014-12-17 CN CN201480075716.6A patent/CN106029717B/zh active Active
- 2014-12-17 KR KR1020167019263A patent/KR102318779B1/ko active IP Right Grant
- 2014-12-17 AR ARP140104706A patent/AR098786A1/es unknown
- 2014-12-17 EP EP14822032.0A patent/EP3083729B1/en active Active
- 2014-12-17 TW TW103144037A patent/TW201529696A/zh unknown
- 2014-12-17 US US15/105,612 patent/US20160304646A1/en not_active Abandoned
- 2014-12-17 WO PCT/US2014/070769 patent/WO2015095286A1/en active Application Filing
- 2014-12-17 BR BR112016013854-6A patent/BR112016013854B1/pt active IP Right Grant
- 2014-12-17 JP JP2016539974A patent/JP6549583B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2019
- 2019-01-29 JP JP2019013032A patent/JP2019104918A/ja not_active Withdrawn
- 2019-08-27 US US16/552,250 patent/US11274173B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20200010593A1 (en) | 2020-01-09 |
KR102318779B1 (ko) | 2021-10-27 |
KR20160101071A (ko) | 2016-08-24 |
EP3083729B1 (en) | 2017-05-03 |
WO2015095286A1 (en) | 2015-06-25 |
EP3083729A1 (en) | 2016-10-26 |
BR112016013854B1 (pt) | 2021-01-26 |
CN106029717A (zh) | 2016-10-12 |
BR112016013854A2 (pt) | 2017-08-08 |
US20160304646A1 (en) | 2016-10-20 |
JP2019104918A (ja) | 2019-06-27 |
TW201529696A (zh) | 2015-08-01 |
AR098786A1 (es) | 2016-06-15 |
CN106029717B (zh) | 2019-07-16 |
US11274173B2 (en) | 2022-03-15 |
JP2017508017A (ja) | 2017-03-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6549583B2 (ja) | 界面活性剤応答性乳化重合マイクロゲル | |
JP6162121B2 (ja) | 界面活性剤応答性エマルジョン重合ミクロゲル | |
US9714376B2 (en) | Surfactant responsive dispersion polymerized micro-gels | |
KR101963693B1 (ko) | 계면활성제 반응성 마이크로-겔 | |
US20170369614A1 (en) | Surfactant responsive emulsion polymerized micro-gels | |
JP6499637B2 (ja) | 界面活性剤応答性乳化ポリマーを調製するためのプロセス |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171127 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171127 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180829 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180831 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20181128 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190129 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190603 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190627 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6549583 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |