JP6531075B2 - Crimp paper - Google Patents
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Description
本発明は、圧着はがきや配送伝票等に好適に用いられ、特に、基材シートの少なくとも片面に感圧接着剤層を設けてなる疑似接着可能なインクジェット記録等の記録に好適に用いられる圧着紙に関する The present invention is suitably used for crimped postcards, delivery slips and the like, and in particular, crimped paper which is suitably used for recording such as pseudo-adhesive ink jet recording wherein a pressure sensitive adhesive layer is provided on at least one side of a substrate sheet. About
圧着はがきや配送伝票等には、いわゆる先糊方式のインクジェット用圧着紙が用いられている。このインクジェット用圧着紙は、基材シートの少なくとも片面に感圧接着剤層を設けてなり、感圧接着剤層面にインクジェットプリンターにより画像を記録することが可能である。そして、例えば親展面（感圧接着剤層）を片面に有する２枚の用紙の親展面同士をプレス機等により圧着した後、必要時に剥離することができ、剥離することによって親展面に印字されている情報を確認できる。又、片面の感圧接着剤層を内側にして２つ折りとした見開きタイプの圧着紙、または、感圧接着剤層を両面に有し、Ｚ型に３つ折りとした両開きタイプ等の圧着紙の形態も存在する。 A so-called paste-on type inkjet pressure-sensitive adhesive paper is used for a pressure-sensitive postcard, a delivery slip, and the like. A pressure-sensitive adhesive layer is provided on at least one side of a substrate sheet, and the pressure-sensitive adhesive paper for ink-jet printing can record an image on the pressure-sensitive adhesive layer side by an ink jet printer. Then, for example, after the confidential surfaces of two sheets of paper having a confidential surface (pressure-sensitive adhesive layer) on one side are pressure-bonded with a press or the like, they can be peeled off when necessary, and they are printed on the confidential surface by peeling. You can check the information you In addition, it is a double-folded crimped paper in which the pressure-sensitive adhesive layer on one side is turned inward and folded in half, or a crimped paper such as a double-folded crimped paper having a pressure-sensitive adhesive layer on both sides and Z-folded in three. There is also a form.
上記のインクジェット用圧着紙には、圧着紙として要求される機能に加え、水溶性インクを使用対象とする一般的なインクジェット用紙と同じく、印字品質、インクの耐水性及び耐候性、インクの乾燥性、インクの裏抜け防止性能等が要求される。これらの品質の中でも、圧着はがきの郵送中の雨濡れ等による事故防止の点から、インクの耐水性が特に要求される。
この耐水性は、直接染料又は酸性染料を着色剤とした水溶性インクを用いてインクジェット記録を行った際の耐水性である。この種の水溶性インクは、染料分子中のスルホン基及び／又はカルボキシル基の塩によって染料の水溶化がなされており、染料分子中の水溶性を付与する部分は強い負の電荷を帯びている。従来、水溶性インクによるインクジェット記録画像の耐水化方法として、インク受理層にカチオン性ポリマーを含有させて電荷的に染料分子を捕捉し、インク中の水の蒸発に伴って近接した両者間にファンデルワールス力を働かせて染料分子をインクジェット受理層に固定することが行われている。カチオン性ポリマーとして、具体的には、例えば４級化ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン、４級化ポリエチレンイミン、ポリアリルスルフォン、ジシアンジアミド縮合物、ポリエチレンポリアミン系ポリマー、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン等、多くのカチオン性ポリマーが用いられている。
In addition to the functions required for crimped paper, the above-described crimped paper for inkjet uses the same printing quality, ink water resistance and weatherability, and ink drying ability as general inkjet paper intended for water-soluble inks. And ink run-through prevention performance and the like are required. Among these qualities, the water resistance of the ink is particularly required from the viewpoint of preventing accidents due to rain and the like during post-pressing of the crimped postcard.
The water resistance is the water resistance when ink jet recording is performed using a water-soluble ink containing a direct dye or an acid dye as a colorant. In this type of water-soluble ink, the dye is made water-soluble by the salt of the sulfone group and / or carboxyl group in the dye molecule, and the water solubility imparting part in the dye molecule is strongly negatively charged. . Conventionally, as a method for making an ink jet recording image water-resistant by using a water-soluble ink, a cationic polymer is contained in the ink receiving layer to capture dye molecules in a charge manner, and a fan is generated between the two as the water in the ink evaporates. It has been practiced to immobilize dye molecules on the ink jet receiving layer by exerting Delwars force. Specific examples of the cationic polymer include quaternized polyvinyl pyridine, polyethylene imine, quaternized polyethylene imine, polyallyl sulfone, dicyandiamide condensate, polyethylene polyamine based polymer, polyallylamine, polydiallylamine etc. Polymers are used.
このような水溶性インクによるインクジェット記録画像の耐水化方法として、インク受理層中に多価金属塩類を含有させ、インクの染料を不溶化する方法が開示されている（特許文献１、２）。又、カチオン性ポリマー層上にアニオン性塗工層を形成して２層構造の塗被層を支持体上に設け、その塗被層によってインクの耐水性を改善したインクジェット用紙が開示されている（特許文献３、４）。
又、沈降法合成シリカ、ポリビニルアルコールが分散されたアクリル酸エステル系エマルジョン、カチオン性樹脂及び天然ゴム系エマルジョンを含有する感圧接着層を支持体上に設けたインクジェット用インク受理可能な再剥離性圧着記録用紙が開示されている（特許文献５）。
又、感圧接着層として、天然ゴム系エマルジョンと滑剤（ワックス）とを含有する記録用紙や、天然ゴム系エマルジョンと界面活性剤とを含有する記録用紙が開示されている（特許文献６、７）。
As a method of making the ink jet recording image water-resistant by such a water-soluble ink, a method is disclosed in which polyvalent metal salts are contained in the ink receiving layer to insolubilize the dye of the ink (Patent Documents 1 and 2). Also disclosed is an inkjet paper in which an anionic coating layer is formed on a cationic polymer layer and a coating layer having a two-layer structure is provided on a support, and the water resistance of the ink is improved by the coating layer. (Patent documents 3 and 4).
Also, ink jet ink releasable releasability having a pressure sensitive adhesive layer containing a precipitation synthetic silica, an acrylic ester emulsion in which polyvinyl alcohol is dispersed, a cationic resin and a natural rubber emulsion, provided on a support A pressure-sensitive adhesive recording sheet is disclosed (Patent Document 5).
Also, a recording sheet containing a natural rubber emulsion and a lubricant (wax) as a pressure sensitive adhesive layer, and a recording sheet containing a natural rubber emulsion and a surfactant are disclosed (Patent Documents 6, 7). ).
しかしながら、圧着紙の感圧接着剤層に用いる接着剤組成物はアニオン分散系であり、カチオン性ポリマーや多価金属塩類と反応して凝集が起こるため、これらを同時に混合することができず、感圧接着剤層にインクジェット記録適性（インク耐水性）を付与することが困難である。
天然ゴム系エマルジョンを用いた特許文献６、７記載の記録用紙の場合、滑剤（ワックス）の含有量が多過ぎると、感圧接着剤層面にインクジェットプリンターにより画像を記録、プレス機等により圧着した後に、インクジェット記録画像が対向する感圧接着剤層に転移する、いわゆるセットオフの問題が発生する。セットオフが発生すると、対向する感圧接着剤層における記録画像の視認性が低下してしまう。又、界面活性剤の含有量が多過ぎると、インクジェット記録画像に印字ムラが生じて品位が低下してしまう。
すなわち、本発明は上記の課題を解決するためになされたものであり、印字ムラや、圧着後のセットオフを防止して、インクジェット記録等の記録が可能な感圧接着剤層を設けた圧着紙の提供を目的とする。
However, the adhesive composition used for the pressure-sensitive adhesive layer of the crimped paper is an anionic dispersion system, and since it reacts with the cationic polymer and the polyvalent metal salt to cause aggregation, these can not be mixed simultaneously, It is difficult to impart ink jet recording suitability (ink water resistance) to the pressure-sensitive adhesive layer.
In the case of the recording paper described in Patent Documents 6 and 7 using a natural rubber emulsion, when the content of the lubricant (wax) is too large, an image is recorded on the pressure-sensitive adhesive layer surface by an inkjet printer and pressure-bonded by a press machine or the like Later, a so-called set-off problem occurs in which the ink jet recorded image is transferred to the opposing pressure sensitive adhesive layer. When set-off occurs, the visibility of the recorded image in the opposing pressure-sensitive adhesive layer is reduced. In addition, when the content of the surfactant is too large, printing unevenness occurs in the ink jet recorded image and the quality is lowered.
That is, the present invention has been made to solve the above-described problems, and is a pressure-sensitive adhesive layer provided with a pressure-sensitive adhesive layer capable of recording such as inkjet recording while preventing printing unevenness and set-off after pressure-bonding. The purpose is to provide paper.
上記の目的を達成するために、本発明の圧着紙は、基材シートの少なくとも片面に感圧接着剤層を設けてなる疑似接着可能なインクジェット用圧着紙において、前記感圧接着剤層は、天然ゴム系エマルジョンを含有し、さらに該天然ゴム系エマルジョン１００質量部に対し、滑剤：０．１〜０．６質量部と界面活性剤：０．１〜３．０質量部未満と、体積５０％平均粒径（Ｄ５０）が１〜２０μｍのゲル法シリカ：５０〜１５０質量部と、を含有する。 In order to achieve the above object, in the pressure-sensitive adhesive paper of the present invention, in the pressure-sensitive adhesive paper for ink-jetting capable of pseudo adhesion provided with a pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of a substrate sheet, the pressure-sensitive adhesive layer is 50 parts by volume of a lubricant: 0.1 to 0.6 parts by mass and a surfactant: 0.1 to less than 3.0 parts by mass, each containing 100 parts by mass of the natural rubber emulsion Gel method silica: 50-150 mass parts of% average particle diameter (D50) are 1-20 micrometers .
前記ゲル法シリカの体積５０％平均粒径（Ｄ５０）が６．０〜１４μｍであることが好ましい。
前記ゲル法シリカの体積５０％平均粒径（Ｄ５０）が８．０〜１１μｍであることが好ましい。
前記界面活性剤は非イオン性界面活性剤であることが好ましい。
It is preferred before Symbol 50% volume average particle diameter of the gel method silica (D50) is 6.0～14Myuemu.
It is preferable that the volume 50% average particle diameter (D50) of the said gel method silica is 8.0-11 micrometers.
The surfactant is preferably a nonionic surfactant.
本発明によれば、印字ムラや、圧着後のセットオフを防止して、インクジェット記録等の記録が可能な感圧接着剤層を有する圧着紙が得られる。 According to the present invention, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive paper having a pressure-sensitive adhesive layer capable of recording such as inkjet recording while preventing printing unevenness and set-off after pressure bonding.
以下、本発明の実施の形態に係る圧着紙の例としてインクジェット用圧着紙について説明するがインクジェット用圧着紙に限られないことはいうまでもない。圧着紙は、基材シートの少なくとも片面に感圧接着剤層を設けてなる。 Hereinafter, an inkjet pressure-sensitive adhesive paper will be described as an example of the pressure-sensitive adhesive paper according to the embodiment of the present invention, but it is needless to say that the present invention is not limited to the inkjet pressure-sensitive adhesive paper. The crimped paper is provided with a pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of a substrate sheet.
図１は、本発明の実施の形態に係る圧着紙（インクジェット用圧着紙）１０の構成を示す。インクジェット用圧着紙１０は、基材シート２の少なくとも片面に疑似接着可能な感圧接着剤層４を設けている。そして、感圧接着剤層４に適宜インクジェット記録を行った後、感圧接着剤層４を内側にして２つ折りとし、感圧接着剤層４の記録が見られないようにする。
FIG. 1 shows the structure of a crimped paper (crimped paper for inkjet) 10 according to an embodiment of the present invention. The pressure-sensitive
＜感圧接着剤層＞
感圧接着剤層は、天然ゴム系エマルジョンを含有し、さらに該天然ゴム系エマルジョン１００質量部（固形分）に対し、滑剤：０．１〜０．６質量部（固形分）と界面活性剤：０．１〜３．０質量部未満（固形分）と、を含有する。
<Pressure-sensitive adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer contains a natural rubber emulsion, and further, 0.1 to 0.6 parts by mass (solid content) of a lubricant and a surfactant per 100 parts by mass (solid content) of the natural rubber emulsion. And 0.1 to less than 3.0 parts by mass (solid content).
＜天然ゴム系エマルジョン＞
天然ゴム系エマルジョンとしては、天然ゴムに例えばスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アルキル（メタ）アクリレートなどをグラフト重合したものの中から一種または二種以上を適宜選択して使用することができる。
Natural rubber emulsion
As the natural rubber emulsion, one or two or more kinds thereof are appropriately selected from those obtained by graft polymerization of, for example, styrene, styrene-butadiene copolymer, acrylic, acrylonitrile-butadiene copolymer, alkyl (meth) acrylate etc. on natural rubber. Can be used.
＜滑剤（ワックス）＞
感圧接着剤層中の天然ゴム系エマルジョン１００質量部に対し、滑剤の含有割合が０．１質量部未満であると、インクジェット用圧着紙の圧着工程でメールシーラー等のプレス機を使用して圧着を行った際に、プレス機の圧着ロールで感圧接着剤層が擦過されて圧着ロールに堆積してゆき、「ロール汚れ」が発生する。ロール汚れは、ロールの洗浄が必要になって作業性が低下したり、圧着ロールに堆積した感圧接着剤層が圧着紙に転移して圧着紙が汚れるなどの問題を引き起こす。
一方、上述の滑剤の含有割合が０．６質量部を超えると、セットオフが発生する。
<Lubricant (wax)>
Using a pressing machine such as a mail sealer in the pressure bonding process of the pressure-sensitive adhesive paper for ink jets, if the content ratio of the lubricant is less than 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the natural rubber emulsion in the pressure sensitive adhesive layer. When pressure bonding is performed, the pressure-sensitive adhesive layer is abraded by the pressure-adhesion roll of the press machine and deposited on the pressure-adhesion roll, so that “roll contamination” occurs. Roll contamination causes problems such as the need for cleaning of the roll and a decrease in workability, and transfer of the pressure-sensitive adhesive layer deposited on the pressure roll to the pressure-sensitive adhesive paper and the pressure-sensitive adhesive paper being soiled.
On the other hand, when the content ratio of the above-mentioned lubricant exceeds 0.6 parts by mass, set-off occurs.
ここで、２枚重ね（見開きタイプ）の片面塗工の圧着紙の場合、プレス機の圧着ロールが接触する面は、基材シートのうち感圧接着剤層と反対側の面であるのでロール汚れの問題は発生しない。一方、Ｚ折りの両開きタイプの圧着紙は、基材シートの両面に感圧接着剤層が設けられているため、プレス機の圧着ロールが接触する面は塗工面（感圧接着剤層側の面）となる。このため、圧着ロールに感圧接着剤層が取られて堆積していき、ロール汚れの問題が発生する。 Here, in the case of a single-sided coated crimped sheet of two-ply (face-open type), the surface with which the crimp roll of the press contacts is the surface of the substrate sheet opposite to the pressure-sensitive adhesive layer. No contamination problems occur. On the other hand, pressure-sensitive adhesive layers are provided on both sides of the base sheet for Z-fold double-sided crimped paper, so the side to which the pressure-sensitive adhesive roll of the press contacts is the coated side (pressure-sensitive adhesive layer side Face). For this reason, the pressure-sensitive adhesive layer is taken and deposited on the pressure roll, and the problem of roll contamination occurs.
感圧接着剤層中の天然ゴム系エマルジョン１００質量部に対し、滑剤を０．２〜０．５質量部含有すると好ましい。
滑剤としては、ステアリン酸、ラウリン酸、オクチル酸等の高級脂肪酸の誘導体を好適に使用できる。誘導体としては、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等の金属塩、あるいはアミド誘導体等を例示することが可能である。本発明では、高級脂肪酸がステアリン酸であり、誘導体がカルシウム塩、亜鉛塩、アミド誘導体である滑剤、即ち、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アミドを使用すると、ロール汚れとセットオフの発生を効果的に抑制することが可能となるため好ましい。
Preferably, 0.2 to 0.5 parts by mass of a lubricant is contained with respect to 100 parts by mass of the natural rubber emulsion in the pressure-sensitive adhesive layer.
As the lubricant, derivatives of higher fatty acids such as stearic acid, lauric acid and octylic acid can be suitably used. As derivatives, metal salts such as calcium, magnesium and zinc, or amide derivatives can be exemplified. In the present invention, when the higher fatty acid is stearic acid and the derivative is a calcium salt, zinc salt or an amide derivative, lubricants such as calcium stearate, zinc stearate and stearic acid amide cause roll stain and set off. It is preferable because it can be effectively suppressed.
＜界面活性剤＞
感圧接着剤層中の天然ゴム系エマルジョン１００質量部に対し、界面活性剤の含有割合が０．１質量部未満であると、上述のセットオフが生じたり、感圧接着剤層にインクジェット記録を行った後のインクの乾燥性が低下する。上述の界面活性剤の含有割合が３．０質量部以上になると、感圧接着剤層にインクジェット記録を行った際に印字ムラが発生する。
感圧接着剤層中の天然ゴム系エマルジョン１００質量部に対し、界面活性剤を０．３〜２．５質量部含有すると好ましく、０．５〜２．３質量部含有するとより好ましい。
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤を好適に使用でき、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等のエステル型、脂肪アルコールエトキシレート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のエーテル型、アルキルグリコシド等を例示することが可能である。本発明では、エーテル型の非イオン性界面活性剤を使用すると、セットオフと印字ムラの発生を効果的に抑制することが可能となるため好ましく、より好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテルである。
<Surfactant>
If the content ratio of the surfactant is less than 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the natural rubber-based emulsion in the pressure-sensitive adhesive layer, the set-off described above may occur, or the inkjet recording is performed on the pressure-sensitive adhesive layer. The drying properties of the ink after the When the content ratio of the above-mentioned surfactant is 3.0 parts by mass or more, printing unevenness occurs when ink jet recording is performed on the pressure-sensitive adhesive layer.
The surfactant is preferably contained in an amount of 0.3 to 2.5 parts by mass, and more preferably 0.5 to 2.3 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the natural rubber emulsion in the pressure-sensitive adhesive layer.
As surfactants, nonionic surfactants can be suitably used, and ester types such as glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, fatty alcohol ethoxylate, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl It is possible to illustrate ether type such as ether, alkyl glycoside and the like. In the present invention, the use of an ether-type nonionic surfactant is preferable because generation of set-off and print unevenness can be effectively suppressed, and a polyoxyalkylene alkyl ether is more preferable.
＜微粒子充填剤＞
感圧接着剤層は、感圧接着剤層中の天然ゴム系エマルジョン１００質量部に対し、体積５０％平均粒径（Ｄ５０）が１〜２０μｍの微粒子充填剤を５０〜１５０質量部含有してもよい。微粒子充填剤を含有することにより、インクジェット記録画像の発色性（濃度）が向上すると共に、インクの乾燥性が向上し、セットオフが発生しにくくなるため好ましい。
微粒子充填剤としてはシリカが挙げられ、特に合成非晶質シリカを使用することが好ましい。また、合成非晶質シリカとしてはゲル法シリカが望ましい。
「ゲル法シリカ」とは、ケイ酸ナトリウムと鉱酸（通常は硫酸）の中和反応を酸性のｐＨ２〜６領域で進行させることにより、一次粒子の成長を抑えた状態で凝集させて得られる湿式法合成非晶質シリカ微粒子を言う。ゲル法シリカは沈降法シリカ（ケイ酸ナトリウムと鉱酸の中和反応をアルカリ性のｐＨ領域で進行させて製造）に比較して、凝集後の反応時間が長く、一次粒子間結合が強く、また、細孔容積が大きくなる傾向にある。このためインク吸収性や印字部の耐擦過性能に優れる。
<Fine particle filler>
The pressure-sensitive adhesive layer contains 50 to 150 parts by mass of fine particle filler having a volume 50% average particle diameter (D50) of 1 to 20 μm with respect to 100 parts by mass of the natural rubber emulsion in the pressure-sensitive adhesive layer It is also good. The inclusion of the fine particle filler is preferable because the color developability (density) of the ink jet recording image is improved, the drying property of the ink is improved, and the set-off hardly occurs.
Particulate fillers include silica, and it is preferred to use synthetic amorphous silica. In addition, as synthetic amorphous silica, gel method silica is desirable.
"Gel method silica" is obtained by aggregating in the state that the primary particle growth is suppressed by advancing the neutralization reaction of sodium silicate and mineral acid (usually sulfuric acid) in the acidic pH range of 2 to 6 Wet method Synthetic amorphous silica fine particles. The gel method silica has a longer reaction time after aggregation, stronger primary particle bonding, and a longer reaction time than precipitation silica (produced by advancing the neutralization reaction of sodium silicate and mineral acid in an alkaline pH range). , The pore volume tends to be large. Therefore, the ink absorption and the scratch resistance of the printed portion are excellent.
合成非晶質シリカのＤ５０は、目標とする接着強度を得るために、１〜２０μｍであることが好ましい。合成非晶質シリカのＤ５０が１μｍ未満の場合には接着強度が低下することがある。合成非晶質シリカのＤ５０が２０μｍを超えると表面強度が低下することがある。
合成非晶質シリカのＤ５０が６．０〜１４μｍであることがより好ましく、８．０〜１１μｍであることがさらに好ましい。
上述の合成非晶質シリカのＤ５０は、レーザー回折法を使用したＭＡＬＶＥＲＮ社製 ＭＡＳＴＥＲ ＳＩＺＥＲ Ｓにて測定することができる。
The D50 of the synthetic amorphous silica is preferably 1 to 20 μm in order to obtain the target adhesive strength. When the D50 of the synthetic amorphous silica is less than 1 μm, the adhesive strength may be reduced. When the D50 of the synthetic amorphous silica exceeds 20 μm, the surface strength may be reduced.
The D50 of the synthetic amorphous silica is more preferably 6.0 to 14 μm, and still more preferably 8.0 to 11 μm.
D50 of the above-mentioned synthetic amorphous silica can be measured by MASTER SIZERS made by MALVERN using a laser diffraction method.
合成非晶質シリカの吸油量については特に制限を設けないが、２００ｍｌ／１００ｇ以上５００ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましく、２５０ｍｌ／１００ｇ以上４００ｍｌ／１００ｇ以下であることがより好ましい。吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ未満であると、インク受容層のインクを保持する能力が十分でなく、印字部の耐擦過性やインク吸収性が劣る場合がある。吸油量が５００ｍｌ／１００ｇを超えると、顔料を分散する際、塗料粘度が増大して塗料の分散性が悪化する場合がある。なお、吸油量の測定はＪＩＳ−Ｋ５１０１に定められた方法で行うことができる。 The oil absorption of the synthetic amorphous silica is not particularly limited, but is preferably 200 ml / 100 g or more and 500 ml / 100 g or less, and more preferably 250 ml / 100 g or more and 400 ml / 100 g or less. When the oil absorption amount is less than 200 ml / 100 g, the ink receptive layer may not have sufficient ability to hold the ink, and the scratch resistance and ink absorbability of the printed portion may be poor. When the oil absorption amount exceeds 500 ml / 100 g, when dispersing the pigment, the viscosity of the coating may increase and the dispersibility of the coating may be deteriorated. In addition, the measurement of oil absorption can be performed by the method defined in JIS-K5101.
＜カチオン性ポリマー又は多価金属塩類＞
感圧接着剤層は、感圧接着剤層中の天然ゴム系エマルジョン１００質量部に対し、カチオン性ポリマー又は多価金属塩類を０．５〜２０質量部含有してもよい。カチオン性ポリマーや多価金属塩類は、水溶性インクに含有される直接染料又は酸性染料等のアニオン性の染料と結合して強固に不動化（インク定着）するために添加される。
このようなカチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリアミン類、ポリアリルアミン類、ジシアンジアミド系縮合物、ポリジメチルジアリルアンモニウム、ポリエチレンイミン類、エピクロルヒドリン誘導体などを用いることができる。また、多価金属塩類としては、例えば、カルシウム及びマグネシウムの塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、乳酸塩などを用いることができる。
<Cationic Polymer or Multivalent Metal Salt>
The pressure-sensitive adhesive layer may contain 0.5 to 20 parts by mass of a cationic polymer or a polyvalent metal salt relative to 100 parts by mass of the natural rubber emulsion in the pressure-sensitive adhesive layer. The cationic polymer or the polyvalent metal salt is added to be combined with an anionic dye such as a direct dye or an acid dye contained in a water-soluble ink to be firmly immobilized (ink fixation).
As such a cationic polymer, for example, polyamines, polyallylamines, dicyandiamide condensates, polydimethyldiallyl ammonium, polyethyleneimines, epichlorohydrin derivatives and the like can be used. Further, as polyvalent metal salts, for example, hydrochlorides, nitrates, sulfates, lactates and the like of calcium and magnesium can be used.
＜バインダー＞
感圧接着剤層は、感圧接着剤層中の天然ゴム系エマルジョン１００質量部に対し、バインダーを１０〜７０質量部含有することが好ましい。
本発明において、バインダーとしては、一般的に使用されている水溶性高分子又は疎水性高分子のエマルジョン等が適宜使用可能である。
バインダーの具体例としては、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、末端アルキル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロースエーテル及びその誘導体、澱粉、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉（例えば、ヒドロキシエチル化澱粉など）、カチオン化澱粉などの澱粉類、ポリビニルアセタール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等の疎水性高分子のエマルジョンを用いることができる。
<Binder>
The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains 10 to 70 parts by mass of a binder based on 100 parts by mass of the natural rubber emulsion in the pressure-sensitive adhesive layer.
In the present invention, as a binder, an emulsion of a water-soluble polymer or a hydrophobic polymer generally used can be used appropriately.
Specific examples of the binder include completely saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, amide modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid modified polyvinyl alcohol, butyral modified polyvinyl alcohol, olefin modified polyvinyl alcohol Nitrile-modified polyvinyl alcohol, pyrrolidone-modified polyvinyl alcohol, silicone-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohols such as terminal alkyl-modified polyvinyl alcohol, cellulose ethers such as hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose and carboxymethyl cellulose Derivative, starch Enzymatically modified starch, thermochemically modified starch, oxidized starch, esterified starch, etherified starch (eg, hydroxyethylated starch etc.), starches such as cationized starch, polyvinyl acetal, sodium polyacrylate, polyvinyl pyrrolidone, acrylic acid Amide / acrylic acid ester copolymer, acrylic acid amide / acrylic acid ester / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate Water soluble polymers such as gelatin and casein, polyvinyl acetate, polyurethane, styrene / butadiene copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene / vinyl acetate Copolymer, It can be used styrene / butadiene / emulsion of a hydrophobic polymer such as an acrylic copolymer.
＜スチルト剤＞
感圧接着剤層は、感圧接着剤層中の天然ゴム系エマルジョン１００質量部に対し、スチルト剤を０〜５０質量部含有してもよい。スチルト剤は、被接着物に接着可能な状態にする以外の加圧（不用意な加圧）による接着を防ぐ効果を有する。
スチルト剤としては、パルプ粉末、生でんぷん粉末、プラスチックピグメント等を用いることができる。
<Stilt agent>
The pressure-sensitive adhesive layer may contain 0 to 50 parts by mass of a tilt agent based on 100 parts by mass of the natural rubber emulsion in the pressure-sensitive adhesive layer. The tilt agent has an effect of preventing adhesion due to pressure (inappropriate pressure) other than that in which adhesion to an adherend is possible.
Pulp powder, fresh starch powder, plastic pigment and the like can be used as the tilt agent.
感圧接着剤層には、その他必要に応じて、顔料分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、防腐剤、耐水化剤、ｐＨ調整剤等の各種助剤を、感圧接着剤層中の天然ゴム系エマルジョン１００質量部に対して、０〜５０質量部程度添加することができる。 In the pressure-sensitive adhesive layer, various kinds such as pigment dispersants, thickeners, water retention agents, antifoam agents, foam inhibitors, mold release agents, preservatives, water resistance agents, pH adjusters, etc., as necessary. The auxiliary agent can be added in an amount of about 0 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the natural rubber emulsion in the pressure-sensitive adhesive layer.
感圧接着剤層を形成する方法としては、感圧接着剤層用塗料をバーブレードコーター、ベントブレードコーター、カーテンコーター及びエアナイフコーター等の通常の塗工方法により、基材シートに塗工すればよい。
感圧接着剤層の乾燥後の塗工量は、所望の接着力や製品の形態に応じて適宜設定すればよく、制限されるものではないが、例えば片面あたり２〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜１５ｇ／ｍ２、より好ましくは４〜７ｇ／ｍ２程度である。塗工後、紙面温度４０℃〜１２０℃程度の条件で乾燥してもよい。
As a method of forming the pressure-sensitive adhesive layer, the paint for pressure-sensitive adhesive layer is applied to the substrate sheet by a general coating method such as a bar blade coater, a vent blade coater, a curtain coater and an air knife coater. Good.
The coating amount after drying of the pressure-sensitive adhesive layer may be appropriately set according to the desired adhesive strength and the form of the product, and is not limited, but for example, 2 to 20 g / m 2 per one side is preferable. Is preferably about 3 to 15 g / m 2 , more preferably about 4 to 7 g / m 2 . After coating, it may be dried under the conditions of the surface temperature of 40 ° C. to 120 ° C.
＜圧着紙＞
本発明の圧着紙は、上記感圧接着剤層を基材シートの少なくとも片面に設けてなる。
基材シートは、上質紙、塗工紙、再生紙、合成紙など、シート状のものであれば特に制限されない。
基材シートを紙とする場合、紙の主成分はパルプと内添填料である。パルプとしては通常公知のパルプであればいずれのものを使用することができる。例えば、化学パルプとして広葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹未晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹未晒クラフトパルプ、広葉樹晒亜硫酸パルプ、広葉樹未晒亜硫酸パルプ、針葉樹晒亜硫酸パルプ、針葉樹未晒亜硫酸パルプ、木材、綿、麻、じん皮等の繊維原料を化学的に処理して作製されたパルプなどを使用できる。また、木材やチップを機械的にパルプ化したグランドウッドパルプ、木材やチップに薬液を染み込ませた後に機械的にパルプ化したケミメカニカルパルプ、及び、チップをやや軟らかくなるまで蒸解した後にリファイナーでパルプ化したサーモメカニカルパルプ等も使用できる。本発明の圧着紙には、高白色度で地合に優れる広葉樹晒クラフトパルプを使用することが好ましい。
<Crimp paper>
The pressure-sensitive adhesive paper of the present invention is provided with the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of a substrate sheet.
The base sheet is not particularly limited as long as it is in the form of a sheet such as high-quality paper, coated paper, recycled paper, synthetic paper and the like.
When the base sheet is a paper, the main components of the paper are pulp and an internal filler. As the pulp, any known pulp can be used. For example, hardwood bleached kraft pulp, hardwood unbleached kraft pulp, softwood bleached kraft pulp, softwood unbleached kraft pulp, hardwood bleached sulfite pulp, hardwood unbleached sulfite pulp, softwood bleached sulfite pulp, softwood unbleached sulfite pulp, wood It is possible to use pulp produced by chemically treating fiber materials such as cotton, hemp, and kidney skin. In addition, ground wood pulp obtained by mechanically pulping wood or chips, chemimechanical pulp obtained by impregnating wood or chips with a chemical solution, and mechanical pulp obtained by mechanical pulping after chips have been slightly softened before being pulped by a refiner Thermomechanical pulp etc. can also be used. It is preferable to use the hardwood bleached kraft pulp which is excellent in formation with high whiteness for the crimped paper of this invention.
また、古紙を原料とするパルプ、すなわち、製本、印刷工場、断裁所等において発生する裁落、損紙、幅落しした上白、特白、中白、白損等の未印刷古紙；印刷やコピーが施された上質紙、上質コート紙等の上質印刷古紙；水性インク、油性インク、鉛筆などで筆記された古紙；印刷された上質紙、上質コート紙、中質紙、中質コート紙等のチラシを含む新聞古紙；中質紙、中質コート紙、更紙等の古紙等を離解して得られるパルプを使用することもできる。 In addition, pulp made from used paper, that is, unprinted waste paper such as white paper, extra white paper, white paper, white loss, white loss, etc. generated at bookbinding, printing plant, cutting office, etc. Fine-quality printed waste paper such as high-quality paper, high-quality coated paper, etc .; Waste paper written with aqueous ink, oil-based ink, pencil, etc .; Printed high-quality paper, high-quality coated paper, medium-grade paper, medium-grade paper, etc. It is also possible to use pulp obtained by disintegrating waste paper such as flyers of medium size paper, medium quality paper, medium quality coated paper, paper, etc.
感圧接着剤層となる塗料を基材シートに塗工して乾燥させた際、塗料乾燥後の感圧接着剤層と基材シートとの間の接着は強固となる。一方、塗料乾燥後の感圧接着剤層の表面は、感圧接着剤層の表面同士を重ねて加圧して疑似接着することが可能である。そして、本発明の感圧接着剤層を用いることにより、この疑似接着力が経時で上昇して必要時の剥離が困難となることがなく、亢進性の問題が発生せず、疑似接着力が長期にわたって安定する。このため、本発明の圧着紙は、インクジェット用圧着紙として親展はがきや配送伝票用等に好適に使用することができる。また、このインクジェット用圧着紙を用いて製造した親展はがきは、感圧接着剤層の代わりに高価な樹脂フィルムをラミネートして疑似接着した親展はがきに比べ安価である。 When the paint to be a pressure-sensitive adhesive layer is applied to a substrate sheet and dried, the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate sheet after the paint drying becomes strong. On the other hand, on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer after the paint is dried, the surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer can be overlapped and pressurized to be pseudo-bonded. And, by using the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, this pseudo adhesive strength does not rise with time and the peeling at the time of need becomes difficult, and the problem of enhancing property does not occur, and the pseudo adhesive strength Stable over the long term. For this reason, the crimped paper of the present invention can be suitably used for confidential postcards, delivery slips and the like as crimped paper for inkjet. In addition, the confidential postcard manufactured using the pressure-sensitive adhesive paper for inkjet is cheaper than the confidential postcard in which an expensive resin film is laminated and pseudo-bonded instead of the pressure-sensitive adhesive layer.
以下、本発明を実施例によって詳しく説明するが本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中の「部」及び「％」は、特に明示しない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited thereby. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “% by mass” unless otherwise specified.
［実施例１］
坪量１１３ｇ／ｍ２の上質紙の両面に、乾燥後の塗工量が片面あたり６．０ｇ／ｍ２となるように下記組成の感圧接着剤層用塗料をエアナイフコーターで塗工後乾燥し、インクジェット用圧着紙を作製した。
＜感圧接着剤層用塗料＞
天然ゴム・アクリル共重合体エマルジョン
（商品名：Ｎ−９００、サイデン化学社製）： １００．０部
合成非晶質シリカ（ゲル法シリカ、商品名：サイロジェットＰ−４０９、
体積５０％平均粒径（Ｄ５０）＝９．０μｍ、グレース社製）：
１００．０部
多価金属塩類（硫酸マグネシウム）： １．０部
バインダー（ポリビニルアルコール、商品名：ＰＶＡ−１１７、
クラレ社製）： ４３．０部
滑剤（ステアリン酸カルシウム、商品名：ＳＮコート２４６、
サンノプコ社製）： ０．２部
非イオン性界面活性剤（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、
商品名：ＬＳ１０６、花王社製）： ２．０部
消泡剤（商品名：ＤＦ４８０、サンノプコ社製）： ０．５部
Example 1
Coating for pressure sensitive adhesive layer of the following composition is applied and dried on both sides of high quality paper with a basis weight of 113 g / m 2 so that the coated amount after drying is 6.0 g / m 2 per one side with an air knife coater Then, a crimped paper for inkjet was prepared.
<Paint for pressure sensitive adhesive layer>
Natural rubber / acrylic copolymer emulsion (trade name: N-900, manufactured by Ciden Chemical Co., Ltd.): 100.0 parts Synthetic amorphous silica (gel method silica, trade name: Syrojet P-409,
Volume 50% average particle size (D50) = 9.0 μm, manufactured by Grace):
100.0 parts Multivalent metal salts (magnesium sulfate): 1.0 part Binder (polyvinyl alcohol, trade name: PVA-117,
Kuraray Co., Ltd .: 43.0 parts lubricant (calcium stearate, trade name: SN coat 246,
Sannopco's product: 0.2 parts nonionic surfactant (polyoxyalkylene alkyl ether,
Brand name: LS106, manufactured by Kao Corporation: 2.0 parts Antifoaming agent (trade name: DF480, manufactured by San Nopco): 0.5 parts
［実施例２］
滑剤の配合量を０．５部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
［実施例３］
滑剤の配合量を０．１部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
［実施例４］
界面活性剤の配合量を２．４部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
Example 2
A crimped paper for inkjet was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the lubricant was changed to 0.5 part.
[Example 3]
A crimped paper for inkjet was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the lubricant was changed to 0.1 part.
Example 4
A crimped paper for inkjet was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the surfactant was changed to 2.4 parts.
［実施例５］
界面活性剤の配合量を１．０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
［実施例６］
界面活性剤の配合量を０．２部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
［実施例７］
感圧接着剤層用塗料の乾燥後の塗工量を片面あたり８．０ｇ／ｍ２に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
［実施例８］
感圧接着剤層用塗料の乾燥後の塗工量を片面あたり３．０ｇ／ｍ２に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
[Example 5]
A crimped paper for inkjet was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the surfactant was changed to 1.0 part.
[Example 6]
A crimped paper for inkjet was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the surfactant was changed to 0.2 part.
[Example 7]
A crimped paper for inkjet was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating amount after drying of the paint for pressure-sensitive adhesive layer was changed to 8.0 g / m 2 per one surface.
[Example 8]
A crimped paper for inkjet was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating amount after drying of the paint for pressure-sensitive adhesive layer was changed to 3.0 g / m 2 per one surface.
［実施例９］
合成非晶質シリカ（ゲル法シリカ、商品名：サイロジェットＰ−４０９、体積５０％平均粒径（Ｄ５０）＝９．０μｍ、グレース社製）１００．０部を、合成非晶質シリカ（ゲル法シリカ、商品名：カープレックスＢＳ５１０ＢＪ、体積５０％平均粒径（Ｄ５０）＝７．５μｍ、エボニック社製）１００．０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
［実施例１０］
合成非晶質シリカ（ゲル法シリカ、商品名：サイロジェットＰ−４０９、体積５０％平均粒径（Ｄ５０）＝９．０μｍ、グレース社製）１００．０部を、合成非晶質シリカ（ゲル法シリカ、商品名：ミズカシルＰ−７８Ｄ、体積５０％平均粒径（Ｄ５０）＝１２μｍ、水澤化学工業社製）１００．０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
[Example 9]
Synthetic amorphous silica (Gel method silica, trade name: SILOJET P-409, volume 50% average particle diameter (D50) = 9.0 μm, manufactured by Grace) 100.0 parts of synthetic amorphous silica (gel) Method silica, trade name: Carplex BS510 BJ, volume 50% average particle diameter (D50) = 7.5 μm, Evonik Co., Ltd. 100.0 parts, except for the crimped paper for ink jet in the same manner as in Example 1 Was produced.
[Example 10]
Synthetic amorphous silica (Gel method silica, trade name: SILOJET P-409, volume 50% average particle diameter (D50) = 9.0 μm, manufactured by Grace) 100.0 parts of synthetic amorphous silica (gel) Method: Bonding for inkjet in the same manner as in Example 1 except that the method silica, trade name: Mizukasil P-78D, volume 50% average particle diameter (D50) = 12 μm, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., was changed to 100.0 parts Paper was made.
［実施例１１］
滑剤の配合量を０．６部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
［実施例１２］
界面活性剤の配合量を２．６部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
［実施例１３］
界面活性剤の配合量を０．４部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
[Example 11]
A crimped paper for inkjet was produced in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount of the lubricant was changed to 0.6 parts.
[Example 12]
A crimped paper for inkjet was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the surfactant was changed to 2.6 parts.
[Example 13]
A crimped paper for inkjet was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the surfactant was changed to 0.4 parts.
［比較例１］
滑剤の配合量を１．０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
［比較例２］
滑剤の配合量を３．０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
［比較例３］
滑剤の配合量を０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
［比較例４］
界面活性剤の配合量を３．０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
［比較例５］
界面活性剤の配合量を０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット用圧着紙を作製した。
Comparative Example 1
A crimped paper for inkjet was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the lubricant was changed to 1.0 part.
Comparative Example 2
A crimped paper for inkjet was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the lubricant was changed to 3.0 parts.
Comparative Example 3
A crimped paper for ink jet was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the lubricant was changed to 0 part.
Comparative Example 4
A crimped paper for inkjet was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the surfactant was changed to 3.0 parts.
Comparative Example 5
A crimped sheet for inkjet was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the surfactant was changed to 0 part.
上記実施例及び比較例で得られたインクジェット用圧着紙について、以下の方法で評価を行い、評価結果を表１に示した。 The crimped sheets for inkjet obtained in the above Examples and Comparative Examples were evaluated by the following method, and the evaluation results are shown in Table 1.
＜接着強度＞
得られたインクジェット用圧着紙を、２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後、プレス機（デュプロ社製、メールシーラーＭＳ６１００、ギャップ設定３３、圧着ロール間隔２８０μｍ（推定値））を用いて、インクジェット用圧着紙（幅１０ｃｍ、長さ１５ｃｍ）を３枚重ねて、加圧接着させた。なお、上記プレス機にて、ギャップ設定目盛をそれぞれ２０、２５に設定すると、メーカー公証値として圧着ロール間隔がそれぞれ１５０μｍ、２００μｍとなる。これより、上記ギャップ設定３３における圧着ロール間隔を２８０μｍと推定した。
加圧接着直後、３枚接着したインクジェット用圧着紙のうちの最上層の１枚を手で剥離し、残った２枚のインクジェット用圧着紙から、流れ方向と垂直（即ち、支持体である上質紙の抄紙方向と垂直）に長手方向が向くよう、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの短冊状の試験片を切り出し、引張り速度３００ｍｍ／分の条件でＴ型剥離試験を行った。接着強度が０．５〜１．５Ｎ／２５ｍｍであれば、必要時以外には剥離せず、克つ、剥離時に紙表面の破壊が発生しにくいという良好な疑似接着状態が得られる。特に、上記接着強度が０．８〜１．３Ｎ／２５ｍｍであると、剥離時に紙表面の破壊が発生せず、剥離性が良好であり好ましい。
なお、圧着紙を３枚圧着したのは、Ｚ折りの両開きで開封することを想定しており、又、剥離試験を２枚で測定する理由は、Ｔ型剥離試験でＴ字形（Ｙ字形）に左右に引っ張って剥離させるため、重ね枚数を偶数とし、左右の枚数を揃えることで、試験時に左右で剛度の差が生じないようにするためである。
又、両開きで開封する場合、葉書等の短辺方向にめくって開くことを想定し、剥離試験は流れ方向と垂直の方向で行った。
<Adhesive strength>
After leaving the obtained crimped sheet for inkjet in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours or more, a press machine (manufactured by DUPRO, mail sealer MS 6100, gap setting 33, crimp roll distance 280 μm (estimated value)) The pressure-sensitive adhesive paper was stacked on three sheets using an inkjet pressure-sensitive adhesive paper (
Immediately after pressure bonding, one of the uppermost layers of the three bonded pressure-sensitive inkjet papers is peeled off by hand, and the remaining two inkjet pressure-sensitive papers are perpendicular to the flow direction (that is, the quality of the support is good) A strip-shaped test piece 25 mm wide and 100 mm long was cut out so that the longitudinal direction was perpendicular to the paper making direction of the paper), and a T-peel test was performed under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min. If the adhesive strength is 0.5 to 1.5 N / 25 mm, a good pseudo adhesion state is obtained in which peeling does not occur except when necessary, and breakage of the paper surface hardly occurs at the time of peeling. In particular, when the adhesive strength is 0.8 to 1.3 N / 25 mm, breakage of the paper surface does not occur at the time of peeling, and the peelability is good, which is preferable.
In addition, assuming that three crimped sheets were crimped is assumed to be opened by Z-folded double opening, and the reason for measuring the peeling test with two sheets is T-shaped (Y-shaped) by T-shaped peeling test In order to separate the film by pulling it to the left and right, the number of overlapping sheets is made even and the number of the left and right sheets is made uniform so that a difference in stiffness does not occur between the left and right during the test.
In the case of double-opening, it is assumed that the paper is flipped open in the direction of the short side of a postcard or the like, and the peeling test was conducted in the direction perpendicular to the flow direction.
＜ロール汚れ＞
得られたインクジェット用圧着紙を、２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後、プレス機（デュプロ社製、メールシーラーＭＳ６１００、ギャップ設定３３、圧着ロール間隔２８０μｍ（推定値））を用いて、インクジェット用圧着紙（幅１０ｃｍ、長さ１５ｃｍ）を３枚重ねて１セットとし、加圧接着させた。これを５０セット分繰り返した後、圧着ロールの汚れを目視で確認した。評価は○、△であれば実用上問題はない。
○：汚れが全くない。
△：圧着ロールが部分的に白く汚れる。
×：圧着ロールが全面的に白く汚れる、あるいは粕が付着する。
<Roll stain>
After leaving the obtained crimped sheet for inkjet in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours or more, a press machine (manufactured by DUPRO, mail sealer MS 6100, gap setting 33, crimp roll distance 280 μm (estimated value)) The pressure-sensitive adhesive paper for ink-jet was stacked on three sheets (
○: There is no stain at all.
Δ: The pressure roll is partially stained white.
X: The pressure roll is entirely stained white or wrinkles adhere.
＜セットオフ＞
得られたインクジェット用圧着紙を、２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後、市販の顔料インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製ＰＸ−Ｖ６３０、４色インク）にて、インクジェット用圧着紙（幅１０ｃｍ、長さ１５ｃｍ）の感圧接着剤層にブラックで２ｃｍ四方のベタ画像を印字した。１時間後、プレス機（デュプロ社製、メールシーラーＭＳ６１００、ギャップ設定３３、圧着ロール間隔２８０μｍ（上記推定値））を用いて、印字を行ったインクジェット用圧着紙の印字面の上に、未印字のインクジェット用圧着紙（幅１０ｃｍ、長さ１５ｃｍ）を２枚重ねて、加圧接着させた。剥離した際のセットオフ（未印字の感圧接着剤層側へのインク転移）の発生状況を目視で確認した。評価は○であれば実用上問題はない。
○：セットオフが発生しない。
△：セットオフが発生する。
×：セットオフが顕著に発生する。
<Set off>
After leaving the obtained crimped sheet for inkjet in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours or more, the crimped sheet for inkjet using a commercially available pigment inkjet printer (PX-V630 manufactured by EPSON, 4-color ink) A 2 cm square solid image was printed in black on the pressure-sensitive adhesive layer (
○: Set-off does not occur.
Δ: Set-off occurs.
X: Set-off occurs notably.
＜印字乾燥性（ブラック）＞
得られたインクジェット用圧着紙を、２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後、市販の顔料インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製ＰＸ−Ｖ６３０、４色インク）にて感圧接着剤層にブラック単色で２ｃｍ四方のベタ画像を印字した。ベタ印字部のインクが紙に吸収されるまでの時間を測定した。評価は○、△であれば実用上問題はない。
○：０秒である（即ち、印字直後にインクは乾燥している）。
△：１秒以上５秒未満である。
×：５秒以上である。
<Print drying (black)>
The obtained pressure-sensitive adhesive paper for ink jet recording is left in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours or more, and then a pressure-sensitive adhesive layer is obtained by a commercially available pigment ink jet printer (PX-V630 manufactured by EPSON, 4-color ink) Printed a 2 cm square solid image in black single color. The time until the ink in the solid print portion was absorbed by the paper was measured. If evaluation is (circle) and (triangle | delta), there is no problem in practical use.
○: 0 seconds (that is, the ink is dry immediately after printing).
Δ: 1 to 5 seconds.
X: 5 seconds or more.
＜印字乾燥性（グリーン）＞
得られたインクジェット用圧着紙を、２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後、市販の顔料インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製ＰＸ−Ｖ６３０、４色インク）にて感圧接着剤層に混色のグリーンで２ｃｍ四方のベタ画像を印字した。ベタ印字部のインクが紙に吸収されるまでの時間を測定した。評価は◎、○、△であれば実用上問題はない。
◎：０秒である（即ち、印字直後にインクは乾燥している）。
○：１秒以上３秒未満である。
△：３秒以上５秒未満である。
×：５秒以上である。
なお、単色のブラックよりも混色のグリーンの方がインクの打ち込み量が多いため、界面活性剤の含有量が少ない領域で、印字乾燥性の評価が厳しくなる。
<Print drying (green)>
The obtained pressure-sensitive adhesive paper for ink jet recording is left in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours or more, and then a pressure-sensitive adhesive layer is obtained by a commercially available pigment ink jet printer (PX-V630 manufactured by EPSON, 4-color ink) The solid color image of 2 cm square was printed with mixed green. The time until the ink in the solid print portion was absorbed by the paper was measured. If evaluation is (double-circle), (circle), (triangle | delta), there is no problem in practical use.
: 0: 0 seconds (that is, the ink is dry immediately after printing).
○: 1 to 3 seconds.
Fair: 3 seconds or more and less than 5 seconds.
X: 5 seconds or more.
In addition, since the mixed amount of green is larger than the single color black, the amount of the ink applied is large, and therefore the evaluation of the printing dryness becomes severe in the region where the content of the surfactant is small.
＜印字ムラ＞
得られたインクジェット用圧着紙を、２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後、市販の顔料インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製ＰＸ−Ｖ６３０、４色インク）にて感圧接着剤層にブラック、シアン、マゼンタ、イエローで各々４ｃｍ四方のベタ画像を印字した。ベタ印字部のムラの発生状況を目視で確認した。評価は◎、○、△であれば実用上問題はない。
◎：４色全てでムラが見られない。
○：シアン及び／またはマゼンタではムラが若干見られるが、ブラック及び／またはイエローではムラが見られない。
△：４色全てでムラが若干見られる。
×：ムラが顕著に見られる。
<Uneven printing>
The obtained pressure-sensitive adhesive paper for ink jet recording is left in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours or more, and then a pressure-sensitive adhesive layer is obtained by a commercially available pigment ink jet printer (PX-V630 manufactured by EPSON, 4-color ink) 4 cm square solid images were printed on each of black, cyan, magenta and yellow. The occurrence of unevenness of the solid printed portion was visually confirmed. If evaluation is (double-circle), (circle), (triangle | delta), there is no problem in practical use.
◎: No unevenness is seen in all four colors.
Good: Slight unevenness is observed in cyan and / or magenta, but no unevenness is observed in black and / or yellow.
Fair: slight unevenness is observed in all four colors.
X: Unevenness is noticeable.
＜表面強度＞
得られたインクジェット圧着紙を、２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後、感圧接着剤層の表面にセロハンテープ（１８ｍｍ幅、ニチバン社製）を流れ方向（即ち、支持体である上質紙の抄紙方向）に沿って貼り、直径１０ｃｍ、幅１３ｃｍ、重量２．７ｋｇのゴムローラーで１回加圧した。セロハンテープを１８０度反対方向に剥離した際の剥離強度をフォースゲージで測定し、以下の評価基準に従って評価した。評価は○、△であれば実用上問題はない。
○：６００ｇｆ／１８ｍｍ以上である。
△：５００ｇｆ／１８ｍｍ以上、６００ｇｆ／１８ｍｍ未満である。
×：５００ｇｆ／１８ｍｍ未満である。
<Surface strength>
After leaving the obtained ink jet compression paper in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours or more, cellophane tape (18 mm width, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is flowed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (ie, supported) It stuck along the papermaking direction of the quality paper which is the body, and it pressed once with a
○: 600 gf / 18 mm or more.
Δ: 500 gf / 18 mm or more and less than 600 gf / 18 mm.
X: less than 500 gf / 18 mm.
表１から、各実施例の場合、感圧接着剤層が十分な接着強度を有し、疑似接着が可能となった。さらに、セットオフや印字ムラを防止してインクジェット適性にも優れたものとなった。
なお、合成非晶質シリカのＤ５０が８．０〜１１μｍの範囲外となった実施例９，１０の場合、他の実施例に比べてそれぞれ接着強度、表面強度が若干低下したが実用上問題はない。
感圧接着剤層中の界面活性剤の含有量が０．３〜２．５質量部の範囲より多くなった実施例１２の場合、この範囲内の実施例４に比べ、印字ムラが若干劣ったが実用上問題はない。
From Table 1, in the case of each example, the pressure sensitive adhesive layer had sufficient adhesive strength, and pseudo adhesion was possible. Furthermore, the set-off and print unevenness were prevented, and the ink jet suitability was also improved.
In Examples 9 and 10 in which the D50 of the synthetic amorphous silica was out of the range of 8.0 to 11 μm, the adhesive strength and the surface strength were slightly reduced compared to the other examples, but there was a problem in practical use. There is no.
In the case of Example 12 in which the content of surfactant in the pressure-sensitive adhesive layer is larger than the range of 0.3 to 2.5 parts by mass, the printing unevenness is slightly inferior to Example 4 in this range. However, there is no problem in practical use.
感圧接着剤層中の界面活性剤の含有量が０．３〜２．５質量部の範囲より少なくなった実施例６の場合、この範囲内の実施例５に比べ、印字乾燥性が若干劣ったが実用上問題はない。
感圧接着剤層中の界面活性剤の含有量が０．５〜２．３質量部の範囲より少なくなった実施例１３の場合、この範囲内の実施例５に比べ、グリーン印字時の印字乾燥性が若干劣ったが実用上問題はない。なお、実施例１３は実施例６よりも界面活性剤の含有量が多いため、ブラック印字時の印字乾燥性が実施例６よりも向上した。
In the case of Example 6 in which the content of the surfactant in the pressure-sensitive adhesive layer is less than the range of 0.3 to 2.5 parts by mass, the printing dryness is slightly smaller than in Example 5 in this range. It is inferior but there is no problem in practical use.
In the case of Example 13 in which the content of the surfactant in the pressure-sensitive adhesive layer is less than the range of 0.5 to 2.3 parts by mass, printing at the time of green printing as compared with Example 5 in this range. Although the drying property was somewhat inferior, there is no problem in practical use. In addition, since the content of the surfactant in Example 13 is larger than that in Example 6, the print drying property at the time of black printing is improved as compared with Example 6.
感圧接着剤層中の滑剤の割合が０．６質量部を超えた比較例１、２の場合、セットオフが生じ、滑剤の割合が特に多い比較例２の場合は表面強度がさらに低下した。
感圧接着剤層中に滑剤を含有しなかった比較例３の場合、ロール汚れが生じた。
In the case of Comparative Examples 1 and 2 in which the ratio of the lubricant in the pressure-sensitive adhesive layer exceeded 0.6 parts by mass, set-off occurred, and in the case of Comparative Example 2 in which the ratio of the lubricant was particularly large, the surface strength further decreased. .
In the case of Comparative Example 3 in which no lubricant was contained in the pressure-sensitive adhesive layer, roll fouling occurred.
感圧接着剤層中の界面活性剤の割合が３．０質量部以上である比較例４の場合、印字ムラが生じた。
感圧接着剤層中に界面活性剤を含有しなかった比較例５の場合、セットオフが生じ、さらに印字乾燥性が劣った。
In the case of Comparative Example 4 in which the ratio of the surfactant in the pressure-sensitive adhesive layer is 3.0 parts by mass or more, printing unevenness occurred.
In the case of Comparative Example 5 in which the pressure-sensitive adhesive layer did not contain a surfactant, set-off occurred and the printability was further inferior.
２ 基材シート
４ 感圧接着剤層
１０ 圧着紙（インクジェット用圧着紙）
2 base sheet 4 pressure-
Claims (4)
前記感圧接着剤層は、天然ゴム系エマルジョンを含有し、さらに該天然ゴム系エマルジョン１００質量部に対し、滑剤：０．１〜０．６質量部と界面活性剤：０．１〜３．０質量部未満と、体積５０％平均粒径（Ｄ５０）が１〜２０μｍのゲル法シリカ：５０〜１５０質量部と、を含有する圧着紙。 A pseudo-adhesive crimpable paper provided with a pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of a substrate sheet,
The pressure-sensitive adhesive layer contains a natural rubber emulsion, and further 0.1 to 0.6 parts by mass of a lubricant and 0.1 to 3 parts of a surfactant per 100 parts by mass of the natural rubber emulsion. Crimping paper containing less than 0 parts by mass, and 50 to 150 parts by mass of gel-method silica having a volume of 50% average particle diameter (D50) of 1 to 20 μm .
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