JP6484559B2

JP6484559B2 - 感温特徴を有する新規な両性ポリマー

Info

Publication number: JP6484559B2
Application number: JP2015548702A
Authority: JP
Inventors: マロポール; ブラウンオリビエ
Original assignee: Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Current assignee: Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Priority date: 2012-12-21
Filing date: 2013-11-26
Publication date: 2019-03-13
Anticipated expiration: 2033-11-26
Also published as: US10131729B2; JP2016503085A; WO2014096595A1; EP2935379A1; CN104870501B; US20150315319A1; CN104870501A; FR3000078B1; EP2935379B1; FR3000078A1

Description

本特許出願の主題は、新規な感温性両性コポリマー、それらの製造方法、及び化粧品におけるそれらの使用である。

特許文献１は、主としてアニオン性であるものの、カチオン性部位も含む新規な架橋された高分子両性電解質を記載している。これらの高分子両性電解質によって、それらを高剪断にかけると、水性液における膨潤後に、変形可能で、温度安定性かつ機械的に安定なミクロゲルがもたらされ、また、これらのミクロゲルは、岩のアニオン性部位に不可逆的に吸着する。それ故、これらの出願は、炭化水素生産井（puits producteurs d'hydrocarbures）の処理に、とりわけ水の浸入を防止する上で実行可能である。

主としてアニオン性であるものの、少ない割合のカチオン性部位も含む、かかる架橋された高分子両性電解質は、それらの良好な吸着特性に起因して皮膚及び頭皮上でも有益に使用することができる。しかしながら、特許文献１に開示されるものは化粧品に使用しても、皮膚又は毛髪に十分に吸着されない。それは、特許文献２に開示される熱増粘性ポリマーについても同じである。

仏国特許出願公開第２９３２１８３号国際公開第００／４０９５８号

目下、良好な吸着特性を有し、かつ温度に依存する増粘特性を有するポリマーの必要性が存在している。

この理由から、第１の態様によれば、この発明の主題は、マクロモノマーのサイドセグメントがグラフト化されているポリマー骨格からなる櫛型コポリマーであって、該ポリマー骨格が、該櫛型コポリマーの構成成分モノマー単位（d'unites monomeriques）１００ｍｏｌ％に対して、
５５ｍｏｌ％より大きく９０ｍｏｌ％まで、より詳細には６０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％の、２−メチル２−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−１−プロパンスルホン酸（以後ＡＴＢＳと示す）に由来するモノマー単位であって、遊離しているか、部分的に塩化しているか、又は完全に塩化している、モノマー単位と、
１ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％、より詳細には４ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％の、カチオン性モノマーに由来する単量体単位（d'unites monomeriques）、又は式（Ｉ）：
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_１）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｎ_＋（Ｒ_２）（Ｒ_３）（Ｉ）
（式中、ｍは１〜４の数を表し、ＹはＯ又はＮＨを表し、Ｒ_１は水素原子又はメチルラジカルを表し、Ｒ_２及びＲ_３は、同一又は異なって、メチルラジカル又はエチルラジカルを表す）、のモノマーに由来するモノマー単位のいずれかと、
任意に、０．００５ｍｏｌ％〜１ｍｏｌ％、より詳細には０．０１ｍｏｌ％〜０．５ｍｏｌ％の、少なくとも２つの炭素−炭素二重結合を含む少なくとも１つの架橋性モノマーに由来するモノマー単位と、
からなることと、
前記マクロモノマーのサイドセグメントが、該櫛型コポリマーの１００ｍｏｌ％構成成分に対して、９ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％、より詳細には１５ｍｏｌ％〜２５ｍｏｌ％の、式（ＩＩ）：
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ_５）（Ｒ_６）（ＩＩ）（式中、Ｒ_４は水素原子又はメチルラジカルを表し、Ｒ_５及びＲ_６は、互いに独立して、水素原子、又は任意にヒドロキシル基で置換される、１個〜３個の炭素原子を含むアルキルラジカルを表し、Ｒ_５又はＲ_６ラジカルの少なくとも一方は水素原子を表すものでないことが理解される）
のＮ−アルキルアクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドの重合によるものであることとを特徴とする、櫛型コポリマーである。

少なくとも２つの炭素−炭素二重結合を含む架橋性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、テトラアリルオキシエタン、エチレングリコールジアクリレート、ジアリル尿素、トリアリルアミン、トリメチロールプロパントリアクリレート若しくはメチレンビス（アクリルアミド）、又はこれらの化合物の混合物が挙げられる。

上記に規定される方法の特定の態様によれば、上記の段階ｅ）において、架橋剤をより詳細には０．０１％以上かつ０．２５％以下のモル比率で用いる。

本発明の２つの特定の態様によれば、上記に規定される上記櫛型コポリマーは、上記ポリマー骨格が、式（Ｉ）のモノマーに由来するモノマー単位を含む場合、上記式（Ｉ）中、ｍが２若しくは３に等しく、及び／又はＲ_２及びＲ_３がそれぞれメチルラジカルを表すことを特徴とする。

これらの特定の態様によれば、上記に規定される櫛型コポリマーは、上記ポリマー骨格が、式（Ｉ）のモノマーに由来するモノマー単位を含む場合、これらのモノマー単位が、
ジメチルアミノエチルメタクリレート（以後ＤＭＡＥＭＡと示す）、又は、
Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド（以後ＤＭＡＰＡＡと示す）、
に由来することを特徴とする。

カチオン性モノマーは、上記に規定される櫛型コポリマーに関して、主として第４級アンモニウム官能基及び少なくとも１つの（une liaison）エチレン結合を含むモノマーを意味する。そのようなモノマーは、特に強酸の塩の形態で一般的に入手可能である。

強酸の塩は、より詳細には上記第４級アンモニウム官能基を有するモノマーの硫酸塩、硝酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩又は臭化物、塩化物若しくはヨウ化物等のハロゲン化物を意味する。

本発明の別の特定の態様によれば、上記に規定される上記櫛型コポリマーは、上記ポリマー骨格が、カチオン性モノマーに由来するモノマー単位を含む場合、これらのモノマー単位が、式（ＩＩＩ）：
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_７）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙ−（ＣＨ_２）_ｒ−Ｎ^＋（Ｒ_８）（Ｒ_９）（Ｒ_１０）Ｘ⁻ （ＩＩＩ）
（式中、ｒは１〜４の数を表し、ＹはＯ又はＮＨを表し、Ｒ_７は水素原子又はメチルラジカルを表し、Ｒ_８及びＲ_９及びＲ_１０は、同一又は異なって、メチルラジカル又はエチルラジカルを表し、アニオンＸ⁻は、臭化物イオン又は塩化物イオンから選択されるアニオンを表す）、のカチオン性モノマーに由来することを特徴とする。

この他の特定の態様によれば、上記ポリマー骨格が、式（ＩＩＩ）のカチオン性モノマーに由来するモノマー単位を含む場合、これらのモノマー単位が、以下の第４級アンモニウム塩：
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］プロパンアンモニウム塩、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］プロパンアンモニウム塩、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エタンアンモニウム塩、又は、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エタンアンモニウム塩、
非常に詳細には、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］プロパンアンモニウムクロリド（ＡＰＴＡＣとして知られる）、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］プロパンアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣとして知られる）、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エタンアンモニウムクロリド（ＡＤＱＵＡＴとして知られる）、又は、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エタンアンモニウムクロリド（ＭＡＤＱＵＡＴ（商標）として知られる）、
好ましくは、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］プロパンアンモニウムクロリド、又は、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エタンアンモニウムクロリド、
に由来する。

本発明の別の特定の態様によれば、上記櫛型コポリマーは、上記マクロモノマーのサイドセグメントが、Ｒ_４が水素原子又はメチルラジカルを表し、Ｒ_５が水素原子を表し、Ｒ_６が、任意にヒドロキシル基で置換される１個〜３個の炭素原子を含むアルキルラジカルを表す、上記に規定される式（ＩＩ）の化合物の重合によって生じることを特徴とする。

この特定の態様によれば、式（ＩＩ）の化合物が、より詳細にはＮ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド又はＮ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミドから選択される。

本発明のこの更に特定の態様によれば、式（ＩＩ）の化合物が、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（以後ＮＩＰＡＭと示す）である。

本発明の別の特定の態様によれば、上記櫛型コポリマーは、上記マクロモノマーのサイドセグメントが、Ｒ_４が水素原子又はメチルラジカルを表し、Ｒ_５及びＲ_６がそれぞれメチルラジカル又はエチルラジカルを表す、上記に規定される式（ＩＩ）の化合物の重合によって生じることを特徴とする。

この特定の態様によれば、式（ＩＩ）の化合物が、より詳細にはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミドから選択される。

本発明の別の主題は、上記に規定される櫛型コポリマーの製造方法であって、以下の連続段階：
式（Ｖａ）：
Ｈ_２Ｎ−Ｒ_１−Ｓ−｛ＣＨ_２−Ｃ（Ｒ_２）［Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ_３）（Ｒ_４）］−｝_ｎ−Ｈ（Ｖａ）
又は式（Ｖｂ）：
ＨＯ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ_１−Ｓ−｛ＣＨ_２−Ｃ（Ｒ_２）［Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ_３）（Ｒ_４）］−｝_ｎ−Ｈ（Ｖｂ）
（式（Ｖａ）又は式（Ｖｂ）中、ｎは、２以上かつ１００以下の整数を表す）、のポリ（Ｎ−アルキルアクリルアミド）テロマー又はポリ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド）テロマーを得るための、重合開始剤の存在下、ｔｅｒｔ−ブタノール／水混合物中における、式（ＩＩ）：
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_２）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ_３）（Ｒ_４）（ＩＩ）（式中、Ｒ_２は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ_３は水素原子、又は１個〜４個の炭素原子を含む線形若しくは分岐状アルキルラジカルを表し、Ｒ_４は、Ｒ_３と同一又は異なって、１個〜４個の炭素原子を含む線形又は分岐状アルキルラジカルを表す）の化合物と、式（ＩＶａ）：
ＨＳ−Ｒ_１−ＮＨ_２（ＩＶａ）、又は式（ＩＶｂ）：
ＨＳ−Ｒ_１−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ（ＩＶｂ）
（式（ＩＶａ）又は式（ＩＶｂ）中、Ｒ_１は、１個〜４個の炭素原子を含む二価ラジカルを表す）、の連鎖制限化合物との反応の段階（ａ）と、任意に、
段階（ａ）において得られる式（Ｖａ）又は式（Ｖｂ）の前記テロマーの単離及び／又は乾燥の段階（ｂ）と、
１０より大きく１３以下、より詳細には１１以上かつ１２以下の値の反応媒体のｐＨを維持しながら、７以上かつ９以下、好ましくは８以下の値への該ｐＨの調整後に、式（ＶＩＩａ）：
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_５）−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ_１−Ｚ−｛ＣＨ_２−Ｃ（Ｒ_２）［Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ_３）（Ｒ_４）］−｝_ｎ−Ｈ（ＶＩＩａ）
又は式（ＶＩＩｂ）：
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_５）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ_１−Ｚ−｛ＣＨ_２−Ｃ（Ｒ_２）［Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ_３）（Ｒ_４）］−｝_ｎ−Ｈ（ＶＩＩｂ）
のマクロモノマーの溶液を得るための、ｔｅｒｔ−ブタノール中における、段階（ａ）又は任意に段階（ｂ）において得られる式（Ｖａ）又は式（Ｖｂ）のテロマーと、グリシジルメタクリレート（ＶＩ）との、１０以下かつ１以上の（ＶＩ）／（ＩＶａ）又は（ＶＩ）／（ＩＶｂ）モル比における反応の段階（ｃ）と、任意に、
段階（ｃ）において得られる式（ＶＩＩａ）又は式（ＶＩＩｂ）の前記マクロモノマーの単離及び／又は乾燥の段階（ｄ）と、
ｔｅｒｔ−ブタノール中における、段階（ｃ）又は段階（ｄ）によって生じる式（ＶＩＩａ）又は式（ＶＩＩｂ）の前記マクロモノマーと、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、及び上記に規定されるカチオン性モノマー若しくは式（Ｉ）のモノマー、及び／又は架橋性モノマー若しくは少なくとも２つの炭素−炭素二重結合を含むモノマーとの、所望のモル比率における共重合の段階（ｅ）と、必要に応じて、
段階（ｅ）において得られる該櫛型コポリマーの精製の段階（ｆ）と、
を含む、櫛型コポリマーの製造方法である。

ｔｅｒｔ−ブタノール／水混合物は、上記に規定される方法において、５０％以下の体積比率の水を有する混合物を示す。

そのカチオン性及びその熱増粘性のために、本発明の主題である高分子電解質は、毛髪
のケア及び／又はコンディションを整えることを対象とした化粧品組成物又は医薬組成物における増粘剤及び／又は乳化剤として有利に使用される。

この理由から、別の態様によれば、この発明の主題は、化粧品組成物又は医薬組成物における、より詳細には毛髪のケア及び／又はコンディションを整えることを対象とした化粧品組成物又は医薬組成物における増粘剤として上記に規定される櫛型コポリマーの使用である。

本発明の主題である高分子電解質は、フォーム、ジェル、ローション、噴霧剤、シャンプー、コンディショナー、手及び身体のローション、日焼け止め剤及びより一般的なケア製品等の化粧品配合物又は医薬配合物に配合することができる。

毛髪をトリートメント又はメンテナンスする場合、そのような化粧品組成物又は医薬組成物は、通常、シャンプー、乳剤、ミクロエマルションの形態で提供され、特にコンディショナーの場合に噴霧可能な乳剤の形態で提供される。

最後の態様によれば、この発明の主題は、増粘剤として、上記に規定される櫛型コポリマーを有効量含むことを特徴とする、化粧品組成物又は医薬組成物である。

有効量は、上記に規定される高分子電解質のおよそ０．１重量％〜およそ５重量％の重量比率を意味すると理解される。

以下の実施例は本発明を説明するものであるが、本発明を制限するものではない。

以下の実施例はこの発明を説明するものであるが、上記発明を制限するものではない。

実施例１ＡＴＢＳ（ＮＨ_４）／ＤＭＡＰＡＭ／ＮＩＰＡＭコポリマー（モル比：７０．６／７．８／２１．６）の合成
（１）ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）テロマーの調製
Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（ＮＩＰＡＭ）６０ｇを、サーモスタットにより制御されたリアクタ内において２５℃でｔｅｒｔ−ブタノール／水（５０／５０体積）混合物７５ｇに溶解し、これを、窒素を通気させながらおよそ１時間撹拌する。次に２−アミノエタンチオール塩酸塩（ＡＥＴ．ＨＣｌ）０．９ｇを添加する。過酸化ジラウロイル１．３３ｇを添加することによって重合が開始し、温度を６０℃とし、その後、窒素を通気させながら反応混合物を更に３時間半撹拌させておく。次にｔｅｒｔ−ブタノール８７ｇを添加すると、白色でペースト状の最終反応混合物がもたらされる。

（２）マクロモノマーの調製
調製の間、ｐＨをおよそ１２とするために、４８重量％の水酸化ナトリウムのｔｅｒｔ−ブタノールに溶解させた溶液０．５ｇを、１０℃の温度に維持した段階（１）で得られた反応媒体に添加する。グリシジルメタクリレート３．１６ｇをその後添加し、反応を１時間起こさせる。反応の終わりに、ｐＨを７〜８の値に下げるために、１５％塩酸水溶液およそ１．３ｇを添加する。

得られる溶液は、２８．１重量％のＮＩＰＡＭマクロモノマーと、１７重量％の水とを含む。

（３）櫛型コポリマーの合成
段階２で得られた溶液４０．５ｇを、サーモスタットにより２５℃に制御されるリアク
タ内においてｔｅｒｔ−ブタノール４８７．５ｇ中に希釈させ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸粉末６７．７ｇ及びＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド（ＤＭＡＰＡＭ）５．７ｇをこれに添加し、アンモニア４．９５ｇを反応混合物中に注入すると、ｐＨおよそ６が得られる。水０．５ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）０．４８ｇをその後添加する。窒素を１時間拡散させて、６０℃に加熱した後、過酸化ジラウロイル１ｇにより重合が開始する。３時間の反応後、生成物を取り出し、濾過及び乾燥させる。所望の櫛型コポリマーが白色粉末形態で得られる（以下の実施例においてコポリマー（１）と称する）。

２５℃での櫛型コポリマーの１％水溶液の粘度：
μ＝１００００ｍＰａ・ｓ（ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＲＶＴ、スピンドル４、回転速度：５回転／分）。

５０℃での櫛型コポリマーの１％水溶液の粘度：
μ＝５００００ｍＰａ・ｓ（ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＲＶＴ、スピンドル５、回転速度：５回転／分）。

２５℃〜５０℃で観測される粘度のこの違いが、感温性ポリマーの特徴を示すものである。

実施例２：抗ストレスヘアケア製品
配合
Ａ相
水：１００％まで適量キサンタンガム０．５０％
Ｂ相
Ｓｅｐｉｃａｐ（商標）ＭＰ：３．００％
Ｃ相
コポリマー１：４．００％
Ｄ相
ブチレングリコール：５．００％
Ｌａｎｏｌ（商標）９９：５．００％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢ：０．３０％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩ：０．２０％
香料０．２０％
手順
キサンタンガムを解膠機（deflocculator）で水に分散させる。続けてＳｅｐｉｃａｐ（商標）ＭＰを添加した後に化合物１を添加する。これを分散させた後、Ｄ相の成分を添加する。

実施例３：ストレスを受け、脆くなった毛髪用の再生クリームマスク
配合
Ａ相
Ｍｏｎｔａｎｏｖ（商標）８２：３．００％
Ｌａｎｏｌ（商標）Ｐ：６．００％
Ａｍｏｎｙｌ（商標）ＤＭ：１．００％
イソノナン酸イソステアリル：５．００％
コポリマー１：２．５０％
Ｂ相
水：１００％まで適量
Ｃ相
Ｓｅｐｉｃａｐ（商標）ＭＰ：３．００％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢ：０．３０％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩ：０．２０％
手順
７５℃でＡ相を融解する。Ｂ相を７５℃に熱する。ＡをＢに乳化させる。およそ４０℃でＣ相の構成要素を投入する。

実施例４：洗顔ジェル（Purifying facial gel）
配合
Ａ相
Ｍｏｎｔａｌｉｎｅ（商標）Ｃ４０：７．００％
Ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｔｂａｓｅ２０７８：５．００％
コポリマー１：２．００％
Ｂ相
水：１００％まで適量

実施例５：染料シャンプー（Dye shampoo）
配合
Ａ相
Ｍｏｎｔａｌｉｎｅ（商標）Ｃ４０：１５．００％
ココアンホ酢酸二ナトリウム：５．００％
塩化セトリモニウム：１．００％
Ｓｅｐｉｐｅｒｌ（商標）Ｎ：３．００％
コポリマー１：３．００％
Ｂ相
着色料適量
水１００％まで適量

実施例６：アルカリ性ｐＨの液体エマルション
Ｍａｒｃｏｌ（商標）８２：５．０％
水酸化ナトリウム：１０．０％
水：１００％まで適量コポリマー１：１．５％

実施例７：ストレスを受け、脆くなった毛髪用の洗い流す（rinse-off）再生クリームマスク
Ｋｅｔｒｏｌ（商標）Ｔ：０．５％
Ｐｅｃｏｓｉｌ（商標）ＳＰＰ５０：０．７５％
Ｎ−ココイルアミノ酸：０．７０％
ブチレングリコール：３．０％
コポリマー１：３．０％
Ｍｏｎｔａｎｏｖ（商標）８２：３．０％
ホホバ油：１．０％
Ｌａｎｏｌ（商標）Ｐ：６．０％
Ａｍｏｎｙｌ（商標）ＤＭ：１．０％
Ｌａｎｏｌ（商標）９９：５．０％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢ：０．３％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩ：０．２％
香料：０．２％
水：１００％まで適量

実施例８：ヘアローション
ブチレングリコール：３．０％
コポリマー１：３．０％
Ｓｉｍｕｌｓｏｌ（商標）１２９３：３．０％
乳酸：ｐＨ＝６まで適量Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢ：０．２％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩ：０．３％
香料：０．３％
水：１００％まで適量

実施例９：プロテクティブリラクシングシャンプー
Ａｍｏｎｙｌ（商標）６７５ＳＢ：５．０％
２８％ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：３５．０％
コポリマー１：３．０％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢ：０．５％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩ：０．３％
水酸化ナトリウム：ｐＨ＝７．２まで適量
香料：０．３％
色素（ＦＤＣ青色１号／黄色５号）：適量
水：１００％まで適量

実施例１０：リーブオンプロテクター、抗ストレスヘアケア製品
Ｋｅｔｒｏｌ（商標）Ｔ：０．５％
ココイルアミノ酸混合物：３．０％
ブチレングリコール：５．０％
ＤＣ１５０１：５．０％
コポリマー１：４．０％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢ：０．５％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩ：０．３％
香料：０．３％
水：１００％まで適量

実施例で使用されている市販品の規定は以下の通りである：
Seppicにより販売されているＭｏｎｔａｌｉｎｅ（商標）Ｃ４０：（ココアンモニウム（cocammonium）カルバモイルクロリド）。
Seppicにより販売されているＳｅｐｉｐｅｒｌ（商標）Ｎ：（ココイルグルコシド１ココイルアルコール）。
Seppicにより販売されているＡｍｏｎｙｌ（商標）ＤＭ：（Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ８２）。
Seppicにより販売されているＳｅｐｉｃａｐ（商標）ＭＰ：（ナトリウムココイルアミノ酸１カリウムジメチコンコポリオールパンテニルホスフェート）。
Ｓｉｍｕｌｓｏｌ（商標）１２９３はSeppicにより販売されている、エトキシル化数（indice d'ethoxylation）が４０の、水素化及びエトキシル化ヒマシ油である。
Ｋｅｔｒｏｌ（商標）Ｔは、Kelcoにより販売されているキサンタンガムである。
Ｌａｎｏｌ（商標）９９は、Seppicにより販売されているイソノニルイソノナノエートである。
ＤＣ１５０１は、Dow Chemicalにより販売されているシクロペンタシロキサン及びジメチ
コノールの混合物である。
Ｍｏｎｔａｎｏｖ（商標）８２は、セテアリルアルコール及びココイルグルコシドベースの乳化剤である。
イミダゾリジニル尿素であるＳｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩは、Seppicにより販売されている防腐剤である。
フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン及びブチルパラベンの混合物であるＳｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢは、Seppicにより販売されている防腐剤である。
Ｌａｎｏｌ（商標）Ｐは、Seppicにより販売されている安定化作用を有する添加剤である。

Claims

マクロモノマーのサイドセグメントがグラフト化されているポリマー骨格からなる櫛型コポリマーであって、
該ポリマー骨格が、該櫛型コポリマーの構成成分モノマー単位１００ｍｏｌ％に対して、
５５ｍｏｌ％より大きく９０ｍｏｌ％までの、２−メチル２−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−１−プロパンスルホン酸（以後ＡＴＢＳと示す）に由来するモノマー単位であって、遊離しているか、部分的に塩化しているか、又は完全に塩化している、モノマー単位と、
１ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％の、
式（Ｉ）：
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_１）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｎ（Ｒ_２）（Ｒ_３）（Ｉ）
（式中、ｍは１〜４の数を表し、ＹはＯ又はＮＨを表し、Ｒ_１は水素原子又はメチルラジカルを表し、Ｒ_２及びＲ_３は、同一又は異なって、メチルラジカル又はエチルラジカルを表す）、のモノマーに由来するモノマー単位と、
０．００５ｍｏｌ％〜１ｍｏｌ％の、少なくとも２つの炭素−炭素二重結合を含む少なくとも１つの架橋性モノマーに由来するモノマー単位と、
からなることと、
前記マクロモノマーのサイドセグメントが、該櫛型コポリマーの１００ｍｏｌ％構成成分に対して、９ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の、
式（ＩＩ）：
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ_５）（Ｒ_６）（ＩＩ）（式中、Ｒ_４は水素原子又はメチルラジカルを表し、Ｒ_５及びＲ_６は、互いに独立して、水素原子、又は任意にヒドロキシル基で置換される、１個〜３個の炭素原子を含むアルキルラジカルを表し、Ｒ_５又はＲ_６ラジカルの少なくとも一方は水素原子を表すものでないことが理解される）
のＮ−アルキルアクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドの重合によって生
じることと、
前記マクロモノマーのサイドセグメントが、
式（ＩＶａ）：
ＨＳ−Ｒ _１ −ＮＨ _２（ＩＶａ）、又は
式（ＩＶｂ）：
ＨＳ−Ｒ _１ −Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ（ＩＶｂ）
（式（ＩＶａ）又は式（ＩＶｂ）中、Ｒ _１は、１個〜４個の炭素原子を含む二価ラジカルを表す）
の化合物由来の骨格を介してグラフト化されることと、
前記式（Ｉ）のモノマーに由来するモノマー単位が、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、又は、
Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、
に由来することと、
前記式（ＩＩ）の化合物が、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド又はＮ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミドから選択されることと、
を特徴とする、櫛型コポリマー。
前記マクロモノマーのサイドセグメントが、Ｒ_４が水素原子又はメチルラジカルを表し、Ｒ_５が水素原子を表し、Ｒ_６が、任意にヒドロキシル基で置換される１個〜３個の炭素原子を含むアルキルラジカルを表す、上記に規定される式（ＩＩ）の化合物の重合によって生じることを特徴とする、請求項１に記載の櫛型コポリマー。
前記式（ＩＩ）の化合物がＮ−イソプロピルアクリルアミドであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の櫛型コポリマー。
前記マクロモノマーのサイドセグメントが、Ｒ_４が水素原子又はメチルラジカルを表し、Ｒ_５及びＲ_６がそれぞれメチルラジカル又はエチルラジカルを表す、上記に規定される式（ＩＩ）の化合物の重合によって生じることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の櫛型コポリマー。
化粧品組成物又は医薬組成物における、より詳細には、毛髪のケア及び／又は毛髪のコンディションを整えることを対象としたものにおける、増粘剤としての、請求項１〜４のいずれか一項に記載の櫛型コポリマーの使用。
増粘剤として、請求項１〜４のいずれか一項に記載の櫛型コポリマーを有効量含むことを特徴とする、化粧品組成物又は医薬組成物。