JP6460312B2 - 水硬性組成物 - Google Patents
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Description
例えば、特許文献1に、ブレーン比表面積2,500〜5,000cm2/gのセメント粒子100重量部と、BET比表面積5〜25m2/gの微粒子10〜40重量部と、ブレーン比表面積5,000〜30,000cm2/gの無機粒子A10〜50重量部と、ブレーン比表面積2,500〜5,000cm2/gの無機粒子B5〜35重量部と、有機繊維及び/又は炭素繊維と、減水剤と、水とを含有する水硬性組成物であって、(1)上記無機粒子Aが、上記セメント粒子及び上記無機粒子Bよりも大きなブレーン比表面積を有しており、(2)上記セメント粒子と上記無機粒子Bのブレーン比表面積の差が、100cm2/g以上であり、(3)上記無機粒子Aと上記無機粒子Bの合計量が、上記セメント粒子100重量部に対して15〜55重量部であることを特徴とする水硬性組成物が、記載されている。
なお、普通ポルトランドセメントは、一般に、ボーグの式により算出した値として、エーライト55質量%程度、ビーライト20質量%程度、アルミネート相9質量%程度、フェライト相9質量%程度の鉱物組成を有する。
また、低熱ポルトランドセメントは、一般に、ボーグの式により算出した値として、エーライト28質量%程度、ビーライト55質量%程度、アルミネート相2質量%程度、フェライト相9質量%程度の鉱物組成を有する。
本発明の目的は、普通ポルトランドセメントおよび低熱ポルトランドセメント以外のセメントを含む水硬性組成物であって、流動性および機械的強度(例えば、圧縮強度)の点で特に優れた物性を有する水硬性組成物を提供することである。
[1] セメント、BET比表面積が15〜20m2/gのシリカフューム、無機粉末(ただし、セメントおよびシリカフュームを除く。)、最大粒径3.5mm以下の細骨材、減水剤および水を含む水硬性組成物であって、前記セメントが、ボーグの式により算出した値として、エーライト40〜50質量%、ビーライト30〜40質量%、アルミネート相2〜5質量%、フェライト相11〜14質量%の鉱物組成を有するポルトランドセメントであり、前記無機粉末が、ブレーン比表面積が5,000〜10,000cm2/gの無機粒子Aと、ブレーン比表面積が3,500〜5,000cm2/gの無機粒子B(ただし、無機粒子Bは、無機粒子Aよりも小さなブレーン比表面積を有する。)からなり、前記無機粒子Aの配合量が、セメント100質量部に対して、20〜54質量部であり、前記無機粒子Bの配合量が、セメント100質量部に対して、1質量部以上、5質量部未満であることを特徴とする水硬性組成物。
[2] 前記無機粒子Aと前記無機粒子Bのブレーン比表面積の差が2,000cm2/g以上であり、かつ、前記セメントと前記無機粒子Bのブレーン比表面積の差が200cm2/g以上である前記[1]に記載の水硬性組成物。
[3] 補強繊維を含む前記[1]又は[2]に記載の水硬性組成物。
[4] 前記シリカフュームの配合量が、セメント100質量部に対して、10〜40質量部である前記[1]〜[3]のいずれかに記載の水硬性組成物。
[5] 消泡剤を含む前記[1]〜[4]のいずれかに記載の水硬性組成物。
[(a)セメント]
本発明で使用するセメントは、ボーグの式により算出した値として、エーライト40〜50質量%、ビーライト30〜40質量%、アルミネート相2〜5質量%、フェライト相11〜14質量%の鉱物組成を有するポルトランドセメントである。
エーライト等の好ましい含有率は、流動性等の観点から、以下のとおりである。
エーライト(3CaO・SiO2;C3Sと略記される。)の含有率は、40〜50質量%、好ましくは40.5〜49質量%、より好ましくは41〜48質量%、特に好ましくは41.5〜47.5質量%である。
ビーライト(2CaO・SiO2;C2Sと略記される。)の含有率は、30〜40質量%、好ましくは30.5〜39質量%、より好ましくは31〜38質量%、特に好ましくは31.5〜37質量%である。
アルミネート相(3CaO・Al2O3;C3Aと略記される。)の含有率は、2〜5質量%、好ましくは2.1〜4.5質量%、より好ましくは2.2〜4.1質量%、特に好ましくは2.3〜3.8質量%である。
フェライト相(4CaO・Al2O3・Fe2O3;C4AFと略記される。)の含有率は、11〜14質量%、好ましくは11.2〜13.5質量%、より好ましくは11.4〜13.1質量%、特に好ましくは11.6〜12.8質量%である。
(1) エーライト(C3S)=(4.07×CaO)−(7.60×SiO2)−(6.72×Al2O3)−(1.43×Fe2O3)−(2.85×SO3)
(2) ビーライト(C2S)=(2.87×SiO2)−(0.754×C3S)
(3) アルミネート相(C3A)=(2.65×Al2O3)−(1.69×Fe2O3)
(4) フェライト相(C4AF)=(3.04×Fe2O3)
従来、ボーグの式により鉱物組成を算出する方法は、セメントの鉱物組成を求める最も一般的な方法として用いられている。
本発明で規定する鉱物組成の条件を満たす好ましい一例として、中庸熱ポルトランドセメントが挙げられる。
本発明においては、BET比表面積が15〜20m2/gのシリカフュームが、配合される。該シリカフュームを配合することによって、流動性および機械的強度(例えば、圧縮強度)を向上させることができる。
本発明で使用するシリカフュームのBET比表面積は、15〜20m2/g、好ましくは16〜19m2/g、より好ましくは17〜19m2/gである。該値が15m2/g未満であると、このようなシリカフュームの入手が困難である。該値が20m2/gを超えると、水硬性組成物の流動性が低下することがある。
シリカフュームの配合量は、セメント100質量部に対して、好ましくは10〜40質量部、より好ましくは12〜40質量部、さらに好ましくは20〜35質量部、特に好ましくは25〜35質量部である。
本発明においては、上述のセメントおよびシリカフューム以外の他の無機粉末が、配合される。該無機粉末を配合することによって、流動性および機械的強度(例えば、圧縮強度)を向上させることができる。
該無機粉末は、ブレーン比表面積が5,000〜10,000cm2/gの無機粒子Aと、ブレーン比表面積が3,500〜5,000cm2/gの無機粒子B(ただし、無機粒子Bは、無機粒子Aよりも小さなブレーン比表面積を有する。)からなる。
このように粒度の異なる2種の無機粉末を用いることによって、流動性および機械的強度(例えば、圧縮強度)を向上させることができる。
無機粉末の例としては、石英粉末、石灰石粉末、スラグ粉末、フライアッシュ、長石類の粉末、ムライト類の粉末、アルミナ粉末、火山灰、シリカゾル粉末、炭化物粉末、窒化物粉末等が挙げられる。
無機粉末を構成する無機粒子A、Bとしては、同じ種類の粉末(例えば、石英粉末)を用いてもよいし、異なる種類の粉末(例えば、石英粉末および石灰石粉末)を用いてもよい。ただし、本発明においては、無機粒子A、Bとして、同じ種類の粉末を用いることが好ましい。
本発明の好ましい実施形態の一例は、無機粒子A、Bとして、石英粉末を用いることである。
本発明において、最大粒径3.5mm以下の細骨材が配合される。
細骨材の最大粒径は、3.5mm以下、好ましくは3mm以下、より好ましくは2.5mm以下、さらに好ましくは2mm以下、さらに好ましくは1.5mm以下、特に好ましくは1.0mm以下である。該最大粒径が3.5mmを超えると、水硬性組成物の強度発現性が低下する。
本発明において、細骨材中の75μm以下の粒子の含有率は、流動性の観点から、好ましくは2.0質量%以下、より好ましくは1.5質量%以下、特に好ましくは1.0質量%以下である。
細骨材の例としては、川砂、陸砂、山砂、海砂、砕砂、珪砂、または、これらの2種以上の混合物等が挙げられる。
細骨材の配合量の下限値は、特に限定されないが、水硬性組成物の収縮量の低減、および、水和発熱量の低減等の観点から、セメント、シリカフュームおよび無機粉末(無機粒子A、B)の合計量100質量部に対して、好ましくは50質量部以上、より好ましくは60質量部以上である。
本発明において、補強繊維を配合することができる。該補強繊維を配合することによって、水硬性組成物の曲げ強度や破壊エネルギーを、より向上させることができる。
補強繊維としては、金属繊維、有機繊維、炭素繊維等が挙げられる。
金属繊維としては、鋼繊維、ステンレス繊維、アモルファス繊維等が挙げられる。中でも、鋼繊維は、強度に優れており、また、コストや入手のし易さの点から、好ましいものである。金属繊維の寸法は、水硬性組成物中における金属繊維の材料分離の防止や、硬化後の曲げ強度の向上の点から、好ましくは、直径が0.01〜1.0mm、長さが2〜30mmであり、より好ましくは、直径が0.05〜0.5mm、長さが5〜25mmである。また、金属繊維のアスペクト比(繊維長/繊維直径)は、好ましくは20〜200、より好ましくは40〜150である。
有機繊維の寸法は、水硬性組成物中における有機繊維の材料分離の防止や、硬化後の破壊エネルギーの向上の点から、好ましくは、直径が0.005〜1.0mm、長さが2〜30mmであり、より好ましくは、直径が0.01〜0.5mm、長さが5〜25mmである。
有機繊維のアスペクト比(繊維長/繊維直径)は、好ましくは20〜200、より好ましくは30〜150である。
炭素繊維としては、PAN系炭素繊維やピッチ系炭素繊維が挙げられる。
炭素繊維の寸法、アスペクト比および配合量は、有機繊維と同様である。
減水剤としては、リグニン系、ナフタレンスルホン酸系、メラミン系またはポリカルボン酸系の、減水剤、AE減水剤、高性能減水剤または高性能AE減水剤を使用することができる。中でも、減水効果の大きなポリカルボン酸系高性能減水剤を使用することが好ましい。
減水剤の配合量は、セメント、シリカフューム、無機粒子A、無機粒子Bの合計量100質量部に対して、固形分換算で、好ましくは0.1〜1質量部、より好ましくは0.15〜0.7質量部である。該配合量が0.1質量部以上であると、水硬性組成物の流動性をより高めることができる。該配合量が1質量部以下であると、著しい凝結遅延等の発生を避けることができ、また、コストの上昇を抑えることができる。
減水剤の形態は、液状と粉末状のいずれでもよい。
水の量は、セメント、シリカフューム、無機粒子A、無機粒子Bの合計量100質量部に対して、好ましくは10〜30質量部、より好ましくは11〜25質量部、さらに好ましくは12〜20質量部、特に好ましくは12〜17質量部である。水の量が10質量部以上であると、流動性をより高めることができる。水の量が30質量部以下であると、機械的強度(圧縮強度等)をより高めることができる。
本発明の水硬性組成物は、上記の各材料に加えて、さらに消泡剤を含むことが好ましい。該消泡剤を配合することによって、流動性および強度発現性が向上し、かつ、硬化後の水硬性組成物の表面気泡の量が低減し、硬化体の景観性を向上させることができる。
消泡剤の配合量は、水硬性組成物1m3中、消泡剤成分(市販等されている消泡剤中の水以外の成分)の量として、好ましくは3〜70g、より好ましくは5〜50g、特に好ましくは7〜30gとなる量である。
養生方法も、特に限定されるものではなく、気中養生、蒸気養生等を行なうことができる。
本明細書中において、フロー値とは、「JIS R 5201(セメントの物理試験方法)11.フロー試験」に記載される方法において、15回の落下運動を行なわないで測定した値である。
硬化後の水硬性組成物(例えば、モルタル)の圧縮強度は、好ましくは150N/mm2以上、より好ましくは160N/mm2以上、特に好ましくは180N/mm2以上であ
る。
[使用材料]
以下に示す材料を使用した。
(a)セメント
中庸熱ポルトランドセメント(エーライト:44.1質量%、ビーライト:34.9質量%、アルミネート相:3.0質量%、フェライト相:12.3質量%(以上、ボーグの式によって算出した値である。);ブレーン比表面積:3,250cm2/g;太平洋セメント社製)
普通ポルトランドセメント(エーライト:55.6質量%、ビーライト:19.7質量%、アルミネート相:9.2質量%、フェライト相:9.6質量%;ブレーン比表面積:3,230cm2/g;太平洋セメント社製)
低熱ポルトランドセメント(エーライト:27.3質量%、ビーライト:55.8質量%、アルミネート相:1.9質量%、フェライト相:9.1質量%(以上、ボーグの式によって算出した値である。);ブレーン比表面積:3,400cm2/g;太平洋セメント社製)
(b)シリカフューム
シリカフューム(BET比表面積:18m2/g)
(c)無機粉末
無機粒子A:石英粉末A(ブレーン比表面積:7,500cm2/g)
無機粒子B:石英粉末B(ブレーン比表面積:3,800cm2/g)
(d)細骨材
珪砂(粒径:0.15〜0.6mm、75μm以下の粒子の含有率:1質量%未満)
(e)減水剤
ポリカルボン酸系高性能減水剤
(f)水
水道水
(g)補強繊維
鋼繊維(直径:0.2mm、長さ:13mm)
ビニロン繊維(直径0.3mm、長さ13mmのモノフィラメントタイプ)
(h)消泡剤
消泡剤(ポリエーテル系)
中庸熱ポルトランドセメント100質量部、シリカフューム30質量部、石英粉末A、B(合計量:35質量部、該合計量中の石英粉末Bの配合量:4.0質量部)、細骨材120質量部、水22質量部、高性能減水剤0.4質量部(固形分換算)、および、鋼繊維(配合量:水硬性組成物中の体積割合で2.0%)を混練して、水硬性組成物を調製した。
混練は、ホバートミキサを使用して、以下の方法で行った。
中庸熱ポルトランドセメント、シリカフューム、石英粉末A、石英粉末B、および細骨材をホバートミキサに投入して、15秒間空練りした後、水および高性能減水剤を投入して、7分間低速で混練し、さらに鋼繊維を投入して、2分間低速で混練した。
(イ)フロー値
「JIS R 5201(セメントの物理試験方法)11.フロー試験」に記載される方法において、15回の落下運動を行なわないで、フロー値を測定した。
(ロ)圧縮強度
水硬性組成物をφ50×100mmの型枠に流し込み、20℃で24時間前置き後、90℃で48時間蒸気養生し、硬化体(3本)を得た。該硬化体(3本)の圧縮強度の測定値の平均値を、圧縮強度の値とした。
石英粉末Aと石英粉末Bの合計量35質量部中の石英粉末Bの配合量を、4.0質量部から1.5質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして実験した。ただし、圧縮強度は測定しなかった。
[比較例1]
石英粉末Aと石英粉末Bの合計量35質量部中の石英粉末Bの配合量を、4.0質量部から0質量部(配合せず)に変更した以外は、実施例1と同様にして実験した。ただし、圧縮強度は測定しなかった。
[比較例2]
石英粉末Aと石英粉末Bの合計量35質量部中の石英粉末Bの配合量を、4.0質量部から7.5質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして実験した。
以上の結果を表1に示す。
鋼繊維に代えてビニロン繊維(配合量:水硬性組成物中の体積割合で3.0%)を配合し、かつ、高性能減水剤の配合量を0.4質量部(固形分換算)から0.43質量部(固形分換算)に変更した以外は、実施例1と同様にして実験した。
[実施例4]
石英粉末Aと石英粉末Bの合計量35質量部中の石英粉末Bの配合量を、4.0質量部から1.5質量部に変更した以外は、実施例3と同様にして実験した。ただし、圧縮強度は測定しなかった。
[比較例3]
石英粉末Aと石英粉末Bの合計量35質量部中の石英粉末Bの配合量を、4.0質量部から0質量部(配合せず)に変更した以外は、実施例3と同様にして実験した。ただし、圧縮強度は測定しなかった。
[比較例4]
石英粉末Aと石英粉末Bの合計量35質量部中の石英粉末Bの配合量を、4.0質量部から7.5質量部に変更した以外は、実施例3と同様にして実験した。ただし、圧縮強度は測定しなかった。
以上の結果を表2に示す。
水硬性組成物に、消泡剤を15g/m3の量(水以外の成分としての換算値)添加する以外は実施例1〜3、比較例1〜2と同様にして実験した。
以上の結果を表3に示す。
中庸熱ポルトランドセメントに代えて、低熱ポルトランドセメントを配合し、かつ、石英粉末Aと石英粉末Bの合計量35質量部中の石英粉末Bの配合量を、4.0質量部から0質量部(配合せず)に変更した以外は、実施例1と同様にして実験した。ただし、圧縮強度は測定しなかった。
[参考例2]
石英粉末Aと石英粉末Bの合計量35質量部中の石英粉末Bの配合量を、0質量部から4.0質量部に変更した以外は、参考例1と同様にして実験した。
[参考例3]
石英粉末Aと石英粉末Bの合計量35質量部中の石英粉末Bの配合量を、0質量部から7.5質量部に変更した以外は、参考例1と同様にして実験した。
以上の結果を表3に示す。
中庸熱ポルトランドセメントに代えて、普通ポルトランドセメントを配合した以外は、実施例1と同様にして実験した。ただし、圧縮強度は測定しなかった。
[参考例5]
石英粉末Aと石英粉末Bの合計量35質量部中の石英粉末Bの配合量を、4.0質量部から7.5質量部に変更した以外は、参考例4と同様にして実験した。
以上の結果を表4に示す。
また、水硬性組成物が消泡剤を含む場合(実施例5〜7)には、水硬性組成物が消泡剤を含まない場合(実施例1〜3)と比べて、流動性がより高いという傾向が認められる。また、水硬性組成物が消泡剤を含む場合(実施例5、7)には、水硬性組成物が消泡剤を含まない場合(実施例1、3)と比べて、圧縮強度がより大きいという傾向が認められる。
また、実施例1、5の結果から、本発明では、鋼繊維を用いた場合には、特に高い圧縮強度が得られることもわかる。
Claims (5)
- セメント、BET比表面積が15〜20m2/gのシリカフューム、無機粉末(ただし、セメントおよびシリカフュームを除く。)、最大粒径3.5mm以下の細骨材、減水剤および水を含む水硬性組成物であって、
前記セメントが、ボーグの式により算出した値として、エーライト40〜50質量%、ビーライト30〜40質量%、アルミネート相2〜5質量%、フェライト相11〜14質量%の鉱物組成を有するポルトランドセメントであり、
前記無機粉末が、ブレーン比表面積が5,000〜10,000cm2/gの石英粉末Aと、ブレーン比表面積が3,500〜5,000cm2/gの石英粉末B(ただし、石英粉末Bは、石英粉末Aよりも小さなブレーン比表面積を有する。)からなり、
前記石英粉末Aの配合量が、セメント100質量部に対して、20〜54質量部であり、
前記石英粉末Bの配合量が、セメント100質量部に対して、1〜1.5質量部であることを特徴とする水硬性組成物。 - 前記石英粉末Aと前記石英粉末Bのブレーン比表面積の差が2,000cm2/g以上であり、かつ、前記セメントと前記石英粉末Bのブレーン比表面積の差が200cm2/g以上である請求項1に記載の水硬性組成物。
- 補強繊維を含む請求項1又は2に記載の水硬性組成物。
- 前記シリカフュームの配合量が、セメント100質量部に対して、10〜40質量部である請求項1〜3のいずれか1項に記載の水硬性組成物。
- 消泡剤を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の水硬性組成物。
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