JP6441131B2 - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
硬化性樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6441131B2 JP6441131B2 JP2015048770A JP2015048770A JP6441131B2 JP 6441131 B2 JP6441131 B2 JP 6441131B2 JP 2015048770 A JP2015048770 A JP 2015048770A JP 2015048770 A JP2015048770 A JP 2015048770A JP 6441131 B2 JP6441131 B2 JP 6441131B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- compound
- resin composition
- acrylic monomer
- curable resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 161
- -1 Urethane compound Chemical class 0.000 claims description 332
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 190
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 180
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical group C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 83
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 51
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 43
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 35
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 34
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 32
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 31
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 6
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 106
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 73
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 30
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 28
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 27
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 22
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 20
- VTLHIRNKQSFSJS-UHFFFAOYSA-N [3-(3-sulfanylbutanoyloxy)-2,2-bis(3-sulfanylbutanoyloxymethyl)propyl] 3-sulfanylbutanoate Chemical compound CC(S)CC(=O)OCC(COC(=O)CC(C)S)(COC(=O)CC(C)S)COC(=O)CC(C)S VTLHIRNKQSFSJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 20
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 20
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 20
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 18
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 17
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 15
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 14
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 14
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 11
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 11
- HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCCCOC=C HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 9
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 5
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 5
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 4
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BYPFICORERPGJY-UHFFFAOYSA-N 3,4-diisocyanatobicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2(N=C=O)C(N=C=O)=CC1C2 BYPFICORERPGJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IIGAAOXXRKTFAM-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C IIGAAOXXRKTFAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HAVHPQLVZUALTL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropan-2-ol Chemical compound CC(O)COC=C HAVHPQLVZUALTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBNIRVVPHSLTEP-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-hydroxyethoxy)ethanol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(O)COCCO OBNIRVVPHSLTEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WULAHPYSGCVQHM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethenoxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCOC=C WULAHPYSGCVQHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FTLNISJYMDEXNR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethenoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound OCC(C)OCC(C)OC=C FTLNISJYMDEXNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FTALTLPZDVFJSS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOCCOC(=O)C=C FTALTLPZDVFJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BXYWKXBAMJYTKP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(3-sulfanylpropanoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)CCS BXYWKXBAMJYTKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxyethanol Chemical compound OCCOC=C VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[4-[[4-(2-hydroxy-2-methylpropanoyl)phenyl]methyl]phenyl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C(C)(O)C)=CC=C1CC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetophenone Chemical class OCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-M 3-mercaptopropionate Chemical compound [O-]C(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RQPNXPWEGVCPCX-UHFFFAOYSA-N 3-sulfanylbutanoic acid Chemical compound CC(S)CC(O)=O RQPNXPWEGVCPCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LABQKWYHWCYABU-UHFFFAOYSA-N 4-(3-sulfanylbutanoyloxy)butyl 3-sulfanylbutanoate Chemical compound CC(S)CC(=O)OCCCCOC(=O)CC(C)S LABQKWYHWCYABU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-TEMPO Chemical group CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101001074560 Arabidopsis thaliana Aquaporin PIP1-2 Proteins 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N [3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 2
- MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N tamibarotene Chemical compound C=1C=C2C(C)(C)CCC(C)(C)C2=CC=1NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQGIEMYBDGDBMR-UHFFFAOYSA-N (3-methyl-5-prop-2-enoyloxypentyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCC(C)CCOC(=O)C=C IQGIEMYBDGDBMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLBJAOHLJABDAU-UHFFFAOYSA-N (3-methylbenzoyl) 3-methylbenzenecarboperoxoate Chemical compound CC1=CC=CC(C(=O)OOC(=O)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 NLBJAOHLJABDAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGKBXKFWMQLFGZ-UHFFFAOYSA-N (4-methylbenzoyl) 4-methylbenzenecarboperoxoate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 AGKBXKFWMQLFGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004814 1,1-dimethylethylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([*:1])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004815 1,2-dimethylethylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([*:2])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940005561 1,4-benzoquinone Drugs 0.000 description 1
- UHLWGJNVYHBNBV-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroxypropan-2-yloxy)-3-methoxypropan-2-ol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COCC(O)COC(C)CO UHLWGJNVYHBNBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPFOZYRWPCWORL-UHFFFAOYSA-N 1-[1-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)C(C)OC(C)N(C)C ZPFOZYRWPCWORL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDXHBDVTZNMBEW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound CCOC(O)COCCO SDXHBDVTZNMBEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004812 1-ethylethylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000004806 1-methylethylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2C(C)C YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMQFZQVZKBIPCQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)butyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(CC)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS IMQFZQVZKBIPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004816 2,2-dimethylethylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([*:2])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutyl-6-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(C)C(O)=C1CCCC SPSPIUSUWPLVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRKORVYTKKLNKX-UHFFFAOYSA-N 2,4-di(propan-2-yl)thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C3SC2=C1 BRKORVYTKKLNKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCHAFMWSFCONOO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC(C)=C3SC2=C1 LCHAFMWSFCONOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKMOLEYVYVWWJC-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4,6-trioxo-3,5-bis[2-(3-sulfanylbutanoyloxy)ethyl]-1,3,5-triazinan-1-yl]ethyl 3-sulfanylbutanoate Chemical compound CC(S)CC(=O)OCCN1C(=O)N(CCOC(=O)CC(C)S)C(=O)N(CCOC(=O)CC(C)S)C1=O NKMOLEYVYVWWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRBWKWGATZNBFW-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethenoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCOCCOC=C XRBWKWGATZNBFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COORVRSSRBIIFJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]-1-methoxyethanol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(O)COCCOCCO COORVRSSRBIIFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3SC2=C1 ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBEKRAXYEBAHQF-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;3-sulfanylbutanoic acid Chemical compound CC(S)CC(O)=O.CC(S)CC(O)=O.CC(S)CC(O)=O.CCC(CO)(CO)CO WBEKRAXYEBAHQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004813 2-ethylethylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([*:2])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAWPQHHUILXQGW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-prop-1-en-2-ylphenyl)propane-1,2-diol Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C(O)C(C)(C)O)C=C1 BAWPQHHUILXQGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004807 2-methylethylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:2])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- AHWAAQOJHMFNIV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxy-2-ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)(C(O)=O)OOC(C)(C)C AHWAAQOJHMFNIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKKHNUKNMQLBTJ-UHFFFAOYSA-N 3-bicyclo[2.2.1]heptanyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1CC2C(OC(=O)C(=C)C)CC1C2 SKKHNUKNMQLBTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTGCZBEERTTDQ-UHFFFAOYSA-N 4-Methoxy-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(OC)=CC=C(O)C2=C1 BOTGCZBEERTTDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNGLVZLEUDIDQH-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;2-methyloxirane Chemical compound CC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 VNGLVZLEUDIDQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100027123 55 kDa erythrocyte membrane protein Human genes 0.000 description 1
- PGDIJTMOHORACQ-UHFFFAOYSA-N 9-prop-2-enoyloxynonyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCCCCOC(=O)C=C PGDIJTMOHORACQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- YUEDZVRMWQBEPT-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)=C1C.N=C=O.N=C=O.N=C=O.N=C=O Chemical compound CC1=CC=CC(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)=C1C.N=C=O.N=C=O.N=C=O.N=C=O YUEDZVRMWQBEPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 101001057956 Homo sapiens 55 kDa erythrocyte membrane protein Proteins 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYMIPEXJHQNIKB-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.N=C=O.C Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.N=C=O.C SYMIPEXJHQNIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSGCQDPCAWOCSH-BREBYQMCSA-N [(1r,3r,4r)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] prop-2-enoate Chemical compound C1C[C@@]2(C)[C@H](OC(=O)C=C)C[C@@H]1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-BREBYQMCSA-N 0.000 description 1
- YAAUVJUJVBJRSQ-UHFFFAOYSA-N [3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2-[[3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS YAAUVJUJVBJRSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical group C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- IHUNBGSDBOWDMA-AQFIFDHZSA-N all-trans-acitretin Chemical compound COC1=CC(C)=C(\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C(O)=O)C(C)=C1C IHUNBGSDBOWDMA-AQFIFDHZSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- RJNQAWYDOFQOFG-UHFFFAOYSA-N benzoyl 3-methylbenzenecarboperoxoate Chemical compound CC1=CC=CC(C(=O)OOC(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1 RJNQAWYDOFQOFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECGKCOICWUUJU-UHFFFAOYSA-N bis(diphenylphosphanylmethyl)-phenylphosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CP(C=1C=CC=CC=1)CP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HECGKCOICWUUJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000004976 cyclobutylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004977 cycloheptylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- XXKOQQBKBHUATC-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethylcyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CC1CCCCC1 XXKOQQBKBHUATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004979 cyclopentylene group Chemical group 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- HOXINJBQVZWYGZ-UHFFFAOYSA-N fenbutatin oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C[Sn](O[Sn](CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 HOXINJBQVZWYGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000009878 intermolecular interaction Effects 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CN(C)CCCCCCN(C)C TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N norbornane Chemical group C1C[C@H]2CC[C@@H]1C2 UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 125000003518 norbornenyl group Chemical group C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- YNXCGLKMOXLBOD-UHFFFAOYSA-N oxolan-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CCCO1 YNXCGLKMOXLBOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- RLEFZEWKMQQZOA-UHFFFAOYSA-M potassium;octanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC([O-])=O RLEFZEWKMQQZOA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N propoxycarbonyloxy propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OOC(=O)OCCC YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- INRGAWUQFOBNKL-UHFFFAOYSA-N {4-[(Vinyloxy)methyl]cyclohexyl}methanol Chemical compound OCC1CCC(COC=C)CC1 INRGAWUQFOBNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical group O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
さらに、熱可塑性樹脂だけでなく、金属に対する接着性にも優れた光硬化型接着剤として、ビニルエーテル基を2個以上有するウレタンオリゴマーと、ビニルエーテル基を有するビニルエーテルモノマーと、チオール基を2個以上有するチオール化合物と、を含有する光硬化性組成物が提案されている(例えば、特許文献2参照)。
また、特許文献2に記載された光硬化性組成物では、ビニルエーテル基を2個以上有するウレタンオリゴマーと、ビニルエーテル基を有するビニルエーテルモノマーと、を硬化させるために、チオール基を2個以上有するチオール化合物が多量に必要となることから極性が高く、アルコールに対する耐性が低いという問題がある。
<1> 分子内にビニルエーテル基を2個以上有するウレタン化合物と、分子内にチオール基を2個以上有するチオール化合物と、単官能(メタ)アクリル系モノマーと、多官能(メタ)アクリル系モノマーと、ラジカル発生剤と、を含み、上記多官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量に対する上記単官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量の比率(単官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量/多官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量)が、質量基準で、20/80〜90/10である硬化性樹脂組成物。
<3> 上記ウレタン化合物が、少なくとも、分子内にヒドロキシ基を2個以上有するポリオール化合物と、分子内にイソシアネート基を2個以上有するイソシアネート化合物と、分子内にヒドロキシ基を有するモノビニルエーテル化合物と、から合成される<1>又は<2>に記載の硬化性樹脂組成物。
<4> 上記ポリオール化合物の数平均分子量が、3,000未満である<3>に記載の硬化性樹脂組成物。
<5> 上記ポリオール化合物、上記イソシアネート化合物、及び上記モノビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物が、炭素数1〜4のアルキル基を有する化合物である<3>又は<4>に記載の硬化性樹脂組成物。
<7> 上記単官能(メタ)アクリル系モノマーが単官能アクリル系モノマーであり、かつ、上記多官能(メタ)アクリル系モノマーが多官能アクリル系モノマーである<1>〜<6>のいずれか1つに記載の硬化性樹脂組成物。
<8> 上記イソシアネート化合物が、イソホロンジイソシアネートである<3>〜<7>のいずれか1つに記載の硬化性樹脂組成物。
<9> オレフィン系樹脂に対する接着に用いられる<1>〜<8>のいずれか1つに記載の硬化性樹脂組成物。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、各成分に該当する物質が組成物中に複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本発明の硬化性樹脂組成物(以下、適宜「樹脂組成物」と称する。」は、分子内にビニルエーテル基を2個以上有するウレタン化合物(以下、適宜「ビニルエーテル基含有ウレタン化合物」と称する。)と、分子内にチオール基を2個以上有するチオール化合物(以下、適宜「多官能チオール化合物」と称する。)と、単官能(メタ)アクリル系モノマーと、多官能(メタ)アクリル系モノマーと、ラジカル発生剤と、を含み、上記多官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量に対する上記単官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量の比率(単官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量/多官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量)が、質量基準で、20/80〜90/10の硬化性樹脂組成物である。
本発明の硬化性樹脂組成物は、ビニルエーテル基含有ウレタン化合物、多官能チオール化合物、単官能(メタ)アクリル系モノマー、多官能(メタ)アクリル系モノマー、及びラジカル発生剤を含み、上記多官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量に対する上記単官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量の比率(単官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量/多官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量)が、質量基準で、20/80〜90/10であることにより、耐アルコール性に優れる。
本発明の硬化性樹脂組成物が、このような効果を奏し得る理由については明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
本発明の硬化性樹脂組成物に対して、光又は熱を照射すると、ラジカル発生剤からラジカルが生成する。そして、この生成したラジカルにより、ビニルエーテル基含有ウレタン化合物と多官能チオール化合物とのエンチオール反応、及び単官能(メタ)アクリル系モノマーと多官能(メタ)アクリル系モノマーとのラジカル重合反応が、反応系内でほぼ同時に、かつ、それぞれ独立して進行し、2種類の反応物を含む硬化物が生成する。
本発明の硬化性樹脂組成物は、分子内にビニルエーテル基を2個以上有するウレタン化合物(ビニルエーテル基含有ウレタン化合物)を含む。
ビニルエーテル基含有ウレタン化合物は、分子内にビニルエーテル基を2個以上有し、好ましくは2〜4個有する。
本発明の硬化性樹脂組成物は、分子内にビニルエーテル基を2個以上有するウレタン化合物を含むことで、硬化の際に形成される網目構造が緻密になり(即ち、架橋密度が上昇し)、硬化した樹脂組成物にアルコールが侵入し難くなるため、耐アルコール性に優れる。
−Z−は、式(3)で示す連結基を表す。
Lは、エステル骨格、カプロラクトン骨格、エーテル骨格、及びカーボネート骨格から選ばれる少なくとも1種の骨格を表す。
式(5)で表されるビニルエーテル基含有ウレタン化合物は、分子内に繰り返し構造として炭素数が3個のエーテル骨格を有する。なお、式(5)における−X1−、−X2−、及び−Z−は、式(1)における−X1−、−X2−、及び−Z−と同義である。
式(5)において、mは、繰り返し構造単位の数を表す。mは、正の整数を表し、1〜700であることが好ましく、合成時のハンドリングの観点から、1〜100であることがより好ましい。
ビニルエーテル基含有ウレタン化合物は、少なくとも、分子内にヒドロキシ基を2個以上有するポリオール化合物(以下、適宜「ポリオール化合物」と称する。)と、分子内にイソシアネート基を2個以上有するイソシアネート化合物(以下、適宜「多官能イソシアネート化合物」と称する。)と、分子内にヒドロキシ基を有するモノビニルエーテル化合物(以下、適宜「ヒドロキシ基含有モノビニルエーテル化合物」と称する。)と、から合成される。
ビニルエーテル基含有ウレタン化合物の合成方法は、特に限定されるものではなく、少なくとも、ポリオール化合物と、多官能イソシアネート化合物と、ヒドロキシ基含有モノビニルエーテル化合物と、を用い、必要に応じて、公知の重合触媒存在下で加熱混合することにより、合成することができる。例えば、ビニルエーテル基含有ウレタン化合物は、以下の方法により好適に合成することができる。但し、本発明におけるビニルエーテル基含有ウレタン化合物の合成方法は、以下の方法に限定されるものではない。
反応容器内に、ポリオール化合物と、多官能イソシアネート化合物と、ジブチルスズジラウレート(DBTDL)等の重合触媒と、を入れ、反応容器内の内容物の温度を60℃に昇温させ2時間反応させる。反応後の反応容器内に、重合触媒と、ヒドロキシ基含有モノビニルエーテル化合物と、を投入し、更に2時間反応させることにより、ビニルエーテル基含有ウレタン化合物を合成する。反応の終了は、赤外吸収スペクトル(IR)でイソシアネート由来の2250cm−1のピークが消失したことにより確認することができる。
以下、ポリオール化合物、多官能イソシアネート化合物、及びヒドロキシ基含有モノビニルエーテル化合物について、詳細に説明する。
本発明におけるポリオール化合物は、分子内にヒドロキシ基を2個以上有するポリオール化合物であれば、特に限定されるものではない。
ポリオール化合物としては、例えば、ポリカーボネートポリオール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシエチレン−ビスフェノールAエーテル等が挙げられる。
ビニルエーテル基含有ウレタン化合物の合成では、ポリオール化合物を、1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
ポリオール化合物の数平均分子量が3,000未満であると、合成されるビニルエーテル基含有ウレタン化合物の、硬化性樹脂組成物中でのウレタン骨格による分子同士の引き合いが強くなり、硬化収縮が緩和され、被着体に対する接着性がより高まるため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールが更に侵入し難くなり、耐アルコール性がより優れたものとなる。
測定装置:高速GPC(HLC−8220 GPC(東ソー(株)))
検出器:示差屈折率計(RI) RI−8220(東ソー(株))
カラム:TSK−GEL GMHXL(4本使用)(東ソー(株))
カラムサイズ:7.8mmID×30cm
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン
試料濃度:0.6mg/mL
注入量:100μL
流量:0.8mL/分
ポリオール化合物が分子内にメチル基を有すると、例えば、被着体がポリオレフィン等の非極性樹脂である場合、硬化性樹脂組成物の被着体へのぬれ性が向上し、被着体に対する接着性がより高まるため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールが更に侵入し難くなり、耐アルコール性がより優れたものとなる。
また、ポリオール化合物が分子内にメチル基を有すると、合成されるビニルエーテル基含有ウレタン化合物の疎水性が向上するため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールがより侵入し難くなり、耐アルコール性がより優れたものとなる。
ポリオール化合物が分子内に分岐アルキル基を有すると、被着体がポリオレフィン等の非極性樹脂である場合、硬化性樹脂組成物の被着体へのぬれ性が向上し、被着体に対する接着性がより高まるため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールが更に侵入し難くなり、耐アルコール性がより優れたものとなる。
本発明における多官能イソシアネート化合物は、分子内にイソシアネート基を2個以上有するイソシアネート化合物であれば、特に限定されるものではない。
多官能イソシアネート化合物としては、例えば、分子内にイソシアネート基を2個有するジイソシアネート化合物、分子内にイソシアネート基を3個有するトリイソシアネート化合物、分子内にイソシアネート基を4個有するテトライソシアネート化合物等が挙げられる。
トリイソシアネート化合物としては、例えば、トリフェニルメタントリイソシアネート、1−メチルベンゾール−2,4,6−トリイソシアネート等が挙げられる。
テトライソシアネート化合物としては、例えば、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート等が挙げられる。
これらの中でも、多官能イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン4,4’−ジイソシアネート、及び、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートから選ばれる少なくとも1種の化合物が好ましく、ポリオール化合物とヒドロキシ基含有モノビニルエーテル化合物とが良好に反応し、直鎖状のビニルエーテル基含有ウレタン化合物が効率良く合成されるという観点から、イソホロンジイソシアネートがより好ましい。
ビニルエーテル基含有ウレタン化合物の合成では、多官能イソシアネート化合物を、1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
多官能イソシアネート化合物が分子内にメチル基を有すると、例えば、被着体がポリオレフィン等の非極性樹脂である場合に、硬化性樹脂組成物の被着体へのぬれ性が向上し、被着体に対する接着性がより高まるため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールが更に侵入し難くなり、耐アルコール性がより優れたものとなる。
また、多官能イソシアネート化合物が分子内にメチル基を有すると、合成されるビニルエーテル基含有ウレタン化合物の疎水性が向上するため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールがより侵入し難くなり、耐アルコール性がより優れたものとなる。
分子内にメチル基を有する多官能イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1−メチルベンゾール−2,4,6−トリイソシアネート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート等が挙げられる。
多官能イソシアネート化合物が分子内に分岐アルキル基を有すると、例えば、被着体がポリオレフィン等の非極性樹脂である場合に、硬化性樹脂組成物の被着体へのぬれ性が向上し、被着体に対する接着性がより高まるため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールが更に侵入し難くなり、耐アルコール性がより優れたものとなる。
分子内に分岐アルキル基を有する多官能イソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン4,4'−ジイソシアナート等が挙げられる。
本発明におけるヒドロキシ基含有モノビニルエーテル化合物としては、分子内にヒドロキシ基を有するモノビニルエーテル化合物であれば、特に限定されるものではない。
ヒドロキシ基含有モノビニルエーテル化合物としては、例えば、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル(HEVE)、2−ヒドロキシプロピルビニルエーテル(HPVE)、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル(HBVE)、4−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル(DEGMVE)、トリエチレングリコールモノビニルエーテル(TEGDVE)、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル(DPGMVE)等が挙げられる。
ビニルエーテル基含有ウレタン化合物の合成では、ヒドロキシ基含有モノビニルエーテル化合物を、1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
ヒドロキシ基含有モノビニルエーテル化合物が、分子内に炭素数1〜4のアルキル基を有する場合、アルキル基としては、炭素数1のメチル基が好ましい。
ヒドロキシ基含有モノビニルエーテル化合物が分子内にメチル基を有すると、例えば、被着体がポリオレフィン等の非極性樹脂である場合に、硬化性樹脂組成物の被着体へのぬれ性が向上し、被着体に対する接着性がより高まるため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールが更に侵入し難くなり、耐アルコール性がより優れたものとなる。また、ヒドロキシ基含有モノビニルエーテル化合物が分子内にメチル基を有すると、合成されるビニルエーテル基含有ウレタン化合物の疎水性が向上するため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールがより侵入し難くなり、耐アルコール性がより優れたものとなる。
ヒドロキシ基含有モノビニルエーテル化合物が分子内に直鎖状のヒドロキシアルキル基を有する場合、ヒドロキシアルキル基の炭素鎖の炭素数は、1〜4であることが好ましく、1〜3であることがより好ましく、1〜2であることが更に好ましく、2であることが特に好ましい。
直鎖状のヒドロキシアルキル基の炭素鎖の炭素数が上記範囲内であると、合成されるビニルエーテル基含有ウレタン化合物の、硬化性樹脂組成物中でのウレタン骨格による分子同士の引き合いが強くなり、硬化収縮が緩和され、被着体に対する接着性がより高まるため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールが更に侵入し難くなり、耐アルコール性がより優れたものとなる。
ヒドロキシアルキル基が分岐状であると、硬化性樹脂組成物のポリオレフィン等の非極性樹脂へのぬれ性が更に向上し、被着体に対する接着性がより高まるため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールが更に侵入し難くなり、耐アルコール性がより優れたものとなる。
分子内に分岐のヒドロキシアルキル基を有するモノビニルエーテル化合物としては、例えば、2−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。
なお、ポリオール化合物、多官能イソシアネート化合物、及びヒドロキシ基含有モノビニルエーテル化合物のうち、ヒドロキシ基含有モノビニルエーテル化合物が、分子内に炭素数1〜4のアルキル基を有することがより好ましい。
ビニルエーテル基含有ウレタン化合物の合成方法では、ポリオール化合物、多官能イソシアネート化合物、及びヒドロキシ基含有モノビニルエーテル化合物以外に、必要に応じて、他の成分を使用してもよい。
他の成分としては、重合触媒、希釈剤等が挙げられる。
これらの中でも、重合触媒としては、ジブチルスズジラウレートが好ましい。
ビニルエーテル基含有ウレタン化合物の合成では、重合触媒を、1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
ビニルエーテル基含有ウレタン化合物の重量平均分子量(Mw)が10,000以下であると、硬化性樹脂組成物中でウレタン骨格による分子同士の引き合いが強くなり、硬化収縮が緩和される。硬化収縮が緩和されると、被着体に対する接着性がより高まるため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールが更に侵入し難くなり、耐アルコール性がより向上する。また、硬化性樹脂組成物の硬化の際に形成される網目構造がより緻密になり(即ち、架橋密度が上昇し)、凝集力が高くなるため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールが更に侵入し難くなり、耐アルコール性がより向上する。
測定装置:高速GPC HLC−8220 GPC(東ソー(株))
検出器:示差屈折率計(RI) RI−8220(東ソー(株))
カラム:TSK−GEL GMHXL(4本使用)(東ソー(株))
カラムサイズ:7.8mmID×30cm
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン
試料濃度:0.6mg/mL
注入量:100μL
流量:0.8mL/分
硬化性樹脂組成物中におけるビニルエーテル基含有ウレタン化合物の含有量が、上記の範囲内であると、ビニルエーテル基含有ウレタン化合物の硬化収縮緩和効果が保持されつつ、硬化性樹脂組成物の粘度が適度なものとなり、良好なぬれ性が得られ、接着力がより優れたものとなるため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールが更に侵入し難くなり、耐アルコール性がより向上する。
本発明の硬化性樹脂組成物は、分子内にチオール基を2個以上有するチオール化合物(多官能チオール化合物)を含む。
多官能チオール化合物は、本発明の硬化性樹脂組成物の硬化に寄与する。
本発明の硬化性樹脂組成物は、多官能チオール化合物とビニルエーテル基含有ウレタン化合物とのエンチオール反応が進行することにより硬化する。
多官能チオール化合物としては、耐アルコール性の観点から、3官能チオール化合物及び4官能チオール化合物から選択される少なくとも1種が好ましく、4官能チオール化合物がより好ましい。
硬化性樹脂組成物中における多官能チオール化合物の含有量が、ビニルエーテル基含有ウレタン化合物100質量部に対して5質量部以上であると、硬化性樹脂組成物が十分な架橋点を有し、十分な凝集力が得られ、接着性がより良好なものとなるため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールが侵入し難くなり、耐アルコール性がより向上する。
硬化性樹脂組成物中における多官能チオール化合物の含有量が、ビニルエーテル基含有ウレタン化合物100質量部に対して100質量部以下であると、多官能チオール化合物の影響による硬化性樹脂組成物の極性の上昇が抑制され、ポリオレフィン等の非極性樹脂に対する接着性がより良好なものとなるため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールが侵入し難くなり、耐アルコール性がより向上する。
多官能チオール化合物が有するチオール基の当量数と、ビニルエーテル基含有ウレタン化合物が有するビニルエーテル基の当量数との比率が、上記の範囲内であると、未反応のチオール化合物の影響による接着力の低下、及び架橋点が少なくなることによる凝集力の低下が抑制され、接着性がより良好なものとなるため、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールが更に侵入し難くなり、耐アルコール性がより向上する。
本発明の硬化性樹脂組成物は、単官能(メタ)アクリル系モノマーを含む。
単官能(メタ)アクリル系モノマーとしては、分子内に(メタ)アクリロイル基を1個有する(メタ)アクリル系モノマーであれば、特に限定されるものではない。例えば、単官能(メタ)アクリル系モノマーとしては、接着性の観点から、単官能(メタ)アクリレートが好ましい。
単官能(メタ)アクリレートとしては、特に限定されるものではない。単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、tert−オクチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、エトキシ−ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシ−トリエチレングリコールアクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート等が挙げられる。
また、単官能(メタ)アクリル系モノマーとしては、良好な接着性を有する硬化性樹脂組成物が得られるという観点から、環状構造を有する単官能(メタ)アクリル系モノマーが好ましい。
環状構造を有する単官能(メタ)アクリル系モノマーは、嵩高い立体構造を有するため、環状構造を有する単官能(メタ)アクリル系モノマーを含む硬化性樹脂組成物では、硬化収縮が緩和され、被着体に対する接着性が良好となると考えられる。
なお、単官能(メタ)アクリル系モノマーが単官能(メタ)アクリレートであり、かつ、環状構造を有する場合、(メタ)アクリル酸エステルのエステル部位に環状構造を有することが好ましい。
芳香族環構造を有する単官能(メタ)アクリル系モノマーとしては、具体的には、フェニル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
多環構造を有する単官能(メタ)アクリル系モノマーとしては、具体的には、ノルボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
T1で表される炭素数1〜10のアルキレン基としては、例えば、炭素数1のメチレン基[−CH2−]、炭素数2のエチレン基[−(CH2)2−]、炭素数3のトリメチレン基[−(CH2)3−]、炭素数4のテトラメチレン基[−(CH2)4−]、炭素数5のペンタメチレン基[−(CH2)5−]、炭素数6のヘキサメチレン基[−(CH2)6−]、炭素数7のヘプタメチレン基[−(CH2)7−]、炭素数8のオクタメチレン基[−(CH2)8−]、炭素数9のノナメチレン基[−(CH2)9−]、及び炭素数10のデカメチレン基[−(CH2)10−]の直鎖アルキレン基に加えて、炭素数3の1−メチルエチレン基[−CH(CH3)−CH2−]、2−メチルエチレン基[−CH2−CH(CH3)−]等、炭素数4の1,1−ジメチルエチレン基[−C(CH3)2−CH2−]、1,2−ジメチルエチレン基[−CH(CH3)−CH(CH3)−]、2,2−ジメチルエチレン基[−CH2−C(CH3)2−]、1−エチルエチレン基[−CH(C2H5)−CH2−]、2−エチルエチレン基[−CH2−CH(C2H5)−]等の各種の分岐アルキレン基などが挙げられる。
T1で表される炭素数1〜10のアルキレンオキサイド基としては、例えば、炭素数1のオキシメチレン基[−O−CH2−]、炭素数2のオキシエチレン基[−O−(CH2)2−]、メチレンオキシメチレン基[−CH2−O−CH2−]、炭素数3のオキシトリメチレン基[−O−(CH2)3−]、メチレンオキシエチレン基[−CH2−O−(CH2)2−]、エチレンオキシメチレン基[−(CH2)2−O−CH2−]等の直鎖アルキレンオキサイド基に加えて、炭素数3の[−O−CH(CH3)−CH2−]、[−O−CH2−CH(CH3)−]、[−CH2−O−CH(CH3)−]等の各種の分岐アルキレンオキサイド基などが挙げられる。これらのアルキレンオキサイド基は、炭素数1〜10の範囲である限りにおいて、他のアルキレンオキサイド基を組み合わせた構造、例えば、[−C5H10−O−CH2−O−C4H8−]等の構造を有していてもよい。
T2で表される脂肪族環骨格としては、例えば、炭素数4のシクロブチレン基、炭素数5のシクロペンチレン基、炭素数6のシクロヘキシレン基、炭素数7のシクロヘプチレン基等の単環構造に加えて、アダマンタン骨格、ノルボルナン骨格、ノルボルネン骨格、イソボルネン骨格、ジシクロペンタン骨格等の各種の多環構造などが挙げられる。
T2で表される芳香族環骨格としては、例えば、フェニレン基[−C6H4−]、キシリレン基[−CH2−C6H4−CH2−]、ナフチレン基[−C10H6−]等が挙げられる。
炭素数1〜10のアルキル基としては、例えば、炭素数1のメチル基、炭素数2のエチル基、炭素数3の1−プロピル基[−(CH2)2−CH3]等の直鎖アルキル基に加えて、炭素数3の1−メチルエチル基[−CH(CH3)2]等の分岐アルキル基が挙げられる。
pが0を表す場合とは、式(6)で表される単官能(メタ)アクリル系モノマーが、T1で表されるアルキレン基及びアルキレンオキサイド基のいずれも有さないことを表し、(メタ)アクリロイル基と環状構造(T2)とが直接結合する構造となる。
なお、式(6)で表される単官能(メタ)アクリル系モノマーが、フェノキシエチルアクリレートの場合、R1及びR2がともに水素原子であり、T1がエチレン基であり、T2がフェニレン基であり、pが2であり、qが1である。
なお、T3で表される炭素数1〜10のアルキレン基及びアルキレンオキサイド基の説明については、上述のT1で表される炭素数1〜10のアルキレン基及びアルキレンオキサイド基と同義であるため、省略する。
炭素数1〜3のアルキル基としては、例えば、炭素数1のメチル基、炭素数2のエチル基、及び炭素数3の1−プロピル基の直鎖アルキル基に加えて、炭素数3の1−メチルエチル基[−CH(CH3)−CH3]等の分岐アルキル基などが挙げられる。
uが0を表す場合とは、式(7)で表される単官能(メタ)アクリル系モノマーが、T3で表されるアルキレン基及びアルキレンオキサイド基のいずれも有さないことを表し、(メタ)アクリロイル基と環状構造とが直接結合する構造となる。
本発明の硬化性樹脂組成物は、芳香族環を有する単官能(メタ)アクリル系モノマーを含むことにより、芳香族環に由来する分子間相互作用が生じ、アルコール分子が浸透し難くなるため、耐アルコール性が向上すると考えられる。
アクリル系モノマーは、ラジカル硬化の際の反応性が高く、硬化性樹脂組成物の硬化後の凝集力が強くなるため、メタクリル系モノマーを含む場合と比較して、被着体に対する接着性が高まり、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールがより侵入し難くなるため、耐アルコール性がより向上する。
本発明の硬化性樹脂組成物は、多官能(メタ)アクリル系モノマーを含む。
本明細書において「多官能(メタ)アクリル系モノマー」は、分子内に(メタ)アクリロイル基を2個以上有する、2官能以上の(メタ)アクリル系モノマーをいう。
多官能(メタ)アクリル系モノマーとしては、特に限定されるものではない。例えば、多官能(メタ)アクリル系モノマーとしては、耐アルコール性の観点から、多官能(メタ)アクリレートが好ましい。
多官能(メタ)アクリレートとしては、特に限定されるものではない。多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール(メタ)アクリレート、3−メチル−1,5ペンタンジオールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールAのEO付加物ジアクリレート、ビスフェノールAのPO付加物ジアクリレート、ネオペンチルグリコール/ヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート等の2官能(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート等の3官能(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等の4官能(メタ)アクリレート、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の5官能(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート等の6官能(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
2官能(メタ)アクリル系モノマーは、3官能以上の多官能(メタ)アクリル系モノマーと比較して、架橋反応が進行し難いため、硬化収縮が小さくなり、硬化性樹脂組成物の接着性が高くなる傾向がある。
環状構造を有する多官能(メタ)アクリル系モノマーは、嵩高い立体構造を有するため、環状構造を有する多官能(メタ)アクリル系モノマーを含む硬化性樹脂組成物では、硬化収縮が緩和され、被着体に対する接着性が良好となると考えられる。
アクリル系モノマーは、ラジカル硬化の際の反応性が高く、硬化性樹脂組成物の硬化後の凝集力が強くなるため、メタクリル系モノマーを含む場合と比較して、被着体に対する接着性が高まり、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールがより侵入し難くなるため、耐アルコール性がより向上する。より好ましくは、単官能(メタ)アクリル系モノマー及び多官能(メタ)アクリル系モノマーの両方がアクリル系モノマーである。
硬化性樹脂組成物における多官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量に対する単官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量の比率(単官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量/多官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量)が、質量基準で、20/80以上であると、硬化収縮の影響による接着性の低下が抑制されるため、接着性が極端に低下することによる耐アルコール性の悪化を防ぐことができる。硬化性樹脂組成物における多官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量に対する単官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量の比率(単官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量/多官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量)が、質量基準で、90/10以下であると、硬化性樹脂組成物の硬化の際に形成される網目構造が緻密になる(即ち、架橋密度が上昇する)ことによる耐アルコール性の向上の効果が十分に発揮されるため、耐アルコール性が優れたものとなる。
本発明の硬化性樹脂組成物が含むビニルエーテル基含有ウレタン化合物は、粘度が比較的高い。本発明の硬化性樹脂組成物では、単官能(メタ)アクリル系モノマー及び多官能(メタ)アクリル系モノマーは、ラジカル重合性モノマーとしてだけでなく、希釈剤としても機能する。
本発明の硬化性樹脂組成物中の単官能(メタ)アクリル系モノマー及び多官能(メタ)アクリル系モノマーの合計含有量が、ビニルエーテル基含有ウレタン化合物100質量部に対して20質量部以上であると、硬化性樹脂組成物の粘度が適度なものとなり、被着体への塗布時の作業性がより向上する。
本発明の硬化性樹脂組成物中の単官能(メタ)アクリル系モノマー及び多官能(メタ)アクリル系モノマーの合計含有量が、ビニルエーテル基含有ウレタン化合物100質量部に対して200質量部以下であると、硬化性樹脂組成物の粘度が低くなりすぎず、適度なぬれ性が得られるため、被着体に対する良好な接着性が得られ、硬化した樹脂組成物と被着体との界面にアルコールが侵入し難くなるため、耐アルコール性がより優れたものとなる。
また、本発明の硬化性樹脂組成物に含まれる単官能(メタ)アクリル系モノマー及び多官能(メタ)アクリル系モノマーの合計の含有量が高いと、酸素阻害が生じて、(メタ)アクリル系モノマーのラジカル重合反応が良好に進まないため、良好な硬化性が得られ難い。
単官能(メタ)アクリル系モノマー及び多官能(メタ)アクリル系モノマーの合計の含有量が、ビニルエーテル基含有ウレタン化合物100質量部に対して200質量部以下であると、酸素阻害が生じ難いため、硬化性樹脂組成物の硬化性がより良好なものとなる。
本発明の硬化性樹脂組成物は、ラジカル発生剤を含む。
本発明の硬化性樹脂組成物では、ラジカル発生剤からラジカルが生成する。そして、この生成したラジカルにより、ビニルエーテル基含有ウレタン化合物と多官能チオール化合物とのエンチオール反応、及び単官能(メタ)アクリル系モノマー及び多官能(メタ)アクリル系モノマーのラジカル重合反応が、反応系内でほぼ同時に、かつ、それぞれ独立して進行することで、本発明の硬化性樹脂組成物が硬化する。
本発明の硬化性樹脂組成物は、ラジカル発生剤を、1種単独で又は2種以上を組み合わせて含んでもよい。
具体的には、光ラジカル発生剤としては、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:イルガキュア184、BASFジャパン(株))、2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー(商品名:エサキュアONE、ランバルティ(株))、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン(商品名:イルガキュア2959、BASFジャパン(株))、2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]−フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン(商品名:イルガキュア127、BASFジャパン(株))、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン(商品名:イルガキュア651、BASFジャパン(株))、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン(商品名:ダロキュア1173、BASFジャパン(株))、2−メチル−1−[(4−メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン(商品名:イルガキュア907、BASFジャパン(株))、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
硬化性樹脂組成物中における光ラジカル発生剤の含有量が、ビニルエーテル基含有ウレタン化合物と多官能チオール化合物と単官能(メタ)アクリル系モノマーと多官能(メタ)アクリル系モノマーとの合計100質量部に対して、0.05質量部以上であると、光照射の際に硬化性樹脂組成物の光硬化が十分に進むため、硬化不良が生じ難い。
硬化性樹脂組成物中における光ラジカル発生剤の含有量が、ビニルエーテル基含有ウレタン化合物と多官能チオール化合物と単官能(メタ)アクリル系モノマーと多官能(メタ)アクリル系モノマーとの合計100質量部に対して、5質量部以下であると、光ラジカル発生剤が過度に光を吸収しないため、硬化性樹脂組成物の硬化不良が生じ難い。また、光ラジカル発生剤が経時により析出し難く、硬化性樹脂組成物の保存安定性がより良好となる。
本発明の硬化性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、ビニルエーテル基含有ウレタン化合物、多官能チオール化合物、単官能(メタ)アクリル系モノマー、多官能(メタ)アクリル系モノマー、及びラジカル発生剤以外の他の成分を含んでもよい。
他の成分としては、重合禁止剤、増感剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、レべリング剤、消泡剤等の各種添加剤が挙げられる。
本発明の硬化性樹脂組成物は、耐アルコール性に優れることから、例えば、パーソナルケア用品の容器にラベルを接着する際の接着剤、容器に貼られるラベルを構成するフィルム同士を接着する際の接着剤等、溶剤(特に、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール)に接する環境下で使用する接着剤として、好適に用いることができる。本発明の硬化性樹脂組成物は、金属、ガラス、陶磁器、木材、セラミックス等の極性物質だけでなく、非極性樹脂に対する良好な接着性を有し、特に、オレフィン系樹脂に対する接着に好適に用いることができる。
ウレタン化合物の重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いた標準ポリスチレン換算法により算出した。GPCによる測定は、下記の条件にて行なった。
測定装置:高速GPC HLC−8220 GPC(東ソー(株))
検出器:示差屈折率計(RI) RI−8220(東ソー(株))
カラム:TSK−GEL GMHXL(4本使用)(東ソー(株))
カラムサイズ:7.8mmID×30cm
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン
試料濃度:0.6mg/mL
注入量:100μL
流量:0.8mL/分
[製造例1]
温度計、攪拌機、及び還流冷却管を備えた反応容器内に、プラクセル(登録商標)CD205PL(下記の構造式(A)で表されるポリカーボネートジオール(n=3)、数平均分子量(Mn)=500(カタログ値)、(株)ダイセル)100質量部と、イソホロンジイソシアネート(IPDI)89質量部と、ジブチルスズジラウレート(DBTDL)0.03質量部と、を入れ、攪拌下、上記反応容器の内容物の温度を60℃に昇温させ2時間反応させた。その後、ジブチルスズジラウレート(DBTDL)0.16質量部と、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル(HBVE)44質量部と、を投入し、更に2時間反応させて、分子鎖の両末端にビニルエーテル基を有するウレタン化合物を得た。なお、反応の終了は、赤外吸収スペクトル(IR)でイソシアネート由来の2250cm−1のピークが消失したことにより確認した。
得られたウレタン化合物の重量平均分子量(Mw)を測定したところ、2,900であった。
温度計、攪拌機、及び還流冷却管を備えた反応容器内に、サンニックス(登録商標)PP−400(下記の構造式(B)で表されるポリオキシプロピレングリコール(n=7)、数平均分子量(Mn)=400(カタログ値)、三洋化成工業(株))100質量部と、イソホロンジイソシアネート(IPDI)112質量部と、ジブチルスズジラウレート(DBTDL)0.03質量部と、を入れ、攪拌下、上記反応容器の内容物の温度を60℃に昇温させ2時間反応させた。その後、ジブチルスズジラウレート(DBTDL)0.20質量部と、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル(HBVE)56質量部と、を投入し、更に2時間反応させて、分子鎖の両末端にビニルエーテル基を有するウレタン化合物を得た。なお、反応の終了は、赤外吸収スペクトル(IR)でイソシアネート由来の2250cm−1のピークが消失したことにより確認した。
得られたウレタン化合物の重量平均分子量(Mw)を測定したところ、2,200であった。
温度計、攪拌機、及び還流冷却管を備えた反応容器内に、プラクセル(登録商標)205U(下記の構造式(C)で表されるポリカプロラクトンジオール(n=2)、数平均分子量(Mn)=530(カタログ値)、(株)ダイセル)100質量部と、イソホロンジイソシアネート(IPDI)89質量部と、ジブチルスズジラウレート(DBTDL)0.03質量部と、を入れ、攪拌下、上記反応容器の内容物の温度を60℃に昇温させ2時間反応させた。その後、ジブチルスズジラウレート(DBTDL)0.16質量部と、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル(HBVE)44質量部と、を投入し、更に2時間反応させて、分子鎖の両末端にビニルエーテル基を有するウレタン化合物を得た。なお、反応の終了は、赤外吸収スペクトル(IR)でイソシアネート由来の2250cm−1のピークが消失したことにより確認した。
得られたウレタン化合物の重量平均分子量(Mw)を測定したところ、2,900であった。
温度計、攪拌機、及び還流冷却管を備えた反応容器内に、サンニックス(登録商標)PP−2000(上記の構造式(B)で表されるポリオキシプロピレングリコール(n=34)、数平均分子量(Mn)=2,000(カタログ値)、三洋化成工業(株))100質量部と、イソホロンジイソシアネート(IPDI)22質量部と、ジブチルスズジラウレート(DBTDL)0.01質量部と、を入れ、攪拌下、上記反応容器の内容物の温度を60℃に昇温させ2時間反応させた。その後、ジブチルスズジラウレート(DBTDL)0.04質量部と、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル(HBVE)11質量部と、を投入し、更に2時間反応させて、分子鎖の両末端にビニルエーテル基を有するウレタン化合物を得た。なお、反応の終了は、赤外吸収スペクトル(IR)でイソシアネート由来の2250cm−1のピークが消失したことにより確認した。
得られたウレタン化合物の重量平均分子量(Mw)を測定したところ、6,200であった。
上記の製造例1で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))135質量部と、ライトアクリレートBP−4PA(2官能アクリル系モノマー、ビスフェノールAのプロピレンオキシド(PO)付加物ジアクリレート、共栄社化学(株))15質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、実施例1の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例1で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))125質量部と、ライトアクリレートBP−4PA(2官能アクリル系モノマー、ビスフェノールAのプロピレンオキシド(PO)付加物ジアクリレート、共栄社化学(株))25質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、実施例2の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例1で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))100質量部と、ライトアクリレートBP−4PA(2官能アクリル系モノマー、ビスフェノールAのプロピレンオキシド(PO)付加物ジアクリレート、共栄社化学(株))50質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、実施例3の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例1で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))75質量部と、ライトアクリレートBP−4PA(2官能アクリル系モノマー、ビスフェノールAのプロピレンオキシド(PO)付加物ジアクリレート、共栄社化学(株))75質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、実施例4の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例1で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))50質量部と、ライトアクリレートBP−4PA(2官能アクリル系モノマー、ビスフェノールAのプロピレンオキシド(PO)付加物ジアクリレート、共栄社化学(株))100質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、実施例5の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例1で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))35質量部と、ライトアクリレートBP−4PA(2官能アクリル系モノマー、ビスフェノールAのプロピレンオキシド(PO)付加物ジアクリレート、共栄社化学(株))115質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、実施例6の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例1で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))125質量部と、ライトアクリレートNP−A(2官能アクリル系モノマー、ネオペンチルグリコールジアクリレート、共栄社化学(株))25質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、実施例7の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例1で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))125質量部と、ライトアクリレートDCP−A(2官能アクリル系モノマー、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、共栄社化学(株))25質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、実施例8の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例1で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))125質量部と、ライトアクリレートTMP−A(3官能アクリル系モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、共栄社化学(株))25質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、実施例9の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例2で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))125質量部と、ライトアクリレートBP−4PA(2官能アクリル系モノマー、ビスフェノールAのプロピレンオキシド(PO)付加物ジアクリレート、共栄社化学(株))25質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、実施例10の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例3で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))100質量部と、ライトアクリレートBP−4PA(2官能アクリル系モノマー、ビスフェノールAのプロピレンオキシド(PO)付加物ジアクリレート、共栄社化学(株))50質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、実施例11の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例1で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMTNR(分子内にチオール基を3個有するチオール化合物(3官能チオール化合物)、1,3,5−トリス(3−メルカプトブチリルオキシエチル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、昭和電工(株))32質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))75質量部と、ライトアクリレートBP−4PA(2官能アクリル系モノマー、ビスフェノールAのプロピレンオキシド(PO)付加物ジアクリレート、共栄社化学(株))75質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、実施例12の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例4で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))125質量部と、ライトアクリレートBP−4PA(2官能アクリル系モノマー、ビスフェノールAのプロピレンオキシド(PO)付加物ジアクリレート、共栄社化学(株))25質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、実施例13の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例1で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートEC−A(単官能アクリル系モノマー、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート、共栄社化学(株))75質量部と、ライトアクリレートBP−4PA(2官能アクリル系モノマー、ビスフェノールAのプロピレンオキシド(PO)付加物ジアクリレート、共栄社化学(株))75質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、実施例14の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例1で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))150質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、比較例1の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例1で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレート1,6−HX−A(2官能アクリル系モノマー、1,6−へキサンジオールジアクリレート、共栄社化学(株))150質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、比較例2の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例1で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートBP−4PA(2官能アクリル系モノマー、ビスフェノールAのプロピレンオキシド(PO)付加物ジアクリレート、共栄社化学(株))150質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、比較例3の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例1で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))25質量部と、ライトアクリレートBP−4PA(2官能アクリル系モノマー、ビスフェノールAのプロピレンオキシド(PO)付加物ジアクリレート、共栄社化学(株))125質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、比較例4の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例2で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))150質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、比較例5の硬化性樹脂組成物を得た。
上記の製造例3で得られたウレタン化合物100質量部と、イルガキュア(登録商標)184(光ラジカル発生剤、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株))4質量部と、を褐色のサンプル瓶に量りとり、60℃で20分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌した。次いで、攪拌後の褐色のサンプル瓶に、カレンズMT(登録商標)PE(分子内にチオール基を4個有するチオール化合物(4官能チオール化合物)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、昭和電工(株))22質量部と、ライトアクリレートPO−A(単官能アクリル系モノマー、フェノキシエチルアクリレート(PHEA)、共栄社化学(株))150質量部と、を量りとり、40℃で10分間加熱した後に5分間スパチュラで攪拌混合することにより、比較例6の硬化性樹脂組成物を得た。
実施例1〜14及び比較例1〜6の硬化性樹脂組成物について、耐アルコール性及び接着性の評価を行なった。結果を表2及び3に示す。
硬化性樹脂組成物を、5μmのアプリケータを用いて合成紙(商品名:ユポIHC75、(株)ユポコーポレーション)に塗布した後、塗布した硬化性樹脂組成物の表面に、二軸延伸ポリプロピレンフィルム(OPP(Oriented Polypropylene)フィルム)を貼り合わせ、合成紙/硬化性樹脂組成物/OPPフィルムの構成を有するシートを作製した。次に、このシートのOPPフィルムの面側から、照射強度160Wの高圧水銀ランプを用いて、照射量170mJ/cm2の条件で紫外線を照射し、硬化性樹脂組成物を硬化させた。そして、硬化後のシートを幅2cm×長さ2cmのサイズに切断し、試験片とした。
この試験片を、イソプロピルアルコール(IPA)に24時間浸漬させ、浸漬後、OPPフィルムの剥がれた幅(単位:mm)を測定し、下記の評価基準に従って評価した。
なお、[A]に分類されるものを合格と判定した。
A:試験片の剥がれた幅が0.2mm未満である。
B:試験片の剥がれた幅が0.2mm以上0.6mm未満である。
C:試験片の剥がれた幅が0.6mm以上1.0mm未満である。
D:試験片の剥がれた幅が1.0mm以上である。
硬化性樹脂組成物を、30μmのアプリケータを用いてポリプロピレン板(PP板)の上に塗布した後、塗布した硬化性樹脂組成物の表面に、コロナ処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(コロナ処理PETフィルム)を貼り合わせ、PP板/硬化性樹脂組成物/コロナ処理PETフィルムの構成を有するシートを作製した。次に、このシートのコロナ処理PETフィルムの面側から、照射強度160Wの高圧水銀ランプを用いて、照射量500mJ/cm2の条件で紫外線を照射し、硬化性樹脂組成物を硬化させた。そして、硬化後のシートを幅250mmの短冊状に切断し、試験片とした。
この試験片を、引張試験機(STA−1225、(株)オリエンテック)を用いて、23℃、50%RHの環境下、剥離速度300mm/minの条件で、貼り合わせ面に対して180°の方向に引っ張り、PP板とコロナ処理PETフィルムとの間を剥離させ、接着力(単位:N/25mm)を測定した。
表2及び3において、「エン:チオール」とは、硬化性樹脂組成物におけるチオール化合物が有するチオール基の当量数とウレタン化合物が有するビニルエーテル基の当量数との比率(ウレタン化合物が有するビニルエーテル基の当量数:チオール化合物が有するチオール基の当量数)を意味する。
表2及び3において、「−」は、該当成分を配合していないことを意味する。
硬化性樹脂組成物中の多官能アクリル系モノマーの種類を変えても、同様の耐アルコール性が得られた(実施例2、7〜9)。
分子内に炭素数1のメチル基を有するポリオール化合物を用いて合成したビニルエーテル基含有ウレタン化合物を含む実施例3の硬化性樹脂組成物は、分子内に炭素数1〜4のアルキル基を有さないポリオール化合物を用いて合成したビニルエーテル基含有ウレタン化合物を含む実施例11の硬化性樹脂組成物と比較して、PP板に対する接着性に優れていた。
多官能アクリル系モノマーを含み、かつ、単官能アクリル系モノマーを含まない比較例2及び3の硬化性樹脂組成物は、耐アルコール性及びPP板に対する接着性の両方が非常に低かった。
多官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量に対する単官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量の比率が、質量基準で、20/80〜90/10の範囲外である比較例4の硬化性樹脂組成物は、耐アルコール性及びPP板に対する接着性の両方が非常に低かった。
Claims (9)
- 分子内にビニルエーテル基を2個以上有するウレタン化合物と、分子内にチオール基を2個以上有するチオール化合物と、単官能(メタ)アクリル系モノマーと、多官能(メタ)アクリル系モノマーと、ラジカル発生剤と、を含み、前記多官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量に対する前記単官能(メタ)アクリル系モノマーの含有量の比率が、質量基準で、20/80〜90/10である硬化性樹脂組成物。
- 前記ウレタン化合物の重量平均分子量が、10,000以下である請求項1に記載の硬化性樹脂組成物。
- 前記ウレタン化合物が、少なくとも、分子内にヒドロキシ基を2個以上有するポリオール化合物と、分子内にイソシアネート基を2個以上有するイソシアネート化合物と、分子内にヒドロキシ基を有するモノビニルエーテル化合物と、から合成される請求項1又は請求項2に記載の硬化性樹脂組成物。
- 前記ポリオール化合物の数平均分子量が、3,000未満である請求項3に記載の硬化性樹脂組成物。
- 前記ポリオール化合物、前記イソシアネート化合物、及び前記モノビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物が、炭素数1〜4のアルキル基を有する化合物である請求項3又は請求項4に記載の硬化性樹脂組成物。
- 前記アルキル基が、メチル基である請求項5に記載の硬化性樹脂組成物。
- 前記単官能(メタ)アクリル系モノマーが単官能アクリル系モノマーであり、かつ、前記多官能(メタ)アクリル系モノマーが多官能アクリル系モノマーである請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- 前記イソシアネート化合物が、イソホロンジイソシアネートである請求項3〜請求項7のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- オレフィン系樹脂に対する接着に用いられる請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015048770A JP6441131B2 (ja) | 2015-03-11 | 2015-03-11 | 硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015048770A JP6441131B2 (ja) | 2015-03-11 | 2015-03-11 | 硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016169265A JP2016169265A (ja) | 2016-09-23 |
JP6441131B2 true JP6441131B2 (ja) | 2018-12-19 |
Family
ID=56983137
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015048770A Active JP6441131B2 (ja) | 2015-03-11 | 2015-03-11 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6441131B2 (ja) |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101679635A (zh) * | 2007-07-13 | 2010-03-24 | 昭和电工株式会社 | 固化性组合物及其固化物 |
JP2009242736A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Sanyo Chem Ind Ltd | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 |
WO2011021363A1 (ja) * | 2009-08-19 | 2011-02-24 | 株式会社ブリヂストン | 光硬化性組成物 |
JP6164929B2 (ja) * | 2013-05-20 | 2017-07-19 | 日本カーバイド工業株式会社 | カーボネート骨格含有ビニルエーテル系樹脂化合物 |
JP6525619B2 (ja) * | 2014-02-10 | 2019-06-05 | 日本カーバイド工業株式会社 | 光硬化する組成物ならびにその組成物から得られる光硬化物および粘接着剤 |
JP6361862B2 (ja) * | 2014-03-28 | 2018-07-25 | 株式会社スリーボンド | 光硬化性樹脂組成物 |
-
2015
- 2015-03-11 JP JP2015048770A patent/JP6441131B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2016169265A (ja) | 2016-09-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101735990B1 (ko) | 엔티올계 경화성 조성물 및 그 경화물 | |
JP6271375B2 (ja) | ポリウレタン化合物及びそれを含有する樹脂組成物 | |
JP6643846B2 (ja) | ポリウレタン化合物及びそれを含有する樹脂組成物 | |
KR20160016770A (ko) | 광 경화성 수지 및 광 경화성 수지 조성물 | |
JP5803260B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
JP5182288B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物、コーティング組成物、コーティング部材及び光学材料 | |
JP2018039962A (ja) | (メタ)アクリルアミド変性ポリロタキサン | |
JP6478731B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
JP2017057349A (ja) | ポリウレタン化合物及びそれを含有する樹脂組成物 | |
JP2008249972A (ja) | 活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物 | |
US8124706B2 (en) | Adhesive composition comprising end-reactive acrylic polymer and uses thereof | |
JP2001278917A (ja) | 組成物 | |
JP2000219868A (ja) | 液晶パネルシ―ル用光硬化性樹脂組成物 | |
JP6525619B2 (ja) | 光硬化する組成物ならびにその組成物から得られる光硬化物および粘接着剤 | |
JP6441131B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
JP6666767B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
JP2017048301A (ja) | ウレタン(メタ)アクリレート、活性エネルギー線硬化性組成物、及びその硬化物 | |
JP2004143344A (ja) | 紫外線吸収能を有する架橋性樹脂組成物 | |
CN116635452A (zh) | 可自由基聚合的交联剂、可固化组合物和由其得到的粘合剂 | |
US10072113B2 (en) | Composition, curable composition, production method therefor, and cured product | |
JP2006089627A (ja) | 光硬化性樹脂組成物及び塗料 | |
WO2019182155A1 (ja) | 硬化性組成物、硬化物、硬化物の製造方法、硬化物の傷の修復方法 | |
JP7187725B1 (ja) | 硬化性組成物および電気部材 | |
JPS6254710A (ja) | ウレタン変性アクリレ−ト組成物 | |
JPWO2017200082A1 (ja) | 炭素繊維強化樹脂用組成物、炭素繊維強化樹脂組成物、硬化物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170920 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20181026 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20181113 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181121 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6441131 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |