JP6396582B2 - 活性固相触媒上での廃苛性物流における硫化物の除去 - Google Patents
活性固相触媒上での廃苛性物流における硫化物の除去 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6396582B2 JP6396582B2 JP2017510789A JP2017510789A JP6396582B2 JP 6396582 B2 JP6396582 B2 JP 6396582B2 JP 2017510789 A JP2017510789 A JP 2017510789A JP 2017510789 A JP2017510789 A JP 2017510789A JP 6396582 B2 JP6396582 B2 JP 6396582B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- sulfide
- waste caustic
- zeolite
- waste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 61
- 239000003518 caustics Substances 0.000 title claims description 55
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims description 51
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 46
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 53
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 44
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 43
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 37
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 35
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 10
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 10
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 9
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 8
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 6
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 5
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 4
- 229910021386 carbon form Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 23
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical class SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RJNPRNCPYHCHHV-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) dinitrate tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O RJNPRNCPYHCHHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- -1 dissolved H 2 S Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000009279 wet oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 5-[6-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]benzimidazol-1-yl]-3-[1-[2-(trifluoromethyl)phenyl]ethoxy]thiophene-2-carboxamide Chemical compound C=1C=CC=C(C(F)(F)F)C=1C(C)OC(=C(S1)C(N)=O)C=C1N(C1=C2)C=NC1=CC=C2CN1CCN(C)CC1 ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100039339 Atrial natriuretic peptide receptor 1 Human genes 0.000 description 1
- 229910014497 Ca10(PO4)6(OH)2 Inorganic materials 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012028 Fenton's reagent Substances 0.000 description 1
- 101000961044 Homo sapiens Atrial natriuretic peptide receptor 1 Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010364 biochemical engineering Methods 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICSSIKVYVJQJND-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ICSSIKVYVJQJND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 1
- MZZUATUOLXMCEY-UHFFFAOYSA-N cobalt manganese Chemical compound [Mn].[Co] MZZUATUOLXMCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIAJZAAHRXPODB-UHFFFAOYSA-N cobalt potassium Chemical compound [K].[Co] MIAJZAAHRXPODB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYPQZXRHDNGZEB-UHFFFAOYSA-N cobalt sodium Chemical compound [Na].[Co] IYPQZXRHDNGZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical group [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 231100000171 higher toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- JSOQIZDOEIKRLY-UHFFFAOYSA-N n-propylnitrous amide Chemical compound CCCNN=O JSOQIZDOEIKRLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 229910052665 sodalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
- C02F11/06—Treatment of sludge; Devices therefor by oxidation
- C02F11/08—Wet air oxidation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/007—Mixed salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/14—Iron group metals or copper
- B01J29/143—X-type faujasite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/101—Sulfur compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
- C02F2103/36—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds
- C02F2103/365—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds from petrochemical industry (e.g. refineries)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2301/00—General aspects of water treatment
- C02F2301/06—Pressure conditions
- C02F2301/066—Overpressure, high pressure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Description
Na2S+4H2O2=Na2SO4+4H2O(アルカリ性pH)
Na2S+H2SO4=Na2SO4+H2S(酸性pH)
2Na2S+2O2→Na2SO4 式1
2NaHS+O2+NaOH→Na2SO4+H2O 式2
NaRS+3O2+2NaOH→Na2SO4+RCOONa+2H 式3
(ナフテン(Naphthenics))+O2→HNaCO3+RCOONa 式4
(Crecyclics)+O2→HNaCO3+RCOONa 式5
NaRS+O2+H2O→RSSR+NaOH 式6
3000から8000ppmの間の初期の硫化物含量を有する硫化物部分は、原料として使用される。湿式空気酸化は、大気圧と1から60バールの範囲の高圧との両方で、および60から200℃の間の温度で行われる。典型的には、20から50mLの廃苛性物の原料を反応器に入れ、10ppmから1gの量の触媒を入れた。触媒の実験は、酸化剤としてゼロ空気を使用して、1から8時間の時間で実施された。触媒の試験は、PARR反応器を用いて行われた。生成物サンプルを収集し、滴定法を用いて分析した。
廃苛性物における硫化物の決定は、ヨード滴定法により行った。典型的な滴定では、100mLの瓶に1mLの廃苛性物を取り、1mLの酢酸亜鉛(22%)および1mLのNaOH(6N)を添加する。気泡を立てることなく100mLの溶液を作り、前後に激しく横軸の周りに回転させることにより混合した。ケーキを濾過し、2−3mLの1:1のHClを添加することで100mkのDI水にケーキを溶解させた。0.025Nのヨウ素溶液を添加して明白な黄色に着色させ、デンプン溶液を数滴滴下することで青色に着色させた。滴定は0.025Nのハイポ溶液を用いて行った。
ゼオライトは、明確に固定された溝および窓直径<10nmを有する空洞を有する微孔質結晶性アルミノシリケートの固体である。アルミノシリケート骨格は、負に帯電しており、骨格外カチオンにより多面体である。ゼオライト骨格の利点は、分子およびイオンを収容できることである。したがって、ゼオライトは、広く使用され、工業プロセスにおけるイオン交換、吸着剤及び触媒として研究されている。ゼオライト中に存在する骨格外カチオンは、それらの吸着及び触媒特性を決定する上で重要な役割を果たす。ゼオライトXは、天然鉱物フォージャサイトの合成アルミニウムに富むアナログである。
市販のゼオライトXのナトリウムカチオンは、353Kでカリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウム塩溶液を別々にまたは組み合わせでのイオン交換により、種々のアルカリ金属およびアルカリ土類金属カチオンで置換された。イオン交換プロセスは、他のアルカリおよびアルカリ土類金属とナトリウムイオンの高度な交換を達成するように数回繰り返された。コバルトカチオンは、水溶液からのコバルトイオン交換によって高結晶性ゼオライトXに導入された。
2グラムのゼオライト−Xを、ガラスビーカーに取り、1:80の比で280mLの水において0.05M硝酸コバルト六水和物の溶液とした。ゼオライト−Xのサンプルと混合し、絶えず撹拌しながら80℃で4時間、加熱器においてそれを加熱した。熱蒸留水でケーキを濾過し、洗浄した。温度110℃で一晩、乾燥のために得られた固体を維持し、その後、3時間、450℃で焼成した。
水20mL中の1M塩化ナトリウム溶液を調製し、水中で2gのゼオライト−Xと混合した。絶えず撹拌しながら80℃で4時間、還流加熱した。得られた溶液を濾過し、一晩乾燥するために、110℃で固体を維持した。4.65gの硝酸コバルト四水和物を水320mL中で混合して、0.05Mの硝酸コバルト四水和物溶液とした。固体/液体比を1:80に維持した。硝酸コバルト四水和物とナトリウムゼオライト−Xを混合し、絶えず撹拌しながら80℃で4時間加熱した。溶液を濾過した後、熱水で洗浄した。
水20ml中に硝酸カリウム1M溶液を含む溶液を、2gのゼオライトXに添加した。絶えず撹拌しながら80℃で4時間加熱した。カリウムゼオライトXの濾過固体を熱水で洗浄した。得られた固体を一晩、110℃で乾燥するために維持した。水240mL中に0.05M硝酸コバルト六水和物を含む溶液を、比1:80で維持した。
バリウムおよびストロンチウムといった他の金属修飾ゼオライトXを、上記と同様の方法で合成した。
シリカアルミナ比84、187、272及び408を有する約0.5gのゼオライトを、ほぼ2mLの蒸留水に添加した。約30分間、水中でよくゼオライトサンプルを混合した。ゼオライトサンプル中に0.5%(重量比)のストロンチウムを追加し、Sr(NO3)2の重量は0.6231gである。Sr(NO3)2およびゼオライトサンプルの溶液を1時間混合した。低温でのヒーターで溶液を加熱した。サンプルを4時間、炉内で400℃で焼成した。
他の金属(Cs、Ba)修飾ゼオライトXを上記と同様の方法で調製した。
支持触媒の調製方法としての含浸は、金属塩の溶液で支持体の細孔を充填することによって達成され、その後に当該溶液から溶媒を蒸発させた。触媒は、金属化合物の溶液を支持体に噴霧することにより、または適切な金属塩の溶液に支持材料を添加することのいずれかによって調製され、そうすることで、活性成分の必要重量は、溶液を過剰に使用することなく支持体に組み込まれる。次いで、熱分解または還元のいずれかによって、高温での塩の乾燥、その後の分解が行われる。混合金属触媒の調製に使用する場合、金属塩の含浸溶液中の成分が選択的に吸着していないことを確認するのに注意を払う必要があり、それにより、混合金属触媒中の金属の予想外に異なるとともに望ましくない濃度をもたらす。この技術は広く基本的な研究のための少量の触媒の調製のために使用されてきた。
CaHAPは、Ca(I)イオンが列方向に整列する一方、Ca(II)イオンがPO4 3−四面体で囲まれたねじ軸を中心とした正三角形である、二つの非等価なサイトIおよびIIにCa2+が配置される、六方晶P63/m対称で結晶化する。CaHAPは、高い吸着能及びイオン交換能といった重要な特性を伴って、その結晶格子中の酸−塩基の両特性を示す。
(前駆体としてのNH4H2PO4を使用したCaHAP)
60mLのH2O中に硝酸カルシウム四水和物(Ca(NO3)2・4H2O)(6.67×10−2mol)を含む溶液を調製し、NH4OH(4.98N)でpHを11−12にして、加えてさらに120mLに希釈した。100mLのH2O中にリン酸二水素アンモニウム(NH4H2PO4)(4.00×10−2mol)を含む溶液を調製し、NH4OH(4.98N)でpHを11−12にして、その後160mLに希釈した。カルシウム溶液は、室温で激しく撹拌し、Caにリン酸溶液を滴下した。乳白色のゼラチン状沈殿物を生じるのに30分間かかり、当該沈殿物を1時間、70℃で撹拌、沸騰させた。沈殿物を濾過し、洗浄し、一晩80℃で乾燥させ、最後に3時間、500℃で焼成した。調製反応を次のように説明することができる。
6(NH4)H2PO4+10Ca(NO3)2+14NH4OH→Ca10(PO4)6(OH)2+20NH4NO3+12H2O
3140ppmの硫化物含有物を有する前処理を行っていない製油所の廃苛性物の原料を、硫化物を除去するための実験に使用した。反応条件は、廃苛性物:50mL、触媒:Co−XゼオライトおよびCoCaHAP、触媒量:50mgであり、酸化剤:ゼロ空気、温度:80℃である。硫化物を除去するために評価された種々の触媒の結果を、表1に示す。最大58%の変換率が、大気圧、80℃の反応温度で、50mgの触媒を用いて、Co−Xゼオライト上で達成される。
高温高圧の効果を検証するために、硫化物除去を10バールのゼロ空気圧で80から100℃で行う。結果を表2に示す。
3140ppmの硫化物含有物を有する前処理を行っていない製油所の廃苛性物フィードを、硫化物を除去するための実験に使用した。反応条件は、廃苛性物:50mL、触媒量:10−1000mgであり、酸化剤:ゼロ空気、反応温度:50−150℃、60バールまでの空気圧である。硫化物を除去するために評価された種々の触媒の結果を、表3に示す。最大92%の変換率が、60バールの空気圧で、150℃の反応温度で、100mgの触媒を用いて、Co−CaHAPゼオライト上で達成される。気体生成物は、RGAを用いて分析され、H2S、SO2およびSO3の有意な量は観察されなかった。
汚染物質の影響を検証するために、5000ppmのシミュレーションされたNa2S原料を調製する。この溶液(50mL)を4時間の反応時間にわたって、150℃および6バールの空気圧でCu/Al2O3触媒50mg上のCWAOに対して用い、硫化物の完全な除去が達成される。同様の結果はまた、高いゼロ空気の圧力(20バールを超える)でのCo/CaHAP上で得られる。図2および図3は、150℃および6バールのゼロ空気の圧力での3000ppmのNa2S水溶液を処理するCu/Al2O3触媒上での結果を示す。
3140ppmの硫化物を有する製油所の廃苛性物を、H2SO4の必要量で前処理し、62%の硫化物の減少が観察される。次いで、活性炭上で上記の溶液を処理し、さらに硫化物含量を70%まで減少させた。上記のストック溶液を、150℃および6バールのゼロ空気圧でCu/X、Co/X、Co/CaHAP、Cu/Al2O3、Co/Al2O3上での反応のために用い、硫化物の98%を超える総除去が達成される。
H2SO4で前処理された硫化物の含有物を有する廃苛性物を次いで、活性炭上に吸着させ、触媒湿式空気酸化を行うために使用した。Cu/Al2O3は、120℃で98%超の変換を示した。図4は、様々な反応温度及び6バールの圧力でのCu/Al2O3触媒を用いた製油所の廃苛性物のCWAO処理を示す。流れ試験の時間は、完了された硫化物の除去が、3時間の反応時間内で実現されることを示した(図5)。
200ppm未満のより少ない量の硫化物を活性炭上で吸着させ、10から20%の硫化物が吸着された。プロセススキームは、図1に提案される。約70−90%の硫化物含有物は、湿式空気酸化を介して検証された触媒上で変換され得る。硫化物を完全に除去するために、炭素に次いで、少量のH2O2といった適切な材料上で吸着させることが提案されている。
1.S−H.Sheu and H−S.Weng,Wat.Res.35(2001)2017
2.V.Rathore,S.Gupta,T.S.Thorat,P.V. C.Rao,N.V.Choudary and G.Biju,PTQ,Q3,2011,1
3.A.M.Thomas Jr,US3023084 A
4.W.Dardenne−Ankringa,Jr,USPTO 3963611
5.D.A.Beula,W.M.Copa,J.A.Momont,US5082571 A
6.D.A.Jenson,A.Z.Jezak,A.O.Massey,US5246597 A
7.I.Zermeno−Montante,C.Nieto−Delgado,R.D.Sagredo−Puente,M.G.Cardenas−Galindo,B.E.Handy,Topics in catalysis 54(2011)579
(付記1)
2重量%から50重量%の量で存在する支持材と遷移金属の酸化物又はその誘導体から選択される修飾剤とを含む触媒組成物の存在下において湿式空気酸化を行うことを含む、廃苛性物における硫化物の除去方法。
前記修飾剤は、前記支持材の孔の内又は外で前記支持材の表面に固定され、含浸され、交換され又は単に接触されている、
ことを特徴とする付記1に記載の方法。
前記修飾剤は、約20.0重量%までの量のコバルト、銅又はそれらの誘導体から選択される遷移金属である、
ことを特徴とする付記1又は2に記載の方法。
前記支持材は、バルク酸化物、金属リン酸塩又はゼオライトから選択される、
ことを特徴とする付記1乃至3のいずれか1項に記載の方法。
前記支持材は、アルミナ、ジルコニア、チタニア、シリカ、ニオビア若しくはそれらの組み合わせから選択されるバルク酸化物、又は20から280の可変Si/Al比を有する、Xタイプゼオライトといったフージャサイトタイプゼオライトであるゼオライト、ヒドロキシアパタイトといった金属リン酸塩である、
ことを特徴とする付記1乃至4のいずれか1項に記載の方法。
触媒は、約20から約700m2/gの比表面積及び約0.10から約1.5cc/gの孔容積を有する、
ことを特徴とする付記1乃至5のいずれか1項に記載の方法。
廃苛性物溶液、希廃苛性物溶液又は単に水溶液において硫化物部分を変換させ、前記触媒組成物は、支持材及び修飾剤と共に触媒を含み、酸化剤は、空気又は酸素である、
ことを特徴とする付記1乃至6のいずれか1項に記載の方法。
中和及び吸着工程を含み、好ましくは吸着の後に中和が行われる、
ことを特徴とする付記1に記載の方法。
5から7.5の間のpHに調節する中和工程を含む、
ことを特徴とする付記1に記載の方法。
異なる炭素の形態上への硫化物の吸着工程をさらに含む、
ことを特徴とする付記8に記載の方法。
触媒の存在下において湿式空気酸化によって、排水又はフェノール、ナフテン酸成分及びメルカプタンを含む他の有機性不純物を有する希廃苛性物から不純物を除去し、湿式空気酸化は、約250から約450℃の温度、大気圧から60バールの圧力、30分間から8時間の反応時間でのバッチモードにおいて行われる、
ことを特徴とする付記1乃至10のいずれか1項に記載の方法。
前記硫化物の除去は、廃苛性物において95%を超える、
ことを特徴とする付記1乃至11のいずれか1項に記載の方法。
Claims (9)
- 2重量%から50重量%の量で存在する支持材と遷移金属の酸化物又はその誘導体から選択される修飾剤とを含む触媒組成物の存在下において湿式空気酸化を行うことを含み、
前記支持材は、20から280の可変Si/Al比を有するゼオライト若しくは金属リン酸塩又はニオビアのバルク酸化物から選択され、
硫化物の除去は、廃苛性物において95%を超え、
前記修飾剤は、20.0重量%までの量のコバルト、銅又はそれらの誘導体から選択される遷移金属である、
廃苛性物における硫化物の除去方法。 - 前記修飾剤は、前記支持材の孔の内又は外で前記支持材の表面に固定され、含浸され、交換され又は単に接触されている、
ことを特徴とする請求項1に記載の方法。 - 前記支持材は、Xタイプゼオライトといったフージャサイトタイプゼオライト又はヒドロキシアパタイトといった金属リン酸塩である、
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の方法。 - 触媒は、20から700m2/gの比表面積及び0.10から1.5cc/gの孔容積を有する、
ことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の方法。 - 廃苛性物溶液、希廃苛性物溶液又は単に水溶液において硫化物部分を変換させ、前記触媒組成物は、支持材及び修飾剤と共に触媒を含み、酸化剤は、空気又は酸素である、
ことを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の方法。 - 中和及び吸着工程を含み、吸着の後に中和が行われる、
ことを特徴とする請求項1に記載の方法。 - 5から7.5の間のpHに調節する中和工程を含む、
ことを特徴とする請求項1に記載の方法。 - 異なる炭素の形態上への硫化物の吸着工程をさらに含む、
ことを特徴とする請求項6に記載の方法。 - 触媒の存在下において湿式空気酸化によって、排水又はフェノール、ナフテン酸成分及びメルカプタンを含む他の有機性不純物を有する希廃苛性物から不純物を除去し、湿式空気酸化は、250から450℃の温度、大気圧から60バールの圧力、30分間から8時間の反応時間でのバッチモードにおいて行われる、
ことを特徴とする請求項1乃至8のいずれか1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IN1599MU2014 | 2014-05-08 | ||
IN1599/MUM/2014 | 2014-05-08 | ||
PCT/IB2015/053304 WO2015170265A1 (en) | 2014-05-08 | 2015-05-06 | Removal of sulfides in spent caustic stream over active solid phase catalysts |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017514691A JP2017514691A (ja) | 2017-06-08 |
JP6396582B2 true JP6396582B2 (ja) | 2018-09-26 |
Family
ID=54392217
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017510789A Expired - Fee Related JP6396582B2 (ja) | 2014-05-08 | 2015-05-06 | 活性固相触媒上での廃苛性物流における硫化物の除去 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10800691B2 (ja) |
EP (1) | EP3140035B1 (ja) |
JP (1) | JP6396582B2 (ja) |
CA (1) | CA2948288C (ja) |
WO (1) | WO2015170265A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108557978B (zh) * | 2017-12-28 | 2020-09-29 | 中石化石油工程技术服务有限公司 | 去除碱渣中硫化物的常温常压空气催化氧化设备及方法 |
CN111375291B (zh) * | 2018-12-31 | 2021-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含硫化物有机废气的处理方法 |
US10888818B2 (en) | 2019-01-15 | 2021-01-12 | Honeywell International Inc. | Integrated mercaptan extraction and/or sweetening processes combined with thermal oxidation and flue gas treatment |
CN112607896B (zh) * | 2020-11-24 | 2022-11-08 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种氯乙烯高盐废水的深度处理和回用方法 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3023084A (en) | 1959-01-14 | 1962-02-27 | Exxon Research Engineering Co | Caustic regeneration process |
US3460913A (en) * | 1966-12-27 | 1969-08-12 | Universal Oil Prod Co | Regeneration of sulfur contaminated catalysts |
US3963611A (en) | 1973-10-26 | 1976-06-15 | Chevron Research Company | Oxidation process for improving the environmental quality of water containing sulfur and/or inorganic sub-six-sulfur-containing impurities |
JPS6015758B2 (ja) * | 1976-10-15 | 1985-04-22 | 株式会社荏原製作所 | 製紙工場における薬品回収の改良方法 |
US5082571A (en) * | 1991-05-13 | 1992-01-21 | Zimpro Passavant Environmental Systems Inc. | Caustic sulfide wet oxidation process |
JP2722147B2 (ja) * | 1991-10-25 | 1998-03-04 | 大阪瓦斯株式会社 | 写真廃液の処理方法 |
US5246597A (en) | 1991-11-21 | 1993-09-21 | Ashland Oil, Inc. | Method of treating a spent caustic stream from a sour water stripper to reduce the sulfide content thereof |
US5635078A (en) * | 1993-05-12 | 1997-06-03 | Mobil Oil Corporation | Rejuvenated catalytic oxidation of waste water, particularly for removal of cyanide and sulfur compounds |
US5552063A (en) | 1993-05-12 | 1996-09-03 | Mobil Oil Corporation | Process for treating wastewater containing phenol, ammonia, and cod |
KR100188169B1 (ko) * | 1995-08-29 | 1999-06-01 | 박원훈 | 촉매를 이용한 폐수의 화학적 산화 처리 방법 |
AUPP436998A0 (en) * | 1998-06-26 | 1998-07-23 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | A method and catalyst for treatment of waste water |
KR100451646B1 (ko) * | 2000-01-05 | 2004-10-08 | 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 | 배수처리용 촉매, 그의 제조방법 및 배수의 처리방법 |
US6461521B1 (en) * | 2000-11-14 | 2002-10-08 | Inco Limited | Method for treating aqueous streams containing low valent sulfur compounds |
JP3875552B2 (ja) * | 2000-12-28 | 2007-01-31 | 株式会社日本触媒 | 排水処理用触媒およびその製造方法並びに排水の処理方法 |
US6576144B1 (en) * | 2001-07-12 | 2003-06-10 | Mpr Services, Inc. | Method and apparatus for pretreatment of wastewater streams by chemical oxidation |
JP4173708B2 (ja) * | 2002-09-12 | 2008-10-29 | 株式会社日本触媒 | 排水の湿式酸化処理法および装置 |
JP2004230269A (ja) * | 2003-01-29 | 2004-08-19 | Nippon Shokubai Co Ltd | 排水の処理方法及び装置 |
CN101610984A (zh) * | 2006-12-22 | 2009-12-23 | 西门子水处理技术公司 | 用于工艺物流处理的系统和方法 |
US8308957B2 (en) * | 2007-06-14 | 2012-11-13 | Merichem Company | Process for separating mercaptans from caustic |
WO2013002535A2 (ko) * | 2011-06-29 | 2013-01-03 | 에스케이에너지 주식회사 | 폐가성소다의 처리방법 |
KR101364899B1 (ko) * | 2011-06-29 | 2014-02-20 | 에스케이에너지 주식회사 | 폐가성소다의 처리방법 |
-
2015
- 2015-05-06 EP EP15789237.3A patent/EP3140035B1/en active Active
- 2015-05-06 US US15/309,593 patent/US10800691B2/en active Active
- 2015-05-06 CA CA2948288A patent/CA2948288C/en active Active
- 2015-05-06 JP JP2017510789A patent/JP6396582B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2015-05-06 WO PCT/IB2015/053304 patent/WO2015170265A1/en active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2948288A1 (en) | 2015-11-12 |
US10800691B2 (en) | 2020-10-13 |
US20170174544A1 (en) | 2017-06-22 |
EP3140035A1 (en) | 2017-03-15 |
WO2015170265A1 (en) | 2015-11-12 |
EP3140035B1 (en) | 2019-09-11 |
EP3140035A4 (en) | 2018-01-17 |
CA2948288C (en) | 2020-12-01 |
JP2017514691A (ja) | 2017-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6396582B2 (ja) | 活性固相触媒上での廃苛性物流における硫化物の除去 | |
Visa | Synthesis and characterization of new zeolite materials obtained from fly ash for heavy metals removal in advanced wastewater treatment | |
Kailasa et al. | Recent progress on solution and materials chemistry for the removal of hydrogen sulfide from various gas plants | |
Dash et al. | Adsorption study of modified coal fly ash with sulfonic acid as a potential adsorbent for the removal of toxic reactive dyes from aqueous solution: Kinetics and thermodynamics | |
Visa et al. | Fly ash adsorbents for multi-cation wastewater treatment | |
Visa et al. | Simultaneous adsorption of dyes and heavy metals from multicomponent solutions using fly ash | |
Medina et al. | Fly ash from a Mexican mineral coal. II. Source of W zeolite and its effectiveness in arsenic (V) adsorption | |
Minh et al. | Calcium phosphate based materials starting from calcium carbonate and orthophosphoric acid for the removal of lead (II) from an aqueous solution | |
Galeano et al. | Strategies for immobilization of manganese on expanded natural clays: Catalytic activity in the CWPO of methyl orange | |
Samanta et al. | Critical review on the synthesis and advancement of industrial and biomass waste-based zeolites and their applications in gas adsorption and biomedical studies | |
US6953763B2 (en) | Solid support stabilized Mn(III) and Mn(VII) and method of preparation | |
Vittenet et al. | Removal of 2, 4-dimethylphenol pollutant in water by ozonation catalyzed by SOD, LTA, FAU-X zeolites particles obtained by pseudomorphic transformation (binderless) | |
KR101138854B1 (ko) | 실리카 및 알루미나가 포함된 폐기물로부터 합성된 합성 제올라이트 | |
RU2406750C2 (ru) | Способ окисления меркаптанов, содержащихся в углеводородах | |
Shi et al. | Adsorptive removal of dibenzothiophene and dibenzothiophene sulfone over mesoporous materials | |
Bineesh et al. | Production of elemental sulfur and ammonium thiosulfate by the oxidation of H2S containing water vapor and ammonia over V/Zr-PILC catalysts | |
Kim et al. | Production of elemental sulfur and ammonium thiosulfate by H 2 S oxidation over Nb 2 O 5 supported on Fe-pillared clay | |
RU2525416C2 (ru) | Способ получения сорбента для извлечения соединений ртути из водных растворов | |
KR101358753B1 (ko) | 피치와 왕겨를 이용한 황화수소가스 제거용 활성탄 제조 방법 | |
RU2319671C1 (ru) | Способ обезвреживания сульфидсодержащих щелочных растворов | |
Stita et al. | Metal-doped apatitic calcium phosphates: preparation, characterization, and reactivity in the removal of hydrogen sulfide from gas phase | |
Herrera et al. | Synthesis of industrial waste based metal catalysts for oxidative dehydrogenation of propane | |
Bayout et al. | Management of methyl mercaptan contained in waste gases—an overview | |
WO2022191778A1 (en) | A method of treating an ash composition | |
RU2295583C1 (ru) | Демеркуризатор |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180124 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180130 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180426 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180522 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180810 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180821 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180829 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6396582 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |