JP6396189B2 - Conductive film adhesive, dicing tape with film adhesive, and method for manufacturing semiconductor device - Google Patents

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Description

本発明は、導電性フィルム状接着剤、フィルム状接着剤付きダイシングテープ及び半導体装置の製造方法に関する。   The present invention relates to a conductive film adhesive, a dicing tape with a film adhesive, and a method for manufacturing a semiconductor device.

半導体装置の製造において半導体素子を金属リードフレームなどの被着体に接着する方法(いわゆるダイボンディング法)は、従来の金−シリコン共晶に始まり、半田、樹脂ペーストによる方法に推移してきた。現在では、導電性の樹脂ペーストを使用することがある。   In the manufacture of semiconductor devices, a method for bonding a semiconductor element to an adherend such as a metal lead frame (so-called die bonding method) has started from a conventional gold-silicon eutectic, and has changed to a method using solder or resin paste. At present, a conductive resin paste is sometimes used.

しかしながら、樹脂ペーストを用いる方法では、ボイドにより導電性が低下したり、樹脂ペーストの厚さが不均一であったり、樹脂ペーストのはみ出しによりパッドが汚染されるという問題があった。これらの問題を解決するために、樹脂ペーストに代えて、ポリイミド樹脂を含有するフィルム状接着剤を用いる場合がある(例えば、特許文献1参照)。   However, the method using a resin paste has a problem that the conductivity is reduced by voids, the thickness of the resin paste is non-uniform, and the pad is contaminated by the protrusion of the resin paste. In order to solve these problems, a film adhesive containing a polyimide resin may be used instead of the resin paste (see, for example, Patent Document 1).

アクリル樹脂を含むフィルム状接着剤も知られている。例えば、特許文献2には、ガラス転移温度−10℃〜50℃のアクリル酸共重合体を使用することにより、可とう性を高め、リードフレーム等の熱損傷を低減する技術が記載されている。   A film-like adhesive containing an acrylic resin is also known. For example, Patent Document 2 describes a technique for improving flexibility and reducing thermal damage such as a lead frame by using an acrylic acid copolymer having a glass transition temperature of −10 ° C. to 50 ° C. .

近年、電力の制御や供給を行うパワー半導体装置の普及が顕著となっている。パワー半導体装置には常に電流が流れるため、発熱量が大きい。それゆえ、パワー半導体装置に使用される導電性の接着剤は、高い放熱性と低い電気抵抗率を持つことが望ましい。   In recent years, power semiconductor devices that control and supply electric power have become widespread. Since current always flows through the power semiconductor device, the amount of heat generated is large. Therefore, it is desirable that the conductive adhesive used for the power semiconductor device has high heat dissipation and low electrical resistivity.

フィルム状接着剤を用いるダイボンディング法に関し、図10に示すように、フィルム状接着剤503及び半導体チップ505を備えるダイボンド用チップ541を約100℃〜約150℃の被着体506に圧着する工程を含む方法が知られている。   Regarding a die bonding method using a film adhesive, as shown in FIG. 10, a step of pressure bonding a die bonding chip 541 including a film adhesive 503 and a semiconductor chip 505 to an adherend 506 at about 100 ° C. to about 150 ° C. A method including the above is known.

特開平6−145639号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-145639 特許4137827号公報Japanese Patent No. 4137827

しかしながら、本発明者が鋭意検討したところ、フィルム状接着剤503の放熱性が高いと、フィルム状接着剤503を被着体506に接着可能な程度に軟化させることが難しいことがあることがわかった。   However, as a result of intensive studies by the present inventors, it is found that it is sometimes difficult to soften the film adhesive 503 to such an extent that it can be adhered to the adherend 506 if the heat dissipation of the film adhesive 503 is high. It was.

本発明は前記課題を解決し、硬化前の放熱性より硬化後の放熱性が高い導電性フィルム状接着剤及びフィルム状接着剤付きダイシングテープを提供することを目的とする。   This invention solves the said subject, and it aims at providing the dicing tape with a conductive film adhesive and a film adhesive which have the heat dissipation after hardening higher than the heat dissipation before hardening.

本発明は、第1熱伝導率の第2熱伝導率に対する比の値(第1熱伝導率/第2熱伝導率)は2.0以上である導電性フィルム状接着剤に関する。第1熱伝導率は、本発明の導電性フィルム状接着剤を加熱により硬化させて得られる硬化物の熱伝導率である。第2熱伝導率は加熱前の熱伝導率である。   The present invention relates to a conductive film adhesive having a ratio of the first thermal conductivity to the second thermal conductivity (first thermal conductivity / second thermal conductivity) of 2.0 or more. The first thermal conductivity is the thermal conductivity of a cured product obtained by curing the conductive film adhesive of the present invention by heating. The second thermal conductivity is the thermal conductivity before heating.

第1熱伝導率は、好ましくは1.7W/m・K以上である。   The first thermal conductivity is preferably 1.7 W / m · K or more.

本発明の導電性フィルム状接着剤は、好ましくは導電性粒子を含む。導電性粒子が、好ましくはフレーク状金属粒子及び200℃で少なくとも一部が焼結する焼結性金属粒子を含む。このため、本発明のフィルム状接着剤を硬化させることにより熱伝導経路を太くすることが可能で、放熱性を高めることができる。導電性粒子100重量%中の焼結性金属粒子の含有量は、好ましくは5重量%〜50重量%である。   The conductive film adhesive of the present invention preferably contains conductive particles. The conductive particles preferably include flaky metal particles and sinterable metal particles that are at least partially sintered at 200 ° C. For this reason, it is possible to thicken a heat conduction path | route by hardening the film adhesive of this invention, and can improve heat dissipation. The content of the sinterable metal particles in 100% by weight of the conductive particles is preferably 5% by weight to 50% by weight.

本発明の導電性フィルム状接着剤は、樹脂成分を含む。樹脂成分が、好ましくは熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を含む。本発明の導電性フィルム状接着剤は、好ましくは硬化剤をさらに含む。   The conductive film adhesive of the present invention contains a resin component. The resin component preferably contains a thermoplastic resin or a thermosetting resin. The conductive film adhesive of the present invention preferably further contains a curing agent.

本発明の導電性フィルム状接着剤の用途は、好ましくはダイボンド用途である。   The use of the conductive film adhesive of the present invention is preferably a die bond application.

本発明はまた、ダイシングテープと、ダイシングテープ上に配置された導電性フィルム状接着剤とを備えるフィルム状接着剤付きダイシングテープに関する。ダイシングテープが、基材及び基材上に配置された粘着剤層を備える。   The present invention also relates to a dicing tape with a film adhesive comprising a dicing tape and a conductive film adhesive disposed on the dicing tape. A dicing tape is provided with the adhesive layer arrange | positioned on a base material and a base material.

本発明はまた、導電性フィルム状接着剤及び導電性フィルム状接着剤上に配置された半導体チップを備えるダイボンド用チップを、被着体に圧着する工程を含む半導体装置の製造方法に関する。   The present invention also relates to a method for manufacturing a semiconductor device including a step of pressure-bonding a chip for die bonding including a conductive film adhesive and a semiconductor chip disposed on the conductive film adhesive to an adherend.

フィルム状接着剤の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of a film adhesive. フィルム状接着剤付きダイシングテープの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of a dicing tape with a film adhesive. 変形例に係るフィルム状接着剤付きダイシングテープの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the dicing tape with a film adhesive which concerns on a modification. フィルム状接着剤付きダイシングテープ上に半導体ウエハを配置した様子の概略を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the outline of a mode that the semiconductor wafer has been arrange | positioned on the dicing tape with a film adhesive. ダイボンド用チップなどの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the chip | tip for die bonding. 半導体チップ付き被着体の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of a to-be-adhered body with a semiconductor chip. 半導体装置の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of a semiconductor device. 評価基板の平面図である。It is a top view of an evaluation board. 試験基板の平面図である。It is a top view of a test board. ダイボンディング工程の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of a die bonding process.

以下に実施形態を掲げ、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施形態のみに限定されるものではない。   The present invention will be described in detail below with reference to embodiments, but the present invention is not limited only to these embodiments.

[フィルム状接着剤3]
図1に示すように、フィルム状接着剤3はフィルム状をなす。フィルム状接着剤3は導電性及び熱硬化性を備える。
[Film adhesive 3]
As shown in FIG. 1, the film adhesive 3 forms a film. The film adhesive 3 has conductivity and thermosetting.

フィルム状接着剤3は次の性質をさらに備える。すなわち、加熱により硬化させて得られる硬化物の第1熱伝導率の、加熱前の第2熱伝導率に対する比の値(第1熱伝導率/第2熱伝導率)は2.0以上である。好ましくは2.5以上である。第1熱伝導率の第2熱伝導率に対する比の値の上限は特に限定されないが、例えば、5.0などである。   The film adhesive 3 further has the following properties. That is, the ratio of the first thermal conductivity of the cured product obtained by curing by heating to the second thermal conductivity before heating (first thermal conductivity / second thermal conductivity) is 2.0 or more. is there. Preferably it is 2.5 or more. The upper limit of the value of the ratio of the first thermal conductivity to the second thermal conductivity is not particularly limited, and is, for example, 5.0.

第1熱伝導率は、好ましくは1.7W/m・K以上、より好ましくは2.0W/m・K以上、さらに好ましくは2.5W/m・K以上、特に好ましくは3.0W/m・K以上である。第1熱伝導率の上限は、例えば、20W/m・K、30W/m・Kなどである。   The first thermal conductivity is preferably 1.7 W / m · K or more, more preferably 2.0 W / m · K or more, still more preferably 2.5 W / m · K or more, and particularly preferably 3.0 W / m. -K or more. The upper limit of the first thermal conductivity is, for example, 20 W / m · K, 30 W / m · K, or the like.

第2熱伝導率は、好ましくは0.3W/m・K以上、より好ましくは0.5W/m・K以上である。一方、第2熱伝導率は、好ましくは15W/m・K以下、より好ましくは10W/m・K以下である。   The second thermal conductivity is preferably 0.3 W / m · K or more, more preferably 0.5 W / m · K or more. On the other hand, the second thermal conductivity is preferably 15 W / m · K or less, more preferably 10 W / m · K or less.

第1熱伝導率、第2熱伝導率は、実施例に記載の方法で測定する。   The first thermal conductivity and the second thermal conductivity are measured by the method described in the examples.

好ましくは、フィルム状接着剤3は次の性質をさらに備える。すなわち、加熱により硬化させて得られる硬化物の第1電気抵抗率の、加熱前の第2電気抵抗率に対する比の値(第1電気抵抗率/第2電気抵抗率)は、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.015以上である。第1電気抵抗率の第2電気抵抗率に対する比の値の上限は、例えば、0.95、0.9などである。   Preferably, the film adhesive 3 further has the following properties. That is, the value of the ratio of the first electrical resistivity of the cured product obtained by curing by heating to the second electrical resistivity before heating (first electrical resistivity / second electrical resistivity) is preferably 0.00. 01 or more, more preferably 0.015 or more. The upper limit of the value of the ratio of the first electrical resistivity to the second electrical resistivity is, for example, 0.95, 0.9, and the like.

第1電気抵抗率は、好ましくは5×10−5Ω・m以下、より好ましくは3×10−5Ω・m以下である。第1電気抵抗率の下限は、例えば、1×10−7Ω・mなどである。 The first electrical resistivity is preferably 5 × 10 −5 Ω · m or less, more preferably 3 × 10 −5 Ω · m or less. The lower limit of the first electrical resistivity is, for example, 1 × 10 −7 Ω · m.

第2電気抵抗率は、好ましくは5×10−5Ω・m以下、より好ましくは4×10−5Ω・m以下である。第2電気抵抗率の下限は、例えば、3×10−7Ω・mなどである。 The second electrical resistivity is preferably 5 × 10 −5 Ω · m or less, more preferably 4 × 10 −5 Ω · m or less. The lower limit of the second electrical resistivity is, for example, 3 × 10 −7 Ω · m.

第1電気抵抗率、第2電気抵抗率は、実施例に記載の方法で測定する。   The first electrical resistivity and the second electrical resistivity are measured by the method described in the examples.

好ましくは、フィルム状接着剤3は次の性質をさらに備える。すなわち、硬化物の175℃の貯蔵弾性率は、好ましくは50MPa以上である。一方、硬化物の175℃の貯蔵弾性率は、好ましくは1500MPa以下である。   Preferably, the film adhesive 3 further has the following properties. That is, the storage elastic modulus at 175 ° C. of the cured product is preferably 50 MPa or more. On the other hand, the storage elastic modulus at 175 ° C. of the cured product is preferably 1500 MPa or less.

好ましくは、フィルム状接着剤3は次の性質をさらに備える。フィルム状接着剤3をミラーシリコンウエハに40℃で貼りつけた後、25℃で測定した密着力が、好ましくは1N/10mm以上、より好ましくは4N/10mm以上である。1N/10mm以上であると、40℃程度の低温でフィルム状接着剤3が半導体ウエハに貼り付けできる。密着力の上限は特に限定されないが、例えば、10N/10mmである。   Preferably, the film adhesive 3 further has the following properties. After the film adhesive 3 is attached to the mirror silicon wafer at 40 ° C., the adhesion measured at 25 ° C. is preferably 1 N / 10 mm or more, more preferably 4 N / 10 mm or more. When it is 1 N / 10 mm or more, the film adhesive 3 can be attached to the semiconductor wafer at a low temperature of about 40 ° C. The upper limit of the adhesion force is not particularly limited, but is, for example, 10 N / 10 mm.

本明細書において、密着力は、ミラーシリコンウエハからフィルム状接着剤3を剥離するときの剥離力を意味し、次の方法で測定できる。   In the present specification, the adhesion force means a peeling force when the film adhesive 3 is peeled from the mirror silicon wafer, and can be measured by the following method.

2kgローラーを用いて、フィルム状接着剤3に40℃のミラーシリコンウエハを貼り付けた後、2分間、40℃にて放置する。その後、常温(25℃)にて20分間放置して、フィルム状接着剤3及びフィルム状接着剤3に貼り付けられたミラーシリコンウエハを備えるサンプルを得る。サンプルについて、引張試験機((株)島津製作所製のAGS−J)を用いて、剥離角度180度、剥離温度25℃、剥離速度300mm/minにて、ミラーシリコンウエハからフィルム状接着剤3を剥離するときの剥離力を測定する。   Using a 2 kg roller, a mirror silicon wafer at 40 ° C. is attached to the film adhesive 3 and then left at 40 ° C. for 2 minutes. Thereafter, the sample is allowed to stand at room temperature (25 ° C.) for 20 minutes to obtain a sample having the film adhesive 3 and the mirror silicon wafer attached to the film adhesive 3. Using a tensile tester (AGS-J, manufactured by Shimadzu Corporation), the film-like adhesive 3 was removed from the mirror silicon wafer with a peeling angle of 180 degrees, a peeling temperature of 25 ° C., and a peeling speed of 300 mm / min. Measure the peel force when peeling.

フィルム状接着剤3は、樹脂成分を含む。樹脂成分としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられる。   The film adhesive 3 contains a resin component. Examples of the resin component include a thermoplastic resin and a thermosetting resin.

熱可塑性樹脂としては、天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、6−ナイロンや6,6−ナイロンなどのポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂、アクリル樹脂、PETやPBTなどの飽和ポリエステル樹脂、ポリアミドイミド樹脂、又はフッ素樹脂などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂のうち、イオン性不純物が少なく耐熱性が高く、半導体素子の信頼性を確保できるアクリル樹脂が特に好ましい。   As thermoplastic resins, natural rubber, butyl rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, polybutadiene resin, polycarbonate resin, thermoplasticity Examples thereof include polyimide resins, polyamide resins such as 6-nylon and 6,6-nylon, phenoxy resins, acrylic resins, saturated polyester resins such as PET and PBT, polyamideimide resins, and fluorine resins. Of these thermoplastic resins, an acrylic resin that has few ionic impurities and high heat resistance and can ensure the reliability of the semiconductor element is particularly preferable.

アクリル樹脂としては、特に限定されるものではなく、炭素数30以下、特に炭素数4〜18の直鎖若しくは分岐のアルキル基を有するアクリル酸又はメタクリル酸のエステルの1種又は2種以上を成分とする重合体(アクリル共重合体)などが挙げられる。前記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、へプチル基、シクロヘキシル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、テトラデシル基、ステアリル基、オクタデシル基、又はドデシル基などが挙げられる。   The acrylic resin is not particularly limited, and includes one or more esters of acrylic acid or methacrylic acid ester having a linear or branched alkyl group having 30 or less carbon atoms, particularly 4 to 18 carbon atoms. And a polymer (acrylic copolymer). Examples of the alkyl group include a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, t-butyl group, isobutyl group, amyl group, isoamyl group, hexyl group, heptyl group, cyclohexyl group, 2- Examples include ethylhexyl group, octyl group, isooctyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, undecyl group, lauryl group, tridecyl group, tetradecyl group, stearyl group, octadecyl group, and dodecyl group.

また、重合体(アクリル共重合体)を形成する他のモノマーとしては、特に限定されるものではなく、例えばアクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸若しくはクロトン酸などの様なカルボキシル基含有モノマー、無水マレイン酸若しくは無水イタコン酸などの様な酸無水物モノマー、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリル若しくは(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレートなどの様なヒドロキシル基含有モノマー、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート若しくは(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などの様なスルホン酸基含有モノマー、又は2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの様な燐酸基含有モノマーが挙げられる。   In addition, the other monomer forming the polymer (acrylic copolymer) is not particularly limited, and for example, acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid Or a carboxyl group-containing monomer such as crotonic acid, an acid anhydride monomer such as maleic anhydride or itaconic anhydride, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth ) 4-hydroxybutyl acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate or (4 -Hydroxymethylcyclo Hydroxyl group-containing monomers such as (xyl) -methyl acrylate, styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate Alternatively, a sulfonic acid group-containing monomer such as (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid or the like, or a phosphoric acid group-containing monomer such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate may be used.

アクリル樹脂のなかでも、重量平均分子量が10万以上のものが好ましく、30万〜300万のものがより好ましく、50万〜200万のものがさらに好ましい。上記数値範囲内であると、接着性及び耐熱性に優れるからである。なお、重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値である。   Among the acrylic resins, those having a weight average molecular weight of 100,000 or more are preferable, those having 300,000 to 3,000,000 are more preferable, and those having 500,000 to 2,000,000 are more preferable. It is because it is excellent in adhesiveness and heat resistance in the said numerical range. The weight average molecular weight is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) and calculated in terms of polystyrene.

アクリル樹脂は、エポキシ基と反応可能な官能基を含むことが好ましい。これにより、アクリル樹脂とエポキシ樹脂を架橋できる。   The acrylic resin preferably contains a functional group capable of reacting with an epoxy group. Thereby, an acrylic resin and an epoxy resin can be bridged.

エポキシ基と反応可能な官能基としては、例えば、カルボキシル基、ヒドロキシル基などが挙げられる。なかでも、エポキシ基との反応性が高いという理由から、カルボキシル基が好ましい。   Examples of the functional group capable of reacting with the epoxy group include a carboxyl group and a hydroxyl group. Of these, a carboxyl group is preferred because of its high reactivity with an epoxy group.

アクリル樹脂の酸価は、好ましくは1mgKOH/g以上、より好ましくは3mgKOH/g以上である。1mgKOH/g以上であると、良好な凝集力が得られる。一方、アクリル樹脂の酸価は、好ましくは20mgKOH/g以下、より好ましくは10mgKOH/g以下である。
なお、酸価は、JIS K 0070−1992に規定される中和滴定法で測定できる。
The acid value of the acrylic resin is preferably 1 mgKOH / g or more, more preferably 3 mgKOH / g or more. When it is 1 mgKOH / g or more, good cohesive force can be obtained. On the other hand, the acid value of the acrylic resin is preferably 20 mgKOH / g or less, more preferably 10 mgKOH / g or less.
In addition, an acid value can be measured by the neutralization titration method prescribed | regulated to JISK0070-1992.

熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、好ましくは−40℃以上、より好ましくは−35℃以上、さらに好ましくは−25℃以上である。−40℃未満であると、フィルム状接着剤3がベタベタになり、ピックアップ性が悪くなる傾向がある。また、熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、好ましくは−5℃以下、より好ましくは−10℃以下、さらに好ましくは−11℃以下である。   The glass transition temperature of the thermoplastic resin is preferably −40 ° C. or higher, more preferably −35 ° C. or higher, and further preferably −25 ° C. or higher. When the temperature is lower than −40 ° C., the film adhesive 3 becomes sticky and the pickup property tends to be deteriorated. The glass transition temperature of the thermoplastic resin is preferably −5 ° C. or lower, more preferably −10 ° C. or lower, and still more preferably −11 ° C. or lower.

樹脂成分100重量%中の熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは5重量%以上、より好ましくは10重量%以上である。また、樹脂成分100重量%中の熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは70重量%以下、より好ましくは50重量%以下、さらに好ましくは25重量%以下である。   The content of the thermoplastic resin in 100% by weight of the resin component is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more. Further, the content of the thermoplastic resin in 100% by weight of the resin component is preferably 70% by weight or less, more preferably 50% by weight or less, and further preferably 25% by weight or less.

熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、又は熱硬化性ポリイミド樹脂などが挙げられる。特に、半導体素子を腐食させるイオン性不純物などの含有が少ないエポキシ樹脂が好ましい。また、エポキシ樹脂の硬化剤としてはフェノール樹脂が好ましい。   Examples of the thermosetting resin include phenol resin, amino resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, polyurethane resin, silicone resin, and thermosetting polyimide resin. In particular, an epoxy resin containing a small amount of ionic impurities that corrode semiconductor elements is preferable. Moreover, as a hardening | curing agent of an epoxy resin, a phenol resin is preferable.

エポキシ樹脂としては特に限定されず、例えばビスフェノールA型、ビスフェノールF型、ビスフェノールS型、臭素化ビスフェノールA型、水添ビスフェノールA型、ビスフェノールAF型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオンレン型、フェノールノボラック型、オルソクレゾールノボラック型、トリスヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型などの二官能エポキシ樹脂や多官能エポキシ樹脂、又はヒダントイン型、トリスグリシジルイソシアヌレート型若しくはグリシジルアミン型などのエポキシ樹脂が用いられる。これらのエポキシ樹脂のうちノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型樹脂又はテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂が特に好ましい。これらのエポキシ樹脂は、硬化剤としてのフェノール樹脂との反応性に富み、耐熱性などに優れるからである。   The epoxy resin is not particularly limited. For example, bisphenol A type, bisphenol F type, bisphenol S type, brominated bisphenol A type, hydrogenated bisphenol A type, bisphenol AF type, biphenyl type, naphthalene type, fluorene type, phenol novolac type. Bifunctional epoxy resins such as ortho-cresol novolak type, trishydroxyphenylmethane type, tetraphenylolethane type, etc., and epoxy resins such as hydantoin type, trisglycidyl isocyanurate type, or glycidylamine type are used. Of these epoxy resins, novolac type epoxy resins, biphenyl type epoxy resins, trishydroxyphenylmethane type resins or tetraphenylolethane type epoxy resins are particularly preferred. This is because these epoxy resins are rich in reactivity with a phenol resin as a curing agent and are excellent in heat resistance.

エポキシ樹脂として、25℃で固形のエポキシ樹脂、25℃で液状のエポキシ樹脂などを使用できる。
本明細書において、25℃において液状とは、25℃において粘度が5000Pa・s未満であることをいう。一方、25℃において固形とは、25℃において粘度が5000Pa・s以上であることをいう。粘度は、Thermo Scientific社製の型番HAAKE Roto VISCO1を用いて測定できる。
As the epoxy resin, a solid epoxy resin at 25 ° C., a liquid epoxy resin at 25 ° C., or the like can be used.
In this specification, the liquid state at 25 ° C. means that the viscosity at 25 ° C. is less than 5000 Pa · s. On the other hand, solid at 25 ° C. means that the viscosity at 25 ° C. is 5000 Pa · s or more. The viscosity can be measured using a model number HAAKE Roto VISCO1 manufactured by Thermo Scientific.

エポキシ樹脂100重量%中の25℃で固形のエポキシ樹脂の含有量は、好ましくは10重量%以上、より好ましくは30重量%以上である。10重量%未満であると、フィルム状接着剤3がベタベタになり、ピックアップ性が悪くなる傾向がある。エポキシ樹脂100重量%中の25℃で固形のエポキシ樹脂の含有量は、好ましくは80重量%以下、より好ましくは70重量%以下である。   The content of the epoxy resin solid at 25 ° C. in 100% by weight of the epoxy resin is preferably 10% by weight or more, more preferably 30% by weight or more. If it is less than 10% by weight, the film-like adhesive 3 becomes sticky and the pickup property tends to be poor. The content of the epoxy resin solid at 25 ° C. in 100% by weight of the epoxy resin is preferably 80% by weight or less, more preferably 70% by weight or less.

25℃で固形のエポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは100g/eq.以上、より好ましくは110g/eq.以上である。一方、25℃で固形のエポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは2000g/eq.以下、より好ましくは1500g/eq.以下である。
エポキシ樹脂のエポキシ当量は、JIS K 7236−2009に規定された方法で測定できる。
The epoxy equivalent of the epoxy resin solid at 25 ° C. is preferably 100 g / eq. Or more, more preferably 110 g / eq. That's it. On the other hand, the epoxy equivalent of a solid epoxy resin at 25 ° C. is preferably 2000 g / eq. Or less, more preferably 1500 g / eq. It is as follows.
The epoxy equivalent of the epoxy resin can be measured by a method defined in JIS K 7236-2009.

25℃で液状のエポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは100g/eq.以上、より好ましくは110g/eq.以上である。一方、25℃で液状のエポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは2000g/eq.以下、より好ましくは1500g/eq.以下である。   The epoxy equivalent of the epoxy resin that is liquid at 25 ° C. is preferably 100 g / eq. Or more, more preferably 110 g / eq. That's it. On the other hand, the epoxy equivalent of the epoxy resin that is liquid at 25 ° C. is preferably 2000 g / eq. Or less, more preferably 1500 g / eq. It is as follows.

フェノール樹脂は、エポキシ樹脂の硬化剤として作用するものであり、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert−ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノボラック樹脂などのノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、ポリパラオキシスチレンなどのポリオキシスチレンなどが挙げられる。これらのフェノール樹脂のうちフェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂が特に好ましい。半導体装置の接続信頼性を向上させることができるからである。   The phenol resin acts as a curing agent for the epoxy resin. For example, a novolak type phenol resin such as a phenol novolak resin, a phenol aralkyl resin, a cresol novolak resin, a tert-butylphenol novolak resin, a nonylphenol novolak resin, or a resol type phenol resin. And polyoxystyrene such as polyparaoxystyrene. Of these phenol resins, phenol novolac resins and phenol aralkyl resins are particularly preferred. This is because the connection reliability of the semiconductor device can be improved.

フェノール樹脂の水酸基当量は、好ましくは80g/eq.以上、より好ましくは85g/eq.以上である。一方、フェノール樹脂の水酸基当量は、好ましくは1000g/eq.以下、より好ましくは900g/eq.以下である。   The hydroxyl equivalent of the phenol resin is preferably 80 g / eq. Or more, more preferably 85 g / eq. That's it. On the other hand, the hydroxyl group equivalent of the phenol resin is preferably 1000 g / eq. Or less, more preferably 900 g / eq. It is as follows.

エポキシ樹脂とフェノール樹脂との配合割合は、例えば、エポキシ樹脂成分中のエポキシ基1当量当たりフェノール樹脂中の水酸基が0.5〜2.0当量になるように配合することが好適である。より好適なのは、0.8〜1.2当量である。即ち、両者の配合割合が前記範囲を外れると、十分な硬化反応が進まず、硬化物の特性が劣化し易くなるからである。   The blending ratio of the epoxy resin and the phenol resin is preferably blended so that the hydroxyl group in the phenol resin is 0.5 to 2.0 equivalents per equivalent of epoxy group in the epoxy resin component. More preferred is 0.8 to 1.2 equivalents. That is, if the blending ratio of both is out of the above range, sufficient curing reaction does not proceed and the properties of the cured product are likely to deteriorate.

樹脂成分100重量%中の熱硬化性樹脂の含有量は、好ましくは30重量%以上、より好ましくは50重量%以上、さらに好ましくは75重量%以上である。樹脂成分100重量%中の熱硬化性樹脂の含有量は、好ましくは95重量%以下、より好ましくは90重量%以下である。   The content of the thermosetting resin in 100% by weight of the resin component is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and further preferably 75% by weight or more. The content of the thermosetting resin in 100% by weight of the resin component is preferably 95% by weight or less, more preferably 90% by weight or less.

フィルム状接着剤3は、導電性粒子を含む。   The film adhesive 3 includes conductive particles.

導電性粒子としては、焼結性金属粒子、フレーク状金属粒子などを好適に使用できる。   As the conductive particles, sinterable metal particles, flaky metal particles and the like can be suitably used.

焼結性金属粒子は、200℃で少なくとも一部が焼結する性質を有する。したがって、標準的な硬化条件で焼結性金属粒子が焼結する。このため、フィルム状接着剤3を硬化させることにより熱伝導経路を太くすることが可能で、放熱性を高めることができる。また、電気抵抗率を下げることができる。   The sinterable metal particles have a property that at least a part thereof is sintered at 200 ° C. Therefore, the sinterable metal particles are sintered under standard curing conditions. For this reason, it is possible to thicken a heat conduction path by hardening the film adhesive 3, and heat dissipation can be improved. In addition, the electrical resistivity can be lowered.

焼結性金属粒子として、金属微粒子の凝集体を好適に使用できる。金属微粒子としては、金属からなる微粒子、被覆微粒子などが挙げられる。被覆微粒子は、コア微粒子及びコア微粒子を被覆する被覆膜を備える。コア微粒子の材料としては、ガラスなどが挙げられる。被覆膜の材料としては、金属が挙げられる。金属としては、金、銀、銅などが挙げられる。   As the sinterable metal particles, an aggregate of metal fine particles can be suitably used. Examples of the metal fine particles include metal fine particles and coated fine particles. The coated fine particles include core fine particles and a coating film that coats the core fine particles. Examples of the material for the core fine particles include glass. Examples of the material for the coating film include metals. Examples of the metal include gold, silver, and copper.

焼結性金属粒子の平均粒径は、好ましくは0.005μm以上、より好ましくは0.01μm以上である。平均粒径の下限として、0.1μm、0.5μm、1μmも例示できる。一方、焼結性金属粒子の平均粒径は、好ましくは30μm以下、より好ましくは25μm以下である。平均粒径の上限として、20μm、15μm、10μm、5μmも例示できる。   The average particle diameter of the sinterable metal particles is preferably 0.005 μm or more, more preferably 0.01 μm or more. Examples of the lower limit of the average particle diameter include 0.1 μm, 0.5 μm, and 1 μm. On the other hand, the average particle size of the sinterable metal particles is preferably 30 μm or less, more preferably 25 μm or less. Examples of the upper limit of the average particle diameter include 20 μm, 15 μm, 10 μm, and 5 μm.

焼結性金属粒子の平均粒径は、次の方法で測定する。すなわち、粒度分布測定装置(日機装製のマイクロトラックHRA)を用い標準モードで測定することにより求められるD50データを粒子径とする。   The average particle diameter of the sinterable metal particles is measured by the following method. That is, D50 data obtained by measuring in a standard mode using a particle size distribution measuring apparatus (Microtrack HRA manufactured by Nikkiso) is used as the particle diameter.

焼結性金属粒子の形状は特に限定されず、例えば、不定形である。   The shape of the sinterable metal particles is not particularly limited and is, for example, indefinite.

フレーク状金属粒子の平均長径は、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1.0μm以上である。0.5μm以上であると、電気抵抗率を効果的に下げることができる。一方、フレーク状金属粒子の平均長径は、好ましくは50μm以下、より好ましくは30μm以下である。   The average major axis of the flaky metal particles is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1.0 μm or more. When it is 0.5 μm or more, the electrical resistivity can be effectively reduced. On the other hand, the average major axis of the flaky metal particles is preferably 50 μm or less, more preferably 30 μm or less.

フレーク状金属粒子のアスペクト比は、好ましくは5以上、好ましくは8以上、より好ましくは10以上である。5以上であると、電気抵抗率を効果的に下げることができる。一方、フレーク状金属粒子のアスペクト比は、好ましくは10000以下、より好ましくは100以下、さらに好ましくは70以下、特に好ましくは50以下である。   The aspect ratio of the flaky metal particles is preferably 5 or more, preferably 8 or more, more preferably 10 or more. When it is 5 or more, the electrical resistivity can be effectively reduced. On the other hand, the aspect ratio of the flaky metal particles is preferably 10,000 or less, more preferably 100 or less, still more preferably 70 or less, and particularly preferably 50 or less.

フレーク状金属粒子のアスペクト比は、平均長径の平均厚みに対する比の値(平均長径/平均厚み)である。本明細書において、フレーク状粒子の平均長径は、フィルム状接着剤3の断面を走査型電子顕微鏡(SEM)により観察し、ランダムに選んだ100個のフレーク状金属粒子の長径を測定することで得られる平均値である。フレーク状金属粒子の平均厚みは、フィルム状接着剤3の断面を走査型電子顕微鏡(SEM)により観察し、ランダムに選んだ100個のフレーク状金属粒子の厚みを測定することで得られる平均値である。   The aspect ratio of the flaky metal particles is the ratio of the average major axis to the average thickness (average major axis / average thickness). In this specification, the average major axis of the flaky particles is obtained by observing the cross section of the film adhesive 3 with a scanning electron microscope (SEM) and measuring the major axis of 100 randomly selected flaky metal particles. The average value obtained. The average thickness of the flaky metal particles is an average value obtained by observing the cross section of the film adhesive 3 with a scanning electron microscope (SEM) and measuring the thickness of 100 randomly selected flaky metal particles. It is.

フレーク状金属粒子の材料としては、金、銀、銅などが挙げられる。フレーク状金属粒子としては、金属からなるフレーク状の粒子、フレーク状の被覆粒子などが挙げられる。被覆粒子は、コア粒子及びコア粒子を被覆する被覆膜を備える。コア粒子の材料としては、ガラスなどが挙げられる。被覆膜の材料としては、金属が挙げられる。金属としては、金、銀、銅などが挙げられる。   Examples of the material for the flaky metal particles include gold, silver, and copper. Examples of the flaky metal particles include flaky particles made of metal, flaky coated particles, and the like. The coated particle includes a core particle and a coating film that coats the core particle. Examples of the material for the core particles include glass. Examples of the material for the coating film include metals. Examples of the metal include gold, silver, and copper.

導電性粒子100重量%中の焼結性金属粒子の含有量は、好ましくは5重量%以上、より好ましくは10重量%以上、さらに好ましくは15重量%以上である。導電性粒子100重量%中の焼結性金属粒子の含有量は、好ましくは50重量%以下、より好ましくは40重量%以下、さらに好ましくは35重量%以下である。50重量%を越えると、フィルム化が難しい傾向がある。   The content of the sinterable metal particles in 100% by weight of the conductive particles is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and further preferably 15% by weight or more. The content of the sinterable metal particles in 100% by weight of the conductive particles is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and further preferably 35% by weight or less. When it exceeds 50% by weight, it tends to be difficult to form a film.

フィルム状接着剤3中の導電性粒子の含有量は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、さらに好ましくは70重量%以上、特に好ましくは75重量%以上である。フィルム状接着剤3中の導電性粒子の含有量は、好ましくは95重量%以下、より好ましくは90重量%以下である。95重量%を超えると、フィルム化が難しい傾向がある。   The content of the conductive particles in the film adhesive 3 is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, still more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 75% by weight or more. Content of the electroconductive particle in the film adhesive 3 becomes like this. Preferably it is 95 weight% or less, More preferably, it is 90 weight% or less. If it exceeds 95% by weight, film formation tends to be difficult.

フィルム状接着剤3は、前記成分以外にも、フィルム製造に一般に使用される配合剤、例えば、架橋剤などを適宜含有してよい。   In addition to the above components, the film adhesive 3 may appropriately contain a compounding agent generally used for film production, for example, a crosslinking agent.

フィルム状接着剤3は、通常の方法で製造できる。例えば、前記各成分を含有する接着剤組成物溶液を作製し、接着剤組成物溶液を基材セパレータ上に所定厚みとなる様に塗布して塗布膜を形成した後、該塗布膜を乾燥させることで、フィルム状接着剤3を製造できる。   The film adhesive 3 can be manufactured by a normal method. For example, an adhesive composition solution containing each of the above components is prepared, and the adhesive composition solution is applied on a base separator so as to have a predetermined thickness to form a coating film, and then the coating film is dried. Thereby, the film adhesive 3 can be manufactured.

接着剤組成物溶液に用いる溶媒としては特に限定されないが、前記各成分を均一に溶解、混練又は分散できる有機溶媒が好ましい。例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、トルエン、キシレンなどが挙げられる。塗布方法は特に限定されない。溶剤塗工の方法としては、例えば、ダイコーター、グラビアコーター、ロールコーター、リバースコーター、コンマコーター、パイプドクターコーター、スクリーン印刷などが挙げられる。なかでも、塗布厚みの均一性が高いという点から、ダイコーターが好ましい。   Although it does not specifically limit as a solvent used for adhesive composition solution, The organic solvent which can melt | dissolve, knead | mix or disperse | distribute each said component uniformly is preferable. Examples thereof include ketone solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, toluene, xylene, and the like. The application method is not particularly limited. Examples of the solvent coating method include a die coater, a gravure coater, a roll coater, a reverse coater, a comma coater, a pipe doctor coater, and screen printing. Of these, a die coater is preferable in terms of high uniformity of coating thickness.

基材セパレータとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン、ポリプロピレンや、フッ素系剥離剤、長鎖アルキルアクリレート系剥離剤などの剥離剤により表面コートされたプラスチックフィルムや紙などが使用可能である。接着剤組成物溶液の塗布方法としては、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、グラビア塗工などが挙げられる。また、塗布膜の乾燥条件は特に限定されず、例えば、乾燥温度70〜160℃、乾燥時間1〜5分間で行うことができる。   As the base material separator, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene, polypropylene, a plastic film or paper whose surface is coated with a release agent such as a fluorine-type release agent or a long-chain alkyl acrylate release agent can be used. Examples of the method for applying the adhesive composition solution include roll coating, screen coating, and gravure coating. Moreover, the drying conditions of a coating film are not specifically limited, For example, it can carry out in drying temperature 70-160 degreeC and drying time 1-5 minutes.

フィルム状接着剤3の製造方法としては、例えば、前記各成分をミキサーにて混合し、得られた混合物をプレス成形してフィルム状接着剤3を製造する方法なども好適である。ミキサーとしてはプラネタリーミキサーなどが挙げられる。   As a method for producing the film adhesive 3, for example, a method of producing the film adhesive 3 by mixing the respective components with a mixer and press-molding the obtained mixture is also suitable. A planetary mixer etc. are mentioned as a mixer.

フィルム状接着剤3の厚みは特に限定されないが、5μm以上が好ましく、15μm以上がより好ましい。5μm未満であると、半導体ウエハ、半導体チップと接触する面積が不安定となる場合がある。また、フィルム状接着剤3の厚みは100μm以下が好ましく、50μm以下がより好ましい。100μmを超えると、ダイアタッチの荷重によってフィルム状接着剤3が過度にはみ出すおそれがある。   Although the thickness of the film adhesive 3 is not specifically limited, 5 micrometers or more are preferable and 15 micrometers or more are more preferable. If it is less than 5 μm, the area in contact with the semiconductor wafer and the semiconductor chip may become unstable. The thickness of the film adhesive 3 is preferably 100 μm or less, and more preferably 50 μm or less. If the thickness exceeds 100 μm, the film adhesive 3 may be excessively protruded by a load of die attachment.

フィルム状接着剤3は、半導体装置の製造に使用される。なかでも、パワー半導体装置の製造に好適に使用できる。具体的には、リードフレームなどの被着体と半導体チップとを接着する(ダイアタッチする)ダイアタッチフィルムとして使用される。被着体としては、リードフレーム、インターポーザ、半導体チップなどが挙げられる。   The film adhesive 3 is used for manufacturing a semiconductor device. Especially, it can be used conveniently for manufacture of a power semiconductor device. Specifically, it is used as a die attach film that adheres (die attaches) an adherend such as a lead frame and a semiconductor chip. Examples of the adherend include a lead frame, an interposer, and a semiconductor chip.

フィルム状接着剤3は、フィルム状接着剤付きダイシングテープの形態で使用することが好ましい。   The film adhesive 3 is preferably used in the form of a dicing tape with a film adhesive.

[フィルム状接着剤付きダイシングテープ10]
図2に示すように、フィルム状接着剤付きダイシングテープ10は、ダイシングテープ1、及びダイシングテープ1上に配置されたフィルム状接着剤3を備える。ダイシングテープ1は、基材11及び基材11上に配置された粘着剤層12を備える。フィルム状接着剤3は粘着剤層12上に配置されている。
[Dicing tape 10 with film adhesive]
As shown in FIG. 2, the dicing tape 10 with a film adhesive includes a dicing tape 1 and a film adhesive 3 disposed on the dicing tape 1. The dicing tape 1 includes a base material 11 and an adhesive layer 12 arranged on the base material 11. The film adhesive 3 is disposed on the pressure-sensitive adhesive layer 12.

図3に示すように、フィルム状接着剤付きダイシングテープ10は、ワーク(半導体ウエハ4など)貼り付け部分にのみフィルム状接着剤3を形成した構成であってもよい。   As shown in FIG. 3, the dicing tape 10 with a film adhesive may have a configuration in which the film adhesive 3 is formed only on a work (semiconductor wafer 4 or the like) affixed portion.

基材11は、フィルム状接着剤付きダイシングテープ10の強度母体となるものであり、紫外線透過性を有するものが好ましい。基材11としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル(ランダム、交互)共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、全芳香族ポリアミド、ポリフェニルスルフイド、アラミド(紙)、ガラス、ガラスクロス、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース系樹脂、シリコーン樹脂、金属(箔)、紙などが挙げられる。   The base material 11 serves as a strength matrix of the dicing tape 10 with a film adhesive, and preferably has ultraviolet transparency. Examples of the base material 11 include low density polyethylene, linear polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ultra low density polyethylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, homopolyprolene, polybutene, and polymethylpentene. Polyolefin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester (random, alternating) copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene -Hexene copolymers, polyesters such as polyurethane, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyimide, polyetheretherketone, polyimide, polyetherimide, polyamide, wholly aromatic polyamid , Polyphenyl sulphates id, aramid (paper), glass, glass cloth, fluorine resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, cellulose resin, silicone resin, metal (foil), and paper.

基材11の表面は、隣接する層との密着性、保持性などを高める為、慣用の表面処理、例えば、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理などの化学的又は物理的処理、下塗剤(例えば、後述する粘着物質)によるコーティング処理を施すことができる。   The surface of the base material 11 is chemically treated by conventional surface treatments such as chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high piezoelectric impact exposure, ionizing radiation treatment, etc. in order to improve adhesion and retention with adjacent layers. Alternatively, a physical treatment or a coating treatment with a primer (for example, an adhesive substance described later) can be performed.

基材11の厚さは、特に制限されず適宜に決定できるが、一般的には5〜200μm程度である。   The thickness of the substrate 11 is not particularly limited and can be determined as appropriate, but is generally about 5 to 200 μm.

粘着剤層12の形成に用いる粘着剤としては特に制限されず、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤などの一般的な感圧性接着剤を用いることができる。感圧性接着剤としては、半導体ウエハやガラスなどの汚染をきらう電子部品の超純水やアルコールなどの有機溶剤による清浄洗浄性などの点から、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好ましい。   It does not restrict | limit especially as an adhesive used for formation of the adhesive layer 12, For example, common pressure sensitive adhesives, such as an acrylic adhesive and a rubber adhesive, can be used. As pressure-sensitive adhesives, acrylic adhesives based on acrylic polymers are used as the base polymer from the standpoint of cleanability of electronic components that are difficult to contaminate such as semiconductor wafers and glass with organic solvents such as ultrapure water and alcohol. preferable.

アクリル系ポリマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、s−ブチルエステル、t−ブチルエステル、ペンチルエステル、イソペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、2−エチルヘキシルエステル、イソオクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル、イソデシルエステル、ウンデシルエステル、ドデシルエステル、トリデシルエステル、テトラデシルエステル、ヘキサデシルエステル、オクタデシルエステル、エイコシルエステルなどのアルキル基の炭素数1〜30、特に炭素数4〜18の直鎖状又は分岐鎖状のアルキルエステルなど)及び(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル(例えば、シクロペンチルエステル、シクロヘキシルエステルなど)の1種又は2種以上を単量体成分として用いたアクリル系ポリマーなどが挙げられる。なお、(メタ)アクリル酸エステルとはアクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸エステルをいい、本発明の(メタ)とは全て同様の意味である。   Examples of the acrylic polymer include (meth) acrylic acid alkyl esters (for example, methyl ester, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, butyl ester, isobutyl ester, s-butyl ester, t-butyl ester, pentyl ester, isopropyl ester). Pentyl ester, hexyl ester, heptyl ester, octyl ester, 2-ethylhexyl ester, isooctyl ester, nonyl ester, decyl ester, isodecyl ester, undecyl ester, dodecyl ester, tridecyl ester, tetradecyl ester, hexadecyl ester, C1-C30, especially C4-C18 linear or branched alkyl esters of alkyl groups such as octadecyl ester and eicosyl ester) and Meth) acrylic acid cycloalkyl esters (e.g., cyclopentyl ester, etc. One or acrylic polymer using two or more of the monomer component cyclohexyl ester etc.). In addition, (meth) acrylic acid ester means acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester, and (meth) of the present invention has the same meaning.

アクリル系ポリマーは、凝集力、耐熱性などの改質を目的として、必要に応じ、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル又はシクロアルキルエステルと共重合可能な他のモノマー成分に対応する単位を含んでいてもよい。この様なモノマー成分として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物モノマー;(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリル、(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー;スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー;アクリルアミド、アクリロニトリルなどが挙げられる。これら共重合可能なモノマー成分は、1種又は2種以上使用できる。これら共重合可能なモノマーの使用量は、全モノマー成分の40重量%以下が好ましい。   The acrylic polymer contains units corresponding to other monomer components copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester or cycloalkyl ester, if necessary, for the purpose of modifying cohesive force, heat resistance and the like. May be. Examples of such monomer components include, for example, carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid; maleic anhydride Acid anhydride monomers such as itaconic anhydride; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate Hydroxyl group-containing monomers such as 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate; Sti Contains sulfonic acid groups such as sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid Monomers; Phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate; acrylamide, acrylonitrile and the like. One or more of these copolymerizable monomer components can be used. The amount of these copolymerizable monomers used is preferably 40% by weight or less based on the total monomer components.

更に、アクリル系ポリマーは、架橋させる為、多官能性モノマーなども、必要に応じて共重合用モノマー成分として含むことができる。この様な多官能性モノマーとして、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性モノマーも1種又は2種以上用いることができる。多官能性モノマーの使用量は、粘着特性などの点から、全モノマー成分の30重量%以下が好ましい。   Furthermore, since the acrylic polymer is cross-linked, a polyfunctional monomer or the like can be included as a monomer component for copolymerization as necessary. Examples of such polyfunctional monomers include hexanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) An acrylate etc. are mentioned. These polyfunctional monomers can also be used alone or in combination of two or more. The amount of the polyfunctional monomer used is preferably 30% by weight or less of the total monomer components from the viewpoint of adhesive properties and the like.

アクリル系ポリマーは、単一モノマー又は2種以上のモノマー混合物を重合に付すことにより得られる。重合は、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの何れの方式で行うこともできる。清浄な被着体への汚染防止などの点から、低分子量物質の含有量が小さいのが好ましい。この点から、アクリル系ポリマーの数平均分子量は、好ましくは30万以上、更に好ましくは40万〜300万程度である。   The acrylic polymer can be obtained by subjecting a single monomer or a mixture of two or more monomers to polymerization. The polymerization can be carried out by any method such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization and the like. From the viewpoint of preventing contamination of a clean adherend, it is preferable that the content of the low molecular weight substance is small. From this point, the number average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 300,000 or more, more preferably about 400,000 to 3,000,000.

また、前記粘着剤には、ベースポリマーであるアクリル系ポリマーなどの数平均分子量を高める為、外部架橋剤を適宜に採用することもできる。外部架橋方法の具体的手段としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、メラミン系架橋剤などのいわゆる架橋剤を添加し反応させる方法が挙げられる。外部架橋剤を使用する場合、その使用量は、架橋すべきベースポリマーとのバランスにより、更には、粘着剤としての使用用途によって適宜決定される。一般的には、前記ベースポリマー100重量部に対して、5重量部程度以下、更には0.1〜5重量部配合するのが好ましい。更に、粘着剤には、必要により、前記成分のほかに、従来公知の各種の粘着付与剤、老化防止剤などの添加剤を用いてもよい。   In addition, an external cross-linking agent can be appropriately employed for the pressure-sensitive adhesive in order to increase the number average molecular weight of an acrylic polymer as a base polymer. Specific examples of the external crosslinking method include a method of adding a so-called crosslinking agent such as a polyisocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound, or a melamine crosslinking agent and reacting them. When using an external cross-linking agent, the amount used is appropriately determined depending on the balance with the base polymer to be cross-linked and further depending on the intended use as an adhesive. Generally, it is preferable to add about 5 parts by weight or less, and further 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. Furthermore, additives such as various conventionally known tackifiers and anti-aging agents may be used for the pressure-sensitive adhesive, if necessary, in addition to the above components.

粘着剤層12は放射線硬化型粘着剤により形成することができる。放射線硬化型粘着剤は、紫外線などの放射線の照射により架橋度を増大させてその粘着力を容易に低下させることができる。   The pressure-sensitive adhesive layer 12 can be formed of a radiation curable pressure-sensitive adhesive. The radiation curable pressure-sensitive adhesive can easily reduce its adhesive strength by increasing the degree of crosslinking by irradiation with radiation such as ultraviolet rays.

図2に示す粘着剤層12のワーク貼り付け部分に対応する部分12aのみを放射線照射することにより他の部分12bとの粘着力の差を設けることができる。この場合、未硬化の放射線硬化型粘着剤により形成されている前記部分12bはフィルム状接着剤3と粘着し、ダイシングする際の保持力を確保できる。   By irradiating only the part 12a corresponding to the work pasting part of the pressure-sensitive adhesive layer 12 shown in FIG. 2, a difference in adhesive strength with the other part 12b can be provided. In this case, the portion 12b formed of the uncured radiation curable pressure-sensitive adhesive sticks to the film adhesive 3 and can secure a holding force when dicing.

また、図3に示すフィルム状接着剤3に合わせて放射線硬化型の粘着剤層12を硬化させることにより、粘着力が著しく低下した前記部分12aを形成できる。この場合、未硬化の放射線硬化型粘着剤により形成されている前記部分12bにウエハリングを固定できる。   Moreover, the said part 12a in which adhesive force fell remarkably can be formed by hardening the radiation-curing-type adhesive layer 12 according to the film adhesive 3 shown in FIG. In this case, the wafer ring can be fixed to the portion 12b formed of an uncured radiation curable adhesive.

つまり、粘着剤層12を放射線硬化型粘着剤により形成する場合には、粘着剤層12における前記部分12aの粘着力<その他の部分12bの粘着力、となるように前記部分12aを放射線照射することが好ましい。   That is, when the pressure-sensitive adhesive layer 12 is formed of a radiation curable pressure-sensitive adhesive, the portion 12a is irradiated with radiation so that the pressure-sensitive adhesive force of the portion 12a in the pressure-sensitive adhesive layer 12 <the pressure-sensitive adhesive strength of the other portion 12b. It is preferable.

放射線硬化型粘着剤は、炭素−炭素二重結合などの放射線硬化性の官能基を有し、かつ粘着性を示すものを特に制限なく使用することができる。放射線硬化型粘着剤としては、例えば、前記アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤などの一般的な感圧性粘着剤に、放射線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分を配合した添加型の放射線硬化型粘着剤を例示できる。   As the radiation curable pressure-sensitive adhesive, those having a radiation curable functional group such as a carbon-carbon double bond and exhibiting adhesiveness can be used without particular limitation. Examples of the radiation curable pressure-sensitive adhesive include an addition-type radiation curable pressure-sensitive adhesive in which a radiation-curable monomer component or oligomer component is blended with a general pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive such as the acrylic pressure-sensitive adhesive or rubber-based pressure-sensitive adhesive. An agent can be illustrated.

配合する放射線硬化性のモノマー成分としては、例えば、ウレタンオリゴマー、ウレタン(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリストールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリストールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。また放射線硬化性のオリゴマー成分はウレタン系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリブタジエン系など種々のオリゴマーがあげられ、その分子量が100〜30000程度の範囲のものが適当である。放射線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分の配合量は、前記粘着剤層の種類に応じて、粘着剤層の粘着力を低下できる量を、適宜に決定することができる。一般的には、粘着剤を構成するアクリル系ポリマーなどのベースポリマー100重量部に対して、例えば5〜500重量部、好ましくは40〜150重量部程度である。   Examples of the radiation curable monomer component to be blended include urethane oligomer, urethane (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and pentaerythritol. Examples include stall tetra (meth) acrylate, dipentaerystol monohydroxypenta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, and the like. Examples of the radiation curable oligomer component include various oligomers such as urethane, polyether, polyester, polycarbonate, and polybutadiene, and those having a molecular weight in the range of about 100 to 30000 are suitable. The compounding amount of the radiation-curable monomer component or oligomer component can be appropriately determined in accordance with the type of the pressure-sensitive adhesive layer, and the amount capable of reducing the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer. Generally, the amount is, for example, about 5 to 500 parts by weight, preferably about 40 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a base polymer such as an acrylic polymer constituting the pressure-sensitive adhesive.

また、放射線硬化型粘着剤としては、前記説明した添加型の放射線硬化型粘着剤のほかに、ベースポリマーとして、炭素−炭素二重結合をポリマー側鎖又は主鎖中もしくは主鎖末端に有するものを用いた内在型の放射線硬化型粘着剤が挙げられる。内在型の放射線硬化型粘着剤は、低分子成分であるオリゴマー成分などを含有する必要がなく、又は多くは含まない為、経時的にオリゴマー成分などが粘着剤在中を移動することなく、安定した層構造の粘着剤層を形成することができる為好ましい。   In addition to the additive-type radiation curable adhesive described above, the radiation curable pressure-sensitive adhesive has a carbon-carbon double bond in the polymer side chain or main chain or at the main chain terminal as a base polymer. Intrinsic radiation curable pressure sensitive adhesives using Intrinsic radiation curable adhesives do not need to contain oligomer components, which are low molecular components, or do not contain many, so the oligomer components do not move through the adhesive over time and are stable. It is preferable because an adhesive layer having a layered structure can be formed.

前記炭素−炭素二重結合を有するベースポリマーは、炭素−炭素二重結合を有し、かつ粘着性を有するものを特に制限なく使用できる。この様なベースポリマーとしては、アクリル系ポリマーを基本骨格とするものが好ましい。アクリル系ポリマーの基本骨格としては、前記例示したアクリル系ポリマーが挙げられる。   As the base polymer having a carbon-carbon double bond, those having a carbon-carbon double bond and having adhesiveness can be used without particular limitation. As such a base polymer, those having an acrylic polymer as a basic skeleton are preferable. Examples of the basic skeleton of the acrylic polymer include the acrylic polymers exemplified above.

前記アクリル系ポリマーへの炭素−炭素二重結合の導入法は特に制限されず、様々な方法を採用できるが、炭素−炭素二重結合はポリマー側鎖に導入するのが分子設計が容易である。例えば、予め、アクリル系ポリマーに官能基を有するモノマーを共重合した後、この官能基と反応しうる官能基及び炭素−炭素二重結合を有する化合物を、炭素−炭素二重結合の放射線硬化性を維持したまま縮合又は付加反応させる方法が挙げられる。   The method for introducing the carbon-carbon double bond into the acrylic polymer is not particularly limited, and various methods can be adopted. However, the carbon-carbon double bond can be easily introduced into the polymer side chain for easy molecular design. . For example, after a monomer having a functional group is previously copolymerized with an acrylic polymer, a compound having a functional group capable of reacting with the functional group and a carbon-carbon double bond is converted into a radiation curable carbon-carbon double bond. A method of performing condensation or addition reaction while maintaining the above.

これら官能基の組合せの例としては、カルボン酸基とエポキシ基、カルボン酸基とアジリジル基、ヒドロキシル基とイソシアネート基などが挙げられる。これら官能基の組合せのなかでも反応追跡の容易さから、ヒドロキシル基とイソシアネート基との組合せが好適である。また、これら官能基の組み合わせにより、前記炭素−炭素二重結合を有するアクリル系ポリマーを生成するような組合せであれば、官能基はアクリル系ポリマーと前記化合物のいずれの側にあってもよいが、前記の好ましい組み合わせでは、アクリル系ポリマーがヒドロキシル基を有し、前記化合物がイソシアネート基を有する場合が好適である。この場合、炭素−炭素二重結合を有するイソシアネート化合物としては、例えば、メタクリロイルイソシアネート、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、m−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネートなどが挙げられる。また、アクリル系ポリマーとしては、前記例示のヒドロキシ基含有モノマーや2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングルコールモノビニルエーテルのエーテル系化合物などを共重合したものが用いられる。   Examples of combinations of these functional groups include carboxylic acid groups and epoxy groups, carboxylic acid groups and aziridyl groups, hydroxyl groups and isocyanate groups. Among these combinations of functional groups, a combination of a hydroxyl group and an isocyanate group is preferable because of easy tracking of the reaction. Moreover, the functional group may be on either side of the acrylic polymer and the compound as long as the acrylic polymer having the carbon-carbon double bond is generated by a combination of these functional groups. In the preferable combination, it is preferable that the acrylic polymer has a hydroxyl group and the compound has an isocyanate group. In this case, examples of the isocyanate compound having a carbon-carbon double bond include methacryloyl isocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, m-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate, and the like. Further, as the acrylic polymer, those obtained by copolymerizing the above-exemplified hydroxy group-containing monomers, ether compounds of 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, or the like are used.

前記内在型の放射線硬化型粘着剤は、前記炭素−炭素二重結合を有するベースポリマー(特にアクリル系ポリマー)を単独で使用することができるが、特性を悪化させない程度に前記放射線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分を配合することもできる。放射線硬化性のオリゴマー成分などは、通常ベースポリマー100重量部に対して30重量部の範囲内であり、好ましくは0〜10重量部の範囲である。   As the intrinsic radiation curable pressure-sensitive adhesive, the base polymer (particularly acrylic polymer) having the carbon-carbon double bond can be used alone, but the radiation curable monomer does not deteriorate the characteristics. Components and oligomer components can also be blended. The radiation-curable oligomer component or the like is usually in the range of 30 parts by weight, preferably in the range of 0 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer.

前記放射線硬化型粘着剤には、紫外線などにより硬化させる場合には光重合開始剤を含有させる。光重合開始剤としては、例えば、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、α−ヒドロキシ−α,α’−ジメチルアセトフェノン、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのα−ケトール系化合物;メトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフエノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)−フェニル]−2−モルホリノプロパン−1などのアセトフェノン系化合物;ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニソインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物;ベンジルジメチルケタールなどのケタール系化合物;2−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物;1−フェノン−1,1―プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシムなどの光活性オキシム系化合物;ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物;チオキサンソン、2−クロロチオキサンソン、2−メチルチオキサンソン、2,4−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、2,4−ジクロロチオキサンソン、2,4−ジエチルチオキサンソン、2,4−ジイソプロピルチオキサンソンなどのチオキサンソン系化合物;カンファーキノン;ハロゲン化ケトン;アシルホスフィノキシド;アシルホスフォナートなどが挙げられる。光重合開始剤の配合量は、粘着剤を構成するアクリル系ポリマーなどのベースポリマー100重量部に対して、例えば0.05〜20重量部程度である。   The radiation curable pressure-sensitive adhesive contains a photopolymerization initiator when cured by ultraviolet rays or the like. Examples of the photopolymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α′-dimethylacetophenone, 2-methyl-2-hydroxypropio Α-ketol compounds such as phenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2-methyl-1- [4- ( Acetophenone compounds such as methylthio) -phenyl] -2-morpholinopropane-1; benzoin ether compounds such as benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and anisoin methyl ether; ketal compounds such as benzyldimethyl ketal; 2-naphthalenesulfo Aromatic sulfonyl chloride compounds such as luchloride; Photoactive oxime compounds such as 1-phenone-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime; benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl Benzophenone compounds such as -4-methoxybenzophenone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2 Thioxanthone compounds such as 1,4-diethylthioxanthone and 2,4-diisopropylthioxanthone; camphorquinone; halogenated ketone; acyl phosphinoxide; acyl phosphonate. The compounding quantity of a photoinitiator is about 0.05-20 weight part with respect to 100 weight part of base polymers, such as an acryl-type polymer which comprises an adhesive.

また放射線硬化型粘着剤としては、例えば、特開昭60−196956号公報に開示されている、不飽和結合を2個以上有する付加重合性化合物、エポキシ基を有するアルコキシシランなどの光重合性化合物と、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過酸化物、アミン、オニウム塩系化合物などの光重合開始剤とを含有するゴム系粘着剤やアクリル系粘着剤などが挙げられる。   Examples of the radiation curable pressure-sensitive adhesive include photopolymerizable compounds such as an addition polymerizable compound having two or more unsaturated bonds and an alkoxysilane having an epoxy group disclosed in JP-A-60-196956. And rubber-based pressure-sensitive adhesives and acrylic pressure-sensitive adhesives containing photopolymerization initiators such as carbonyl compounds, organic sulfur compounds, peroxides, amines, and onium salt-based compounds.

前記放射線硬化型の粘着剤層12中には、必要に応じて、放射線照射により着色する化合物を含有させることもできる。放射線照射により、着色する化合物を粘着剤層12に含ませることによって、放射線照射された部分のみを着色することができる。放射線照射により着色する化合物は、放射線照射前には無色又は淡色であるが、放射線照射により有色となる化合物であり、例えば、ロイコ染料などが挙げられる。放射線照射により着色する化合物の使用割合は、適宜設定できる。   The radiation curable pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain a compound that is colored by radiation irradiation, if necessary. By including a compound to be colored in the pressure-sensitive adhesive layer 12 by irradiation with radiation, only the irradiated portion can be colored. The compound that is colored by irradiation with radiation is a colorless or light color compound before irradiation with radiation, but becomes a color by irradiation with radiation, and examples thereof include leuco dyes. The use ratio of the compound colored by radiation irradiation can be set as appropriate.

粘着剤層12の厚さは、特に限定されないが、チップ切断面の欠け防止やフィルム状接着剤3の固定保持の両立性などの点よりは、1〜50μm程度であるのが好ましい。好ましくは2〜30μm、更には5〜25μmが好ましい。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is not particularly limited, but is preferably about 1 to 50 μm from the viewpoint of preventing chipping of the chip cut surface and compatibility of fixing and holding the film adhesive 3. Preferably it is 2-30 micrometers, Furthermore, 5-25 micrometers is preferable.

フィルム状接着剤付きダイシングテープ10のフィルム状接着剤3は、セパレータにより保護されていることが好ましい(図示せず)。セパレータは、実用に供するまでフィルム状接着剤3を保護する保護材としての機能を有している。セパレータはフィルム状接着剤3上にワークを貼着する際に剥がされる。セパレータとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン、ポリプロピレンや、フッ素系剥離剤、長鎖アルキルアクリレート系剥離剤などの剥離剤により表面コートされたプラスチックフィルムや紙なども使用可能である。   The film adhesive 3 of the dicing tape 10 with a film adhesive is preferably protected by a separator (not shown). The separator has a function as a protective material for protecting the film adhesive 3 until it is put into practical use. The separator is peeled off when the workpiece is stuck on the film adhesive 3. As the separator, it is also possible to use polyethylene terephthalate (PET), polyethylene, polypropylene, a plastic film or paper whose surface is coated with a release agent such as a fluorine release agent or a long-chain alkyl acrylate release agent.

フィルム状接着剤付きダイシングテープ10は、通常の方法で製造できる。例えば、ダイシングテープ1の粘着剤層12とフィルム状接着剤3とを貼り合わせることで、フィルム状接着剤付きダイシングテープ10を製造できる。   The dicing tape 10 with a film adhesive can be manufactured by a normal method. For example, the dicing tape 10 with a film adhesive can be manufactured by bonding the adhesive layer 12 of the dicing tape 1 and the film adhesive 3 together.

剥離温度25℃、剥離速度300mm/minの条件下で、フィルム状接着剤3をダイシングテープ1から引き剥がしたときの剥離力が0.01〜3.00N/20mmであることが好ましい。0.01N/20mm未満であると、ダイシング時にチップ飛びが発生するおそれがある。一方、3.00N/20mmを超えると、ピックアップが困難になる傾向がある。   It is preferable that the peeling force when the film-like adhesive 3 is peeled off from the dicing tape 1 is 0.01 to 3.00 N / 20 mm under the conditions of a peeling temperature of 25 ° C. and a peeling speed of 300 mm / min. If it is less than 0.01 N / 20 mm, there is a risk of chip jumping during dicing. On the other hand, if it exceeds 3.00 N / 20 mm, the pickup tends to be difficult.

[半導体装置の製造方法]
半導体装置の製造方法について説明する。
[Method for Manufacturing Semiconductor Device]
A method for manufacturing a semiconductor device will be described.

図4に示すように、半導体ウエハ4にフィルム状接着剤付きダイシングテープ10を圧着する。半導体ウエハ4としては、シリコンウエハ、シリコンカーバイドウエハ、化合物半導体ウエハなどが挙げられる。化合物半導体ウエハとしては、窒化ガリウムウエハなどが挙げられる。   As shown in FIG. 4, a dicing tape 10 with a film adhesive is pressure-bonded to the semiconductor wafer 4. Examples of the semiconductor wafer 4 include a silicon wafer, a silicon carbide wafer, and a compound semiconductor wafer. Examples of compound semiconductor wafers include gallium nitride wafers.

圧着方法としては、例えば、圧着ロールなどの押圧手段により押圧する方法などが挙げられる。   Examples of the crimping method include a method of pressing with a pressing means such as a crimping roll.

圧着温度(貼り付け温度)は、35℃以上が好ましく、37℃以上がより好ましい。圧着温度の上限は低い方が好ましく、好ましくは50℃以下、より好ましくは45℃以下である。低温で圧着することにより、半導体ウエハ4の反りを抑制できる。   The pressing temperature (sticking temperature) is preferably 35 ° C. or higher, and more preferably 37 ° C. or higher. The upper limit of the pressure bonding temperature is preferably lower, preferably 50 ° C. or lower, more preferably 45 ° C. or lower. By crimping at a low temperature, warping of the semiconductor wafer 4 can be suppressed.

また、圧力は、1×10Pa〜1×10Paであることが好ましく、2×10Pa〜8×10Paであることがより好ましい。 Moreover, it is preferable that it is 1 * 10 < 5 > Pa-1 * 10 < 7 > Pa, and it is more preferable that a pressure is 2 * 10 < 5 > Pa-8 * 10 < 6 > Pa.

図5に示すように、半導体ウエハ4をダイシングすることにより、ダイボンド用チップ41を形成する。ダイボンド用チップ41は、フィルム状接着剤3及びフィルム状接着剤3上に配置された半導体チップ5を備える。本工程では、例えばフィルム状接着剤付きダイシングテープ10まで切込みを行なうフルカットと呼ばれる切断方式などを採用できる。本工程で用いるダイシング装置としては特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。また、半導体ウエハ4は、フィルム状接着剤付きダイシングテープ10により接着固定されているので、チップ欠けやチップ飛びを抑制できると共に、半導体ウエハ4の破損も抑制できる。   As shown in FIG. 5, die bonding chips 41 are formed by dicing the semiconductor wafer 4. The die bonding chip 41 includes a film adhesive 3 and a semiconductor chip 5 disposed on the film adhesive 3. In this step, for example, a cutting method called full cut for cutting up to the dicing tape 10 with a film adhesive can be adopted. It does not specifically limit as a dicing apparatus used at this process, A conventionally well-known thing can be used. Moreover, since the semiconductor wafer 4 is bonded and fixed by the dicing tape 10 with a film adhesive, chip chipping and chip jump can be suppressed, and damage to the semiconductor wafer 4 can also be suppressed.

ダイボンド用チップ41をピックアップする。ピックアップの方法としては特に限定されず、従来公知の種々の方法を採用できる。例えば、ダイボンド用チップ41をダイシングテープ1側からニードルによって突き上げ、突き上げられたダイボンド用チップ41をピックアップ装置によってピックアップする方法などが挙げられる。   The die bonding chip 41 is picked up. The pickup method is not particularly limited, and various conventionally known methods can be employed. For example, there is a method of pushing up the die bonding chip 41 from the dicing tape 1 side with a needle and picking up the pushed up die bonding chip 41 with a pickup device.

粘着剤層12が紫外線硬化型である場合、粘着剤層12に紫外線を照射した後にピックアップする。これにより、粘着剤層12のダイボンド用チップ41に対する粘着力が低下するので、ダイボンド用チップ41を容易にピックアップできる。紫外線照射の際の照射強度、照射時間などの条件は特に限定されず、適宜必要に応じて設定すればよい。   When the pressure-sensitive adhesive layer 12 is an ultraviolet curable type, the pressure-sensitive adhesive layer 12 is picked up after being irradiated with ultraviolet rays. Thereby, since the adhesive force with respect to the die-bonding chip | tip 41 of the adhesive layer 12 falls, the chip | tip 41 for die-bonding can be picked up easily. Conditions such as irradiation intensity and irradiation time at the time of ultraviolet irradiation are not particularly limited, and may be set as necessary.

図6に示すように、ダイボンド用チップ41を被着体6に圧着することにより半導体チップ付き被着体61を得る。半導体チップ付き被着体61は、被着体6、被着体6上に配置されたフィルム状接着剤3、及びフィルム状接着剤3上に配置された半導体チップ5を備える。   As shown in FIG. 6, an adherend 61 with a semiconductor chip is obtained by pressure-bonding a die bonding chip 41 to the adherend 6. The adherend 61 with a semiconductor chip includes an adherend 6, a film adhesive 3 disposed on the adherend 6, and a semiconductor chip 5 disposed on the film adhesive 3.

ダイボンド用チップ41を被着体6に圧着する温度(以下、「ダイアタッチ温度」という)は、好ましくは80℃以上、より好ましくは90℃以上である。また、ダイアタッチ温度は、好ましくは150℃以下、より好ましくは130℃以下である。   The temperature at which the die bonding chip 41 is pressure-bonded to the adherend 6 (hereinafter referred to as “die attach temperature”) is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher. The die attach temperature is preferably 150 ° C. or lower, more preferably 130 ° C. or lower.

半導体チップ付き被着体61を加圧下で加熱することによりフィルム状接着剤3を硬化させる。加圧下でフィルム状接着剤3を熱硬化させることにより、フィルム状接着剤3と被着体6との間に存在するボイドを消滅させることが可能で、フィルム状接着剤3が被着体6と接触する面積を確保できる。   The film adhesive 3 is cured by heating the adherend 61 with a semiconductor chip under pressure. By thermally curing the film adhesive 3 under pressure, voids existing between the film adhesive 3 and the adherend 6 can be eliminated, and the film adhesive 3 is adhered to the adherend 6. The area in contact with can be secured.

加圧下で加熱する方法としては、例えば、不活性ガスが充填されたチャンバー内に配置された半導体チップ付き被着体61を加熱する方法などが挙げられる。加圧雰囲気の圧力は、好ましくは0.5kg/cm(4.9×10−2MPa)以上、より好ましくは1kg/cm(9.8×10−2MPa)以上、さらに好ましくは5kg/cm(4.9×10−1MPa)以上である。0.5kg/cm以上であると、フィルム状接着剤3と被着体6との間に存在するボイドを容易に消滅させることができる。加圧雰囲気の圧力は、好ましくは20kg/cm(1.96MPa)以下、より好ましくは18kg/cm(1.77MPa)以下、さらに好ましくは15kg/cm(1.47MPa)以下である。20kg/cm以下であると、過度な加圧によるフィルム状接着剤3のはみ出しを抑制できる。 Examples of a method of heating under pressure include a method of heating the adherend 61 with a semiconductor chip disposed in a chamber filled with an inert gas. The pressure of the pressurized atmosphere is preferably 0.5 kg / cm 2 (4.9 × 10 −2 MPa) or more, more preferably 1 kg / cm 2 (9.8 × 10 −2 MPa) or more, and further preferably 5 kg. / Cm 2 (4.9 × 10 −1 MPa) or more. If it is 0.5 kg / cm 2 or more, voids existing between the film adhesive 3 and the adherend 6 can be easily eliminated. The pressure of the pressurized atmosphere is preferably 20kg / cm 2 (1.96MPa), more preferably 18kg / cm 2 (1.77MPa) or less, more preferably not more than 15kg / cm 2 (1.47MPa). The protrusion of the film adhesive 3 due to excessive pressurization can be suppressed as it is 20 kg / cm 2 or less.

加熱温度は、好ましくは80℃以上、より好ましくは100℃以上、さらに好ましくは120℃以上、特に好ましくは170℃以上である。80℃以上であると、フィルム状接着剤3を適度な硬さとすることが可能で、加圧キュアによりボイドを効果的に消失させることができる。加熱温度は、好ましくは260℃以下、より好ましくは220℃以下、よりさらに好ましくは200℃以下、特に好ましくは180℃以下である。260℃以下であると、硬化前のフィルム状接着剤3の分解を防ぐことができる。   The heating temperature is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, further preferably 120 ° C. or higher, and particularly preferably 170 ° C. or higher. When the temperature is 80 ° C. or higher, the film-like adhesive 3 can have an appropriate hardness, and voids can be effectively eliminated by pressure curing. The heating temperature is preferably 260 ° C. or lower, more preferably 220 ° C. or lower, still more preferably 200 ° C. or lower, and particularly preferably 180 ° C. or lower. It can prevent decomposition | disassembly of the film adhesive 3 before hardening as it is 260 degrees C or less.

加熱時間は、好ましくは0.1時間以上、より好ましくは0.2時間以上、さらに好ましくは0.5時間以上である。0.1時間以上であると、加圧の効果を充分に得ることができる。加熱時間は、好ましくは24時間以下、より好ましくは3時間以下、さらに好ましくは1時間以下である。   The heating time is preferably 0.1 hour or longer, more preferably 0.2 hour or longer, and further preferably 0.5 hour or longer. When it is 0.1 hour or longer, the effect of pressurization can be sufficiently obtained. The heating time is preferably 24 hours or less, more preferably 3 hours or less, and even more preferably 1 hour or less.

図7に示すように、被着体6の端子部(インナーリード)の先端と半導体チップ5上の電極パッド(図示しない)とをボンディングワイヤー7で電気的に接続するワイヤーボンディング工程を行う。ボンディングワイヤー7としては、例えば金線、アルミニウム線又は銅線などが用いられる。ワイヤーボンディングを行う際の温度は、好ましくは80℃以上、より好ましくは120℃以上であり、該温度は、好ましくは250℃以下、より好ましくは175℃以下である。また、その加熱時間は数秒〜数分間(例えば、1秒〜1分間)行われる。結線は、前記温度範囲内となる様に加熱された状態で、超音波による振動エネルギーと印加加圧による圧着エネルギーの併用により行われる。   As shown in FIG. 7, a wire bonding step is performed in which the tip of the terminal portion (inner lead) of the adherend 6 and an electrode pad (not shown) on the semiconductor chip 5 are electrically connected by a bonding wire 7. As the bonding wire 7, for example, a gold wire, an aluminum wire or a copper wire is used. The temperature during wire bonding is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, and the temperature is preferably 250 ° C. or lower, more preferably 175 ° C. or lower. The heating time is several seconds to several minutes (for example, 1 second to 1 minute). The connection is performed by a combination of vibration energy by ultrasonic waves and pressure energy by pressurization while being heated so as to be within the temperature range.

続いて、封止樹脂8により半導体チップ5を封止する封止工程を行う。本工程は、被着体6に搭載された半導体チップ5やボンディングワイヤー7を保護する為に行われる。本工程は、封止用の樹脂を金型で成型することにより行う。封止樹脂8としては、例えばエポキシ系の樹脂を使用する。樹脂封止の際の加熱温度は、好ましくは165℃以上、より好ましくは170℃以上であり、加熱温度は、好ましくは185℃以下、より好ましくは180℃以下である。   Subsequently, a sealing step for sealing the semiconductor chip 5 with the sealing resin 8 is performed. This step is performed to protect the semiconductor chip 5 and the bonding wire 7 mounted on the adherend 6. This step is performed by molding a sealing resin with a mold. As the sealing resin 8, for example, an epoxy resin is used. The heating temperature at the time of resin sealing is preferably 165 ° C. or higher, more preferably 170 ° C. or higher, and the heating temperature is preferably 185 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower.

必要に応じて、封止物を更に加熱をしてもよい(後硬化工程)。これにより、封止工程で硬化不足の封止樹脂8を完全に硬化できる。加熱温度は適宜設定できる。   If necessary, the sealed material may be further heated (post-curing step). Thereby, the sealing resin 8 which is insufficiently cured in the sealing process can be completely cured. The heating temperature can be set as appropriate.

以上のとおり、フィルム状接着剤3及びフィルム状接着剤3上に配置された半導体チップ5を備えるダイボンド用チップ41を、被着体6に圧着する工程を含む方法により、半導体装置を製造できる。かかる方法は、ダイボンド用チップ41を被着体6に圧着する工程により得られた半導体チップ付き被着体61を加熱することによりフィルム状接着剤3を硬化させる工程をさらに含む。   As described above, the semiconductor device can be manufactured by a method including the step of pressure-bonding the die bonding chip 41 including the film adhesive 3 and the semiconductor chip 5 disposed on the film adhesive 3 to the adherend 6. This method further includes a step of curing the film adhesive 3 by heating the adherend 61 with a semiconductor chip obtained by the step of pressure-bonding the die bonding chip 41 to the adherend 6.

より詳細には、実施形態1の方法は、フィルム状接着剤付きダイシングテープ10を準備する工程と、フィルム状接着剤3に半導体ウエハ4を圧着する工程と、フィルム状接着剤3上に配置された半導体ウエハ4をダイシングすることによりダイボンド用チップ41を形成する工程と、ダイボンド用チップ41を被着体6に圧着する工程と、ダイボンド用チップ41を被着体6に圧着する工程により得られた半導体チップ付き被着体61を加熱することによりフィルム状接着剤3を硬化させる工程とを含む。   More specifically, the method according to the first embodiment is arranged on the film adhesive 3, the step of preparing the dicing tape 10 with the film adhesive, the step of pressure-bonding the semiconductor wafer 4 to the film adhesive 3, and the film adhesive 3. The die bonding chip 41 is formed by dicing the semiconductor wafer 4, the step of pressure bonding the die bonding chip 41 to the adherend 6, and the step of pressure bonding the die bonding chip 41 to the adherend 6. A step of curing the film adhesive 3 by heating the adherend 61 with a semiconductor chip.

以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail using an Example, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.

実施例で使用した成分について説明する。
熱可塑性樹脂:ナガセケムテックス(株)製のテイサンレジン SG−70L(カルボキシル基及びヒドロキシル基を備えるアクリル共重合体、Mw:90万、酸価:5mgKOH/g、ガラス転移温度:−13℃)
エポキシ樹脂1:日本化薬(株)製のEOCN−1020−4(エポキシ当量198g/eq.、25℃で固形のエポキシ樹脂)
エポキシ樹脂2:三菱化学(株)製のJER828(ビスフェノール型骨格を持つ25℃で液状のエポキシ樹脂、エポキン当量184g/eq.〜194g/eq.)
エポキシ樹脂3:DIC(株)製のEPICLON EXA−4816(エポキシ当量403g/eq.、25℃で液状のエポキシ樹脂)
フェノール樹脂1:明和化成(株)製のMEH−8000H(水酸基当量139g/eq.〜143g/eq.のフェノール樹脂)
フェノール樹脂2:明和化成(株)製のMEH−8005(水酸基当量133g/eq.〜138g/eq.のフェノール樹脂)
導電性粒子1:三井金属鉱業(株)製の1200YP(フレーク状銅粉、平均粒径3.5μm、アスペクト比:10)
導電性粒子2:三井金属鉱業(株)製の1400YP(フレーク状銅粉、平均粒径7.0μm、アスペクト比:25)
導電性粒子3:三井金属鉱業(株)製のSPH02J(銀微粒子の凝集体、凝集体の平均粒径1.8μm、不定形)
触媒:北興化学(株)製のTPP−K(テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート)
The components used in the examples will be described.
Thermoplastic resin: Teisan resin SG-70L manufactured by Nagase ChemteX Corporation (acrylic copolymer having carboxyl group and hydroxyl group, Mw: 900,000, acid value: 5 mgKOH / g, glass transition temperature: -13 ° C)
Epoxy resin 1: EOCN-1020-4 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. (epoxy equivalent 198 g / eq., Epoxy resin solid at 25 ° C.)
Epoxy resin 2: JER828 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (epoxy resin having a bisphenol type skeleton and liquid at 25 ° C., epkin equivalent of 184 g / eq. To 194 g / eq.)
Epoxy resin 3: EPICLON EXA-4816 (epoxy equivalent 403 g / eq., Liquid epoxy resin at 25 ° C.) manufactured by DIC Corporation
Phenol resin 1: MEH-8000H manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd. (phenol resin having a hydroxyl group equivalent of 139 g / eq. To 143 g / eq.)
Phenol resin 2: MEH-8005 manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd. (phenol resin having a hydroxyl group equivalent of 133 g / eq. To 138 g / eq.)
Conductive particles 1: 1200YP manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. (flaked copper powder, average particle size 3.5 μm, aspect ratio: 10)
Conductive particles 2: 1400 YP (flaked copper powder, average particle size 7.0 μm, aspect ratio: 25) manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.
Conductive particles 3: SPH02J manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. (aggregates of silver fine particles, average particle diameter of aggregates of 1.8 μm, irregular shape)
Catalyst: TPP-K (tetraphenylphosphonium tetraphenylborate) manufactured by Hokuko Chemical Co., Ltd.

[フィルム状接着剤の作製]
表1に記載の配合比に従い、表1に記載の各成分及び溶媒(メチルエチルケトン)を、ハイブリッドミキサー(キーエンス製 HM−500)の攪拌釜に入れ、攪拌モード、3分で攪拌・混合した。得られたワニスを、離型処理フィルム(三菱樹脂(株)製のMRA50)にダイコーターにて塗布した後、乾燥させて、厚み30μmのフィルム状接着剤を作製した。
[Production of film adhesive]
According to the mixing ratio shown in Table 1, each component and solvent (methyl ethyl ketone) shown in Table 1 were placed in a stirring vessel of a hybrid mixer (HM-500 manufactured by Keyence), and stirred and mixed in a stirring mode for 3 minutes. The obtained varnish was applied to a release treatment film (MRA50 manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd.) with a die coater and then dried to produce a film adhesive having a thickness of 30 μm.

[硬化物の作製]
乾燥機を用いて、フィルム状接着剤を140℃で1時間加熱し、次いで200℃で2時間加熱することにより硬化物を得た。
[Production of cured product]
Using a dryer, the film adhesive was heated at 140 ° C. for 1 hour, and then heated at 200 ° C. for 2 hours to obtain a cured product.

[評価1]
得られたフィルム状接着剤、硬化物について、以下の評価を行った。結果を表1に示す。
[Evaluation 1]
The following evaluation was performed about the obtained film adhesive and hardened | cured material. The results are shown in Table 1.

(熱伝導率)
(株)アイフェイズ製のアイフェイズモバイルを用いた温度波熱分析法(TWA法)により、熱拡散率α(m/s)を測定した。エスアイアイナノテクノロジー(株)製のDSC6220を用い、昇温速度10℃/min、温度20℃〜300℃の条件でDSC測定し、JISハンドブック(比熱容量測定方法K−7123 1987)に記載された方法で比熱容量Cp(J/g・℃)を求めた。比重を測定した。そして、下記式により熱伝導率を求めた。
(Thermal conductivity)
Thermal diffusivity α (m 2 / s) was measured by a temperature wave thermal analysis method (TWA method) using an eye phase mobile manufactured by Eye Phase Co., Ltd. DSC 6220 manufactured by SII Nano Technology Co., Ltd. was used, DSC measurement was performed under the conditions of a temperature rising rate of 10 ° C./min and a temperature of 20 ° C. to 300 ° C., and was described in a JIS handbook (specific heat capacity measuring method K-7123 1987). The specific heat capacity Cp (J / g · ° C.) was determined by the method. Specific gravity was measured. And the heat conductivity was calculated | required by the following formula.

Figure 0006396189
Figure 0006396189

(電気抵抗率)
図8に示すように、基板101及び基板101上に配置された、配線幅2mm、配線厚み10μmの銅配線102a、102b、102c、102dを有する評価基板100を準備した。銅配線102aと銅配線102bの間隔、銅配線102bと銅配線102cの間隔、銅配線102cと銅配線102dの間隔は15mmであった。フィルム状接着剤から10mm×50mm×30μmの試験フィルム200を切り出した。図9に示すように、70℃、0.5MPa、10mm/sで試験フィルム200を銅配線102a、102b、102c、102dに圧着し、試験基板300を作製した。試験基板300を窒素雰囲気中で140℃で1時間加熱し、次いで200℃で2時間加熱することにより試験フィルム200を硬化させた。ミリオームメーターを用いて、銅配線102aと銅配線102b間の抵抗値、銅配線102aと銅配線102c間の抵抗値、銅配線102aと銅配線102d間の抵抗値を測定した。各抵抗値から、銅配線102aと銅配線102b間のバルク抵抗値、銅配線102bと銅配線102c間のバルク抵抗値、銅配線102cと銅配線102d間のバルク抵抗値を算出した。さらに、3つのバルク抵抗値の平均値を算出した。そして、下記式により、電気抵抗率を算出した。
(Electric resistivity)
As shown in FIG. 8, an evaluation substrate 100 having copper wirings 102a, 102b, 102c, and 102d having a wiring width of 2 mm and a wiring thickness of 10 μm arranged on the substrate 101 was prepared. The distance between the copper wiring 102a and the copper wiring 102b, the distance between the copper wiring 102b and the copper wiring 102c, and the distance between the copper wiring 102c and the copper wiring 102d were 15 mm. A test film 200 of 10 mm × 50 mm × 30 μm was cut out from the film adhesive. As shown in FIG. 9, the test film 200 was pressure-bonded to the copper wirings 102a, 102b, 102c, and 102d at 70 ° C., 0.5 MPa, and 10 mm / s to produce a test substrate 300. The test substrate 300 was cured by heating the test substrate 300 in a nitrogen atmosphere at 140 ° C. for 1 hour and then at 200 ° C. for 2 hours. A resistance value between the copper wiring 102a and the copper wiring 102b, a resistance value between the copper wiring 102a and the copper wiring 102c, and a resistance value between the copper wiring 102a and the copper wiring 102d were measured using a mirium meter. From each resistance value, the bulk resistance value between the copper wiring 102a and the copper wiring 102b, the bulk resistance value between the copper wiring 102b and the copper wiring 102c, and the bulk resistance value between the copper wiring 102c and the copper wiring 102d were calculated. Furthermore, the average value of three bulk resistance values was calculated. And the electrical resistivity was computed by the following formula.

Figure 0006396189
Figure 0006396189

[評価2]
導電性粒子1〜3について、以下の評価を行った。
[Evaluation 2]
The following evaluation was performed about the electroconductive particles 1-3.

(焼結)
ガラス板上に配置された導電性粒子1〜3を140℃で1時間加熱し、次いで200℃で2時間加熱した。加熱前後において、導電性粒子1〜3を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察した。導電性粒子3に関して、加熱前に焼結(融着現象)を確認しなかったが、加熱後に焼結を確認した。一方、導電性粒子1〜2に関して、加熱前後に焼結を確認しなかった。
(Sintering)
Conductive particles 1 to 3 disposed on the glass plate were heated at 140 ° C. for 1 hour, and then heated at 200 ° C. for 2 hours. Before and after heating, the conductive particles 1 to 3 were observed with a scanning electron microscope (SEM). Regarding the conductive particles 3, sintering (fusion phenomenon) was not confirmed before heating, but sintering was confirmed after heating. On the other hand, regarding conductive particles 1 and 2, no sintering was confirmed before and after heating.

Figure 0006396189
Figure 0006396189

10 フィルム状接着剤付きダイシングテープ
1 ダイシングテープ
11 基材
12 粘着剤層
3 フィルム状接着剤
4 半導体ウエハ
5 半導体チップ
41 ダイボンド用チップ
6 被着体
61 半導体チップ付き被着体
7 ボンディングワイヤー
8 封止樹脂
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Dicing tape 1 with film-like adhesive Dicing tape 11 Base material 12 Adhesive layer 3 Film-like adhesive 4 Semiconductor wafer 5 Semiconductor chip 41 Chip for die-bonding 6 Substrate 61 Substrate with semiconductor chip 7 Bonding wire 8 Sealing resin

100 評価基板
101 基板
102a、102b、102c、102d 銅配線
200 試験フィルム
300 試験基板
100 Evaluation board 101 Boards 102a, 102b, 102c, 102d Copper wiring 200 Test film 300 Test board

503 フィルム状接着剤
505 半導体チップ
541 ダイボンド用チップ
506 被着体
503 Film adhesive 505 Semiconductor chip 541 Die bond chip 506 Substrate

Claims (9)

導電性粒子を含み、
前記導電性粒子が、フレーク状金属粒子及び200℃で少なくとも一部が焼結する焼結性金属粒子を含み、
加熱により硬化させて得られる硬化物の第1熱伝導率の、前記加熱前の第2熱伝導率に対する比の値(前記第1熱伝導率/前記第2熱伝導率)は2.0以上である導電性フィルム状接着剤。
Containing conductive particles,
The conductive particles include flaky metal particles and sinterable metal particles at least partially sintered at 200 ° C.,
The ratio of the first thermal conductivity of the cured product obtained by curing by heating to the second thermal conductivity before heating (the first thermal conductivity / the second thermal conductivity) is 2.0 or more. A conductive film adhesive.
前記第1熱伝導率は1.7W/m・K以上である請求項1に記載の導電性フィルム状接着剤。   The conductive film adhesive according to claim 1, wherein the first thermal conductivity is 1.7 W / m · K or more. 前記導電性粒子100重量%中の前記焼結性金属粒子の含有量は5重量%〜50重量%である請求項1又は2に記載の導電性フィルム状接着剤。   The conductive film adhesive according to claim 1 or 2, wherein a content of the sinterable metal particles in 100% by weight of the conductive particles is 5% by weight to 50% by weight. 樹脂成分を含み、
前記樹脂成分が熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を含む請求項1〜3のいずれかに記載の導電性フィルム状接着剤。
Including resin components,
The electrically conductive film adhesive in any one of Claims 1-3 in which the said resin component contains a thermoplastic resin and a thermosetting resin.
硬化剤をさらに含む請求項4に記載の導電性フィルム状接着剤。   The conductive film adhesive according to claim 4, further comprising a curing agent. ダイボンド用の請求項1〜5のいずれかに記載の導電性フィルム状接着剤   Conductive film adhesive according to any one of claims 1 to 5 for die bonding. ダイシングテープと
前記ダイシングテープ上に配置された請求項1〜6のいずれかに記載の導電性フィルム状接着剤とを備えるフィルム状接着剤付きダイシングテープ。
A dicing tape with a film adhesive comprising: a dicing tape; and the conductive film adhesive according to any one of claims 1 to 6 disposed on the dicing tape.
前記ダイシングテープが、基材及び前記基材上に配置された粘着剤層を備える請求項7に記載のフィルム状接着剤付きダイシングテープ。   The dicing tape with a film adhesive according to claim 7, wherein the dicing tape includes a base material and an adhesive layer disposed on the base material. 請求項1〜6のいずれかに記載の導電性フィルム状接着剤及び前記導電性フィルム状接着剤上に配置された半導体チップを備えるダイボンド用チップを、被着体に圧着する工程を含む半導体装置の製造方法。   A semiconductor device comprising a step of pressure-bonding a chip for die bonding comprising the conductive film adhesive according to any one of claims 1 to 6 and a semiconductor chip disposed on the conductive film adhesive to an adherend. Manufacturing method.
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