JP6387304B2 - 熱成形発泡体物品 - Google Patents

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１１年２月２２日出願の米国仮特許出願第６１／５７９１１２号明細書に対するならびに２０１２年２月１６日出願の欧州特許出願第１２１５５７６２．３号明細書および２０１２年１０月１２日出願の欧州特許出願第１２１８８３５７．３に対する優先権を主張するものであり、これらの出願のそれぞれの全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。

本発明は、熱成形ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体物品の製造方法およびそれから製造される前記物品に関する。

輸送、移動式エレクトロニクス、建築材料、家財道具、食品皿および診察などの複数の市場区分にわたっての軽量用途において、これらの物品は、とりわけ高い強度対重量比、靱性、使用中の寸法安定性、断熱、防音、無線周波数に対する透過性、油圧油、燃料、クリーニング液、殺菌剤、殺虫剤、接着剤、塗料、およびコーティングなどの航空流体に対する耐性などの、一定の要件を満たさなければならない。

輸送用途、とりわけ航空機においては、熱可塑性材料から製造されたあらゆる構成部品の強度および／または化学的特性を妥協しない方法で減量を最大にすることが特に望ましい。特定の航空機構成部品の重量を減らすための一方法は、この構成部品を比較的低い密度を有する材料から製造することである。航空機部品を製造するために使用される材料の密度を下げることによって、改善された重量／強度性能を達成することができる。もちろん、いかなる減量も、強度および／または、とりわけ航空機液体へのそれらの耐性などの、化学的特性の有意な低下を犠牲にして成り立ってはならない。燃焼特性は、航空機用途においては特に重要であり、いかなる減量によっても、熱酸化分解特性の低下を招いてはならない。

熱成形物品には多くの場合、特に、急勾配の部品配合物多軸湾曲部への熱成形時の収縮および／またはクラッキングなどの欠点、したがって（ｉ）収縮のために未成形発泡体と比べて部品密度の増加、（ｉｉ）あるいは、未成形発泡体と比べて機械的性能の弱化、および（ｉｉｉ）部品寸法を実現するおよび制御することが困難であるという欠点がある。

したがって、使用中の寸法安定性、急な部品角度でさえも低度のスプリングバックおよび収縮、部品の各ポイントでの信頼性のある性能で特徴付けられる、かつ、上述の、すべてのこれらの欠点を克服することができる熱成形ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体物品の製造方法と、それから製造された熱成形ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体物品であって、優れた耐熱性、難燃性、および環境抵抗、機械的強度、ならびに低温耐衝撃性を有する、かつ優れた軽量、断熱特性、防音特性、防振特性、耐化学薬品性、およびリサイクリング特性を有する熱成形ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体物品とは、依然として非常に必要とされている。

本出願人は意外にも、適用中の高い靱性ならびに成形時の低いスプリングバックおよび収縮などの矛盾する特性を兼ね備える熱成形ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体が形成され得ることを見いだした。このように、熱成形ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体は、その強度および剛性にもかかわらず、十分に制御された状況下に成形して複雑な３次元熱成形造形品にすることができる。

本発明はしたがって、次の３つの工程：
工程１．ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡性組成物［組成物（ＦＰ）］を調製する工程と、
工程２．この組成物（ＦＰ）を発泡させて発泡ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）材料［発泡体（Ｐ）材料］を生成する工程と、
工程３．前記発泡体（Ｐ）材料を熱および圧力の影響下に成形して熱成形発泡物品を提供する工程とを含む熱成形ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体物品の製造方法に関する。

本発明の別の態様は、熱成形ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体物品を対象とする。

組成物（ＦＰ）
概して、本発明の方法の第１工程で調製された組成物（ＦＰ）は、組成物（ＦＰ）の総重量を基準として、有利には５０重量％を超える、好ましくは８０重量％を超える；より好ましくは９０重量％を超える；より好ましくは９５重量％を超える、より好ましくは９９重量％を超える量でポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）ポリマーを含む。

必要に応じ、組成物（ＦＰ）は、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）以外のポリマーをまったく含まない。

この本文の残りにおいて、表現「ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）」は、本発明の目的のためには、複数形および単数形での両方で、すなわち、組成物（ＦＰ）、発泡体（Ｐ）材料および熱成形発泡体物品が１つまたは２つ以上のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）［ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）］を含んでもよいと理解される。

本発明の目的のためには、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）は、その繰り返し単位の５０重量％超が、次式：

（式中、Ｒは、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかまたは異なるｊ、ｋおよびｌは独立して、０、１、２、３または４である）に従うものからなる群から好ましくは選択される少なくとも１つのビフェニレン基と；
少なくとも１つのエーテル基（−Ｏ−）および少なくとも１つのスルホン基（−ＳＯ_２−）とを含有する１つ以上の式の繰り返し単位（Ｒ２）である重縮合ポリマーを意味することを意図している。

繰り返し単位（Ｒ２）は有利には、下に示されるような式（Ａ）：
−Ａｒ^１−（Ｔ−Ａｒ^２）_ｎ−Ｏ−Ａｒ^３−ＳＯ_２−［Ａｒ^４−（Ｔ−Ａｒ^２）_ｎ−ＳＯ_２］_ｍ−Ａｒ^５−Ｏ− （式Ａ）
｛式中：
− 互いにおよびそれぞれ等しいかまたは異なる、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４、およびＡｒ^５は独立して、芳香族単核基もしくは多核基であり；ただし、少なくとも１つのＡｒ^１〜Ａｒ^５は、次式：

（式中、Ｒは、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかまたは異なるｋおよびｌは独立して、０、１、２、３または４である）に従うものからなる群から選択される、少なくとも１つのビフェニレン基を含有する芳香族部分であり、
− 互いに等しいかまたは異なる、Ｔのそれぞれは、結合または１つもしくは２つ以上のヘテロ原子を任意選択的に含む２価基であり；
− 互いに等しいかまたは異なる、ｎおよびｍは独立して、０または１〜５の整数である｝の繰り返し単位である。

好ましくは、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４、Ａｒ^５は、互いに等しいかまたは異なり、次式：

（式中、Ｒは、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかまたは異なるｊ、ｋおよびｌは独立して、０、１、２、３または４である）に従うものからなる群から好ましくは選択される芳香族部分である、ただし、少なくとも１つのＡｒ^１〜Ａｒ^５は、次式：

（式中、Ｒは、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかまたは異なるｋおよびｌは独立して、０、１、２、３または４である）に従うものからなる群から選択される、少なくとも１つのビフェニレン基を含有する芳香族部分である。

好ましくは、互いに等しいかまたは異なる、Ｔのそれぞれは、結合、−ＣＨ_２−；−Ｏ−；−ＳＯ_２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ_３）_２−；−Ｃ（ＣＦ_３）_２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ_２）−；−Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−Ｒ^ａＣ＝ＣＲ^ｂ−からなる群から選択され；ここで、各Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ、またはＣ_６〜Ｃ_１８アリール基；ｎ＝１〜６の整数である−（ＣＨ_２）_ｎ−および−（ＣＦ_２)_ｎ−、または６個以下の炭素原子の、線状もしくは分岐の、脂肪族２価基；およびそれらの混合物である。

より好ましくは、繰り返し単位（Ｒ２）は、下に詳述されるような、式（Ｂ）〜（Ｆ）：

、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
さらにより好ましくは、繰り返し単位（Ｒ２）は、

である。

別の好ましい実施形態では、繰り返し単位（Ｒ２）は、下に示される、式（Ｄ）：

のものである。

さらに別の好ましい実施形態では、繰り返し単位（Ｒ２）は、下に示される、式（Ｆ）：

のものである。

ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）はとりわけ、ホモポリマー、ランダム、交互またはブロックコポリマーであってもよい。ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）がコポリマーである場合、その繰り返し単位はとりわけ、（ｉ）式（Ｂ）〜（Ｆ）から選択される少なくとも２つの異なる式の繰り返し単位（Ｒ２）、または（ｉｉ）１つ以上の式（Ｂ）〜（Ｆ）の繰り返し単位（Ｒ２）と

などの、繰り返し単位（Ｒ２）とは異なる、繰り返し単位（Ｒ２＊）との繰り返し単位（Ｒ２）からなってもよい。

ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）の繰り返し単位の好ましくは７５重量％超、好ましくは８５重量％超、好ましくは９５重量％超、好ましくは９９重量％超が、繰り返し単位（Ｒ２）である。

さらに、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）の実質的にすべての繰り返し単位は、上に詳述されたような、繰り返し単位（Ｒ２）であることが概して好ましく；鎖欠陥、または非常に少量の他の単位が存在してもよく、これらの後者は（Ｒ２）の特性を実質的に変性しないことが理解される。

ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）は、それ故好ましくはポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）である。

本発明の目的のためには、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）ポリマーは、その繰り返し単位の５０重量％超が式（Ｂ）の繰り返し単位（Ｒ２）である任意のポリマーを意味することを意図している。

本発明の好ましい実施形態では、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）の７５重量％超、より好ましくは９０重量％超、より好ましくは９９重量％超、さらにより好ましくはすべての繰り返し単位が式（Ｂ）のものである。

Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＵＳ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．製のＲＡＤＥＬ（登録商標）Ｒポリフェニルスルホンは、商業的に入手可能なＰＰＳＵホモポリマーの例である。

本発明の別の好ましい実施形態では、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）の５０重量％超、７５重量％超、より好ましくは９０重量％超、より好ましくは９９重量％超、さらにより好ましくはすべての繰り返し単位が式（Ｄ）のものである。

Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＵＳ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．製のＳＵＰＲＡＤＥＬ^ＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーは、５０重量％超の式（Ｄ）の繰り返し単位を含む商業的に入手可能なポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）の例である。

本発明の別の好ましい実施形態では、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）の５０重量％超、７５重量％超、より好ましくは９０重量％超、より好ましくは９９重量％超、さらにより好ましくはすべての繰り返し単位が式（Ｆ）のものである。

上述のように、熱成形発泡体物品は、１つまたは２つ以上のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）［ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）］を含んでもよい。

本発明の特定の実施形態では、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）はまた、上に詳述されたような、（ＰＰＳＵ）ポリマーおよび上に詳述されたような、ＳＵＰＲＡＤＥＬ^ＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーからなる群から選択される少なくとも２つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）からなるブレンドであってもよい。

この特定の実施形態では、（ＰＰＳＵ）ポリマーは概して、（ＰＰＳＵ）ポリマーとＳＵＰＲＡＤＥＬ^ＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーとの総重量を基準として、少なくとも５重量％の、好ましくは少なくとも１０重量％の、より好ましくは少なくとも２０重量％の、より好ましくは少なくとも３０重量％の、より好ましくは少なくとも４０重量％の量で存在する。（ＰＰＳＵ）ポリマーの重量パーセントは概して、（ＰＰＳＵ）ポリマーとＳＵＰＲＡＤＥＬ^ＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーとの総重量を基準として、最大でも９５重量％のもの、より好ましくは最大でも９０重量％のもの、より好ましくは最大でも８０重量％のもの、より好ましくは最大でも７０重量％のもの、より好ましくは最大でも６０重量％のものであろうことがさらに理解される。

良好な結果は、（ＰＰＳＵ）ポリマーが（ＰＰＳＵ）ポリマーとＳＵＰＲＡＤＥＬ^ＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーとの総重量を基準として４０〜６０重量％の量で存在する場合に得られた。優れた結果は、（ＰＰＳＵ）ポリマーが（ＰＰＳＵ）ポリマーとＳＵＰＲＡＤＥＬ^ＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーとの総重量を基準として約５０重量％の量で存在する場合に得られた。

ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）は、任意の方法によって製造することができる。ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）の分子量は、塩化メチレン、クロロホルム、Ｎ−メチルピロリドンなどの適切な溶剤中で還元粘度として測定されるときに、０．３ｄｌ／ｇ以上、または、より特に、０．４ｄｌ／ｇ以上であり得るし、典型的には、１．５ｄｌ／ｇ以下であろう。

ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）重量平均分子量は、ポリスチレン検量線を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６標準に従ってゲル浸透クロマトグラフィーによって測定されるように１分子当たり１０，０００〜１００，０００グラム（ｇ／モル）であり得る。ある実施形態では、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）重量平均分子量は、１モル当たり２０，０００〜７０，０００グラム（ｇ／モル）であり得る。

ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）は、ＡＳＴＭ Ｄ ４３１８に従って測定されるときに、１８０〜２５０℃のガラス遷移温度を有してもよい。

ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）ポリマーは、それらの有利な高い靱性および衝撃強度、高い耐衝撃性、高い耐化学薬品性、並はずれた加水分解安定性、ならびに非常に良好な固有の難燃性のために本発明の熱成形発泡体物品の製造方法に特に好適であると分かった。

本発明の一実施形態によれば、本発明の方法の第１工程で調製された組成物（ＦＰ）は、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）以外の１つ以上の原料をさらに含有することができる。

組成物（ＦＰ）は、混和性ポリマー、またはＰＰＳＵと相溶化することができるポリマー、とりわけポリエーテルイミドもしくはポリエーテルエーテルケトンのようなポリマーなどのポリマー組成物の従来型原料、ＵＶ吸収剤などの添加剤；光安定剤などの安定剤；滑剤；可塑剤；顔料；染料；着色剤；帯電防止剤；核形成剤；発泡剤；膨張剤；金属不活性化剤；難燃剤および前述の添加剤の１つ以上を含む組み合わせをさらに含有してもよい。酸化防止剤は、ホスファイト、ホスホレート、ヒンダードフェノールまたはそれらの混合物などの化合物であり得る。界面活性剤がまた、泡の核を形成するおよびそれらを発泡プロセスの泡成長期中に安定化させるのに役立つために添加されてもよい。

ポリマー組成物（ＦＰ）の総重量を基準とする、前記従来型原料の重量は、有利には０〜１５％、好ましくは０〜１０％、より好ましくは０〜５％の範囲である。

必要に応じ、組成物（ＦＰ）は、８５重量％超のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）を含む、ただし、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）が組成物（ＦＰ）中のただ一つのポリマー成分であり、添加剤；安定剤；滑剤；可塑剤；顔料；染料；着色剤；帯電防止剤；核形成剤；膨張剤；金属不活性化剤；酸化防止剤および界面活性剤などの１つ以上の任意選択の原料が、これらの成分が組成物（ＦＰ）の関連する機械的特性および靱性特性に劇的に影響を及ぼすことなく、その中に存在してもよい。

好ましい実施形態では、組成物（ＦＰ）は、上に詳述されたような、８５重量％超の（ＰＰＳＵ）ポリマーを含む、ただし、（ＰＰＳＵ）ポリマーが組成物（ＦＰ）中のただ一つのポリマー成分であり、添加剤；安定剤；滑剤；可塑剤；顔料；染料；着色剤；帯電防止剤；核形成剤；膨張剤；金属不活性化剤；酸化防止剤および界面活性剤などの１つ以上の任意選択の原料が、これらの成分が組成物（ＦＰ）の関連する機械的特性および靱性特性に劇的に影響を及ぼすことなく、その中に存在してもよい。

別の好ましい実施形態では、組成物（ＦＰ）は、上に詳述されたような、（ＰＰＳＵ）ポリマーと上に詳述されたような、ＳＵＰＲＡＤＥＬ^ＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーとからなる群から選択される少なくとも２つのポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）からなる８５重量％超のブレンドを含む、ただし、（ＰＰＳＵ）ポリマーおよびＳＵＰＲＡＤＥＬ^ＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーが組成物（ＦＰ）中のただ一つのポリマー成分であり、添加剤；安定剤；滑剤；可塑剤；顔料；染料；着色剤；帯電防止剤；核形成剤；膨張剤；金属不活性化剤；酸化防止剤および界面活性剤などの１つ以上の任意選択の原料が、これらの成分が組成物（ＦＰ）の関連する機械的特性および靱性特性に劇的に影響を及ぼすことなく、その中に存在してもよい。

表現「ポリマー成分」は、その通常の意味に従って、すなわち、２０００以上の分子量を典型的には有する、繰り返し連結単位で特徴付けられる化合物を包含すると理解されるべきである。

本発明の方法の工程１で、核形成剤、または核形成剤のブレンドを有利には組成物（ＦＰ）に添加することができる。

概して、核形成剤は、泡形成のための部位を提供することによって、本発明の方法の工程２で形成される、発泡体（Ｐ）材料の構造を制御するのに役立ち、部位の数が多ければ多いほど、泡の数は多くなり、最終生成物は、加工条件に依存して、密度が低くなり得る。

本発明に使用されてもよい好適な核形成剤には、二酸化チタンなどの金属酸化物、粘土、タルク、シリケート、シリカ、アルミネート、重晶石、チタネート、ボレート、窒化物、とりわけ窒化ホウ素、ならびにさらに幾つかの微粉化された、非反応性金属、カーボンベースの材料（ダイヤモンド、カーボンブラック、ナノチューブおよびグラフェンなどの）または前述の試剤の少なくとも１つを含む組み合わせが含まれるが、それらに限定されない。代替的実施形態では、ケイ素および加工温度で硬質であり、かつ不溶性である任意の架橋有機材料もまた、核形成剤として機能し得る。

代替的実施形態では、他の充填剤が、それらが泡形成のための部位を提供するという観点から核形成剤として同じ効果を有するという条件で使用されてもよい。これには、アラミド繊維、炭素繊維、ガラス繊維、鉱物繊維、または前述の繊維の少なくとも１つを含む組み合わせなどの繊維状充填剤が含まれる。幾つかのナノ充填剤およびナノ強化材もまた核形成剤として使用することができる。これらには、ナノシリケート、ナノ粘土、カーボンナノファイバーおよびカーボンナノチューブならびにグラフェンおよび多層黒鉛ナノプレートレットのような材料が含まれる。

好ましい実施形態では、核形成剤は好ましくは、次の量：各場合に組成物（ＦＰ）の総重量を基準として有利には０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％で使用される。

概して、組成物（ＦＰ）は、ポリマー材料と、調合において望まれる、上に詳述されたような、あらゆる任意選択の原料との均質混合などの様々な方法によって、例えば溶融混合または乾式混合と溶融混合との組み合わせによって調製することができる。典型的には、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）と、上に詳述されたような、すべての他の任意選択の原料との乾式混合は、とりわけＨｅｎｓｃｈｅｌ型ミキサーおよびリボンミキサーなどの、強力ミキサーを用いることによって実施される。

そのようにして得られた粉末混合物は、本方法の第２工程での直接使用に好適である可能性があるか、またはマスターバッチとして使用される濃厚混合物であり、その後の加工工程でさらなる量のポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）に希釈され得る。前記マスターバッチ／濃厚物はまた、本方法の第２工程に使用される前に溶融混合することができる。

上に記載されたような粉末混合物をさらに溶融配合することによって本発明の組成物（ＦＰ）を製造することもまた可能である。述べられたように、溶融配合は、上に詳述されたような粉末混合物で、または好ましくは直接ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）および任意の他の可能な原料で達成することができる。共回転および反転押出機、単軸スクリュー押出機、コニーダー、ディスク−パックプロセッサおよび様々な他の種類の押出装置などの、従来型の溶融配合デバイスを用いることができる。好ましくは、押出機、より好ましくは二軸スクリュー押出機を用いることができる。

膨張剤が組成物（ＦＰ）中に含まれる場合には、特別に設計された押出機、すなわち、発泡などのさらなるプロセスが時期尚早に開始されないように、かつ組成物が、組成物の時期尚早の発泡なしに溶融され、ブレンドされ、押し出され、ペレット化され得るように温度を効果的に制御するために特に設計された押出機が特に好ましい。配合スクリュー、例えば、フライトピッチおよび幅、隙間、長さの設計ならびに運転条件は、十分な熱および機械的エネルギーが粉末混合物または上に詳述されたような原料を有利にも十分に溶融させ、異なる原料の均一分布を有利にも得るために供給されるが、任意選択の化学発泡原料が組成物中に含まれている場合には、発泡が時期尚早に開始される可能性がある温度よりも下に組成物の加工温度を有利には保つのに十分に依然として穏和であるように有利には選択されるであろう。加工温度がポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）の軟化点よりも十分上に、かつ、化学発泡剤が含まれる場合に、場合により存在する前記化学発泡成分のいずれの分解温度よりも下に保たれるという条件で、有意の発泡を受けていない本発明の組成物（ＦＰ）のストランド押出物を得ることが有利には可能である。かかるストランド押出物は、ダイプレート配列に完全な刃物を保証する、概して水中デバイスの、ダイプレートの下に配列された回転刃物を例えば用いて切り、ペレットまたはビーズの形態下で集めることができる。あるいは、ストランド押出物はまた、コンベアベルトの水浴を用いて冷却され、次にペレタイザーを用いてカットされてもよい。こうして、ペレットまたはビーズの形態で存在してもよい例えば組成物（ＦＰ）は次に、本発明の方法の第２工程でさらに使用することができる。

発泡体（Ｐ）材料
本発明の方法によれば、上述のような、組成物（ＦＰ）は、工程２で発泡して、高い空洞含有率、低い見かけ密度および実質的に一様な気泡サイズを有する発泡体（Ｐ）材料を生成する。

本発明の目的のためには、用語「実質的に一様な気泡サイズ」は、気泡サイズ度数分布の一標準偏差の大きさが推定平均気泡サイズの値の最大でも４０％である発泡体材料を意味することを意図され、例として気泡サイズ分布において１００マイクロメートルの推定平均気泡サイズおよび３５マイクロメートルの標準偏差の発泡体は、「実質的に一様な気泡サイズ」についての上記定義の範囲内に入るであろう。

一様な気泡サイズを有することで与えられた、本発明の方法の第２工程で製造された発泡体（Ｐ）材料は、大きい気泡ほど、発泡体中の弱点となり、破損を開始させ得るので、改善された機械的特性を有すること、および、さらに、熱成形される能力、すなわち、熱および圧力の複合作用によって場合により複雑な形状の物品へ造形される能力を維持していることが分かった。

本発明の方法の工程２でのポリマー組成物（ＦＰ）の発泡は、発泡体（Ｐ）材料を生成することができる、任意の発泡技術を用いて行うことができる。本発明に用いられてもよい好適な発泡技術には、圧力セル法、オートクレーブ法、押出法、直接（変温）射出法およびビーズ発泡が含まれるが、それらに限定されない。

押出プロセスが最も好ましい。

圧力セル法は、例えば、回分式で実施され；組成物（ＦＰ）は、大気圧よりも高い圧力下におよびポリマー／ガス混合物のガラス遷移温度よりも下である温度でガスと共に圧力セルに装入される。温度は次に、加熱浴中に浸漬することによって、ポリマー（Ｐ１）／ガス混合物のガラス遷移温度を超えるが、臨界温度未満である温度に上げられ、次にガスは、発泡体（Ｐ）材料を製造するために混合物から追い出される。圧力セルから加熱浴への移動は概して、溶解ガスが周囲圧力でポリマーから出て速く拡散することができることを考慮して、できるだけ速く実施される。発泡後に、発泡体（Ｐ）材料は概して、約２０℃でのエタノール／水混合物中で急冷される。

オートクレーブ法では、例えば、組成物（ＦＰ）は、ポリマー（Ｐ１）／ガス混合物のガラス遷移温度を超える温度でオートクレーブにガスとともに装入され、発泡は、圧力の自然発生的な放出によって誘導される。ガス装入組成物（ＦＰ）は通常は、温度を、ポリマー／ガス混合物のガラス遷移温度を超えるが、臨界温度未満の温度に上げるために加熱浴に移される、圧力セル法とは対照的に、オートクレーブ法は、ポリマーが既に、ガスとともに装入時にガラス遷移温度を超える所要の温度にあるので加熱段階を必要としない。

押出法は、上記の２つの技術とは対照的に、連続プロセスである。一般に、押出法では、発泡体（Ｐ）材料は、ペレットまたはビーズの形態の組成物（ＦＰ）を溶融させ、そのようにして得られた融解混合物を圧力下に少なくとも１つの膨張剤と混合することによって形成される。押出機の出口で、減圧中に、膨張剤は気化し、気化熱を吸収することによって、融解マスを急冷し、それによって発泡体（Ｐ）材料を形成する。

組成物（ＦＰ）を加工することができる任意の好適な押出装置を押出のために用いることができる。例えば、単軸もしくは多軸スクリュー押出機を用いることができ、タンデム押出機が好ましい。

特定の好ましい実施形態では、組成物（ＦＰ）は、一次押出機にて融解される。膨張剤は次に、一次押出機に供給され、一次押出機の最後のセクションで高圧および高温下に融解ブレンドに混ぜ込まれる。融解マスは次に、二次押出機に圧力下に供給され、二次押出機は、発泡体（Ｐ）材料を形成するために発泡させられるべき材料を冷却し、かつそれを、ダイを通してキャリブレーターに運ぶために用いられる。キャリブレーターは、冷却速度および発泡体（Ｐ）材料の膨張を制御するのに役立つ。それ故、それは、発泡体（Ｐ）材料の厚さ、幅および密度を制御するのに役立つ点で有益である。ダイは、必要な溶融物強度を提供するために、かつ、ダイでの時期尚早の発泡を抑えるために特定の温度範囲および圧力範囲で運転される。一実施形態では、単軸スクリュー押出機が一次押出機および二次押出機の両方のために用いられる。代替的実施形態では、二軸スクリュー押出機が一次押出機および二次押出機の両方ために用いられる。さらに別の代替的実施形態では、単軸スクリュー押出機が一次押出機または二次押出機の１つのために用いられ、二軸スクリュー押出機が他方のために用いられる。

本発明の方法の工程２では、膨張剤、または膨張剤のブレンドは有利には、発泡体（Ｐ）材料の所望の密度に依存して異なる量で使用することができる。本発明の好ましい一実施形態では、膨張剤の使用量は、各場合に組成物（ＦＰ）の総重量を基準として、０．５〜１５重量パーセント、好ましくは１〜１２重量パーセント、特に好ましくは３〜１０重量パーセントである。

概して、大量の膨張剤が、より低い密度の発泡体が形成されるべきである実施形態のために使用されてもよい。

概して、膨張剤は、選択された密度を有する発泡体材料を形成する泡の中へ空洞を一様に成長させるのに十分に可溶性であるように選択される。結果として、（圧力、温度および剪断速度で）ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）溶融物での膨張剤の溶解性などのパラメーターのすべてがバランスしており、かつ樹脂／膨張剤の粘度／溶融強度が、泡の壁が冷やす安定な発泡体（Ｐ）材料を形成するのに十分に強くなるまで、泡の壁が、それらが破裂しないまたは融合しないように十分に安定である場合には、結果は、選択された密度を有する、良好な、一様な、小さい気泡の発泡体（Ｐ）材料である。

概して、製造されるべき発泡体（Ｐ）材料の種類はまた、核形成剤粒子の存在、ローディングおよび／またはプロセス条件、ならびに発泡体材料を形成するために用いられる装置の種類などの他の因子に依存して変わってもよい。

膨張剤の性質を考慮して、発泡プロセスは、化学的または物理発泡プロセスであってもよい。

好ましい一実施形態では、発泡プロセスは物理発泡プロセスである。

物理発泡プロセスでは、物理膨張剤および任意選択的に核形成剤などの、物理発泡原料が使用される。

物理発泡剤は概して、それらの物理的特性のために発泡条件（概して高温および高圧）下でガス状態にあるそれらの化合物を意味する。

物理発泡剤は、ガス形態、または、物理的プロセス（例えば、蒸発、脱着）によってそれからガスが発生するであろう、任意の他の形態かのどちらかで、発泡が行われる、装置に供給することができる。別の方法では、物理発泡剤は、発泡装置に導入される、前もって形成された組成物（ＦＰ）中に含められてもよい。

本発明の方法の工程２では、不活性ガス、例えば、ＣＯ_２窒素、アルゴン；プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサンなどの、炭化水素；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール；アセトン、メチルエチルケトンなどの脂肪族ケトン；酢酸メチルおよびエチルなどの、脂肪族エステル；１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ １３４ａ）およびジフルオロエタン（ＨＦＣ １５２ａ）などのフッ素化炭化水素；ならびにそれらの混合物などの、任意の従来型物理膨張剤を使用することができる。

物理膨張剤は流体形態で溶融物に供給されるので、溶融物がダイを通過し、圧抜きされるときに、それは有利には泡を発生させると理解される。これはまた、押出デバイスで実現されてもよい。

本発明の代替的実施形態では、発泡プロセスは、化学発泡プロセスである。

化学発泡プロセスでは、概して化学発泡剤、特に化学膨張剤が使用される。

化学発泡剤は概して、発泡条件下での熱の影響下に分解してまたは反応して発泡ガスを発生させるそれらの組成物を意味する。

化学発泡剤は、組成物（ＦＰ）中に含まれることができ、それによってその場で発泡ガスを発生させるか、または本発明の現工程２で添加することができる。化学発泡はまた、押出デバイスで実現されてもよい。

好適な化学発泡剤には、重炭酸アンモニウムもしくはナトリウムなどのとりわけ簡単な塩、窒素発生発泡剤；アゾジカルボン酸アミドなどの、とりわけ芳香族、脂肪族−芳香族および脂肪族アゾおよびジアゾ化合物ならびにベンゼンスルホンヒドラジドおよびオキシ−ビス（ベンゼンスルホンヒドラジド）などの、スルホンヒドラジドが含まれる。前記化学発泡剤は任意選択的に、例えばアミンおよびアミド、ウレア、スルホンヒドラジド（それらはまた、二次発泡剤としても働き得る）などの、好適な活性化剤と混合することができる。

発泡体（Ｐ）材料が膨張剤を実質的に含まないのに、残留量の１つ以上の膨張剤は、これらの残留量が発泡体（Ｐ）材料の発泡体特性に悪影響を及ぼすのに十分ではないが、発泡体材料中に残っている可能性があると考えられる。

代替的実施形態では、残留膨張剤のどれも、発泡体（Ｐ）材料をさらにヒートサイクルに曝すことによってさらに低減されてもよい。

本発明の一実施形態では、本発明の工程２で形成された発泡体（Ｐ）材料は有利には、１０〜１７０ｋｇ／ｍ^３、好ましくは２０〜１５０ｋｇ／ｍ^３、より好ましくは２０〜１００ｋｇ／ｍ^３、さらにより好ましくは２０〜５５ｋｇ／ｍ^３の範囲の密度を有する。

本発明発泡体（Ｐ）材料は有利には、５００ミクロン未満、好ましくは１００ミクロン未満、より好ましくは５０ミクロン未満の平均気泡サイズを有する。

密度は、ＡＳＴＭ Ｄ１６２２に従って測定することができる。

気泡サイズは、光学または走査電子顕微鏡法を用いて測定することができる。

本発明の工程２で形成された発泡体（Ｐ）材料は、パネル、シートまたはフィルムの形態にあってもよい。発泡体（Ｐ）材料が、支持フィルム上へ支持されるか、２つの支持フィルム間に挟まれるかのどちらかのシートまたはパネルとして製造できることはまた理解される。かかる発泡体（Ｐ）材料プレフォームは、本発明の方法の工程３に使用される。より好ましくは、発泡体（Ｐ）材料は、発泡パネルまたは発泡フィルムの形態にある。最も好ましくは発泡体（Ｐ）材料は発泡パネルの形態にある。

本発明の方法の特定の一実施形態では、本発明の方法の工程２で形成された発泡パネルは、有利には１ｍｍから３０ｍｍ、好ましくは３ｍｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは４ｍｍ〜６ｍｍの範囲の厚さを有する。

本発明の方法の別の特定の実施形態では、本発明の方法の工程２で形成された発泡フィルムは、有利には０．１ｍｍ〜３．０ｍｍ、好ましくは０．２ｍｍ〜１．０ｍｍ、より好ましくは０．２ｍｍ〜０．５ｍｍの範囲の厚さを有する。

熱成形発泡物品
本発明の方法では、熱成形発泡物品を提供するための熱および圧力の影響下に工程３での発泡体（Ｐ）材料の成形は、当該技術分野で公知の様々な熱成形法に従って成し遂げることができる。

本発明で用いられてもよい好適な熱成形法には、真空成形、加圧成形、マッチドモールド成形およびツインシート熱成形法が含まれるが、それらに限定されない。真空成形法が特に好ましい。

典型的には、熱成形法は、４つの工程：（ｉ）発泡体（Ｐ）材料を加熱の影響下に予備成形する工程（すなわち、予備加熱工程）、（ｉｉ）発泡体（Ｐ）材料を圧力差および加熱下に鋳型に押し付けることによって、熱成形発泡物品を形成する工程（すなわち、成形工程）、（ｉｉｉ）熱成形発泡物品を鋳型中で冷却する工程（すなわち、冷却工程）、（ｉｖ）熱成形発泡体物品をトリミングする工程（すなわち、トリミング工程）に分けることができる。

発泡体（Ｐ）材料を熱成形することができる任意の好適な熱成形装置本発明の方法の工程３に用いることができる。

例えば真空テーブルを用いることができ、温度制御真空テーブルが好ましい。

工程（ｉ）での発泡体（Ｐ）材料の予備成形は典型的には、例えば、とりわけ接触加熱器などの伝導加熱器、とりわけガス焚き加熱器、熱風循環オーブン、誘導加熱器などの、対流加熱器または、とりわけ、赤外線スペクトル波長加熱器、高周波加熱器などの、放射加熱器を用いることにより発泡体（Ｐ）材料をその成形温度まで予備加熱することによって実施される。熱風循環オーブンが特に好ましい。

本発明の目的のためには、用語「成形温度」は、ポリマーを制御された変形速度下で造形できるが、発泡体の過度の軟化および崩壊を引き起こすほどには高くない温度を意味することを意図される。

予備加熱工程（ｉ）中に、発泡体（Ｐ）材料は概して、少なくとも２００℃、好ましくは少なくとも２０５℃、より好ましくは少なくとも２１０℃の温度まで予備加熱される。

発泡体（Ｐ）材料は概して、少なくとも１０分、好ましくは少なくとも３０分、より好ましくは少なくとも６０分の時間間隔の間工程（ｉ）で予備加熱される。

発泡体（Ｐ）材料は概して、最大でも１２０分、好ましくは最大でも９０分、より好ましくは最大でも７０分の時間間隔の間工程（ｉ）で予備加熱される。

必要に応じ、成形工程（ｉｉ）は、予備加熱工程（ｉ）を実現することなく実施することができる。

述べられたように、成形工程（ｉｉ）中に、発泡体（Ｐ）材料は、圧力差下に温度制御される鋳型に押し付けられる。

成形工程（ｉｉ）での圧力は、有利には少なくとも２インチＨｇ、好ましくは少なくとも５インチＨｇ、好ましくは少なくとも１０インチＨｇである。

成形工程（ｉｉ）での圧力は、有利には最大２０インチＨｇ、好ましくは最大でも１７インチＨｇ、より好ましくは最大でも１５インチＨｇである。

前記圧力差は好適には、真空、空気圧、プラグ、ゴムダイアフラム、およびそれらの組み合わせなどの機械的補助具の形態下でかけることができる。

工程（ｉｉ）での温度は概して、工程（ｉ）でと同じ温度に保たれる。

真空成形法では、上述された通り、圧力差は、真空の形態下でかけられる。前記真空は、とりわけ、真空袋詰め技術、加熱真空形成テーブルをベースとするシステムなどの様々な真空形成システムを用いてかけることができる。

真空袋詰め技術をベースとする真空形成システムが特に好ましい。

真空をかける前に、熱成形装置中の圧力は大気圧［（２９．９２インチの水銀（インチＨｇ）］に等しいことは理解される。

成形工程（ｉｉ）では、真空は、１段階でまたは２段階でかけることができる。

工程（ｉｉ）での第１実施形態では、真空は１段階でかけられる。

この実施形態では、真空は有利には、少なくとも２インチＨｇ／分の、好ましくは少なくとも４インチＨｇ／分の、より好ましくは少なくとも６インチＨｇ／分の真空速度で大気圧から最大真空圧力レベル１［（真空（１）］まで提供される。

真空（１）は有利には少なくとも５インチＨｇ、好ましくは少なくとも７インチＨｇ、好ましくは少なくとも１０インチＨｇである。

真空（１）は有利には最大でも２０インチＨｇ、好ましくは最大でも１７インチＨｇ、より好ましくは最大でも１５インチＨｇである。

この実施形態では、真空は真空（１）で、有利には少なくとも２０分の、好ましくは少なくとも３０分の期間一定にさらに保たれる。

工程（ｉｉ）での第２のより好ましい実施形態では、真空は、２段階でかけられる。

第２実施形態の第１段階で、真空は有利には、少なくとも０．２インチＨｇ／分の、好ましくは少なくとも０．４インチＨｇ／分の、より好ましくは少なくとも１．０インチＨｇ／分の真空速度で大気圧から真空圧力レベル２［真空（２）］まで提供される。

前記第１段階で、真空は有利には、最大でも６．０インチＨｇ／分の、好ましくは最大でも４．０インチＨｇ／分の、より好ましくは最大でも２．０インチＨｇ／分の真空速度で大気圧から真空（２）まで提供される。真空（２）は有利には、少なくとも１インチＨｇ、好ましくは少なくとも３インチＨｇ、より好ましくは少なくとも５インチＨｇである。

真空（２）は有利には最大でも２０インチＨｇ、好ましくは最大でも１７インチＨｇ、より好ましくは最大でも１５インチＨｇである。

第２実施形態の第２段階で、真空は、真空（２）で一定にさらに保たれるか、または最大真空レベル３［真空（３）］まで連続的に上げられるか、もしくは真空（３）まで段階的に上げられる。

真空（３）は、有利には少なくとも５インチＨｇ、好ましくは少なくとも７インチＨｇ、より好ましくは少なくとも１０インチＨｇである。

真空（３）は、有利には最大でも２０インチＨｇ、好ましくは最大でも１７インチＨｇ、より好ましくは最大でも１５インチＨｇである。

本発明の方法の一実施形態では、第２段階での真空は、真空（３）まで少なくとも０．２インチＨｇ／分の、好ましくは少なくとも０．４インチＨｇ／分の、より好ましくは少なくとも１．０インチＨｇ／分の真空速度で 連続的に上げられる。

前記第２段階で、真空は有利には、最大でも６．０インチＨｇ／分の、好ましくは最大でも４．０インチＨｇ／分の、より好ましくは最大でも２．０インチＨｇ／分の真空速度で大気圧から真空（３）まで提供される。

本発明の方法の別の実施形態では、第２段階での真空は、真空（３）まで段階的に定期的に上げられ、それによって各段階での真空は有利には、０．１〜２０分、好ましくは１〜１０分、より好ましくは３〜６分で変わる相当する期間にて０．２インチＨｇ〜１０インチＨｇ、好ましくは０．５インチＨｇ〜５インチＨｇ、さらにより好ましくは０．８インチＨｇ〜１．５インチＨｇの範囲の量で上げられる。良好な結果は、真空が、約５分毎に１インチＨｇの増分で段階的に上げられる場合に得られた。

本発明の方法の冷却工程（ｉｉｉ）およびトリミング工程（ｉｖ)は典型的には、当該技術分野で公知の標準方法に従って実施される。

本発明の態様はまた、上に詳述されたような、発泡体（Ｐ）材料を含む少なくとも１つの成分を含む熱成形物品であって、先行技術部品および物品よりも様々な利点、特に改善されたスプリングバック、最小化された収縮を与える熱成形物品を提供する。好ましくは、熱成形物品は、上に詳述されたような発泡体（Ｐ）材料からなる。

本発明の一実施形態では、本物品は、とりわけ天井パネル、側壁パネル、床板、プライバシーパネル、ストービン、ストービン用の手摺り、タブレット、湿潤天井パネル、ダクトおよびプレナム、乗客サービス構成単位、調理室および調理室ドア、腰羽目パネル、カーゴパネル、シートシェルなどの航空機構造部品である。

本発明の別の実施形態では、物品は、とりわけラップトップ、携帯電話、ＧＰＳ、タブレット、電子手帳、携帯記録デバイス、携帯再生デバイスおよび携帯ラジオ受信機などの移動式電子デバイスである。

本発明のさらに別の実施形態では、物品は、とりわけ医療用トレイ、耐滅菌性物品などの医療機器である。

本発明のさらに別の実施形態では、物品は、建築材料、とりわけ食品皿などの家財道具などである。

参照により本明細書に援用されるいずれかの特許、特許出願、および刊行物の開示が、それが用語を不明瞭にさせ得る程度に本出願の説明と矛盾する場合は、本説明が優先するものとする。

本発明は、以下の実施例を参照してより詳細に今説明されるが、その目的は単に説明的なものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。

原料
二酸化チタン：−シリカおよびアルミナで処理された、塩化物法によって製造されたＴｉｐｕｒｅ（登録商標）Ｒ−１０５二酸化チタン、ルチル型ＴｉＯ_２。
Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．製のＲＡＤＥＬ（登録商標）Ｒ ＰＰＳＵ
Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．製のＳＵＰＲＡＤＥＬ^ＴＭＨＴＳ−２６００ＮＴ
Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．製のＲＡＤＥＬ（登録商標）Ｒ ５１００ ＰＰＳＵ

発泡体材料（Ｐ）の調製のための一般的な手順
ポリマーまたはポリマー混合物を、樹脂の１００部当たり２部のＴｉＯ_２ペレットへの配合は、４０：１のＬ／Ｄ比および、そのうちセクション２〜８が加熱および冷却を備えている、８つのバレルセクションを有するＢｅｒｓｔｏｒｆｆ ２５ｍｍ二軸スクリュー押出機で行った。各場合に、ベースポリマーペレットおよびＴｉＯ_２を先ず２０分間混転ブレンドし、次にこのミックスを押出機の喉に供給した。押出機を、バレルセクション２〜８について３３０℃のバレル温度に設定した。ダイ温度を３４０℃に設定し、２００ｒｐｍのスクリュー速度を、４つの調合物のそれぞれについて２５ポンド／時の押出量と共に用いた。溶融物の真空ガス抜きをバレルセクション７で行った。各場合の押出機からの押出物を水桶中で冷却し、次にペレット化した。調合物から製造されたペレットを１３０〜１８０℃の温度で８時間乾燥させ、次に、５０ｍｍのＲｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ単軸スクリュー押出機と直列にセットされている４１ｍｍ径のＲｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ二軸スクリュー押出機からなる発泡セットアップに供給した。第１押出機（Ａ押出機）アウトプットを、溶融物パイプ経由で直接Ｔ字構成の第２（Ｂ押出機）へ供給した。Ａ押出機は４３のＬ／Ｄ比を有し、一方Ｂ押出機は３０のＬ／Ｄを有した。Ｂ押出機は１ｍｍのスリットダイを備えていた。調合物から製造されたペレットをＡ押出機に供給し、Ａ押出機にてそれは溶融した。膨張剤のための注入点は、Ａ押出機の軸長さの下方へ２／３の所に置かれた。イソプロパノールを計量供給し、押出機中の現融解圧力に依存して６０〜３００バールの圧力でポリマー溶融物へ注入した。均質化されたポリマー溶融物およびイソプロパノール混合物を次にＢ押出機へ供給し、Ｂ押出機にて混合物を１８０〜２３０℃の温度に冷却した。混合物を次にスリットダイを通して、キャリブレーター中へ押し出して発泡体を形成する。

実施例１
１９．１ｍｍ厚さの発泡パネルを、上に記載されたような、一般的な手順に従ってＳｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＵＳＡ， Ｌ．Ｌ．Ｃ．製のＲＡＤＥＬ（登録商標）Ｒ ＰＰＳＵから製造した。前記発泡パネルを、水平帯鋸を用いて５ｍｍにさらにスライスし、下記の一般的な手順に従って熱成形し、熱成形発泡体物品を生成するために使用した。

シートの断面に関する走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）分析は、これらのボードが全体にわたって本質的に一様な気泡モルフォロジのものであることを示した。

実施例２
発泡パネルを、重量で１００当たり２部のＴｉＯ_２を今使用することによって、上記のような、一般的な手順に従ってＳｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＵＳ， Ｌ．Ｌ．Ｃ．製のＳＵＰＲＡＤＥＬ^ＴＭＨＴＳ高温スルホンポリマーから製造し、均質化ポリマー溶融物およびイソプロパノール混合物を押出機Ｂにて２３０℃〜２８０℃の温度にここで冷却する。

シートの断面に関する走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）分析は、これらのボードが全体にわたって本質的に一様な気泡モルフォロジのものであることを示す。

前記発泡パネルを、水平帯鋸を用いて５ｍｍにさらにスライスし、熱成形のために使用する。熱成形は、下記のような一般的な手順に従って実施するが、予熱および熱成形温度は２５５℃に上げる。

実施例３
実施例３は、式（Ｆ）のすべての繰り返し単位を有するポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）を使用することによって実施例２について記載されたように実施する。

実施例４および５の製造のための発泡手順
適当量のＴｉＯ_２（表１を参照されたい）と前配合されたＳＵＰＲＡＤＥＬ^ＴＭＨＴＳまたはＳＵＰＲＡＤＥＬ^ＴＭＨＴＳとＲＡＤＥＬ（登録商標）Ｒ ＰＰＳＵとのブレンドのポリマーペレットを、４５ｍｍのスクリュー径の単軸スクリュー押出機と直列にセットされた、２５ｍｍのスクリュー径のＣｏｌｌｉｎｓ二軸スクリュー押出機からなる発泡構成へ供給した。第１押出機（Ａ押出機）のアウトプットを、直角配置でセットされた第２押出機（Ｂ押出機）へ直接供給した。Ａ押出機は４２のＬ／Ｄ比を有し、一方Ｂ押出機は３０のＬ／Ｄ比を有した。Ｂ押出機は０．６ｍｍのスリット−ダイを備えていた。調合物から製造されたペレットをＡ押出機に供給し、Ａ押出機にてそれらは溶融した（表１、溶融温度を参照されたい）。膨張剤のための注入点は、Ａ押出機の軸長さの下方へ２／３の所に置かれた。イソプロパノール（９重量％）を計量供給し、押出機中の現融解圧力に依存して６０〜１５０バールの圧力でポリマー溶融物へ注入した。均質化されたポリマー溶融物およびイソプロパノール混合物を次にＢ押出機へ供給し、Ｂ押出機にて混合物を２５０〜２８０℃の温度に冷却した。混合物を次にスリットダイを通して押し出して発泡フィルムを形成した。これら結果を表１にまとめる。

発泡体材料（Ｐ）の熱成形のための一般的な手順
粘土鋳型および発泡体材料（Ｐ）を、２１０℃の温度に熱風循環オーブン中で予熱し、短時間予熱した。鋳型を２０１℃に予熱した後、前記鋳型を熱風循環オーブンから取り出し、１／４インチのアルミニウム板上に置いた。鋳型とその板との間に、ナイロン通気布を入れた。発泡体を次に鋳型上に置き、通気布の別の一片で覆い、粘着テープでナイロン袋詰めフィルムに固定し、それによって袋詰めシステムを形成した。急速排気弁を袋詰めシステム中へ挿入して前記システムを真空下に置くことを可能にした。全体袋詰めシステムを、２１０℃の温度に維持される熱風循環オーブン中に入れた。２１０℃で６分の安定化後に、真空を１分の期間で５インチＨｇまでかけた、その後５分毎に、真空を１インチＨｇだけ段階的に上げた。もう３０分後に、熱成形部品を、クラッキングなしに鋳型に押し付けて成形した。熱風循環オーブンを、室温にオーブンを冷却し、鋳型中心温度が内部で１２０℃に達したときに、真空を解除した。熱成形部品を取り出した。

実施例６
実施例４の発泡体材料を、ここで熱風循環オーブンを２２０℃に予熱し、発泡体を金属鋳型上に置く代わりに、上に詳述されたような、一般的な手順に従って熱成形する。前記アセンブリを次に１／４インチのアルミニウム板上に置いた。全体袋詰めシステムをここで、２２０℃の温度に維持される熱風循環オーブン中に入れた。５分の安定化後に、７．５インチＨｇの真空を追加の５分の間かけた。代わりに、この段階で発泡体をクラッキングなしに鋳型の上で成形した。この熱成形部品はスプリングバックをまったく示さず、１４５ｋｇ／ｍ^３の密度を有する。

実施例７
実施例５の発泡体材料を、実施例６について記載されたのと同じ方法で熱成形する。この熱成形部品は、スプリングバックをまったく示さず、８１ｋｇ／ｍ^３の密度を有する。

Claims (10)

1. 次の３つの工程：
   工程１．ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡性組成物［組成物（ＦＰ）］を調製する工程と、
   工程２．前記組成物（ＦＰ）を発泡させて発泡ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）材料［発泡体（Ｐ）材料］を生成する工程と、
   工程３．前記発泡体（Ｐ）材料を熱および圧力の影響下に成形して熱成形発泡物品を提供する工程とを含み、前記組成物（ＦＰ）が、前記組成物（ＦＰ）の総重量を基準として、５０重量％を超える量でポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）ポリマーを含み、前記ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（Ｐ１）ポリマーの繰り返し単位の５０重量％超が、式（Ａ）：
   Ａｒ^１−（Ｔ−Ａｒ^２）_ｎ−Ｏ−Ａｒ^３−ＳＯ_２−［Ａｒ^４−（Ｔ−Ａｒ^２）_ｎ−ＳＯ_２］_ｍ−Ａｒ^５−Ｏ− （式Ａ）
   ｛式中：
   − 互いにおよびそれぞれ等しいかまたは異なる、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４、およびＡｒ^５は独立して、芳香族単核基もしくは多核基であり；ただし、少なくとも１つのＡｒ^１〜Ａｒ^５は、次式：
   

   

   （式中、Ｒは、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカルもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいかまたは異なるｋおよびｌは独立して、０、１、２、３または４である）に従うものからなる群から選択される、少なくとも１つのビフェニレン基を含有する芳香族部分であり、
   互いに等しいかまたは異なる、Ｔのそれぞれは、結合または１つまたは２つ以上のヘテロ原子を任意選択的に含む２価基であり；
   互いに等しいかまたは異なる、ｎおよびｍは独立して、ゼロまたは１〜５の整数である｝の繰り返し単位（Ｒ２）であり、
   工程３での前記発泡体（Ｐ）材料の前記成形が、真空成形、加圧成形、マッチドモールド成形およびツインシート熱成形法からなる群から選択される熱成形法によって行われる、
   熱成形ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）発泡体物品の製造方法。
2. 核形成剤が、前記組成物（ＦＰ）の総重量を基準として０．１〜５重量％の量で工程１に使用される、請求項１に記載の方法。
3. 工程２での前記発泡が、圧力セル法、オートクレーブ法、押出法、直接（変温）射出法およびビーズ発泡からなる群から選択される発泡技術によって行われる、請求項１又は２に記載の方法。
4. 膨張剤が、前記組成物（ＦＰ）の総重量を基準として１〜１５重量％の量で工程２に使用される、請求項３に記載の方法。
5. 前記熱成形法が４つの工程：（ｉ）前記発泡体（Ｐ）材料を加熱の影響下に予備成形する工程（すなわち、予備加熱工程）、（ｉｉ）前記発泡体（Ｐ）材料を圧力差および加熱下に鋳型に押し付けることによって前記熱成形発泡物品を形成する工程（すなわち、成形工程）、（ｉｉｉ）前記熱成形発泡物品を鋳型中で冷却する工程（すなわち、冷却工程）、（ｉｖ）熱成形発泡体物品をトリミングする工程（すなわち、トリミング工程）で、実施される、請求項４に記載の方法。
6. 前記熱成形法が真空成形法である、請求項４または５に記載の方法。
7. 前記発泡体（Ｐ）材料が、少なくとも２００℃の温度に、少なくとも１０分の時間間隔の間、前記予備加熱工程（ｉ）で予備加熱される、請求項５または６に記載の方法。
8. 前記成形工程（ｉｉ）での前記発泡体（Ｐ）材料が、圧力差下に温度制御される鋳型に押し付けられ、前記圧力が少なくとも２インチＨｇであり、前記圧力差が好ましくは真空の形態下にある、請求項５〜７のいずれか一項に記載の方法。
9. 前記真空が１段階でかけられ、大気圧から少なくとも５インチＨｇの最大真空圧力レベル１［真空（１）］まで、かつ少なくとも２インチＨｇ／分の真空速度で提供される、請求項８に記載の方法。
10. 前記真空が、２段階でかけられ、第１段階では、前記真空が大気圧から少なくとも１インチＨｇの真空圧力レベル２［真空（２）］まで、かつ少なくとも０．２インチＨｇ／分の真空速度で提供され、第２段階では、前記真空が真空（２）で一定にさらに保たれるか、または少なくとも５インチＨｇの最大真空レベル３［真空（３）］まで連続的に上げられるかもしくは真空（３）まで段階的に上げられる、請求項８に記載の方法。