JP6386812B2 - 蛍光x線元素分析用の試料作製方法 - Google Patents
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Description
公知の分析手法としてはICP(誘導結合プラズマ)分析装置を用いる方法があるが、この手法は分析試料の灰化等、調製に長時間を要し、簡便に測定できる分析方法とは言えない。そこで、より迅速、簡便に分析を行う為、今日では蛍光X線元素分析法(XRF)が用いられるようになってきている。しかし、XRFにより原料油を液状のままで分析する場合には、液状分析試料を保持する為に試料固定用のホルダーの下面にフィルムを貼付する必要が有り、測定時の感度に大きな影響を及ぼすため、望ましい条件での測定にはなっていない。また固体分析試料の測定時には、X線強度を保つ為に分析試料をセットする試料室を真空化しているが、液状の原料油の測定の際には原料油に含まれる揮発成分によって真空吸引が上手く行えないし、原料油自身の発泡によって資料室が汚染されるため、利便性の高い手法とは言えない。この対策として、試料室をヘリウム雰囲気にする手法も有るが、ヘリウム雰囲気下では真空状態と比較してX線が減衰する為、やはり望ましい形での測定ではない。加えて、カーボンブラックの製造に影響を及ぼすNaやMgのような軽元素の検出の際には、上述した悪影響が強く働き、X線出力の大きいタイプのXRFを用いてもNaは検出できないのが現状である。
このように、従来の液状油の分析及びその為の分析試料の固化技術は、高精度の分析と測定の容易性の両立が十分でなく、これらを解決する手法の開発が望まれている。
1) 液状原料油と低密度ポリエチレンを混合し、得られた混合物を加熱して低密度ポリエチレンを溶融させた後、該混合物を固化させることを特徴とする蛍光X線元素分析に用いる分析試料の作製方法。
2) 固化させる際に急冷することを特徴とする1)に記載の分析試料の作製方法。
3) 固化させる際に、固化に用いる型を予熱しておくことを特徴とする1)又は2)に記載の分析試料の作製方法。
4) 前記液状原料油がカーボンブラック製造用のものであることを特徴とする1)〜3)のいずれかに記載の分析試料の作製方法。
前述したように、従来のXRF分析用の液状分析試料の固化技術は、X線照射時の試料の安定性に問題が有る。そこで検討を重ねた結果、液状分析試料を低密度ポリエチレン(LDPE)で固化すると、長時間X線を照射しても安定で、X線照射された面が変化したり変形したりしないことを見出し、本発明を完成した。また、液状分析試料の固化工程において、特定の手法を採用することにより、高精度の分析に適した平滑なX線照射面を有する分析試料を簡便に得ることに成功した。
LDPEは安全性が高く、炭素と水素のみからなるため不純物が少ないので好ましい。また高密度ポリエチレン(HDPE)に比べて、適度な加熱温度により溶解し、混合作業が容易である点で好ましい。HDPEの場合は、融点が高温なため、油試料の揮発による測定結果への影響が懸念される。また、HDPEやヒドロキシステアリン酸を用いると、固化後の試料に延伸性が無いため取扱いに問題がある。
本発明の対象となる液状原料油としては、例えば、カーボンブラック製造用のもの、FCC油(流動接触分解油)、タール油などが挙げられる。
液状原料油とLDPEを、後述する割合で混合して金属容器に入れ、電熱器等の外部加熱手段で130℃以上に加熱して、混合物中のLDPEを溶融させる。次いで、溶融物を撹拌混合し、底の内面に平滑面を有する型に流し込む。この際、型を予熱しておくと(通常は100℃程度)、混合物を流し込んだ瞬間に溶融物が固化するのを確実に防止することができ、分析時にX線照射面となる分析試料底面の平滑性を確実に確保することが出来るので好ましい。次いで、水等を用いて型ごと冷却し、分析試料を完全に固化させた後、離型して固化した分析試料を得る。分析試料は急冷することが好ましく、急冷せずに自然冷却等で徐々に冷却すると、油が分離して分析試料表面に表出し不均一化することがある。なお、固化した分析試料は、XRF分析前に予め真空デシケータ等で予備的に真空引きをしておくことが好ましい。これにより、表面に微量に残った未固化分を揮発させ、分析試料表面に不純物が無い清潔な状態を保つことが可能となる。
前記外部加熱手段による加熱温度は、LDPEの融点及び原料油をLDPE中に均一に分散するための流動性の確保を考慮すると、130℃以上とすることが好ましい。
分析試料の底面はX線照射面となるので平滑性を確保する必要がある。そのためには、底の内面に必要十分な面積の平滑面を有する型を用いればよい。
型を予熱しておく温度は、LDPEが即時固化しないようにするため、100℃前後とすることが好ましい。
急冷は水などを用いて行う。
金属含有量既知の標準液状油S−21(Conostan社製)とLDPE(宇部丸善ポリエチレン社製:ユメリット0520F)を、重量比1:2の割合で混合し、混合物を金属容器に入れ、電熱器で130℃に加熱して、混合物中のLDPEを溶融させた。
次いで、溶融物を撹拌混合し、底の内面に平滑面を有する型に流し込んだ。この際、型を100℃に予熱しておき、混合物を流し込んだ瞬間に溶融物が固化するのを防止することにより、分析試料の底面の平滑性を確保した。
次いで、水を用い、型ごと急冷して分析試料を完全に固化させた後、離型して固体分析試料を得た。
急冷せずに室温での自然冷却を行った点以外は、実施例1と同様にして固体分析試料を得た。
溶融物を型に流し込む際に、型を予熱しなかった点以外は、実施例2と同様にして固体分析試料を得た。
標準液状油の保持のために、公知の試料固定用ホルダー(後述するXRFの付属品)の下面にフィルムを貼付し、該標準液状油を充填して液状分析試料とした。
LDPEを12−ヒドロキシステアリン酸(12−HSA)に変え、標準液状油と12−HSAの混合割合を重量比1:1とした点以外は、実施例3と同様にして、固体分析試料を得た。
<Na及びMg検出割合>
標準液状油に配合されたNa又はMgの量を100とし、各分析試料のXRF分析によって得られたNa又はMgの検出値の割合を求めた。
100に近い程、高い精度で検出が行われていることを示す。
<試料室真空化所要時間割合>
XRF測定時における試料室真空化に要する時間を測定し、LDPE固化物単体セット時の当該時間に対する割合を算出した。
割合が100を超えて大きくなる程、固化物から滲み出た原料油由来の揮発分によって真空化に時間を要することを示し、これによる試料室内の汚染の甚大化が予測される。
更に、本発明に係る固体分析試料は樹脂組成物からなるので特有の強度、粘りを有し、試料ホルダーがバネ等で押さえつける形式であっても試料が崩れることはない。加えて、LDPEの構成元素は炭素と水素のみであるから、分析に影響を与えない上に、毒性も有しないので接触危険性が無く、平易に取り扱うことができる。
Claims (4)
- 液状原料油と低密度ポリエチレンを混合し、得られた混合物を加熱して低密度ポリエチレンを溶融させた後、該混合物を固化させることを特徴とする蛍光X線元素分析に用いる分析試料の作製方法。
- 固化させる際に急冷することを特徴とする請求項1に記載の分析試料の作製方法。
- 固化させる際に、固化に用いる型を予熱しておくことを特徴とする請求項1又は2に記載の分析試料の作製方法。
- 前記液状原料油がカーボンブラック製造用のものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の分析試料の作製方法。
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