JP6378389B2 - Manufacturing method of parts for plasma processing apparatus - Google Patents

Manufacturing method of parts for plasma processing apparatus Download PDF

Info

Publication number
JP6378389B2
JP6378389B2 JP2017067972A JP2017067972A JP6378389B2 JP 6378389 B2 JP6378389 B2 JP 6378389B2 JP 2017067972 A JP2017067972 A JP 2017067972A JP 2017067972 A JP2017067972 A JP 2017067972A JP 6378389 B2 JP6378389 B2 JP 6378389B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
intermediate layer
manufacturing
coating
nozzle
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2017067972A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2017150085A (en
Inventor
長山 将之
将之 長山
三橋 康至
康至 三橋
志向 虻川
志向 虻川
正也 永井
正也 永井
義典 金澤
義典 金澤
鉄也 仁矢
鉄也 仁矢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokyo Electron Ltd
Tocalo Co Ltd
Original Assignee
Tokyo Electron Ltd
Tocalo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokyo Electron Ltd, Tocalo Co Ltd filed Critical Tokyo Electron Ltd
Publication of JP2017150085A publication Critical patent/JP2017150085A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6378389B2 publication Critical patent/JP6378389B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/04Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
    • C23C4/06Metallic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/04Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings of inorganic non-metallic material
    • C23C28/042Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings of inorganic non-metallic material including a refractory ceramic layer, e.g. refractory metal oxides, ZrO2, rare earth oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/01Selective coating, e.g. pattern coating, without pre-treatment of the material to be coated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/04Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
    • C23C4/10Oxides, borides, carbides, nitrides or silicides; Mixtures thereof
    • C23C4/11Oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/12Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the method of spraying
    • C23C4/131Wire arc spraying

Description

本発明の実施形態は、プラズマ処理装置用の部品の製造方法に関するものである。   Embodiments described herein relate generally to a method for manufacturing a component for a plasma processing apparatus.

半導体デバイスといった電子デバイスの製造においては、被処理体に対してプラズマエッチングが適用される。プラズマエッチングに求められる精度は、電子デバイスの微細化に伴い年々高くなっている。プラズマエッチングの高精度化を実現するためには、パーティクルの発生を抑制する必要がある。   In manufacturing an electronic device such as a semiconductor device, plasma etching is applied to an object to be processed. The accuracy required for plasma etching is increasing year by year with the miniaturization of electronic devices. In order to achieve high accuracy of plasma etching, it is necessary to suppress the generation of particles.

このようなプラズマエッチングに用いられるプラズマ処理装置の処理容器は、アルミニウムといった金属から構成されている。処理容器の内壁面は、プラズマに晒される。したがって、プラズマ処理装置では、処理容器の内壁に沿って耐プラズマ製の皮膜が設けられる。このような皮膜としては、一般的に、酸化イットリウム製の膜が用いられる。   A processing container of a plasma processing apparatus used for such plasma etching is made of a metal such as aluminum. The inner wall surface of the processing container is exposed to plasma. Therefore, in the plasma processing apparatus, a plasma-resistant film is provided along the inner wall of the processing container. As such a film, a film made of yttrium oxide is generally used.

酸化イットリウム製の皮膜は、フルオロカーボン系のガスのプラズマに晒されると、当該プラズマ中のフッ素といった活性種と反応する。その結果、酸化イットリウム製の皮膜が消耗する。そこで、皮膜を、フッ化イットリウムから構成する試みが行われている。フッ化イットリウム製の皮膜は、特許文献1に記載されているように、溶射によって形成される。   When exposed to a fluorocarbon-based plasma, the yttrium oxide film reacts with active species such as fluorine in the plasma. As a result, the yttrium oxide film is consumed. Thus, attempts have been made to configure the coating from yttrium fluoride. A film made of yttrium fluoride is formed by thermal spraying as described in Patent Document 1.

特開2013−140950号公報JP 2013-140950 A

プラズマエッチングに求められる精度が高まるにつれて、従来では問題とはならなかったサイズのパーティクルの抑制も求められるようになっている。そのためには、フッ化イットリウム製の溶射皮膜からのパーティクルの発生を更に抑制する必要がある。   As the accuracy required for plasma etching increases, suppression of particles having a size that has not been a problem in the past is also required. For that purpose, it is necessary to further suppress the generation of particles from the thermal spray coating made of yttrium fluoride.

一態様においては、プラズマ処理装置内においてプラズマに晒される部品が提供される。この部品は、基材、及び皮膜を有している。基材は、例えば、アルミニウム製、又は、アルミニウム合金製である。基材の表面にはアルマイト膜が形成されていてもよい。皮膜は、基材又は該基材上に設けられた層を含む下地の表面上にフッ化イットリウムを溶射することによって形成されている。この部品の皮膜内の気孔率は4%以下であり、当該皮膜の表面の算術平均粗さ(Ra)は4.5μm以下である。この算術平均粗さ(Ra)は、JIS B0601 1994に規定されたものである。   In one aspect, a component that is exposed to plasma in a plasma processing apparatus is provided. This part has a substrate and a coating. The base material is made of, for example, aluminum or an aluminum alloy. An alumite film may be formed on the surface of the substrate. The coating is formed by spraying yttrium fluoride on the surface of the base including the base or the layer provided on the base. The porosity in the film of this part is 4% or less, and the arithmetic average roughness (Ra) of the surface of the film is 4.5 μm or less. This arithmetic average roughness (Ra) is specified in JIS B0601 1994.

上記部品において基材を被覆する皮膜は、フッ化イットリウム溶射皮膜であり、気孔率が少なく、比表面積が小さい緻密な皮膜である。したがって、プラズマに晒されることによる表面変動が少なく、プロセス性能の変動が小さくなる。故に、当該皮膜からのパーティクルの発生が抑制され得る。   The coating covering the substrate in the above component is a yttrium fluoride sprayed coating, which is a dense coating having a low porosity and a small specific surface area. Accordingly, there is little surface variation due to exposure to plasma, and process performance variation is reduced. Therefore, the generation of particles from the film can be suppressed.

一実施形態の部品は、基材と皮膜との間に、大気圧プラズマ溶射法によって形成された酸化イットリウム皮膜からなる第1の中間層を更に備え得る。プラズマ処理装置内の部品には高い絶縁破壊電圧が求められることがあるが、フッ化イットリウム溶射皮膜の絶縁破壊電圧は比較的低い。この実施形態によれば、皮膜の下地層として、酸化イットリウム溶射皮膜からなる第1の中間層が設けられるので、皮膜及び第1の中間層を含み、高い絶縁破壊電圧を有する多層膜が基材上に提供される。   The component of one embodiment may further include a first intermediate layer made of an yttrium oxide film formed by an atmospheric pressure plasma spraying method between the substrate and the film. Although a high breakdown voltage may be required for the components in the plasma processing apparatus, the breakdown voltage of the yttrium fluoride sprayed coating is relatively low. According to this embodiment, since the first intermediate layer made of the yttrium oxide sprayed coating is provided as the underlayer of the coating, the multilayer film including the coating and the first intermediate layer and having a high dielectric breakdown voltage is the base material. Provided above.

一実施形態では、皮膜は、第1の中間層のエッジを含む領域上には形成されておらず、該領域よりも内側において該第1の中間層上に形成されていてもよい。フッ化イットリウム製の皮膜の基材に対する密着力は比較的低い。この実施形態によれば、皮膜がそのエッジにおいて基材に接触していないので、エッジにおける皮膜の剥がれが抑制され得る。   In one embodiment, the film may not be formed on the region including the edge of the first intermediate layer, and may be formed on the first intermediate layer inside the region. The adhesion of the yttrium fluoride film to the substrate is relatively low. According to this embodiment, since the coating is not in contact with the substrate at the edge, peeling of the coating at the edge can be suppressed.

一実施形態において、部品は、第1の中間層と皮膜との間に第2の中間層を更に備えていてもよい。一実施形態では、第2の中間層は、第1の中間層の線膨張係数と皮膜の線膨張係数との間の線膨張係数を有し得る。この実施形態によれば、第1の中間層と皮膜の線膨張係数の差異に起因する皮膜の剥がれを抑制することが可能となる。一例では、第2の中間層は、大気圧プラズマ溶射法によって形成されたイットリア安定化ジルコニア溶射皮膜又はフォルステライト溶射皮膜から構成され得る。別の実施形態では、第2の中間層は、大気圧プラズマ溶射法によって形成されたアルミナ溶射皮膜又はグレーアルミナ溶射皮膜から構成されていてもよい。この実施形態によれば、皮膜、第1の中間層、及び第2の中間層を含み、高い絶縁破壊電圧を有する多層膜が基材上に提供される。   In one embodiment, the component may further comprise a second intermediate layer between the first intermediate layer and the coating. In one embodiment, the second intermediate layer may have a linear expansion coefficient that is between the linear expansion coefficient of the first intermediate layer and the linear expansion coefficient of the coating. According to this embodiment, it is possible to suppress the peeling of the film due to the difference in the linear expansion coefficient between the first intermediate layer and the film. In one example, the second intermediate layer may be composed of a yttria-stabilized zirconia spray coating or a forsterite spray coating formed by atmospheric pressure plasma spraying. In another embodiment, the second intermediate layer may be composed of an alumina sprayed coating or a gray alumina sprayed coating formed by an atmospheric pressure plasma spraying method. According to this embodiment, a multilayer film comprising a coating, a first intermediate layer, and a second intermediate layer and having a high breakdown voltage is provided on the substrate.

一実施形態において、部品は、基材と第1の中間層の間に、別の中間層を更に備えていてもよい。別の中間層は、例えば、大気圧プラズマ溶射法によって形成されたアルミナ溶射皮膜又はグレーアルミナ溶射皮膜から構成され得る。この実施形態によれば、皮膜、第1の中間層、及び別の中間層を含み、高い絶縁破壊電圧を有する多層膜が基材上に提供される。   In one embodiment, the component may further comprise another intermediate layer between the substrate and the first intermediate layer. Another intermediate | middle layer may be comprised from the alumina sprayed coating formed by the atmospheric pressure plasma spraying method, or a gray alumina sprayed coating, for example. According to this embodiment, a multilayer film comprising a coating, a first intermediate layer, and another intermediate layer and having a high breakdown voltage is provided on the substrate.

別の側面においては、プラズマ処理装置用の上述の部品の製造に適した製造方法が提供される。この製造方法は、溶射によって皮膜を形成する下地の表面の表面調整を行う工程であり、該下地の表面は、基材の表面、又は該基材の表面に形成された層の表面を含む、該工程と、前記表面上にフッ化イットリウムの溶射によって皮膜を形成する工程(以下、「皮膜形成工程」という)と、を含む。皮膜形成工程では、高速フレーム溶射法においてフレームを放出する溶射ガンのノズル、又は、大気圧プラズマ溶射法においてプラズマジェットを放出する溶射ガンのノズルの中心軸線に沿った方向において該溶射ガンのノズルから下流側に離れた位置、又は、該溶射ガンのノズルの先端位置に、1μm以上8μm以下の平均粒径を有するフッ化イットリウムの粒子を含むスラリーが供給される。   In another aspect, a manufacturing method suitable for manufacturing the above-described component for a plasma processing apparatus is provided. This manufacturing method is a step of performing surface adjustment of the surface of a base on which a film is formed by thermal spraying, and the surface of the base includes the surface of the substrate or the surface of a layer formed on the surface of the substrate. This step includes a step of forming a film on the surface by thermal spraying of yttrium fluoride (hereinafter referred to as “film forming step”). In the coating forming process, the nozzle of the spray gun that discharges the flame in the high-speed flame spraying method or the nozzle of the spray gun in the direction along the central axis of the nozzle of the spray gun that discharges the plasma jet in the atmospheric pressure plasma spraying method. Slurry containing particles of yttrium fluoride having an average particle diameter of 1 μm or more and 8 μm or less is supplied to a position away from the downstream side or the tip position of the nozzle of the spray gun.

この製造方法では、表面調整された下地の表面上に皮膜が形成されるので、当該皮膜の表面粗さが小さくなる。かかる皮膜は小さい比表面積を有するので、プラズマに晒されることによる表面変動が少なく、プロセス性能の変動が小さくなる。故に、当該皮膜からのパーティクルの発生が抑制され得る。また、スラリーに含まれる粒子の平均粒径が1μm以上8μm以下であるので、粒子同士の凝集が抑制され、均一な皮膜が形成される。また、スラリーに含まれる粒子の平均粒径が1μm以上8μm以下であるので、粒子間結合力の高い皮膜が形成され得る。さらに、上述した位置にスラリーが供給されるので、溶射ガンのノズル内壁に対する溶射材料の付着を抑制することができる。その結果、スピッティングの発生が抑制される。したがって、この製造方法によれば、低い気孔率を有し、小さい比表面積を有する皮膜、即ち、緻密な皮膜が形成される。また、形成された皮膜は、緻密であるので、高い断面硬さを有する。故に、この製造方法によれば、パーティクルの発生を抑制可能な皮膜が提供される。   In this manufacturing method, since the film is formed on the surface of the base whose surface has been adjusted, the surface roughness of the film is reduced. Since such a coating has a small specific surface area, there is little surface variation due to exposure to plasma, and process performance variation is reduced. Therefore, the generation of particles from the film can be suppressed. Moreover, since the average particle diameter of the particle | grains contained in a slurry is 1 micrometer or more and 8 micrometers or less, aggregation of particle | grains is suppressed and a uniform membrane | film | coat is formed. Moreover, since the average particle diameter of the particles contained in the slurry is 1 μm or more and 8 μm or less, a film having a high interparticle bonding force can be formed. Furthermore, since the slurry is supplied to the position described above, adhesion of the spray material to the nozzle inner wall of the spray gun can be suppressed. As a result, the occurrence of spitting is suppressed. Therefore, according to this manufacturing method, a film having a low porosity and a small specific surface area, that is, a dense film is formed. Moreover, since the formed film is dense, it has high cross-sectional hardness. Therefore, according to this manufacturing method, the film | membrane which can suppress generation | occurrence | production of a particle is provided.

一実施形態の皮膜形成工程では、高速フレーム溶射法が用いられ、スラリーが供給される位置は、前記中心軸線に沿った方向において溶射ガンのノズルの先端から0mm以上100mm以下の範囲の位置である。   In the film forming process of one embodiment, a high-speed flame spraying method is used, and the position where the slurry is supplied is a position in the range of 0 mm to 100 mm from the tip of the nozzle of the spray gun in the direction along the central axis. .

一実施形態の皮膜形成工程では、大気圧プラズマ溶射法が用いられ、スラリーが供給される位置は、前記中心軸線に沿った方向において溶射ガンのノズルの先端から0mm以上30mm以下の範囲の位置である。   In one embodiment, the atmospheric pressure plasma spraying method is used, and the slurry is supplied at a position in the range of 0 mm to 30 mm from the tip of the nozzle of the spray gun in the direction along the central axis. is there.

一実施形態では、スラリーを供給するスラリー供給用ノズルの中心軸線が溶射ガンのノズルの中心軸線に対して、該溶射ガンのノズルの先端側になす角度は、45度以上135度以下である。   In one embodiment, the angle formed by the center axis of the slurry supply nozzle for supplying the slurry with respect to the center axis of the nozzle of the spray gun is 45 degrees or more and 135 degrees or less.

一実施形態の皮膜形成工程では、基材の温度が100℃以上300℃以下の温度に設定される。フッ化イットリウムは大きい熱膨張係数を有するので、フッ化イットリウムの溶射粒子が下地の表面に付着すると、当該溶射粒子が急速に冷却されて凝固する。これにより、形成される皮膜にクラックが生じることがある。この実施形態によれば、基材の温度が100℃以上300℃以下の温度に設定されるので、皮膜におけるクラックの発生を抑制することが可能である。   In the film forming step of one embodiment, the temperature of the substrate is set to a temperature of 100 ° C. or higher and 300 ° C. or lower. Since yttrium fluoride has a large thermal expansion coefficient, when the sprayed particles of yttrium fluoride adhere to the surface of the base, the sprayed particles are rapidly cooled and solidified. Thereby, a crack may arise in the membrane | film | coat formed. According to this embodiment, since the temperature of the base material is set to a temperature of 100 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, it is possible to suppress the occurrence of cracks in the film.

一実施形態において、製造方法は、基材と皮膜との間に、酸化イットリウム製の第1の中間層を形成する工程を更に含んでいてもよい。第1の中間層は、溶射によって形成され得る。   In one embodiment, the manufacturing method may further include a step of forming a first intermediate layer made of yttrium oxide between the substrate and the coating. The first intermediate layer can be formed by thermal spraying.

一実施形態において、製造方法は、第1の中間層のエッジを含む領域をマスクする工程を更に含み、マスクする工程においてエッジを含む領域がマスクされた状態で、皮膜形成工程が実行されてもよい。この形態によれば、第1の中間層のエッジから後退した当該第1の中間層の領域上のみに皮膜を形成することが可能となる。   In one embodiment, the manufacturing method further includes a step of masking a region including the edge of the first intermediate layer, and the film forming step is performed in a state where the region including the edge is masked in the masking step. Good. According to this aspect, it is possible to form a film only on the region of the first intermediate layer that has receded from the edge of the first intermediate layer.

一実施形態において、製造方法は、第1の中間層と前記皮膜との間に第2の中間層を形成する工程を更に含んでもよい。第2の中間層は、前記第1の中間層の線膨張係数と前記皮膜の線膨張係数との間の線膨張係数を有する層であってもよい。例えば、第2の中間層は、イットリア安定化ジルコニア溶射皮膜又はフォルステライト溶射皮膜から構成されていてもよい。或いは、第2の中間層は、アルミナ溶射皮膜又はグレーアルミナ溶射皮膜から構成されていてもよい。これらの材料のうち何れかから構成される第2の中間層は、溶射によって形成され得る。   In one embodiment, the manufacturing method may further include a step of forming a second intermediate layer between the first intermediate layer and the coating. The second intermediate layer may be a layer having a linear expansion coefficient between the linear expansion coefficient of the first intermediate layer and the linear expansion coefficient of the coating. For example, the second intermediate layer may be composed of a yttria-stabilized zirconia spray coating or a forsterite spray coating. Or the 2nd intermediate | middle layer may be comprised from the alumina sprayed coating or the gray alumina sprayed coating. The second intermediate layer composed of any of these materials can be formed by thermal spraying.

一実施形態において、製造方法は、基材と第1の中間層の間に、別の中間層を形成する工程を更に含んでいてもよい。別の中間層は、アルミナ溶射皮膜又はグレーアルミナ溶射皮膜から構成されていてもよい。これら材料のうち何れかから構成される別の中間層は、溶射によって形成され得る。   In one embodiment, the manufacturing method may further include a step of forming another intermediate layer between the base material and the first intermediate layer. Another intermediate layer may be composed of an alumina sprayed coating or a gray alumina sprayed coating. Another intermediate layer composed of any of these materials can be formed by thermal spraying.

一実施形態において、製造方法は、基材の表面にアルマイト膜を形成する工程を更に含んでいてもよい。   In one embodiment, the manufacturing method may further include a step of forming an alumite film on the surface of the substrate.

以上説明したように、フッ化イットリウム製の皮膜からのパーティクルの発生を抑制することが可能となる。   As described above, the generation of particles from the yttrium fluoride film can be suppressed.

プラズマ処理装置の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of a plasma processing apparatus. 一実施形態に係るプラズマ処理装置用の部品の一部を拡大して示す断面図である。It is sectional drawing which expands and shows some components for plasma processing apparatuses which concern on one Embodiment. 別の実施形態に係るプラズマ処理装置用の部品の一部を拡大して示す断面図である。It is sectional drawing which expands and shows some components for plasma processing apparatuses which concern on another embodiment. 更に別の実施形態に係るプラズマ処理装置用の部品の一部を拡大して示す断面図である。It is sectional drawing which expands and shows some components for plasma processing apparatuses which concern on another embodiment. 一実施形態に係る製造方法を示す流れ図である。It is a flowchart which shows the manufacturing method which concerns on one Embodiment. 図5に示す製造方法の各工程において製造される生産物を示す図である。It is a figure which shows the product manufactured in each process of the manufacturing method shown in FIG. 図5に示す製造方法の各工程において製造される生産物を示す図である。It is a figure which shows the product manufactured in each process of the manufacturing method shown in FIG. 一実施形態の高速フレーム溶射法を説明する図である。It is a figure explaining the high-speed flame spraying method of one Embodiment. 一実施形態の大気圧プラズマ溶射法を説明する図である。It is a figure explaining the atmospheric pressure plasma spraying method of one Embodiment. 皮膜の絶縁破壊電圧を示すグラフである。It is a graph which shows the dielectric breakdown voltage of a film | membrane. 多層膜の絶縁破壊電圧を示すグラフである。It is a graph which shows the dielectric breakdown voltage of a multilayer film. プラズマ処理の処理時間とパーティクルの個数との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the processing time of a plasma processing, and the number of particles.

以下、図面を参照して種々の実施形態について詳細に説明する。なお、各図面において同一又は相当の部分に対しては同一の符号を附すこととする。   Hereinafter, various embodiments will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals.

まず、種々の実施形態に係るプラズマ耐性を有する被覆を有する部品が適用されるプラズマ処理装置の一例について説明する。図1は、プラズマ処理装置の一例を示す図である。図1に示すプラズマ処理装置10は、容量結合型プラズマエッチング装置であり、処理容器12を備えている。処理容器12は、略円筒形状を有している。処理容器12は、例えば、アルミニウムから構成されており、その内壁面には陽極酸化処理が施されている。この処理容器12は保安接地されている。   First, an example of a plasma processing apparatus to which a component having a coating having plasma resistance according to various embodiments is applied will be described. FIG. 1 is a diagram illustrating an example of a plasma processing apparatus. A plasma processing apparatus 10 shown in FIG. 1 is a capacitively coupled plasma etching apparatus and includes a processing container 12. The processing container 12 has a substantially cylindrical shape. The processing container 12 is made of, for example, aluminum, and an inner wall surface thereof is anodized. The processing container 12 is grounded for safety.

処理容器12の底部上には、略円筒状の支持部14が設けられている。支持部14は、例えば、絶縁材料から構成されている。支持部14は、処理容器12内において、処理容器12の底部から鉛直方向に延在している。また、処理容器12内には、載置台PDが設けられている。載置台PDは、支持部14によって支持されている。   A substantially cylindrical support portion 14 is provided on the bottom of the processing container 12. The support part 14 is comprised from the insulating material, for example. The support portion 14 extends in the vertical direction from the bottom of the processing container 12 in the processing container 12. In addition, a mounting table PD is provided in the processing container 12. The mounting table PD is supported by the support unit 14.

載置台PDは、その上面においてウエハWを保持する。載置台PDは、下部電極LE及び静電チャックESCを有している。下部電極LEは、第1プレート18a及び第2プレート18bを含んでいる。第1プレート18a及び第2プレート18bは、例えばアルミニウムといった金属から構成されており、略円盤形状をなしている。第2プレート18bは、第1プレート18a上に設けられており、第1プレート18aに電気的に接続されている。   The mounting table PD holds the wafer W on the upper surface thereof. The mounting table PD includes a lower electrode LE and an electrostatic chuck ESC. The lower electrode LE includes a first plate 18a and a second plate 18b. The first plate 18a and the second plate 18b are made of a metal such as aluminum, for example, and have a substantially disk shape. The second plate 18b is provided on the first plate 18a and is electrically connected to the first plate 18a.

第2プレート18b上には、静電チャックESCが設けられている。静電チャックESCは、導電膜である電極を一対の絶縁層又は絶縁シート間に配置した構造を有している。静電チャックESCの電極には、直流電源22がスイッチ23を介して電気的に接続されている。この静電チャックESCは、直流電源22からの直流電圧により生じたクーロン力等の静電力によりウエハWを吸着する。これにより、静電チャックESCは、ウエハWを保持することができる。   An electrostatic chuck ESC is provided on the second plate 18b. The electrostatic chuck ESC has a structure in which an electrode which is a conductive film is disposed between a pair of insulating layers or insulating sheets. A DC power source 22 is electrically connected to the electrode of the electrostatic chuck ESC via a switch 23. The electrostatic chuck ESC attracts the wafer W by an electrostatic force such as a Coulomb force generated by a DC voltage from the DC power supply 22. Thereby, the electrostatic chuck ESC can hold the wafer W.

第2プレート18bの周縁部上には、ウエハWのエッジ及び静電チャックESCを囲むようにフォーカスリングFRが配置されている。フォーカスリングFRは、エッチングの均一性を向上させるために設けられている。フォーカスリングFRは、エッチング対象の膜の材料によって適宜選択される材料から構成されており、例えば、石英から構成され得る。   A focus ring FR is disposed on the peripheral edge of the second plate 18b so as to surround the edge of the wafer W and the electrostatic chuck ESC. The focus ring FR is provided in order to improve the etching uniformity. The focus ring FR is made of a material appropriately selected according to the material of the film to be etched, and can be made of, for example, quartz.

第2プレート18bの内部には、冷媒流路24が設けられている。冷媒流路24は、温調機構を構成している。冷媒流路24には、処理容器12の外部に設けられたチラーユニットから配管26aを介して冷媒が供給される。冷媒流路24に供給された冷媒は、配管26bを介してチラーユニットに戻される。このように、冷媒流路24には、冷媒が循環するよう、供給される。この冷媒の温度を制御することにより、静電チャックESCによって支持されたウエハWの温度が制御される。   A coolant channel 24 is provided inside the second plate 18b. The refrigerant flow path 24 constitutes a temperature adjustment mechanism. Refrigerant is supplied to the refrigerant flow path 24 from a chiller unit provided outside the processing container 12 via a pipe 26a. The refrigerant supplied to the refrigerant flow path 24 is returned to the chiller unit via the pipe 26b. Thus, the refrigerant is supplied to the refrigerant flow path 24 so that the refrigerant circulates. By controlling the temperature of the refrigerant, the temperature of the wafer W supported by the electrostatic chuck ESC is controlled.

また、プラズマ処理装置10には、ガス供給ライン28が設けられている。ガス供給ライン28は、伝熱ガス供給機構からの伝熱ガス、例えばHeガスを、静電チャックESCの上面とウエハWの裏面との間に供給する。   The plasma processing apparatus 10 is provided with a gas supply line 28. The gas supply line 28 supplies the heat transfer gas from the heat transfer gas supply mechanism, for example, He gas, between the upper surface of the electrostatic chuck ESC and the back surface of the wafer W.

また、プラズマ処理装置10には、加熱素子であるヒータHTが設けられている。ヒータHTは、例えば、第2プレート18b内に埋め込まれている。ヒータHTには、ヒータ電源HPが接続されている。ヒータ電源HPからヒータHTに電力が供給されることにより、載置台PDの温度が調整され、当該載置台PD上に載置されるウエハWの温度が調整されるようになっている。なお、ヒータHTは、静電チャックESCに内蔵されていてもよい。   Further, the plasma processing apparatus 10 is provided with a heater HT which is a heating element. The heater HT is embedded in the second plate 18b, for example. A heater power source HP is connected to the heater HT. By supplying electric power from the heater power supply HP to the heater HT, the temperature of the mounting table PD is adjusted, and the temperature of the wafer W mounted on the mounting table PD is adjusted. The heater HT may be built in the electrostatic chuck ESC.

また、プラズマ処理装置10は、上部電極30を備えている。上部電極30は、載置台PDの上方において、当該載置台PDと対向配置されている。下部電極LEと上部電極30とは、互いに略平行に設けられている。これら上部電極30と下部電極LEとの間には、ウエハWにプラズマ処理を行うための処理空間Sが提供されている。   In addition, the plasma processing apparatus 10 includes an upper electrode 30. The upper electrode 30 is disposed above the mounting table PD so as to face the mounting table PD. The lower electrode LE and the upper electrode 30 are provided substantially parallel to each other. A processing space S for performing plasma processing on the wafer W is provided between the upper electrode 30 and the lower electrode LE.

上部電極30は、絶縁性遮蔽部材32を介して、処理容器12の上部に支持されている。一実施形態では、上部電極30は、載置台PDの上面、即ち、ウエハ載置面からの鉛直方向における距離が可変であるように構成され得る。上部電極30は、電極板34及び電極支持体36を含み得る。電極板34は処理空間Sに面しており、当該電極板34には複数のガス吐出孔34aが設けられている。この電極板34は、プラズマ耐性を有する部品の一例である。   The upper electrode 30 is supported on the upper portion of the processing container 12 via an insulating shielding member 32. In one embodiment, the upper electrode 30 may be configured such that the distance in the vertical direction from the upper surface of the mounting table PD, that is, the wafer mounting surface, is variable. The upper electrode 30 can include an electrode plate 34 and an electrode support 36. The electrode plate 34 faces the processing space S, and the electrode plate 34 is provided with a plurality of gas discharge holes 34a. The electrode plate 34 is an example of a component having plasma resistance.

電極支持体36は、電極板34を着脱自在に支持するものであり、例えばアルミニウムといった導電性材料から構成され得る。この電極支持体36は、水冷構造を有し得る。電極支持体36の内部には、ガス拡散室36aが設けられている。このガス拡散室36aからは、ガス吐出孔34aに連通する複数のガス通流孔36bが下方に延びている。また、電極支持体36には、ガス拡散室36aに処理ガスを導くガス導入口36cが形成されており、このガス導入口36cには、ガス供給管38が接続されている。   The electrode support 36 detachably supports the electrode plate 34 and can be made of a conductive material such as aluminum. The electrode support 36 may have a water cooling structure. A gas diffusion chamber 36 a is provided inside the electrode support 36. A plurality of gas flow holes 36b communicating with the gas discharge holes 34a extend downward from the gas diffusion chamber 36a. The electrode support 36 is formed with a gas introduction port 36c that guides the processing gas to the gas diffusion chamber 36a, and a gas supply pipe 38 is connected to the gas introduction port 36c.

ガス供給管38には、バルブ群42及び流量制御器群44を介して、ガスソース群40が接続されている。ガスソース群40は、複数のガスソースを有している。複数のガスソースは、異なる種別のガスのソースである。バルブ群42は複数のバルブを含んでおり、流量制御器群44はマスフローコントローラといった複数の流量制御器を含んでいる。ガスソース群40の複数のガスソースはそれぞれ、バルブ群42の対応のバルブ及び流量制御器群44の対応の流量制御器を介して、ガス供給管38に接続されている。   A gas source group 40 is connected to the gas supply pipe 38 via a valve group 42 and a flow rate controller group 44. The gas source group 40 has a plurality of gas sources. The plurality of gas sources are different types of gas sources. The valve group 42 includes a plurality of valves, and the flow rate controller group 44 includes a plurality of flow rate controllers such as a mass flow controller. The plurality of gas sources of the gas source group 40 are connected to the gas supply pipe 38 via the corresponding valve of the valve group 42 and the corresponding flow rate controller of the flow rate controller group 44, respectively.

また、プラズマ処理装置10では、処理容器12の内壁に沿ってデポシールド46が着脱自在に設けられている。デポシールド46は、支持部14の外周にも設けられている。デポシールド46は、処理容器12にエッチング副生物(デポ)が付着することを防止するものであり、プラズマ耐性を有する部品の一例である。   In the plasma processing apparatus 10, a deposition shield 46 is detachably provided along the inner wall of the processing container 12. The deposition shield 46 is also provided on the outer periphery of the support portion 14. The deposition shield 46 prevents an etching byproduct (depot) from adhering to the processing container 12 and is an example of a component having plasma resistance.

処理容器12の底部側、且つ、支持部14と処理容器12の側壁との間には排気プレート48が設けられている。排気プレート48は、例えば、アルミニウム材にY等のセラミックスを被覆することにより構成され得る。この排気プレート48の下方、且つ、処理容器12には、排気口12eが設けられている。排気口12eには、排気管52を介して排気装置50が接続されている。排気装置50は、ターボ分子ポンプなどの真空ポンプを有しており、処理容器12内の空間を所望の真空度まで減圧することができる。また、処理容器12の側壁にはウエハWの搬入出口12gが設けられており、この搬入出口12gはゲートバルブ54により開閉可能となっている。 An exhaust plate 48 is provided on the bottom side of the processing container 12 and between the support 14 and the side wall of the processing container 12. The exhaust plate 48 can be configured by, for example, coating an aluminum material with ceramics such as Y 2 O 3 . An exhaust port 12 e is provided below the exhaust plate 48 and in the processing container 12. An exhaust device 50 is connected to the exhaust port 12e via an exhaust pipe 52. The exhaust device 50 has a vacuum pump such as a turbo molecular pump, and can depressurize the space in the processing container 12 to a desired degree of vacuum. Further, a loading / unloading port 12 g for the wafer W is provided on the side wall of the processing container 12, and the loading / unloading port 12 g can be opened and closed by a gate valve 54.

また、プラズマ処理装置10は、第1の高周波電源62及び第2の高周波電源64を更に備えている。第1の高周波電源62は、プラズマ生成用の第1の高周波電力を発生する電源であり、27〜100MHzの周波数、一例においては40MHzの高周波電力を発生する。第1の高周波電源62は、整合器66を介して下部電極LEに接続されている。整合器66は、第1の高周波電源62の出力インピーダンスと負荷側(下部電極LE側)の入力インピーダンスを整合させるための回路である。なお、第1の高周波電源62は、上部電極30に、整合器66を介して接続されていてもよい。   The plasma processing apparatus 10 further includes a first high frequency power source 62 and a second high frequency power source 64. The first high-frequency power source 62 is a power source that generates a first high-frequency power for plasma generation, and generates a high-frequency power of 27 to 100 MHz, in one example, 40 MHz. The first high frequency power supply 62 is connected to the lower electrode LE via the matching unit 66. The matching unit 66 is a circuit for matching the output impedance of the first high-frequency power source 62 with the input impedance on the load side (lower electrode LE side). Note that the first high-frequency power source 62 may be connected to the upper electrode 30 via a matching unit 66.

第2の高周波電源64は、ウエハWにイオンを引き込むための第2の高周波電力、即ち高周波バイアス電力を発生する電源であり、400kHz〜13.56MHzの範囲内の周波数、一例においては3.2MHzの高周波バイアス電力を発生する。第2の高周波電源64は、整合器68を介して下部電極LEに接続されている。整合器68は、第2の高周波電源64の出力インピーダンスと負荷側(下部電極LE側)の入力インピーダンスを整合させるための回路である。   The second high-frequency power source 64 is a power source that generates a second high-frequency power for drawing ions into the wafer W, that is, a power source that generates high-frequency bias power, and has a frequency within a range of 400 kHz to 13.56 MHz, for example, 3.2 MHz. High frequency bias power is generated. The second high frequency power supply 64 is connected to the lower electrode LE via the matching unit 68. The matching unit 68 is a circuit for matching the output impedance of the second high-frequency power source 64 with the input impedance on the load side (lower electrode LE side).

このプラズマ処理装置10では、ガスソース群40の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから処理容器12内にガスが供給される。また、排気装置50によって処理容器12内の空間が所定の圧力に減圧される。また、第1の高周波電源62によって供給される高周波電力によって発生する高周波電界によって、処理容器12内においてプラズマが生成される。処理容器12内の空間を画成する内壁面は、生成されたプラズマに晒される。このため、デポシールド46及び電極板34には、プラズマ耐性を有する被覆が施される。   In the plasma processing apparatus 10, a gas is supplied into the processing container 12 from a gas source selected from a plurality of gas sources in the gas source group 40. Further, the space inside the processing container 12 is reduced to a predetermined pressure by the exhaust device 50. Further, plasma is generated in the processing container 12 by a high-frequency electric field generated by high-frequency power supplied from the first high-frequency power source 62. The inner wall surface that defines the space in the processing container 12 is exposed to the generated plasma. For this reason, the deposition shield 46 and the electrode plate 34 are coated with plasma resistance.

以下、プラズマ耐性を有する部品の種々の実施形態について説明する。図2は、一実施形態に係るプラズマ処理装置用の部品の一部を拡大して示す断面図である。図2に示す部品100は、例えば、上述したデポシールド46として用いることが可能である。   Hereinafter, various embodiments of components having plasma resistance will be described. FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view showing a part of a component for a plasma processing apparatus according to an embodiment. The component 100 shown in FIG. 2 can be used as the deposition shield 46 described above, for example.

部品100は、基材102及び皮膜104を有している。基材102は、アルミニウム、アルミニウム合金から構成され得る。例えば、基材102は、A5052の板状体である。なお、基材102は、アルミナ(Al)、炭化ケイ素、酸化ケイ素、ケイ素、ステンレス鋼、炭素、又はこれらの複合材料(例えば、Si−SiC、又はアルミナ−炭化ケイ素)から構成されていてもよい。 The component 100 has a base material 102 and a film 104. The substrate 102 can be made of aluminum or an aluminum alloy. For example, the base material 102 is an A5052 plate. The base material 102 is made of alumina (Al 2 O 3 ), silicon carbide, silicon oxide, silicon, stainless steel, carbon, or a composite material thereof (for example, Si—SiC or alumina-silicon carbide). May be.

一実施形態では、基材102は、その一主面側に形成されたアルマイト膜106を含み得る。アルマイト膜106は、基材102の陽極酸化処理によって形成される。一実施形態では、アルマイト膜106は、当該基材102のエッジを含む一部領域の表面部分のみに形成されている。   In one embodiment, the substrate 102 may include an alumite film 106 formed on one main surface side thereof. The alumite film 106 is formed by anodizing the base material 102. In one embodiment, the alumite film 106 is formed only on the surface portion of a partial region including the edge of the base material 102.

また、一実施形態では、基材102の一主面は、所定値以下の表面粗さを有している。後述するように、基材102の一主面上に形成される皮膜の表面粗さ(算術平均粗さ:Ra)は4.5μmである。皮膜の表面粗さは、基材102の表面粗さを反映し得るので、基材102の表面粗さは所定値以下に調整され得る。例えば、基材102の算術平均粗さRaは、4.5μm以下に調整され得る。なお、算術平均粗さ(Ra)は、JIS B0601 1994に規定されたものである。   In one embodiment, one main surface of substrate 102 has surface roughness below a predetermined value. As will be described later, the surface roughness (arithmetic average roughness: Ra) of the film formed on one main surface of the substrate 102 is 4.5 μm. Since the surface roughness of the film can reflect the surface roughness of the base material 102, the surface roughness of the base material 102 can be adjusted to a predetermined value or less. For example, the arithmetic average roughness Ra of the substrate 102 can be adjusted to 4.5 μm or less. The arithmetic average roughness (Ra) is specified in JIS B0601 1994.

基材102上には、皮膜104が形成されている。皮膜104は、フッ化イットリウム製であり、溶射によって形成される。皮膜104は、0.01%以上4%以下の気孔率を有する。かかる気孔率の皮膜104では粒子間結合力が大きく、したがって、当該皮膜104からのパーティクルの発生が抑制される。なお、気孔率は、以下に説明する気孔率測定方法によって測定された値として規定される。   A coating 104 is formed on the substrate 102. The film 104 is made of yttrium fluoride and is formed by thermal spraying. The film 104 has a porosity of 0.01% or more and 4% or less. In the film 104 having such a porosity, the bonding force between particles is large, and therefore generation of particles from the film 104 is suppressed. The porosity is defined as a value measured by a porosity measurement method described below.

[気孔率測定方法]
気孔率測定方法では、日立ハイテク社製電界放出型走査電子顕微鏡SU8200が用いられる。測定条件として、加速電圧が1kV、エミッション電が20μA、ワークディスタンスが8mmに設定される。そして、以下の(1)〜(5)の手順で気孔率が測定される。
(1)皮膜を有する初期のサンプルを切断する。
(2)切断面をイオンミリング(イオンミリングに関する下記説明を参照)により平滑化及び清浄化する。
(3)電界放出型走査電子顕微鏡の倍率を1000倍に設定して、切断面にフォーカスを合わせる。
(4)得られる像の明るさ及びコントラストが毎回同じになるように電界放出型走査電子顕微鏡を設定し、切断面の後方散乱電子像(BEI像)を取得する。
(5)画像処理ソフト(ミタニコーポレーション社Win Roof V50)を用いてBEI像を閾値175で2値化して、2値画像を得る。2値画像内での切断面の全領域の面積に占める気孔部分の面積の率を気孔率とする。
[Porosity measurement method]
In the porosity measurement method, a field emission scanning electron microscope SU8200 manufactured by Hitachi High-Tech is used. As measurement conditions, the acceleration voltage is set to 1 kV, the emission electricity is set to 20 μA, and the work distance is set to 8 mm. And the porosity is measured in the following procedures (1) to (5).
(1) Cutting an initial sample having a film.
(2) The cut surface is smoothed and cleaned by ion milling (see the following description regarding ion milling).
(3) The magnification of the field emission scanning electron microscope is set to 1000 times, and the cut surface is focused.
(4) A field emission scanning electron microscope is set so that the brightness and contrast of the obtained image are the same each time, and a backscattered electron image (BEI image) of the cut surface is acquired.
(5) A BEI image is binarized with a threshold value 175 using image processing software (Mitani Corporation Win Roof V50) to obtain a binary image. The ratio of the area of the pore portion to the total area of the cut surface in the binary image is defined as the porosity.

[イオンミリング]
(1)サンプル切り出し
初期のサンプルから精密切断機にて1cm角のサンプルを切り出す。
(2)樹脂包埋
エポキシ樹脂を作製し、当該エポキシ樹脂に皮膜面を浸漬し、真空脱泡する。
(3)研磨
観察目的部とサンプル上面との距離が100〜500μm以内の範囲になるよう、耐水研磨紙(#1000)によりサンプルを研磨する。
観察目的部と加工面との距離が50μm程度になるよう、耐水研磨紙(#1000)によりサンプルを研磨する。
サンプル上面に対して、平行になるように基材部を耐水研磨紙(#400)により研磨する。
(4)イオンビーム照射
サンプルを装置にセットして、観察目的部に対してサンプル上面から垂直にビームを照射し、断面を加工する。
(条件:加速電圧6[kV[、放電電圧1.5[kV]、ガス流量0.07〜0.1[cm/mi]、時間4時間)
[Ion milling]
(1) Sample cutting A 1 cm square sample is cut out from an initial sample by a precision cutting machine.
(2) A resin-embedded epoxy resin is prepared, the film surface is immersed in the epoxy resin, and vacuum defoaming is performed.
(3) The sample is polished with water-resistant polishing paper (# 1000) so that the distance between the polishing observation target portion and the upper surface of the sample is within a range of 100 to 500 μm.
The sample is polished with water-resistant polishing paper (# 1000) so that the distance between the observation target portion and the processed surface is about 50 μm.
The substrate portion is polished with water-resistant polishing paper (# 400) so as to be parallel to the upper surface of the sample.
(4) An ion beam irradiation sample is set in the apparatus, and the cross section is processed by irradiating the observation target part with a beam perpendicularly from the upper surface of the sample.
(Conditions: acceleration voltage 6 [kV [, discharge voltage 1.5 [kV], gas flow rate 0.07 to 0.1 [cm 3 / mi], time 4 hours)

また、皮膜104は、4.5μm以下の算術平均粗さRaの表面粗さを有する。かかる表面粗さを有する皮膜104によれば、パーティクルの発生が抑制される。   Moreover, the film | membrane 104 has the surface roughness of arithmetic mean roughness Ra of 4.5 micrometers or less. According to the film 104 having such a surface roughness, the generation of particles is suppressed.

一実施形態においては、皮膜104は、10μm以上200μm以下の膜厚を有し得る。10μm以上の膜厚を有する皮膜104によれば、プラズマ環境下での当該皮膜104の消耗があっても、当該皮膜104の下地の露出が防止され得る。また、200μm以下の膜厚を有する皮膜104によれば、当該皮膜104と下地との密着力が維持される。   In one embodiment, the film 104 may have a thickness of 10 μm or more and 200 μm or less. According to the film 104 having a film thickness of 10 μm or more, even if the film 104 is consumed in a plasma environment, exposure of the base of the film 104 can be prevented. Further, according to the film 104 having a film thickness of 200 μm or less, the adhesion between the film 104 and the base is maintained.

一実施形態では、単層の皮膜104のみが、基材102上に直接形成されていてもよい。別の実施形態では、例えば、図2に示すように、皮膜104を含む多層膜MLが基材102上に形成されていてもよい。   In one embodiment, only a single layer coating 104 may be formed directly on the substrate 102. In another embodiment, for example, as shown in FIG. 2, a multilayer film ML including a film 104 may be formed on the substrate 102.

図2に示す実施形態では、多層膜MLは、皮膜104に加えて、中間層108を更に有している。中間層108は、酸化イットリウムから構成されており、大気圧プラズマ溶射といった溶射によって形成される。一実施形態では、中間層108は、基材102の無垢の表面上及び当該無垢の表面に連続するアルマイト膜106の一部領域にわたって形成されている。即ち、中間層108は、基材102のエッジを含む領域上には形成されていない。   In the embodiment shown in FIG. 2, the multilayer film ML further includes an intermediate layer 108 in addition to the film 104. The intermediate layer 108 is made of yttrium oxide and is formed by thermal spraying such as atmospheric pressure plasma spraying. In one embodiment, the intermediate layer 108 is formed on a solid surface of the substrate 102 and over a partial region of the alumite film 106 continuous with the solid surface. That is, the intermediate layer 108 is not formed on the region including the edge of the base material 102.

ここで、フッ化イットリウム製の膜の基材102に対する密着力は、8.8MPaであり、酸化イットリウム製の膜の基材102に対する密着力は12.8MPaである。したがって、基材102と皮膜104との間に中間層108を介在させることにより、多層膜MLの基材102に対する密着力を高めることができる。また、中間層108は、例えば、3%〜10%の気孔率を有し得る。また、中間層108は、10μm以上200μm以下の膜厚を有し得る。かかる膜厚の中間層108によれば、上述した密着力を維持することが可能である。   Here, the adhesion force of the yttrium fluoride film to the substrate 102 is 8.8 MPa, and the adhesion force of the yttrium oxide film to the substrate 102 is 12.8 MPa. Therefore, by interposing the intermediate layer 108 between the base material 102 and the film 104, the adhesion of the multilayer film ML to the base material 102 can be increased. Further, the intermediate layer 108 may have a porosity of 3% to 10%, for example. Further, the intermediate layer 108 may have a thickness of 10 μm or more and 200 μm or less. According to the intermediate layer 108 having such a film thickness, the above-described adhesion can be maintained.

また、皮膜104を構成するフッ化イットリウムは、比較的低い絶縁破壊電圧を有する。一方、中間層108を構成する酸化イットリウムは、比較的高い絶縁破壊電圧を有する。かかる中間層108を皮膜104と基材102との間に介在させることにより、当該中間層108と皮膜104とを含む多層膜MLの絶縁破壊電圧を高めることが可能である。   Moreover, the yttrium fluoride which comprises the membrane | film | coat 104 has a comparatively low dielectric breakdown voltage. On the other hand, yttrium oxide constituting the intermediate layer 108 has a relatively high breakdown voltage. By interposing the intermediate layer 108 between the coating 104 and the base material 102, it is possible to increase the dielectric breakdown voltage of the multilayer film ML including the intermediate layer 108 and the coating 104.

また、一実施形態では、皮膜104及び中間層108の各々の膜厚は、100μm以上であってもよい。かかる膜厚の皮膜104及び中間層108を含む多層膜MLによれば、高温環境下においても高い絶縁破壊電圧を得ることができる。   In one embodiment, the film thickness of each of the film 104 and the intermediate layer 108 may be 100 μm or more. According to the multilayer film ML including the film 104 and the intermediate layer 108 having such a film thickness, a high dielectric breakdown voltage can be obtained even in a high temperature environment.

一実施形態では、皮膜104は、中間層108のエッジを含む領域R1上には形成されておらず、領域R1よりも内側の領域R2上に形成されている。エッジを含む領域R1では溶射時に皮膜の割れが発生し易いので、領域R1に皮膜104を形成しないことにより、皮膜104の割れを防止することができる。   In one embodiment, the film 104 is not formed on the region R1 including the edge of the intermediate layer 108, but is formed on the region R2 inside the region R1. In the region R1 including the edge, cracking of the coating is likely to occur during thermal spraying. Therefore, the coating 104 can be prevented from cracking by not forming the coating 104 in the region R1.

図3は、別の実施形態に係るプラズマ処理装置用の部品の一部を拡大して示す断面図である。図3に示す部品100Aは、例えば上述した電極板34として用いることができる。このため、図3に示す部品100Aの基材102には、ガス吐出孔34aに対応する孔HLが形成されている。孔HLはその開口端の近傍で当該開口端に近付くにつれて広がるテーパー形状を有している。   FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view showing a part of a component for a plasma processing apparatus according to another embodiment. The component 100A shown in FIG. 3 can be used as the electrode plate 34 described above, for example. For this reason, a hole HL corresponding to the gas discharge hole 34a is formed in the base material 102 of the component 100A shown in FIG. The hole HL has a tapered shape that expands near the opening end in the vicinity of the opening end.

部品100Aの基材102には、孔HLを画成する表面部分及びこれに連続する一部領域にアルマイト膜106が形成されている。また、部品100Aでは、中間層108は、基材102の無垢の表面上及びアルマイト膜106上に形成されている。なお、部品100Aでは、中間層108は、孔HLの内部にまで延在している。また、皮膜104は、孔HLの近傍、即ち中間層108のエッジを含む領域R1上には形成されておらず、中間層108の平坦な領域R2上に形成されている。部品100Aの領域R1では溶射時に皮膜の割れが発生し易いので、領域R1に皮膜を形成しないことにより、皮膜104の割れを防止することができる。   On the base material 102 of the component 100A, an alumite film 106 is formed on a surface portion that defines the hole HL and a partial region that is continuous therewith. In the component 100 </ b> A, the intermediate layer 108 is formed on the solid surface of the base material 102 and the alumite film 106. In the component 100A, the intermediate layer 108 extends to the inside of the hole HL. Further, the film 104 is not formed in the vicinity of the hole HL, that is, on the region R1 including the edge of the intermediate layer 108, but is formed on the flat region R2 of the intermediate layer 108. In the region R1 of the component 100A, since the coating is easily cracked during thermal spraying, the coating 104 can be prevented from cracking by not forming the coating in the region R1.

以下、図4を参照して、更に別の実施形態に係る部品について説明する。図4は、更に別の実施形態に係るプラズマ処理装置用の部品の一部を拡大して示す断面図である。図4の(a)に示す部品100Bでは、多層膜MLは、中間層110を更に有している。中間層110は、皮膜104と中間層108との間に設けられている。中間層110は、溶射によって形成され得る。中間層110は、その密着性のために、例えば、10μm以上500μm以下の膜厚を有し得る。   Hereinafter, components according to still another embodiment will be described with reference to FIG. FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view showing a part of a component for a plasma processing apparatus according to still another embodiment. In the component 100 </ b> B illustrated in FIG. 4A, the multilayer film ML further includes an intermediate layer 110. The intermediate layer 110 is provided between the coating 104 and the intermediate layer 108. The intermediate layer 110 can be formed by thermal spraying. The intermediate layer 110 may have a film thickness of, for example, 10 μm or more and 500 μm or less because of its adhesion.

一例では、中間層110は、イットリア安定化ジルコニア(YSZ)、又はフォルステライトから構成されている。中間層110は、大気圧プラズマ溶射法によって形成され得る。ここで、皮膜104の線膨張係数は、約14×10−6−1である。また、中間層108の熱膨張係数は、約7.3×10−6−1である。また、YSZの線膨張係数は9×10−6−1であり、フォルステライトの線膨張係数は10×10−6−1である。即ち、YSZ又はフォルステライトから構成された中間層110は、皮膜104の線膨張係数と中間層108の線膨張係数との間の線膨張係数を有する。したがって、かかる中間層110を皮膜104と中間層108との間に介在させることにより、皮膜104と中間層108の線膨張係数の差異に起因する皮膜104の剥がれを抑制することが可能である。 In one example, the intermediate layer 110 is made of yttria stabilized zirconia (YSZ) or forsterite. The intermediate layer 110 can be formed by atmospheric pressure plasma spraying. Here, the linear expansion coefficient of the film 104 is about 14 × 10 −6 K −1 . Further, the thermal expansion coefficient of the intermediate layer 108 is approximately 7.3 × 10 −6 K −1 . YSZ has a linear expansion coefficient of 9 × 10 −6 K −1 and forsterite has a linear expansion coefficient of 10 × 10 −6 K −1 . That is, the intermediate layer 110 made of YSZ or forsterite has a linear expansion coefficient between the linear expansion coefficient of the coating 104 and the linear expansion coefficient of the intermediate layer 108. Accordingly, by interposing the intermediate layer 110 between the coating 104 and the intermediate layer 108, it is possible to suppress peeling of the coating 104 due to a difference in linear expansion coefficient between the coating 104 and the intermediate layer 108.

別の一例では、中間層110は、アルミナ溶射皮膜又はグレーアルミナ(アルミナ−約2.5%チタニア)溶射皮膜から構成されていてもよい。かかる中間層110によれば、皮膜104、中間層108、及び中間層110を含み、高い絶縁破壊電圧を有する多層膜MLが基材102上に提供される。   In another example, the intermediate layer 110 may be composed of an alumina spray coating or a gray alumina (alumina—about 2.5% titania) spray coating. According to the intermediate layer 110, the multilayer film ML including the coating 104, the intermediate layer 108, and the intermediate layer 110 and having a high breakdown voltage is provided on the substrate 102.

図4の(b)に示す部品100Cでは、多層膜MLは中間層112を更に有している。中間層112は、基材102と中間層108との間に介在している。中間層112は、その密着性のために、例えば、10μm以上500μm以下の膜厚を有し得る。中間層112は、アルミナ溶射皮膜又はグレーアルミナ(アルミナ−約2.5%チタニア)から構成され得る。この中間層112は、大気圧プラズマ溶射法によって形成され得る。かかる中間層112によれば、皮膜104、中間層108、及び中間層112を含み、高い絶縁破壊電圧を有する多層膜MLが基材102上に提供される。   In the component 100 </ b> C illustrated in FIG. 4B, the multilayer film ML further includes an intermediate layer 112. The intermediate layer 112 is interposed between the base material 102 and the intermediate layer 108. The intermediate layer 112 may have a film thickness of, for example, 10 μm or more and 500 μm or less because of its adhesion. The intermediate layer 112 may be composed of an alumina sprayed coating or gray alumina (alumina—about 2.5% titania). The intermediate layer 112 can be formed by atmospheric pressure plasma spraying. According to the intermediate layer 112, the multilayer film ML including the coating 104, the intermediate layer 108, and the intermediate layer 112 and having a high breakdown voltage is provided on the substrate 102.

以下、上述した種々の実施形態の部品の製造に適した製造方法について説明する。図5は、一実施形態に係る製造方法を示す流れ図である。図6及び図7は、図5に示す製造方法の各工程において製造される生産物を示す図である。   Hereinafter, manufacturing methods suitable for manufacturing the components of the various embodiments described above will be described. FIG. 5 is a flowchart showing a manufacturing method according to an embodiment. 6 and 7 are diagrams showing products manufactured in each step of the manufacturing method shown in FIG.

図5に示す製造方法PMは、工程S1から開始する。工程S1では、基材102のアルマイト処理(陽極酸化処理)が行われる。工程S1では、図6の(a)に示すように、基材102にマスクMK1が設けられる。マスクMK1は、アルマイト処理が適用される領域のみを露出させるよう、基材102上に設けられる。次いで、アルマイト処理が行われることにより、図6の(b)に示すように、アルマイト膜106が形成される。   The manufacturing method PM shown in FIG. 5 starts from step S1. In step S1, an alumite treatment (anodization treatment) of the base material 102 is performed. In step S1, a mask MK1 is provided on the base material 102 as shown in FIG. The mask MK1 is provided on the base material 102 so as to expose only the region to which the alumite treatment is applied. Next, an alumite treatment is performed to form an alumite film 106 as shown in FIG.

次いで、図5に示すように、工程S2が行われる。工程S2では、基材102の表面の表面調整が行われる。工程S2の表面調整には、ダイヤ砥石、SiC砥石、ダイヤフィルム等を用いた表面調整、又は、バフ表面調整を採用することができる。或いは、工程S2の表面調整には、COブラスト、アルミナ又はSiCを用いたブラストを採用することができる。この工程S2では、表面粗さ(算術平均粗さRa)が単層の場合Ra4.5μm以下、中間層がある場合はRa5.5以下μmとなるように基材102の表面が表面調整される。 Next, as shown in FIG. 5, step S2 is performed. In step S2, surface adjustment of the surface of the base material 102 is performed. For surface adjustment in step S2, surface adjustment using a diamond grindstone, SiC grindstone, diamond film, or buff surface adjustment can be employed. Alternatively, CO 2 blasting, blasting using alumina or SiC can be employed for the surface adjustment in step S2. In this step S2, the surface of the base material 102 is adjusted so that the surface roughness (arithmetic average roughness Ra) is Ra 4.5 μm or less in the case of a single layer, and Ra 5.5 or less μm if there is an intermediate layer. .

続く工程S3では、中間層が形成される。部品100及び部品100Aを作成する場合には、中間層108が形成される。部品100Bを作成する場合には、中間層108及び中間層110が形成される。部品100Cを作成する場合には、中間層112及び中間層108が形成される。工程S3の各中間層の形成では、各中間層を構成する材料の粒子を含むスラリーを用いた溶射が行われる。溶射には、大気圧プラズマ溶射(APS)法又は高速フレーム溶射(HVOF)法といった種々の溶射法を用いることができる。なお、中間層108の形成には、粒径10μm以上35μm以下の粒子を含むスラリーを用いることができる。かかる粒径の粒子を含むスラリーは低コストで準備することが可能である。   In the subsequent step S3, an intermediate layer is formed. When creating the component 100 and the component 100A, the intermediate layer 108 is formed. When producing the component 100B, the intermediate layer 108 and the intermediate layer 110 are formed. When producing the component 100C, the intermediate layer 112 and the intermediate layer 108 are formed. In the formation of each intermediate layer in step S3, thermal spraying is performed using a slurry containing particles of the material constituting each intermediate layer. Various thermal spraying methods such as an atmospheric pressure plasma spraying (APS) method or a high-speed flame spraying (HVOF) method can be used for the thermal spraying. Note that a slurry containing particles having a particle size of 10 μm to 35 μm can be used for forming the intermediate layer 108. A slurry containing particles having such a particle size can be prepared at low cost.

図7の(a)及び(b)には、部品100の中間層108の形成において作成される生産物が示されている。一実施形態では、図7の(a)に示すように、中間層を形成する領域を露出させるマスクMK2が基材102上に形成される。次いで、中間層が溶射によって形成される。例えば、図7の(b)に示すように、中間層108が溶射によって形成される。   7 (a) and 7 (b) show the product created in forming the intermediate layer 108 of the part 100. FIG. In one embodiment, as shown in FIG. 7A, a mask MK <b> 2 that exposes a region for forming an intermediate layer is formed on the substrate 102. An intermediate layer is then formed by thermal spraying. For example, as shown in FIG. 7B, the intermediate layer 108 is formed by thermal spraying.

続く工程S4では、最上層の中間層である下地の表面調整が行われる。工程S4の表面調整には、ダイヤ砥石、SiC砥石、ダイヤフィルム等を用いた表面調整、又は、バフ表面調整を採用することができる。或いは、工程S4の表面調整には、COブラスト、アルミナ又はSiCを用いたブラストを採用することができる。この工程S4では、表面粗さ(算術平均粗さRa)が4.5μm以下となるように下地の表面が表面調整される。なお、皮膜104が基材102上に直接形成される場合には、工程S3及び工程S4は不要である。 In the subsequent step S4, the surface of the base, which is the uppermost intermediate layer, is adjusted. For surface adjustment in step S4, surface adjustment using a diamond grindstone, SiC grindstone, diamond film, or buff surface adjustment can be employed. Alternatively, blasting using CO 2 blasting, alumina, or SiC can be employed for the surface adjustment in step S4. In step S4, the surface of the base is adjusted so that the surface roughness (arithmetic average roughness Ra) is 4.5 μm or less. In addition, when the film | membrane 104 is directly formed on the base material 102, process S3 and process S4 are unnecessary.

続く工程S5では、皮膜104が形成される。工程S5では、図7の(c)に示すように、その上に皮膜104を形成する下地の領域(例えば、領域R2)を露出させるマスクMK3が形成される。次いで、フッ化イットリウムの粒子を含むスラリーを用いた溶射により、図7の(d)に示すように、皮膜104が形成される。   In the subsequent step S5, the film 104 is formed. In step S5, as shown in FIG. 7C, a mask MK3 that exposes a base region (for example, region R2) on which the film 104 is to be formed is formed thereon. Next, as shown in FIG. 7D, a film 104 is formed by thermal spraying using a slurry containing yttrium fluoride particles.

図8は一実施形態の高速フレーム溶射法を説明する図である。図9は一実施形態の大気圧プラズマ溶射法を説明する図である。工程S5の溶射には、図8に示す高速フレーム溶射(HVOF)法、又は図9に示す大気圧プラズマ溶射(APS)法を用いることができる。   FIG. 8 is a diagram for explaining a high-speed flame spraying method according to an embodiment. FIG. 9 is a diagram illustrating an atmospheric pressure plasma spraying method according to an embodiment. For the spraying in step S5, a high-speed flame spraying (HVOF) method shown in FIG. 8 or an atmospheric pressure plasma spraying (APS) method shown in FIG. 9 can be used.

図8に示すように、皮膜104の形成用のHVOF法で用いられる溶射装置SA1は、溶射ガンSG1及びスラリー供給用ノズルSNを備えている。溶射ガンSG1は、燃焼室BSを画成する燃焼容器部BC、当該燃焼容器部BCに連続するノズルNG1、及び、着火装置IDを有している。溶射ガンSG1では、高圧の酸素及び燃料を含むガスが燃焼室BSに供給されるようになっており、着火装置IDは当該ガスを着火する。そして、燃焼室BSで発生したフレーム(燃焼炎)がノズルNG1によって絞られ、当該ノズルNG1からフレームが放出される。このように放出されたフレームに対してノズルSNからスラリーが供給されることにより、スラリー中の粒子が溶融又は半溶融状体となって、皮膜104を形成すべき生産物WP上に溶射される。   As shown in FIG. 8, the thermal spraying device SA1 used in the HVOF method for forming the coating 104 includes a thermal spraying gun SG1 and a slurry supply nozzle SN. Thermal spray gun SG1 has combustion container part BC which defines combustion chamber BS, nozzle NG1 continuing to the combustion container part BC, and ignition device ID. In the spray gun SG1, a gas containing high-pressure oxygen and fuel is supplied to the combustion chamber BS, and the ignition device ID ignites the gas. The flame (combustion flame) generated in the combustion chamber BS is throttled by the nozzle NG1, and the flame is discharged from the nozzle NG1. By supplying the slurry from the nozzle SN to the frame thus released, the particles in the slurry are melted or semi-molten and sprayed onto the product WP on which the film 104 is to be formed. .

HVOF法による皮膜104の形成では、図8に示すように、スラリーが、溶射ガンSG1のノズルNG1の中心軸線AX1に沿った方向において、ノズルNG1の先端から離れた位置、又は、ノズルNG1の先端位置に供給される。即ち、ノズルNG1の先端からスラリーの供給位置までの距離Xが0mm以上に設定される。   In the formation of the coating 104 by the HVOF method, as shown in FIG. 8, the slurry is away from the tip of the nozzle NG1 in the direction along the central axis AX1 of the nozzle NG1 of the spray gun SG1, or the tip of the nozzle NG1. Supplied to the position. That is, the distance X from the tip of the nozzle NG1 to the slurry supply position is set to 0 mm or more.

図9に示すように、皮膜104の形成用のAPS法で用いられる溶射装置SA2は、溶射ガンSG2、及びスラリー供給用のノズルSNを備えている。溶射ガンSG2は、プラズマ生成空間PSを画成する容器部PC、当該容器部PCに連続するノズルNG2、及び、電極ETを有している。容器部PCは、絶縁体から構成されており、ノズルNG2は導電体から構成されている。電極ETは容器部PC内に設けられている。溶射ガンSG2では、作動ガスが容器部PC内に供給され、電極ETとノズルNG2の間に電圧が印加される。これにより、作動ガスのプラズマが生成され、当該プラズマがノズルNG2から放出される。このように放出されたプラズマに対してノズルSNからスラリーが供給されることにより、スラリー中の粒子が溶融又は半溶融状体となって、皮膜104を形成すべき生産物WP上に溶射される。   As shown in FIG. 9, the thermal spraying apparatus SA2 used in the APS method for forming the coating 104 includes a thermal spraying gun SG2 and a slurry supply nozzle SN. The thermal spray gun SG2 includes a container part PC that defines a plasma generation space PS, a nozzle NG2 that is continuous with the container part PC, and an electrode ET. Container part PC is comprised from the insulator, and nozzle NG2 is comprised from the conductor. The electrode ET is provided in the container part PC. In the spray gun SG2, the working gas is supplied into the container part PC, and a voltage is applied between the electrode ET and the nozzle NG2. Thereby, plasma of working gas is generated and the plasma is emitted from the nozzle NG2. By supplying the slurry from the nozzle SN to the plasma thus released, the particles in the slurry are melted or semi-molten and sprayed onto the product WP on which the film 104 is to be formed. .

APS法による皮膜104の形成では、図9に示すように、スラリーが、溶射ガンSG2のノズルNG2の中心軸線AX1に沿った方向において、ノズルNG2の先端から離れた位置、又は、ノズルNG2の先端位置に供給される。即ち、ノズルNG2の先端からスラリーの供給位置までの距離Xが0mm以上に設定される。   In the formation of the film 104 by the APS method, as shown in FIG. 9, the slurry is positioned away from the tip of the nozzle NG2 in the direction along the central axis AX1 of the nozzle NG2 of the spray gun SG2, or the tip of the nozzle NG2. Supplied to the position. That is, the distance X from the tip of the nozzle NG2 to the slurry supply position is set to 0 mm or more.

また、HVOF法及びAPS法の何れを用いた工程S5においても、スラリーは、フッ化イットリウムの粒子、分散媒、及び、有機系分散剤を含み得る。分散媒は、水又はアルコールである。このスラリー中には、フッ化イットリウムの粒子が5〜40%の質量比で含まれる。また、フッ化イットリウムの粒子の粒径は、1μm以上8μm以下である。なお、粒子の平均粒径は、レーザー回析・散乱法(マイクロトラック法)によって測定された粒径として定義される。   Also, in step S5 using either the HVOF method or the APS method, the slurry may contain yttrium fluoride particles, a dispersion medium, and an organic dispersant. The dispersion medium is water or alcohol. This slurry contains yttrium fluoride particles at a mass ratio of 5 to 40%. The particle diameter of the yttrium fluoride particles is 1 μm or more and 8 μm or less. The average particle size of the particles is defined as a particle size measured by a laser diffraction / scattering method (microtrack method).

以上説明した溶射によって皮膜104が形成され、次いで、マスクMK2及びマスクMK3が除去されると、部品が完成し、製造方法PMが終了する。   When the coating 104 is formed by the thermal spraying described above, and then the mask MK2 and the mask MK3 are removed, the parts are completed, and the manufacturing method PM ends.

この製造方法PMでは、表面調整された下地の表面上に皮膜104が形成されるので、当該皮膜104の表面粗さが小さくなる。かかる皮膜104は小さい比表面積を有するので、当該皮膜104からのパーティクルの発生が抑制され得る。また、スラリーに含まれる粒子の平均粒径が1μm以上8μm以下であるので、粒子同士の凝集が抑制され、均一な皮膜104が形成される。また、スラリーに含まれる粒子の平均粒径が1μm以上8μm以下であるので、粒子間結合力の高い皮膜が形成され得る。さらに、上述した位置にスラリーが供給されるので、溶射ガンのノズル内壁等に対する溶射材料の付着を抑制することができる。その結果、スピッティングの発生が抑制される。したがって、この製造方法PMによれば、低い気孔率を有し、小さい比表面積を有する皮膜、即ち、緻密な皮膜104が形成される。かかる皮膜104によれば、プラズマに晒されることによる表面変動が少なく、プロセス性能の変動が小さくなる。故に、この製造方法PMによれば、パーティクルの発生を抑制可能な皮膜が提供される。   In this manufacturing method PM, since the film 104 is formed on the surface of the base whose surface has been adjusted, the surface roughness of the film 104 is reduced. Since the coating 104 has a small specific surface area, generation of particles from the coating 104 can be suppressed. Moreover, since the average particle diameter of the particle | grains contained in a slurry is 1 micrometer or more and 8 micrometers or less, aggregation of particle | grains is suppressed and the uniform membrane | film | coat 104 is formed. Moreover, since the average particle diameter of the particles contained in the slurry is 1 μm or more and 8 μm or less, a film having a high interparticle bonding force can be formed. Furthermore, since the slurry is supplied to the above-described position, it is possible to suppress the adhesion of the thermal spray material to the nozzle inner wall or the like of the thermal spray gun. As a result, the occurrence of spitting is suppressed. Therefore, according to this manufacturing method PM, a film having a low porosity and a small specific surface area, that is, a dense film 104 is formed. According to such a coating 104, there is little surface variation due to exposure to plasma, and process performance variation is reduced. Therefore, according to this manufacturing method PM, a film capable of suppressing the generation of particles is provided.

一実施形態の工程S5においてHVOF法が用いられる場合には、スラリーが供給される位置は、溶射ガンSG1のノズルNG1の先端から中心軸線AX1に沿った方向において0mm以上100mm以下の範囲の位置である。即ち、図8に示すXは0mm以上100mm以下の範囲内の距離である。また、一実施形態の工程S5において、APS法が用いられる場合には、スラリーが供給される位置は、溶射ガンSG2のノズルNG2の先端から中心軸線AX1に沿った方向において0mm以上30mm以下の範囲の位置である。即ち、図9に示すXは0mm以上30mm以下の範囲内の距離である。   When the HVOF method is used in step S5 of the embodiment, the slurry is supplied at a position in the range of 0 mm to 100 mm in the direction along the central axis AX1 from the tip of the nozzle NG1 of the spray gun SG1. is there. That is, X shown in FIG. 8 is a distance within the range of 0 mm to 100 mm. Further, in the step S5 of the embodiment, when the APS method is used, the position where the slurry is supplied ranges from 0 mm to 30 mm in the direction along the central axis AX1 from the tip of the nozzle NG2 of the spray gun SG2. Is the position. That is, X shown in FIG. 9 is a distance within the range of 0 mm to 30 mm.

また、工程S5において用いられる溶射法がHVOF法及びAPS法の何れであっても、図8及び図9に示す角度θは、0度、又は45度以上135度以下の範囲内の角度である。なお、角度θは、ノズルSNの中心軸線AX2が中心軸線AX1に対して溶射ガンのノズルの先端側になす角度である。   Moreover, even if the thermal spraying method used in step S5 is either the HVOF method or the APS method, the angle θ shown in FIGS. 8 and 9 is an angle within a range of 0 degree or 45 degrees to 135 degrees. . The angle θ is an angle formed by the center axis AX2 of the nozzle SN on the tip side of the nozzle of the thermal spray gun with respect to the center axis AX1.

また、一実施形態の工程S5では、溶射中に基材102を含む生産物WPの温度が100℃以上300℃以下の温度に設定される。フッ化イットリウムは大きい熱膨張係数を有するので、フッ化イットリウムの溶射粒子が下地の表面に付着すると、当該溶射粒子が急速に冷却されて凝固する。これにより、形成される皮膜にクラックが生じることがある。この実施形態によれば、基材102を含む生産物WPの温度が100℃以上300℃以下の温度に設定されるので、皮膜104におけるクラックの発生を抑制することが可能である。   Moreover, in process S5 of one Embodiment, the temperature of the product WP containing the base material 102 is set to the temperature of 100 degreeC or more and 300 degrees C or less during thermal spraying. Since yttrium fluoride has a large thermal expansion coefficient, when the sprayed particles of yttrium fluoride adhere to the surface of the base, the sprayed particles are rapidly cooled and solidified. Thereby, a crack may arise in the membrane | film | coat formed. According to this embodiment, since the temperature of the product WP including the base material 102 is set to a temperature of 100 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, the occurrence of cracks in the coating 104 can be suppressed.

また、工程S5においてHVOF法が用いられる場合には、酸燃比は、燃料の完燃焼に必要な理論酸燃比よりも高い酸燃比に設定される。これにより、不完全燃焼によるススの発生を防止し、皮膜104内へのススの混入を防止することができる。   When the HVOF method is used in step S5, the acid fuel ratio is set to an acid fuel ratio higher than the theoretical acid fuel ratio required for complete combustion of the fuel. Thereby, generation | occurrence | production of soot by incomplete combustion can be prevented, and mixing of soot in the membrane | film | coat 104 can be prevented.

以上、種々の実施形態について説明してきたが、上述した実施形態に限定されることなく種々の変形態様を構成可能である。例えば、上述したプラズマ耐性を有する部品が利用されるプラズマ処理装置は、容量結合型のプラズマ処理装置に限定されるものではない。上述したプラズマ耐性を有する部品は、誘導結合型のプラズマ処理装置、或いは、マイクロ波によってプラズマを生成するプラズマ処理装置といった任意のタイプのプラズマ処理装置に適用され得る。   Although various embodiments have been described above, various modifications can be made without being limited to the above-described embodiments. For example, a plasma processing apparatus using the above-described plasma-resistant component is not limited to a capacitively coupled plasma processing apparatus. The plasma-resistant component described above can be applied to any type of plasma processing apparatus such as an inductively coupled plasma processing apparatus or a plasma processing apparatus that generates plasma by microwaves.

以下、製造方法PM及び皮膜104の評価のために行った実験について説明する。   Hereinafter, experiments conducted for evaluating the manufacturing method PM and the coating 104 will be described.

<製造方法PMの工程S5の溶射におけるX及びθに関する評価>   <Evaluation on X and θ in Thermal Spraying of Step S5 of Manufacturing Method PM>

HVOF法及びAPS法を用いて、図8及び図9に示したX及びθを種々に変更しながら、フッ化イットリウム製の溶射皮膜を作成した。溶射皮膜の作成には、1.5μmの平均粒径のフッ化イットリウムの粒子を35%の質量比で含むスラリーを用いた。また、溶射においては、溶射対象、即ち、基材を含む生産物の温度を250℃に設定した。   Using the HVOF method and the APS method, a sprayed coating made of yttrium fluoride was prepared while variously changing X and θ shown in FIGS. For the preparation of the thermal spray coating, a slurry containing yttrium fluoride particles having an average particle diameter of 1.5 μm at a mass ratio of 35% was used. Further, in the thermal spraying, the temperature of the product to be sprayed, that is, the product including the base material was set to 250 ° C.

そして、作成された溶射皮膜を以下に説明する評価項目に基づいて評価した。なお、以下の評価項目において「プラズマ処理後」とは、溶射皮膜形成後のサンプルをプラズマ処理装置10内に配置し、処理容器12内にCF4、Ar、及びOを含むガスを供給し、第1の高周波電源62の高周波電力を1500Wに設定することによって発生させたプラズマに、サンプルの溶射皮膜を10時間晒した後のことを意味する。 And the produced sprayed coating was evaluated based on the evaluation item demonstrated below. In the following evaluation items, “after plasma treatment” means that the sample after the thermal spray coating is formed in the plasma treatment apparatus 10, and a gas containing CF 4, Ar, and O 2 is supplied into the treatment container 12, This means that the thermal spray coating of the sample is exposed to plasma generated by setting the high frequency power of the first high frequency power supply 62 to 1500 W for 10 hours.

<評価項目>
[消耗]
サンプルの溶射皮膜のマスクされた領域とマスクされていない領域との間のプラズマ処理後の段差を段差計によって計測し、溶射皮膜の膜厚以上の段差が確認された場合に、消耗しているものと判定した。
[割れ・クラック]
外観目視によって、溶射皮膜に明らかな筋状の又は網目状のクラックが生じている場合には、「割れ有り」、又は、「クラック有り」と評価した。また、溶射皮膜断面のSEM観察によって溶射皮膜の厚さ方向に貫通したクラック、又は長さが30μm以上の連続したクラックが見られた場合に、「割れ有り」、又は、「クラック有り」と判定した。
[剥離]
外観目視で明らかに溶射皮膜の剥離が見られる場合、或いは、溶射皮膜と下地との間に隙間が見られる場合には溶射皮膜が剥離しているものと判断した。また、溶射皮膜断面のSEM観察において溶射皮膜と下地との界面に長さが50μm以上の連続した隙間が見られた場合には、溶射皮膜が剥離しているものと判定した。
[付着率]
使用した粒子の重量に対する溶射皮膜の重量の割合を計算で求め、当該割合が1%以下であったときに、「付着率低」と判定した。
[溶射ガンのノズルへの材料付着]
溶射ガンのノズルの内壁及び当該ノズルの出口付近の外観目視により、溶射ガンに溶融した粒子の付着が観察された場合には、粒子が溶融付着しているものと判断した。
[パーティクル評価]
プラズマ処理後の溶射皮膜にカーボンテープを載せ、当該カーボンテープ上に、26gの重量のポリテトラフルオロエチレン製の錘を載置した。次いで、錘を外した後、カーボンテープを剥離して、当該カーボンテープをSEM観察した。次いで、SEM像中のカーボンテープの全面積に占める転写物の面積の割合を算出し、これを転写率とした。そして、X=5mm、θ=90度の設定で、平均粒径50μmのフッ化イットリウムの粒子を含むスラリーを用いてAPS法によって作成した溶射皮膜についての転写率よりも大きい転写率を有する場合に、評価対象の溶射皮膜は「パーティクル不良」であるものと判定した。
<Evaluation items>
[Consumption]
The level difference after plasma treatment between the masked area and the unmasked area of the sample sprayed coating is measured by a step gauge, and it is consumed when a step greater than the film thickness of the sprayed coating is confirmed. Judged to be a thing.
[Break / crack]
When a streak-like or mesh-like crack apparent in the thermal spray coating was observed by visual inspection, it was evaluated as “cracked” or “cracked”. Also, when cracks penetrating in the thickness direction of the thermal spray coating or continuous cracks with a length of 30 μm or more are observed by SEM observation of the cross section of the thermal spray coating, it is judged as “cracked” or “cracked” did.
[Peeling]
It was judged that the thermal spray coating was peeled off when the thermal spray coating was clearly peeled off by visual appearance or when a gap was found between the thermal spray coating and the substrate. Moreover, when the continuous gap | interval whose length was 50 micrometers or more was seen in the interface of a thermal spray coating and a base | substrate in SEM observation of the cross section of a thermal spray coating, it determined with the thermal spray coating having peeled.
[Adhesion rate]
The ratio of the weight of the sprayed coating to the weight of the particles used was determined by calculation, and when the ratio was 1% or less, it was determined that the “adhesion rate was low”.
[Material adhering to nozzle of thermal spray gun]
When adhesion of molten particles to the thermal spray gun was observed by visual observation of the inner wall of the nozzle of the thermal spray gun and the vicinity of the outlet of the nozzle, it was determined that the particles were melted and adhered.
[Particle evaluation]
A carbon tape was placed on the sprayed coating after the plasma treatment, and a weight made of polytetrafluoroethylene weighing 26 g was placed on the carbon tape. Next, after removing the weight, the carbon tape was peeled off, and the carbon tape was observed with an SEM. Subsequently, the ratio of the area of the transferred material in the total area of the carbon tape in the SEM image was calculated, and this was used as the transfer rate. When the transfer rate is higher than the transfer rate of the sprayed coating prepared by the APS method using the slurry containing yttrium fluoride particles having an average particle diameter of 50 μm with the setting of X = 5 mm and θ = 90 degrees. The sprayed coating to be evaluated was determined to be “particle failure”.

表1に、X及びθの値、並びに作成された溶射皮膜についての評価結果を示す。なお、評価結果において、「良好」とは、溶射皮膜が上述した評価項目の全てについて良好な特性を有していたことを意味する。   Table 1 shows the values of X and θ, and the evaluation results for the created sprayed coating. In the evaluation results, “good” means that the thermal spray coating had good characteristics for all the evaluation items described above.

Figure 0006378389
Figure 0006378389

表1に示すように、HVOF法では、Xが130mmのときに、「パーティクル不良」と判定された。また、HVOF法では、Xが負の値であるときに、溶射ガンのノズル内壁に粒子の溶融付着が観察された。また、HVOF法では、Xが0mm以上100mmのときに良好な溶射皮膜が得られることが確認された。また、HVOF法では、θが30度である場合に「付着率低」と判定された。また、θが150度である場合に、溶射ガンのノズル出口付近に粒子の溶融付着が観察された。また、θが45度以上135度以下である場合に、良好な溶射皮膜が形成可能であることが確認された。   As shown in Table 1, in the HVOF method, when X was 130 mm, it was determined as “particle failure”. In the HVOF method, when X is a negative value, melt adhesion of particles was observed on the nozzle inner wall of the spray gun. In addition, it was confirmed that in the HVOF method, a good thermal spray coating can be obtained when X is 0 mm or more and 100 mm. Further, in the HVOF method, it was determined that “the adhesion rate was low” when θ was 30 degrees. Further, when θ is 150 degrees, melt adhesion of particles was observed near the nozzle outlet of the spray gun. Further, it was confirmed that a good thermal spray coating can be formed when θ is not less than 45 degrees and not more than 135 degrees.

また、APS法では、Xが40mmである場合に、「パーティクル不良」と判定された。また、Xが負の値である場合に、溶射ガンのノズルに対する粒子の溶融付着が観察された。また、Xが0mm以上30mm以下の場合に、良好な溶射皮膜が形成可能であることが確認された。また、APS法では、θが30度である場合に「付着率低」と判定された。また、θが150度である場合に、溶射ガンのノズル出口付近に粒子の溶融付着が観察された。したがって、θが45度以上135度以下である場合に、良好な溶射皮膜が形成可能であることが確認された。   In the APS method, when X is 40 mm, it was determined as “particle failure”. In addition, when X is a negative value, melt adhesion of particles to the nozzle of the spray gun was observed. Moreover, it was confirmed that a favorable thermal spray coating can be formed when X is 0 mm or more and 30 mm or less. In the APS method, it was determined that the “adhesion rate was low” when θ was 30 degrees. Further, when θ is 150 degrees, melt adhesion of particles was observed near the nozzle outlet of the spray gun. Therefore, it was confirmed that a good thermal spray coating can be formed when θ is not less than 45 degrees and not more than 135 degrees.

<製造方法PMの工程S5の溶射における基材の温度に関する評価>   <Evaluation on temperature of base material in thermal spraying of step S5 of manufacturing method PM>

HVOF法及びAPS法を用いて、基材を含む生産物の温度を種々に変更しながら、フッ化イットリウム製の溶射皮膜を作成した。溶射皮膜の作成には、1.5μmの平均粒径のフッ化イットリウムの粒子を35%の質量比で含むスラリーを用いた。また、HVOF法では、X=50mm、θ=90度に設定した。APS法では、X=15mm、θ=90度に設定した。そして、作成した溶射皮膜を上述した評価項目のクラックと、基材の変形の観点から評価した。表2に評価結果を示す。   Using the HVOF method and the APS method, a thermal spray coating made of yttrium fluoride was prepared while variously changing the temperature of the product including the base material. For the preparation of the thermal spray coating, a slurry containing yttrium fluoride particles having an average particle diameter of 1.5 μm at a mass ratio of 35% was used. In the HVOF method, X = 50 mm and θ = 90 degrees were set. In the APS method, X = 15 mm and θ = 90 degrees were set. And the created sprayed coating was evaluated from the viewpoint of the crack of the evaluation item mentioned above and the deformation | transformation of a base material. Table 2 shows the evaluation results.

Figure 0006378389
Figure 0006378389

表2に示すように、基材を含む生産物の温度が48℃である場合には、溶射皮膜にクラックが生じ、当該温度が350℃である場合には基材に比較的大きな変形が生じた。また、当該温度が100℃以上300℃以下である場合に、クラックの発生がなく、基材の変形も生じていなかった。ことのことから、溶射時の基材温度が100℃以上300℃以下であれば、溶射皮膜にクラックが生じず、基材の変形も生じないことが確認された。   As shown in Table 2, when the temperature of the product including the base material is 48 ° C., cracks occur in the sprayed coating, and when the temperature is 350 ° C., a relatively large deformation occurs in the base material. It was. Moreover, when the said temperature was 100 degreeC or more and 300 degrees C or less, there was no generation | occurrence | production of a crack and the deformation | transformation of the base material was not produced. From this, it was confirmed that if the substrate temperature during thermal spraying is 100 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, cracks do not occur in the sprayed coating, and deformation of the substrate does not occur.

<製造方法PMの工程S5の溶射におけるスラリー中の粒子の粒径に関する評価>   <Evaluation on Particle Size of Particles in Slurry in Thermal Spraying of Step S5 of Manufacturing Method PM>

HVOF法及びAPS法を用いて、フッ化イットリウムの粒子の平均粒径を種々に変更しながら、フッ化イットリウム製の溶射皮膜を作成した。溶射皮膜の作成には、フッ化イットリウムの粒子を35%の質量比で含むスラリーを用いた。また、HVOF法では、X=50mm、θ=90度に設定した。APS法では、X=15mm、θ=90度に設定した。また、基材を含む生産物の温度を250℃に設定した。そして、作成した溶射皮膜を上述した評価項目に従って評価した。また、作成した溶射皮膜の気孔率及び膜厚を求めた。表3に評価結果を示す。   Using the HVOF method and the APS method, a thermal spray coating made of yttrium fluoride was prepared while variously changing the average particle diameter of the yttrium fluoride particles. A slurry containing yttrium fluoride particles at a mass ratio of 35% was used for forming the thermal spray coating. In the HVOF method, X = 50 mm and θ = 90 degrees were set. In the APS method, X = 15 mm and θ = 90 degrees were set. In addition, the temperature of the product including the substrate was set to 250 ° C. And the produced sprayed coating was evaluated according to the evaluation item mentioned above. Moreover, the porosity and film thickness of the sprayed coating produced were determined. Table 3 shows the evaluation results.

Figure 0006378389
Figure 0006378389

表3に示すように、スラリー中の粒子の平均粒径が15μmである場合には「パーティクル不良」と判定され、0.82μmである場合には溶射皮膜に割れが観察された。また、平均粒径が1μm以上8μm以下であるときには、良好な溶射皮膜が得られた。このことから、スラリー中の粒子の平均粒径が1μm以上8μm以下であれば、良好な溶射皮膜を形成可能であることが確認された。また、作成された溶射皮膜の気孔率が4.4%である場合には「パーティクル不良」と判定され、気孔率が4%以下である場合にはパーティクルについての不良は確認されなかった。このことから、気孔率が4%以下であれば、パーティクルの発生が抑制されることが確認された。また、作成された溶射皮膜の膜厚が5μmである場合には、プラズマ処理後の消耗が大きいものと判定された。また、作成された溶射皮膜の膜厚が250μmであるときに、剥離が観察された。このことから、溶射皮膜の膜厚が10μm以上200μm以下であれば、プラズマ処理による消耗があっても溶射皮膜を維持することができ、且つ、溶射皮膜の剥離を防止することが可能であることが確認された。   As shown in Table 3, when the average particle diameter of the particles in the slurry was 15 μm, it was determined as “particle failure”, and when it was 0.82 μm, cracks were observed in the sprayed coating. Moreover, when the average particle size was 1 μm or more and 8 μm or less, a good thermal spray coating was obtained. From this, it was confirmed that if the average particle diameter of the particles in the slurry is 1 μm or more and 8 μm or less, a good thermal spray coating can be formed. Moreover, when the porosity of the produced sprayed coating was 4.4%, it was determined as “particle failure”, and when the porosity was 4% or less, no defect with respect to particles was confirmed. From this, it was confirmed that the generation of particles is suppressed when the porosity is 4% or less. Moreover, when the film thickness of the produced sprayed coating was 5 μm, it was determined that the consumption after the plasma treatment was large. Moreover, peeling was observed when the film thickness of the prepared sprayed coating was 250 μm. From this, if the film thickness of the thermal spray coating is 10 μm or more and 200 μm or less, the thermal spray coating can be maintained even if the plasma treatment is consumed, and the thermal spray coating can be prevented from being peeled off. Was confirmed.

<表面粗さに関する評価>   <Evaluation on surface roughness>

下地の表面粗さを調整することにより異なる表面粗さを有するフッ化イットリウム製の溶射皮膜を作成した。なお、溶射には、HVOF法を用いた。また、溶射には、1.5μmの平均粒径のフッ化イットリウムの粒子を35%の質量比で含むスラリーを用いた。また、HVOF法では、X=50mm、θ=90度に設定した。そして、上述した評価項目のパーティクル評価を行ったところ、Raが4.8μmである場合には、「パーティクル不良」と判定され、Raが4.5μm及び3.5μmの場合には、パーティクル不良は観察されなかった。ことのことから、Raが4.5μm以下の表面粗さを有する溶射皮膜であれば、パーティクルの発生が抑制されることが確認された。   A thermal spray coating made of yttrium fluoride having different surface roughness was prepared by adjusting the surface roughness of the base. In addition, the HVOF method was used for the thermal spraying. For the thermal spraying, a slurry containing yttrium fluoride particles having an average particle diameter of 1.5 μm at a mass ratio of 35% was used. In the HVOF method, X = 50 mm and θ = 90 degrees were set. When the particle evaluation of the evaluation items described above was performed, when Ra is 4.8 μm, it is determined as “particle failure”, and when Ra is 4.5 μm and 3.5 μm, the particle failure is Not observed. From this, it was confirmed that the generation of particles is suppressed if Ra is a sprayed coating having a surface roughness of 4.5 μm or less.

<絶縁破壊電圧に関する評価>   <Evaluation for dielectric breakdown voltage>

基材上にフッ化イットリウム製の単層の皮膜を、当該皮膜の膜厚を種々に変更しながら、作成した。また、基材上に、酸化イットリウム製の100μmの膜厚の中間層とフッ化イットリウム製の100μmの膜厚の皮膜を含む多層膜を作成した。そして、作成した単層の皮膜、及び、多層膜の絶縁破壊電圧を温度を変更しつつ測定した。図10に単層の皮膜の絶縁破壊電圧を示す。図10において、縦軸は絶縁破壊電圧であり、横軸に沿って示す上段の数値は単層の皮膜の膜厚(μm)であり、下段の数値は絶縁破壊電圧の測定時の皮膜の温度(℃)である。なお、「RT」は室温を示す。また、図11に、多層膜の絶縁破壊電圧を示す。図11において、縦軸は絶縁破壊電圧であり、横軸に沿って示す数値は絶縁破壊電圧の測定時の多層膜の温度(℃)である。   A single layer film made of yttrium fluoride was formed on the substrate while changing the film thickness of the film in various ways. A multilayer film including an intermediate layer made of yttrium oxide and having a thickness of 100 μm and a film made of yttrium fluoride and having a thickness of 100 μm was formed on the base material. And the dielectric breakdown voltage of the produced single layer film and the multilayer film was measured while changing the temperature. FIG. 10 shows the breakdown voltage of the single layer film. In FIG. 10, the vertical axis represents the dielectric breakdown voltage, the upper numerical value shown along the horizontal axis is the film thickness (μm) of the single layer film, and the lower numerical value represents the film temperature when measuring the dielectric breakdown voltage. (° C). “RT” indicates room temperature. FIG. 11 shows the breakdown voltage of the multilayer film. In FIG. 11, the vertical axis represents the breakdown voltage, and the numerical value shown along the horizontal axis represents the temperature (° C.) of the multilayer film when measuring the breakdown voltage.

図10に示すように、フッ化イットリウム製の単層の皮膜は、大きな膜厚を有するほど高い絶縁破壊電圧を有するが、高い温度の環境下では絶縁破壊電圧が低下することが確認された。図11に示すように、100μmの膜厚の酸化イットリウム製の中間層を皮膜と基材との間に介在させることにより、高い温度の環境下であっても多層膜の絶縁破壊電圧の低下を抑制することが可能であることが確認された。   As shown in FIG. 10, it was confirmed that the single layer film made of yttrium fluoride has a higher breakdown voltage as the film thickness increases, but the breakdown voltage decreases in an environment of higher temperature. As shown in FIG. 11, by interposing an intermediate layer made of yttrium oxide having a thickness of 100 μm between the film and the base material, the dielectric breakdown voltage of the multilayer film can be reduced even under a high temperature environment. It was confirmed that it can be suppressed.

<皮膜及び中間層を有する電極板34を備えたプラズマ処理装置におけるプラズマ処理により発生するパーティクルの個数の評価>   <Evaluation of Number of Particles Generated by Plasma Treatment in Plasma Treatment Apparatus Comprising Electrode Plate 34 Having Film and Intermediate Layer>

アルミニウム製の基材上に、膜厚150μmの酸化イットリウム製の中間層を有し、膜厚50μm、表面粗さ(算術平均粗さRa)1.43μm、気孔率2.39%のフッ化イットリム製の皮膜(以下、「皮膜1」という)を中間層上に有する電極板34(図3の部品100Aを参照)を備えたプラズマ処理装置10(以下、「皮膜1を有するプラズマ処理装置10」という)を準備し、当該プラズマ処理装置10の載置台PD上にウエハを載置し、プラズマ処理を行った。プラズマ処理では、Cガス、Cガス、CFガス、Arガス、Oガス、及びCHガスを含む混合ガスを総流量425sccmで処理容器12内に供給し、第1の高周波電源62の高周波の電力及び第2の高周波電源64の高周波の電力の合計電力を5000Wに設定した。そして、プラズマ処理の処理時間とウエハ上に発生するパーティクルの個数との関係を求めた。なお、パーティクルの個数の計測では、KLA−Tencor社製Surfscan SP2を用い、45nm以上のサイズのパーティクルの個数を計測した。 Yttrium fluoride having an intermediate layer made of yttrium oxide with a film thickness of 150 μm on an aluminum substrate, having a film thickness of 50 μm, a surface roughness (arithmetic average roughness Ra) of 1.43 μm, and a porosity of 2.39% Plasma processing apparatus 10 (hereinafter referred to as “plasma processing apparatus 10 having coating 1”) provided with an electrode plate 34 (see component 100A in FIG. 3) having a coating film (hereinafter referred to as “coating 1”) on an intermediate layer. And a wafer was mounted on the mounting table PD of the plasma processing apparatus 10 to perform plasma processing. In the plasma processing, a mixed gas containing C 4 F 8 gas, C 4 F 6 gas, CF 4 gas, Ar gas, O 2 gas, and CH 4 gas is supplied into the processing container 12 at a total flow rate of 425 sccm, and the first The total power of the high frequency power of the high frequency power source 62 and the high frequency power of the second high frequency power source 64 was set to 5000 W. The relationship between the plasma processing time and the number of particles generated on the wafer was determined. In the measurement of the number of particles, the number of particles having a size of 45 nm or more was measured using Surfscan SP2 manufactured by KLA-Tencor.

また、膜厚150μmの酸化イットリウム製の中間層を有し、膜厚50μm、表面粗さ(算術平均粗さRa)5.48μm、気孔率5.21%のフッ化イットリム製の皮膜(以下、「皮膜2」という)を中間層上に有する電極板34を備えたプラズマ処理装置10(以下、「皮膜2を有するプラズマ処理装置10」という)を準備し、当該プラズマ処理装置10の載置台PD上にウエハを載置し、皮膜1を有するプラズマ処理装置を用いた場合のプラズマ処理と同様のプラズマ処理を行った。そして、皮膜1を有するプラズマ処理装置を用いた場合と同様に、プラズマ処理の処理時間とウエハ上に発生するパーティクルの個数との関係を求めた。   In addition, it has an intermediate layer made of yttrium oxide having a film thickness of 150 μm, a film made of yttrium fluoride having a film thickness of 50 μm, a surface roughness (arithmetic mean roughness Ra) of 5.48 μm, and a porosity of 5.21% A plasma processing apparatus 10 (hereinafter referred to as “plasma processing apparatus 10 having a coating 2”) provided with an electrode plate 34 having “film 2” on an intermediate layer is prepared, and a mounting table PD of the plasma processing apparatus 10 is prepared. A wafer was placed thereon, and the same plasma treatment as that in the case of using the plasma treatment apparatus having the coating 1 was performed. Then, as in the case of using the plasma processing apparatus having the coating 1, the relationship between the processing time of the plasma processing and the number of particles generated on the wafer was obtained.

図12のグラフに、プラズマ処理の処理時間とパーティクルの個数との関係を示す。図12において横軸はプラズマ処理の処理時間(h)を示しており、縦軸はパーティクルの個数を示している。また、グラフ内の実線は、皮膜1を有するプラズマ処理装置10を用いた場合に複数の処理時間のそれぞれで発生したパーティクルの個数の回帰直線を示しており、グラフ内の破線は、皮膜2を有するプラズマ処理装置10を用いた場合に複数の処理時間のそれぞれで発生したパーティクルの個数の回帰直線を示している。図12に示すように、皮膜1を有するプラズマ処理装置10におけるプラズマ処理により発生するパーティクルの個数は、皮膜2を有するプラズマ処理装置10におけるプラズマ処理により発生するパーティクルの個数よりも相当に少なくなっていた。即ち、4%以下の気孔率、及び、4.5μm以下の表面粗さ(算術平均粗さRa)を有する皮膜を有する電極板34を備えたプラズマ処理装置によれば、プラズマ処理によるパーティクルの発生が抑制されることが確認された。   The graph of FIG. 12 shows the relationship between the plasma processing time and the number of particles. In FIG. 12, the horizontal axis indicates the plasma processing time (h), and the vertical axis indicates the number of particles. In addition, the solid line in the graph indicates a regression line of the number of particles generated at each of a plurality of processing times when the plasma processing apparatus 10 having the film 1 is used, and the broken line in the graph indicates the film 2. A regression line of the number of particles generated at each of a plurality of processing times when the plasma processing apparatus 10 having the above is used is shown. As shown in FIG. 12, the number of particles generated by the plasma processing in the plasma processing apparatus 10 having the coating 1 is considerably smaller than the number of particles generated by the plasma processing in the plasma processing apparatus 10 having the coating 2. It was. That is, according to the plasma processing apparatus including the electrode plate 34 having a film having a porosity of 4% or less and a surface roughness (arithmetic average roughness Ra) of 4.5 μm or less, generation of particles due to the plasma processing is generated. Was confirmed to be suppressed.

10…プラズマ処理装置、30…上部電極、34…電極板、50…排気装置、62…第1の高周波電源、100,100A,100B,100C…部品、102…基材、104…皮膜、106…アルマイト膜、108…中間層、110…中間層、112…中間層、ML…多層膜、SA1,SA2…溶射装置、SG1,SG2…溶射ガン、NG1,NG2…ノズル、SN…ノズル(スラリー用ノズル)。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Plasma processing apparatus, 30 ... Upper electrode, 34 ... Electrode plate, 50 ... Exhaust device, 62 ... 1st high frequency power supply, 100, 100A, 100B, 100C ... Parts, 102 ... Base material, 104 ... Film | membrane, 106 ... Anodizing film, 108 ... intermediate layer, 110 ... intermediate layer, 112 ... intermediate layer, ML ... multilayer film, SA1, SA2 ... spraying device, SG1, SG2 ... spraying gun, NG1, NG2 ... nozzle, SN ... nozzle (nozzle for slurry) ).

Claims (12)

プラズマ処理装置用の部品の製造方法であって、
溶射によって皮膜を形成する下地の表面の表面調整を行う工程であり、該下地の表面は、基材の表面、又は該基材の表面に形成された層の表面を含む、該工程と、
前記表面上にフッ化イットリウムの溶射によって皮膜を形成する工程と、
を含み、
前記皮膜を形成する工程において、高速フレーム溶射法又は大気圧プラズマ溶射法が用いられ、
前記皮膜を形成する工程において、高速フレーム溶射法においてフレームを放出する溶射ガンのノズル、又は、大気圧プラズマ溶射法においてプラズマジェットを放出する溶射ガンのノズルの中心軸線に沿った方向において該溶射ガンのノズルから下流側に離れた位置又は該溶射ガンのノズルの先端位置に、1μm以上8μm以下の平均粒径を有するフッ化イットリウムの粒子を含むスラリーを供給し、
該製造方法は、
前記基材と前記皮膜との間に、酸化イットリウム製の第1の中間層を形成する工程と、
前記第1の中間層のエッジを含む領域をマスクする工程と、
を更に含み、
前記マスクする工程において前記エッジを含む領域がマスクされた状態で、前記皮膜を形成する前記工程が実行される、製造方法。
A method for manufacturing a component for a plasma processing apparatus,
A step of adjusting a surface of a base on which a film is formed by thermal spraying, the surface of the base including a surface of a base material or a surface of a layer formed on the surface of the base;
Forming a film on the surface by thermal spraying of yttrium fluoride;
Including
In the step of forming the coating, high-speed flame spraying or atmospheric pressure plasma spraying is used,
In the step of forming the coating, in the direction along the central axis of the nozzle of the spray gun that discharges the flame in the high-speed flame spraying method or the nozzle of the spray gun that discharges the plasma jet in the atmospheric pressure plasma spraying method, the spray gun A slurry containing yttrium fluoride particles having an average particle diameter of 1 μm or more and 8 μm or less at a position remote from the nozzle of the nozzle or the tip position of the nozzle of the spray gun ,
The manufacturing method is as follows:
Forming a first intermediate layer made of yttrium oxide between the substrate and the coating;
Masking a region including an edge of the first intermediate layer;
Further including
The manufacturing method, wherein the step of forming the film is performed in a state where the region including the edge is masked in the step of masking .
前記皮膜を形成する工程では、高速フレーム溶射法が用いられ、
前記スラリーが供給される位置は、前記中心軸線に沿った方向において前記ノズルの先端から0mm以上100mm以下の範囲の位置である、
請求項1に記載の製造方法。
In the step of forming the film, a high-speed flame spraying method is used,
The position where the slurry is supplied is a position in the range of 0 mm to 100 mm from the tip of the nozzle in the direction along the central axis.
The manufacturing method according to claim 1.
前記皮膜を形成する工程では、大気圧プラズマ溶射法が用いられ、
前記スラリーが供給される位置は、前記中心軸線に沿った方向において前記ノズルの先端から0mm以上30mm以下の範囲の位置である、
請求項1に記載の製造方法。
In the step of forming the coating, atmospheric pressure plasma spraying is used,
The position where the slurry is supplied is a position in the range of 0 mm to 30 mm from the tip of the nozzle in the direction along the central axis.
The manufacturing method according to claim 1.
前記スラリーを供給するスラリー供給用ノズルの中心軸線が前記溶射ガンのノズルの前記中心軸線に対して、該溶射ガンのノズルの先端側になす角度は、45度以上135度以下である、請求項1〜3の何れか一項に記載の製造方法。   The angle formed by the central axis of the nozzle for supplying the slurry with respect to the central axis of the nozzle of the spray gun is 45 degrees or more and 135 degrees or less. The manufacturing method as described in any one of 1-3. 前記皮膜を形成する工程においては、前記基材の温度が100℃以上300℃以下の温度に設定される、請求項1〜4の何れか一項に記載の製造方法。   In the process of forming the said film | membrane, the temperature of the said base material is set to the temperature of 100 to 300 degreeC, The manufacturing method as described in any one of Claims 1-4. 前記第1の中間層と前記皮膜との間に第2の中間層を形成する工程を更に含む、請求項1〜5の何れか一項に記載の製造方法。 The manufacturing method as described in any one of Claims 1-5 which further includes the process of forming a 2nd intermediate | middle layer between a said 1st intermediate | middle layer and the said membrane | film | coat. 前記第2の中間層は、前記第1の中間層の線膨張係数と前記皮膜の線膨張係数との間の線膨張係数を有する、請求項に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 6 , wherein the second intermediate layer has a linear expansion coefficient between the linear expansion coefficient of the first intermediate layer and the linear expansion coefficient of the coating. 前記第2の中間層は、イットリア安定化ジルコニア溶射皮膜又はフォルステライト溶射皮膜から構成されている、請求項に記載の製造方法。 The said 2nd intermediate | middle layer is a manufacturing method of Claim 7 comprised from the yttria stabilized zirconia sprayed coating or the forsterite sprayed coating. 前記第2の中間層は、アルミナ溶射皮膜又はグレーアルミナ溶射皮膜から構成されている、請求項に記載の製造方法。 The said 2nd intermediate | middle layer is a manufacturing method of Claim 6 comprised from the alumina sprayed coating or the gray alumina sprayed coating. 前記基材と前記第1の中間層の間に、別の中間層を形成する工程を更に含む、請求項に記載の製造方法。 Between the said base first intermediate layer, further comprising forming a further intermediate layer, the manufacturing method according to claim 1. 前記別の中間層は、アルミナ溶射皮膜又はグレーアルミナ溶射皮膜から構成されている、請求項10に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 10 , wherein the another intermediate layer is formed of an alumina sprayed coating or a gray alumina sprayed coating. 前記基材の表面にアルマイト膜を形成する工程を更に含む、請求項1〜11の何れか一項に記載の製造方法。 Further comprising, a manufacturing method according to any one of claim 1 to 11 to form alumite film on the surface of the substrate.
JP2017067972A 2014-09-17 2017-03-30 Manufacturing method of parts for plasma processing apparatus Active JP6378389B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014188695 2014-09-17
JP2014188695 2014-09-17

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015129940A Division JP2016065302A (en) 2014-09-17 2015-06-29 Component for plasma treatment apparatus and manufacturing method of the component

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018140049A Division JP6639584B2 (en) 2014-09-17 2018-07-26 Method for manufacturing parts for plasma processing apparatus
JP2018140051A Division JP6639585B2 (en) 2014-09-17 2018-07-26 Method for manufacturing parts for plasma processing apparatus

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017150085A JP2017150085A (en) 2017-08-31
JP6378389B2 true JP6378389B2 (en) 2018-08-22

Family

ID=55805027

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015129940A Pending JP2016065302A (en) 2014-09-17 2015-06-29 Component for plasma treatment apparatus and manufacturing method of the component
JP2017067972A Active JP6378389B2 (en) 2014-09-17 2017-03-30 Manufacturing method of parts for plasma processing apparatus
JP2018140051A Active JP6639585B2 (en) 2014-09-17 2018-07-26 Method for manufacturing parts for plasma processing apparatus
JP2018140049A Active JP6639584B2 (en) 2014-09-17 2018-07-26 Method for manufacturing parts for plasma processing apparatus

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015129940A Pending JP2016065302A (en) 2014-09-17 2015-06-29 Component for plasma treatment apparatus and manufacturing method of the component

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018140051A Active JP6639585B2 (en) 2014-09-17 2018-07-26 Method for manufacturing parts for plasma processing apparatus
JP2018140049A Active JP6639584B2 (en) 2014-09-17 2018-07-26 Method for manufacturing parts for plasma processing apparatus

Country Status (3)

Country Link
JP (4) JP2016065302A (en)
KR (1) KR101832436B1 (en)
TW (1) TWI616558B (en)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016065302A (en) * 2014-09-17 2016-04-28 東京エレクトロン株式会社 Component for plasma treatment apparatus and manufacturing method of the component
KR102364003B1 (en) * 2016-06-22 2022-02-16 니혼도꾸슈도교 가부시키가이샤 Yttrium oxyfluoride sprayed coating and method for producing the same, and sprayed member
US10538845B2 (en) * 2016-06-22 2020-01-21 Ngk Spark Plug Co., Ltd. Yttrium oxyfluoride sprayed coating and method for producing the same, and sprayed member
JP7224096B2 (en) * 2017-07-13 2023-02-17 東京エレクトロン株式会社 Thermal spraying method for parts for plasma processing apparatus and parts for plasma processing apparatus
FR3077287B1 (en) * 2018-01-31 2023-09-22 Saint Gobain Ct Recherches POWDER FOR ENGRAVING CHAMBER COATING
US20200406222A1 (en) * 2018-03-08 2020-12-31 Beijing Naura Microelectronics Equipment Co., Ltd. Reaction chamber component, preparation method, and reaction chamber
JP7286851B2 (en) * 2018-04-20 2023-06-05 株式会社日立ハイテク OPERATING METHOD OF PLASMA PROCESSING APPARATUS AND MEMBER FOR PLASMA PROCESSING APPARATUS
JP7122854B2 (en) * 2018-04-20 2022-08-22 株式会社日立ハイテク Plasma processing apparatus and member for plasma processing apparatus, or method for manufacturing plasma processing apparatus and method for manufacturing member for plasma processing apparatus
TWI741320B (en) * 2018-07-18 2021-10-01 日商日本發條股份有限公司 Components for plasma processing equipment
JP7358048B2 (en) * 2019-01-07 2023-10-10 三菱マテリアル株式会社 Electrode plate for plasma processing equipment and its manufacturing method
CN114438434B (en) * 2022-01-12 2023-06-23 北京理工大学 Multilayer high-reflectivity heat-insulating coating and preparation method thereof

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6035427B2 (en) * 1982-09-29 1985-08-14 日本酸素株式会社 Flame spraying method
JPS60144953U (en) * 1984-03-09 1985-09-26 三菱重工業株式会社 plasma spray gun
JPH0645865B2 (en) * 1989-08-30 1994-06-15 住友金属工業株式会社 Inclined spraying method
JP4283925B2 (en) * 1999-01-27 2009-06-24 太平洋セメント株式会社 Corrosion resistant material
JP2002249864A (en) * 2000-04-18 2002-09-06 Ngk Insulators Ltd Halogen gas plasma resistant member and production method therefor
JP4601136B2 (en) * 2000-08-11 2010-12-22 京セラ株式会社 Corrosion resistant material
JP3850277B2 (en) * 2001-12-03 2006-11-29 東芝セラミックス株式会社 Method for manufacturing plasma resistant member
SE525927C2 (en) * 2002-09-18 2005-05-31 Volvo Aero Corp Thermal sprayer used in aero space constructions, has frame element projecting in flame injection direction from end piece, and partly surrounding flame zone extending from end piece
JP2007081218A (en) * 2005-09-15 2007-03-29 Tosoh Corp Member for vacuum device
JP4985928B2 (en) * 2005-10-21 2012-07-25 信越化学工業株式会社 Multi-layer coated corrosion resistant member
JP2007115973A (en) * 2005-10-21 2007-05-10 Shin Etsu Chem Co Ltd Corrosion resistant member
US8017230B2 (en) * 2005-10-31 2011-09-13 Praxair S.T. Technology, Inc. Ceramic powders and thermal barrier coatings made therefrom
US7648782B2 (en) * 2006-03-20 2010-01-19 Tokyo Electron Limited Ceramic coating member for semiconductor processing apparatus
JP4994121B2 (en) * 2006-08-10 2012-08-08 東京エレクトロン株式会社 Electrostatic chucking electrode, substrate processing apparatus, and method of manufacturing electrostatic chucking electrode
WO2009101876A1 (en) * 2008-02-12 2009-08-20 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Heat-shielding coating material
US20090214825A1 (en) * 2008-02-26 2009-08-27 Applied Materials, Inc. Ceramic coating comprising yttrium which is resistant to a reducing plasma
US8206829B2 (en) * 2008-11-10 2012-06-26 Applied Materials, Inc. Plasma resistant coatings for plasma chamber components
JP2010242204A (en) * 2009-04-10 2010-10-28 Riverstone Kogyo Kk Impact sintering and coating method and apparatus
WO2011049938A2 (en) * 2009-10-20 2011-04-28 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Microelectronic processing component having a corrosion-resistant layer, microelectronic workpiece processing apparatus incorporating same, and method of forming an article having the corrosion-resistant layer
JP2013024142A (en) * 2011-07-21 2013-02-04 Toyota Motor Corp Piston
JP6034156B2 (en) * 2011-12-05 2016-11-30 東京エレクトロン株式会社 Plasma processing apparatus and plasma processing method
US9421570B2 (en) * 2012-02-09 2016-08-23 Tocalo Co., Ltd. Method for forming fluoride spray coating and fluoride spray coating covered member
JP5858431B2 (en) * 2012-02-09 2016-02-10 トーカロ株式会社 Method for forming fluoride sprayed coating and member coated with fluoride sprayed coating
US9343289B2 (en) * 2012-07-27 2016-05-17 Applied Materials, Inc. Chemistry compatible coating material for advanced device on-wafer particle performance
JP5636573B2 (en) * 2013-01-18 2014-12-10 日本イットリウム株式会社 Thermal spray material
JP5894198B2 (en) * 2014-01-06 2016-03-23 株式会社フジミインコーポレーテッド Thermal spray slurry and method of forming thermal spray coating
JP2016065302A (en) * 2014-09-17 2016-04-28 東京エレクトロン株式会社 Component for plasma treatment apparatus and manufacturing method of the component

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160033047A (en) 2016-03-25
JP6639585B2 (en) 2020-02-05
TWI616558B (en) 2018-03-01
TW201621065A (en) 2016-06-16
JP2018193616A (en) 2018-12-06
JP2016065302A (en) 2016-04-28
JP2017150085A (en) 2017-08-31
KR101832436B1 (en) 2018-02-26
JP2018168474A (en) 2018-11-01
JP6639584B2 (en) 2020-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6378389B2 (en) Manufacturing method of parts for plasma processing apparatus
US20170233860A1 (en) Manufacturing method for component in plasma processing apparatus
KR101637801B1 (en) Component for plasma processing apparatus, and method for manufacturing component for plasma processing apparatus
US20120216955A1 (en) Plasma processing apparatus
WO2015151857A1 (en) Plasma-resistant component, method for manufacturing plasma-resistant component, and film deposition device used to manufacture plasma-resistant component
TW201544484A (en) Slurry plasma spray of plasma resistant ceramic coating
KR101453706B1 (en) Component for plasma etching apparatus and method for manufacturing of component for plasma etching apparatus
KR101807444B1 (en) Plasma device part and manufacturing method therefor
JP5137304B2 (en) Corrosion resistant member and manufacturing method thereof
JP2005243988A (en) Plasma treatment apparatus
JP2005243987A (en) Plasma processing apparatus
JP4680681B2 (en) Corrosion resistant member and manufacturing method thereof
JP2022171973A (en) Method for manufacturing thermal spray member
JP2017091779A (en) Member for plasma processing apparatus and plasma processing apparatus
JP2022553646A (en) Inorganic coating of plasma chamber components
JP2006222240A (en) Plasma processing apparatus
JP2008098660A (en) Plasma processing apparatus
JP6934401B2 (en) Manufacturing method of thermal spraying member
KR101787931B1 (en) Plasma device part and manufacturing method therefor

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20171225

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180109

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20180221

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20180626

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20180726

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6378389

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250