JP6309825B2 - Oily cosmetics - Google Patents

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Description

本発明は、油性化粧料に関する。   The present invention relates to an oily cosmetic.

口紅等の油性化粧料では、優れたつや、使用感、安定性を得るため、種々の検討がなされている。例えば、特許文献1には、エチレンホモポリマー及び/又はコポリマー、炭化水素系液体油、ワックス、雲母チタン等を含有する口唇化粧料が記載され、化粧膜のつや、形状保持性、使用性、付着性、経時及び高温安定性に優れることが記載されている。また、特許文献2には、固形油及び/又は油性ゲル化剤、特定のエステル化物、エステル油、粉体を含有する油性化粧料が記載され、使用時の滑らかな密着感・潤い感に優れ、塗布膜のムラ付きがない均一でツヤのある塗布膜で、潤い感及び顔料分散性にも優れることが記載されている。さらに、特許文献3には、特定のセルロース誘導体、エステル油及び炭化水素油を特定の割合で組み合わせた油性化粧料が、滑らかな感触が持続することが記載されている。   In oily cosmetics such as lipsticks, various studies have been made in order to obtain excellent gloss, feeling of use, and stability. For example, Patent Document 1 describes a lip cosmetic containing ethylene homopolymer and / or copolymer, hydrocarbon liquid oil, wax, titanium mica, etc., and gloss of cosmetic film, shape retention, usability, adhesion It is described that it is excellent in stability, aging and high temperature stability. Patent Document 2 describes oily cosmetics containing solid oils and / or oily gelling agents, specific esterified products, ester oils, and powders, and is excellent in smooth feeling of adhesion and moisture during use. It is described that the coating film is uniform and glossy without any unevenness of the coating film, and is excellent in moisture feeling and pigment dispersibility. Furthermore, Patent Document 3 describes that an oily cosmetic material obtained by combining a specific cellulose derivative, ester oil, and hydrocarbon oil in a specific ratio maintains a smooth feel.

特開2004−67603号公報JP 2004-67603 A 特開2007−269761号公報JP 2007-269761 A 特開2010−100612号公報JP 2010-1000061 A

口唇に使用する油性化粧料にとって、優れた外観は必要不可欠な性能であり、審美感のある外観・形状を期待して、固形ワックスを含有することが多い。このような油性化粧料は、唇上で滑らせて塗布し、着色層を口唇に付着させて使用するため、油性化粧料が唇に移る際に、強く擦ると、多量に付着したり、軽く擦ると、滑らかに崩れず、むら付きしてしまう。また、塗布中の外観が美しくなく、塗り始めののびが悪く、唇の輪郭にきれいに塗ることが難しいので、仕上がりに劣るという課題を見出した。   For oily cosmetics used for lips, an excellent appearance is an indispensable performance, and in many cases, a solid wax is contained in the hope of an aesthetic appearance / shape. Such oily cosmetics are used by sliding on the lips and applying the colored layer to the lips. When rubbed, it does not collapse smoothly and becomes uneven. In addition, the present inventors have found that the appearance during application is not beautiful, the spread at the beginning of application is poor, and it is difficult to apply cleanly to the contour of the lips, so that the finish is inferior.

本発明者は、特定のセルロース誘導体、揮発性炭化水素油、固形ワックス及び特定のエステル油を、特定の割合で組み合わせて用いれば、唇に塗布する際に滑らかに崩れやすく、のびが軽く、均一にのびて、むらづきせず、唇の口角や輪郭にそって綺麗に塗り上げることができる油性化粧料が得られることを見出した。   When the present inventor uses a specific cellulose derivative, volatile hydrocarbon oil, solid wax and specific ester oil in combination at a specific ratio, it is easy to collapse smoothly when applied to the lips, lightly spread and uniform. It was found that oily cosmetics can be obtained that can be applied beautifully along the corners and contours of the lips without spreading.

本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の45〜65mol%が基−O-M-R(MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)で置換されているセルロース誘導体 0.01〜20質量%、
(B)揮発性の炭化水素油 1〜40質量%、
(C)25℃で固形のワックス 0.1〜40質量%、
(D)25℃で液状であって、分子内に水酸基を1個有するエステル油 5〜40質量%
を含有し、成分(B)及び(D)の質量割合(B)/(D)が、0.05〜4である油性化粧料に関する。
The present invention includes the following components (A), (B), (C) and (D):
(A) The main chain has a cellulose skeleton, and 45 to 65 mol% of all hydroxyl groups are a group —O—M—R (M represents CH 2 or a carbonyl group C═O, and R represents a straight chain having 3 to 40 carbon atoms. A cellulose derivative substituted with a chain or branched alkyl group or alkenyl group) 0.01-20% by mass,
(B) 1-40% by mass of volatile hydrocarbon oil,
(C) 0.1 to 40% by mass of a wax solid at 25 ° C.
(D) 5 to 40% by mass of an ester oil that is liquid at 25 ° C. and has one hydroxyl group in the molecule
The mass ratio (B) / (D) of component (B) and (D) is related with the oil-based cosmetics which are 0.05-4.

本発明の油性化粧料は、唇に塗布する際に滑らかに崩れやすく、塗布初期にのびが軽く、均一にのびて、むらづきせず、唇の口角や輪郭にそって綺麗に塗り上げることができる。また、唇の輪郭の綺麗さが持続する。   The oily cosmetic composition of the present invention is easy to collapse smoothly when applied to the lips, lightly spreads at the beginning of application, spreads uniformly, does not become uneven, and can be applied beautifully along the mouth corners and contours of the lips. it can. In addition, the cleanliness of the lip contour persists.

本発明で用いる成分(A)のセルロース誘導体は、主鎖にセルロース骨格を有するものであれば限定されないが、原料セルロース誘導体としては、セルロースを含むほか、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース等の短鎖アシル化セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等の短鎖アルキルエーテル化セルロース、ヒドロキシアルキル基、グリセリルエーテル基、(モノ)アルキルグリセリルエーテル基で変性されたセルロースが好ましい。より具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリセリルセルロース、メチルグリセリルセルロース等が挙げられる。
更には、成分(A)のセルロース誘導体の製造原料のセルロース誘導体としては、以下の構成単位を有するものが好ましい。
The cellulose derivative of the component (A) used in the present invention is not limited as long as it has a cellulose skeleton in the main chain, but the raw material cellulose derivative includes cellulose and short chain acyls such as acetylcellulose and acetylbutylcellulose. Preferred are short-chain alkyl etherified celluloses such as functionalized cellulose, methylcellulose, and ethylcellulose, cellulose modified with hydroxyalkyl groups, glyceryl ether groups, and (mono) alkyl glyceryl ether groups. More specifically, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, glyceryl cellulose, methyl glyceryl cellulose and the like can be mentioned.
Furthermore, what has the following structural units as a cellulose derivative of the manufacturing raw material of the cellulose derivative of a component (A) is preferable.

Figure 0006309825
Figure 0006309825

(式中、R'は炭素数2〜8の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、nはグルコース単位当たりのR'Oの平均付加モル数が0.1〜10となる数を示す) (In the formula, R ′ represents a linear or branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and n represents a number with an average added mole number of R′O per glucose unit of 0.1 to 10)

当該構成単位において、R'としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数2〜4のアルキレン基が好ましく、更には、エチレン基及びプロピレン基がより好ましい。またnとしては、グルコース単位当たりのR'Oの平均付加モル数が0.3〜5となる数が好ましく、0.5〜4.5となる数がより好ましく、1〜4となる数が更に好ましい。   In the structural unit, R ′ is preferably a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably an ethylene group or a propylene group. Moreover, as n, the number from which the average added mole number of R′O per glucose unit is 0.3 to 5 is preferable, the number from 0.5 to 4.5 is more preferable, and the number from 1 to 4 is Further preferred.

原料セルロース誘導体の好ましいものとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、ヒドロキシプロピルセルロースがより好ましい。
また、原料セルロース誘導体の重量平均分子量(Mw)は、油剤への溶解性、及び感触の点から、好ましくは1万〜400万、より好ましくは10万〜300万、更に好ましくは30万〜200万である。
Preferred examples of the raw material cellulose derivative include hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose is more preferred.
Moreover, the weight average molecular weight (Mw) of the raw material cellulose derivative is preferably 10,000 to 4,000,000, more preferably 100,000 to 3,000,000, and still more preferably 300,000 to 200, from the viewpoint of solubility in oil and feel. Ten thousand.

成分(A)のセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体の水酸基の置換基である基−O−M−R中、MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
(i)直鎖のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基及びテトラコンチル基が挙げられる。
Component cellulose derivative (A) refers to the group -O-M-R is a hydroxyl substituents of the raw material cellulose derivative, M represents a CH 2 or a carbonyl group C = O, R is a straight of 3 to 40 carbon atoms A chain or branched alkyl group or alkenyl group.
(I) As a linear alkyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, Heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, heicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triacontyl group, hentriacontyl group, dotriacontyl group, Examples include tritriacontyl group, tetratriacontyl group, pentatriacontyl group, hexatriacontyl group, heptatriacontyl group, octatriacontyl group, nonatriacontyl group and tetracontyl group.

(ii)分岐鎖のアルキル基としては、メチルペンチル基、メチルヘキシル基、メチルヘプチル基、メチルオクチル基、メチルノニル基、メチルウンデシル基、メチルヘプタデシル基、エチルヘキサデシル基、メチルオクタデシル基、プロピルペンタデシル基、2−ヘキシルデシル基、2−オクチルドデシル、2−ヘプチルウンデシル基、2−デシルテトラデシル基、2−ドデシルヘキサデシル基、2−テトラデシルオクタデシル基、2−ヘキサデシルイコシル基等が挙げられる。 (Ii) Examples of branched alkyl groups include methylpentyl, methylhexyl, methylheptyl, methyloctyl, methylnonyl, methylundecyl, methylheptadecyl, ethylhexadecyl, methyloctadecyl, propyl Pentadecyl group, 2-hexyldecyl group, 2-octyldodecyl, 2-heptylundecyl group, 2-decyltetradecyl group, 2-dodecylhexadecyl group, 2-tetradecyloctadecyl group, 2-hexadecylicosyl group Etc.

(iii)直鎖のアルケニル基としては、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘンイコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル、ペンタコセニル、ヘキサコセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル等が挙げられる。
(iv)分岐鎖のアルケニル基としては、イソトリデセニル、イソオクタデセニル、イソトリアコンテニル、2−ブチルオクテニル、2−ヘキシルデセニル、2−オクチルドデセニル、2−デシルテトラデセニル、2−ドデシルヘキサデセニル等が挙げられる。
(Iii) Examples of linear alkenyl groups include dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecenyl, icocenyl, heicosenyl, dococenyl, tricocenyl, tetracocenyl, pentacocenyl, hexacocenyl, heptacocenyl, octacocenyl, etc.
(Iv) Examples of branched alkenyl groups include isotridecenyl, isooctadecenyl, isotriacontenyl, 2-butyloctenyl, 2-hexyldecenyl, 2-octyldodecenyl, 2-decyltetradecenyl, 2- And dodecyl hexadecenyl.

これらのうち、油性化粧料の塗布時の滑らかさ付与の観点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、伸ばしやすさ、密着性の良さから、炭素数9〜21が好ましく、炭素数11〜17がより好ましく、炭素数15が更に好ましい。   Among these, a linear alkyl group is preferable from the viewpoint of imparting smoothness during application of the oily cosmetic. Moreover, from the ease of extending | stretching and the adhesiveness, C9-C21 is preferable, C11-C17 is more preferable, and C15 is still more preferable.

水酸基の基−O−M−R置換率は、油剤への溶解性を維持する点から、45mol%以上であり、52mol%以上が好ましく、55mol%以上がより好ましく、顔料の分散性を高める点から、65mol%以下であり、63mol%以下が好ましく、62mol%以下がより好ましい。また、水酸基の基−O−M−R置換率は、45〜65mol%であり、52〜63mol%が好ましく、55〜62mol%がより好ましい。
水酸基は、適度に残留していることが、使用感、顔料分散性の点から好ましく、35mol%以上が好ましく、37mol%以上がより好ましく、38mol%以上がさらに好ましく、55mol%以下が好ましく、48mol%以下がより好ましく、45mol%以下がさらに好ましい。また、水酸基の残留率は、35〜55mol%が好ましく、37〜48mol%がより好ましく、38〜45mol%がさらに好ましい。
The group-O-M-R substitution rate of the hydroxyl group is 45 mol% or more, preferably 52 mol% or more, more preferably 55 mol% or more, and improves the dispersibility of the pigment from the viewpoint of maintaining the solubility in the oil agent. Therefore, it is 65 mol% or less, preferably 63 mol% or less, and more preferably 62 mol% or less. Moreover, the group —O—M—R substitution rate of the hydroxyl group is 45 to 65 mol%, preferably 52 to 63 mol%, and more preferably 55 to 62 mol%.
It is preferable that the hydroxyl group remains appropriately from the viewpoints of feeling in use and pigment dispersibility, preferably 35 mol% or more, more preferably 37 mol% or more, further preferably 38 mol% or more, preferably 55 mol% or less, 48 mol. % Or less is more preferable, and 45 mol% or less is more preferable. The residual ratio of hydroxyl groups is preferably 35 to 55 mol%, more preferably 37 to 48 mol%, and still more preferably 38 to 45 mol%.

成分(A)のセルロース誘導体の重量平均分子量は、油成分への溶解性、滑らかな感触が持続する点から、10万以上が好ましく、20万以上がより好ましく、30万以上が更に好ましく、50万以上がより更に好ましく、400万以下が好ましく、300万以下がより好ましく、200万以下が更に好ましく、150万以下がより更に好ましい。
なお、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(クロロホルム溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、屈折率検出器を用いる)測定によって求められるものである。
The weight average molecular weight of the cellulose derivative of the component (A) is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more, further preferably 300,000 or more, from the viewpoint that the solubility in the oil component and the smooth feel are maintained. More than 10,000 is more preferable, 4,000,000 or less is preferable, 3,000,000 or less is more preferable, 2,000,000 or less is more preferable, and 1,500,000 or less is more preferable.
In addition, a weight average molecular weight (Mw) is calculated | required by the gel permeation chromatography (The calibration curve defined using chloroform solvent and the linear polystyrene as a standard, and a refractive index detector) measurement.

成分(A)のセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体と、炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドとを反応させ、原料セルロース誘導体の全水酸基の45〜65mol%を置換することにより製造される。
また、MがCH2であるものは、塩基存在下に、セルロース誘導体と対応するアルキルハライドあるいはアルキルメシラート等のスルホン酸エステルを反応させることによって製造することができる。主鎖がセルロース骨格からなるものは、アセチルセルロースのエステル交換反応(アシドーリシス)によっても得ることができる。この方法によれば、水酸基の残留量が極めて低いセルロースエステル誘導体が得られる。
The cellulose derivative of component (A) is obtained by reacting a raw material cellulose derivative with an acid halide having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 3 to 40 carbon atoms, and 45 to 65 mol of all hydroxyl groups of the raw material cellulose derivative. Produced by replacing%.
A compound in which M is CH 2 can be produced by reacting a cellulose derivative with a corresponding sulfonic acid ester such as alkyl halide or alkyl mesylate in the presence of a base. The main chain comprising a cellulose skeleton can also be obtained by transesterification (acidolysis) of acetylcellulose. According to this method, a cellulose ester derivative having a very low residual amount of hydroxyl groups can be obtained.

具体的には、ヒドロキシエチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースベヘン酸エステル;ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステル;ヒドロキシエチルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースベヘン酸エステル;ヒドロキシプロピルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースベヘン酸エステル等が挙げられる。中でも、ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステルが好ましく、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルがより好ましい。   Specifically, hydroxyethyl cellulose lauric acid ester, hydroxyethyl cellulose myristic acid ester, hydroxyethyl cellulose palmitic acid ester, hydroxyethyl cellulose stearic acid ester, hydroxyethyl cellulose behenic acid ester; hydroxypropyl cellulose lauric acid ester, hydroxypropyl cellulose myristic acid ester, hydroxy Propylcellulose palmitate, hydroxypropylcellulose stearate, hydroxypropylcellulose behenate; hydroxyethylmethylcellulose laurate, hydroxyethylmethylcellulose myristic ester, hydroxyethylmethylcellulose palmitate, hydroxyethyl Cylcellulose stearate, hydroxyethylmethylcellulose behenate; hydroxypropylmethylcellulose laurate, hydroxypropylmethylcellulose myristic acid, hydroxypropylmethylcellulose palmitate, hydroxypropylmethylcellulose stearate, hydroxypropylmethylcellulose behenate It is done. Of these, hydroxypropyl cellulose laurate, hydroxypropyl cellulose myristic acid, hydroxypropyl cellulose palmitate, hydroxypropyl cellulose stearate, and hydroxypropyl cellulose behenate are preferred, and hydroxypropyl cellulose palmitate is more preferred.

成分(A)のセルロース誘導体は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、油成分への溶解性、滑らかな感触の持続性、着色顔料の分散性に優れる観点から、全組成中に0.01質量%以上であり、0.1質量%以上が好ましく、0.3質量%以上がより好ましく、1質量%以上がさらに好ましく、20質量%以下であり、10質量%以下が好ましく、7質量%以下がより好ましく、5質量%以下がさらに好ましい。また、成分(A)の含有量は、全組成中に0.01〜20質量%であり、0.1〜10質量%が好ましく、0.3〜7質量%がより好ましく、唇の輪郭の綺麗さが持続する点から、1〜5質量%がさらに好ましい。   The cellulose derivative of the component (A) can be used alone or in combination of two or more, and the content is all from the viewpoint of excellent solubility in oil components, smooth touch durability, and dispersibility of colored pigments. It is 0.01 mass% or more in a composition, 0.1 mass% or more is preferable, 0.3 mass% or more is more preferable, 1 mass% or more is further more preferable, 20 mass% or less, 10 mass% or less Is preferable, 7 mass% or less is more preferable, and 5 mass% or less is further more preferable. Moreover, content of a component (A) is 0.01-20 mass% in the whole composition, 0.1-10 mass% is preferable, 0.3-7 mass% is more preferable, The outline of a lip From the standpoint of cleanliness, 1 to 5% by mass is more preferable.

成分(B)は、揮発性の炭化水素油である。揮発性とは、35〜87℃の引火点を有するものである。
成分(B)の揮発性炭化水素油としては、例えば、n−デカン、n−ウンデカン、n−ドデカン等のパラフィン系炭化水素油;イソデカン、イソドデカン、水添ポリイソブテン等のイソパラフィン系炭化水素油;シクロデカン、シクロドデカン等の環状パラフィン炭化水素油が挙げられる。これらのうち、炭素数8〜16の炭化水素油が好ましく、炭素数10〜16の炭化水素油がより好ましく、炭素数12の炭化水素油がさらに好ましい。なかでも、イソパラフィン系炭化水素油が好ましく、イソドデカン、炭素数12の水添ポリイソブテンがより好ましい。具体的には、丸善石油化学のマルカゾールR、日油のパールリーム3が挙げられる。
Component (B) is a volatile hydrocarbon oil. Volatile has a flash point of 35-87 ° C.
Examples of the volatile hydrocarbon oil of component (B) include paraffinic hydrocarbon oils such as n-decane, n-undecane and n-dodecane; isoparaffinic hydrocarbon oils such as isodecane, isododecane and hydrogenated polyisobutene; cyclodecane And cyclic paraffin hydrocarbon oils such as cyclododecane. Among these, hydrocarbon oils having 8 to 16 carbon atoms are preferable, hydrocarbon oils having 10 to 16 carbon atoms are more preferable, and hydrocarbon oils having 12 carbon atoms are more preferable. Of these, isoparaffinic hydrocarbon oil is preferable, and isododecane and hydrogenated polyisobutene having 12 carbon atoms are more preferable. Specifically, Maruzole R of Maruzen Petrochemical and Pearl Ream 3 of NOF are mentioned.

成分(B)は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、成分(A)と併用することで、着色顔料を油成分中に均一に分散させるので、唇に塗布する際に滑らかに崩れやすく、塗布初期にのびが軽く、均一にのびて、むらづきを抑制する観点から、全組成中に1質量%以上であり、2質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、4質量%以上がさらに好ましく、40質量%以下であり、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、18質量%以下がさらに好ましい。また、成分(B)の含有量は、全組成中1〜40質量%であり、2〜30質量%が好ましく、3〜20質量%がより好ましい。塗布初期にのびが軽い点から、4〜18質量%がより好ましい。   Component (B) can be used singly or in combination of two or more. When used in combination with component (A), the color pigment is uniformly dispersed in the oil component. From the viewpoint of lightly spreading at the initial stage of application, spreading uniformly, and suppressing unevenness, the total composition is 1% by mass or more, preferably 2% by mass or more, and more preferably 3% by mass or more. Preferably, 4% by mass or more is more preferable, 40% by mass or less, preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further more preferably 18% by mass or less. Moreover, content of a component (B) is 1-40 mass% in all the compositions, 2-30 mass% is preferable, and 3-20 mass% is more preferable. 4-18 mass% is more preferable from the point that the spread is light at the initial stage of application.

本発明において、成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)は、唇に塗布する際に滑らかに崩れやすく、塗布初期にのびが軽く、均一にのびて、むらづきを抑制し、唇の口角や輪郭にそって綺麗に塗り上げることができ、また、唇の輪郭の綺麗さを持続させる観点から、0.01以上が好ましく、0.02以上がより好ましく、0.05以上がさらに好ましく、0.1以上がよりさらに好ましく、3以下が好ましく、2以下がより好ましく、1以下がさらに好ましく、0.7がよりさらに好ましい。また、成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)は、0.01〜3が好ましく、0.02〜2がより好ましく、0.05〜1がさらに好ましく、0.1〜0.7がよりさらに好ましい。   In the present invention, the mass ratio (A) / (B) of the components (A) and (B) tends to collapse smoothly when applied to the lips, lightly spreads at the initial stage of application, spreads uniformly, and causes unevenness. From the standpoint of suppressing and finely painting along the mouth corner and contour of the lips, and maintaining the cleanliness of the lip contour, it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, and 05 or more is more preferable, 0.1 or more is more preferable, 3 or less is preferable, 2 or less is more preferable, 1 or less is more preferable, and 0.7 is still more preferable. Moreover, 0.01-3 are preferable, as for mass ratio (A) / (B) of a component (A) and (B), 0.02-2 are more preferable, 0.05-1 are more preferable, and 0.0. 1 to 0.7 is even more preferable.

成分(C)は、25℃で固形のワックスである。固形とは、25℃において半固体〜固体の性状を示し、融点が40℃以上のものを指す。
25℃で固形のワックスとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス;パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス;フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素;カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ、サンフラワーワックス、水添ホホバ油等の植物系ワックス;ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス;シリコーンワックス、フッ素系ワックス、合成ミツロウ等の合成ワックス;脂肪酸、高級アルコール及びこれらの誘導体などが挙げられる。
Component (C) is a wax that is solid at 25 ° C. The solid indicates a semi-solid to solid property at 25 ° C. and has a melting point of 40 ° C. or higher.
The solid wax at 25 ° C. is not limited as long as it is used in ordinary cosmetics, for example, mineral waxes such as ozokerite and ceresin; petroleum waxes such as paraffin, microcrystalline wax and petrolatum; Synthetic hydrocarbons such as Tropsch wax and polyethylene wax; plant waxes such as carnauba wax, candelilla wax, rice wax, tree wax, sunflower wax, hydrogenated jojoba oil; animal waxes such as beeswax and whale wax; silicone wax; Synthetic waxes such as fluorine wax and synthetic beeswax; fatty acids, higher alcohols and derivatives thereof.

25℃で固形のワックスは、油の染み出し抑制、潤いの付与、塗布膜の持続性向上などの点から、融点50℃以上、140℃以下が好ましく、60℃以上、120℃以下がより好ましい。
また、25℃で固形のワックスとしては、唇への密着性、塗布膜の持続性に優れる点から、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、ペトロラタムを含むのが好ましく、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、ペトロラタムを含むのがより好ましい。
The wax solid at 25 ° C. has a melting point of preferably 50 ° C. or higher and 140 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, from the viewpoints of suppressing oil bleeding, imparting moisture, and improving the durability of the coating film. .
In addition, the solid wax at 25 ° C. preferably contains polyethylene wax, paraffin wax, carnauba wax, microcrystalline wax, ceresin, and petrolatum from the viewpoint of excellent adhesion to the lips and durability of the coating film. More preferably, paraffin wax, microcrystalline wax, ceresin and petrolatum are included.

成分(C)25℃で固形のワックスは、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、油の染み出し抑制、潤いの付与、塗布膜の持続性向上の観点から、全組成中に0.1質量%以上であり、1質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、40質量%以下であり、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましい。また、成分(C)の含有量は、全組成中に0.1〜40質量%であり、1〜30質量%が好ましく、5〜20質量%がより好ましい。   Component (C) One or two or more kinds of waxes solid at 25 ° C. can be used, and the content is the total composition from the viewpoint of suppressing oil seepage, imparting moisture, and improving the durability of the coating film. It is 0.1 mass% or more, 1 mass% or more is preferable, 5 mass% or more is more preferable, 40 mass% or less is preferable, 30 mass% or less is preferable, and 20 mass% or less is more preferable. Moreover, content of a component (C) is 0.1-40 mass% in the whole composition, 1-30 mass% is preferable, and 5-20 mass% is more preferable.

本発明で用いる成分(D)のエステル油は、25℃で液状であって、分子内に水酸基を1個有するものである。25℃で液状とは、流動性を有するもので、ペースト状のものも含まれる。
かかるエステル油としては、乳酸、リンゴ酸、リシノレイン酸(リシノール酸)、12−ヒドロキシステアリン酸(リシノレイン酸を水添したもの)を骨格に有するものが好ましく、これらのカルボン酸部分をオクチルドデシルアルコール、イソステアリルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコールでエステル化したものがより好ましい。
The ester oil of component (D) used in the present invention is liquid at 25 ° C. and has one hydroxyl group in the molecule. The liquid state at 25 ° C. has fluidity, and includes pastes.
As such ester oil, those having skeleton of lactic acid, malic acid, ricinoleic acid (ricinoleic acid), 12-hydroxystearic acid (hydrogenated ricinoleic acid) are preferable, and these carboxylic acid moieties are octyldodecyl alcohol, Those esterified with isostearyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, and octyl alcohol are more preferable.

具体的には、乳酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、リンゴ酸ジオクチルドデシル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ヒドロキシステアリン酸2−エチルヘキシル、ヒドロキシステアリン酸オクチル等が挙げられる。これらのうち、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸2−エチルヘキシル、リシノレイン酸オクチルドデシルがより好ましい。   Specific examples include octyl dodecyl lactate, diisostearyl malate, dioctyl dodecyl malate, octyl dodecyl ricinoleate, 2-ethylhexyl hydroxystearate, octyl hydroxystearate, and the like. Of these, diisostearyl malate, 2-ethylhexyl hydroxystearate, and octyldodecyl ricinoleate are more preferable.

成分(D)のエステル油は、1種又は2種以上を用いることができ、その含有量は、唇に塗布する際に滑らかに崩れやすく、塗布初期にのびが軽く、均一にのびて、むらづきを抑制する観点から、全組成中に5質量%以上であり、8質量%以上が好ましく、12質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、40質量%以下であり、35質量%以下が好ましく、28質量%以下がより好ましく、26質量%以下がさらに好ましい。また、成分(D)の含有量は、全組成中に5〜40質量%であり、8〜35質量%が好ましく、12〜28質量%がより好ましく、塗布中の化粧料ののびが均一な点から、15〜26質量%がさらに好ましい。   The ester oil of component (D) can be used alone or in combination of two or more, and its content tends to collapse smoothly when applied to the lips, lightly spreads at the initial stage of application, spreads evenly, and is uneven. From the viewpoint of suppressing rusting, the total composition is 5% by mass or more, preferably 8% by mass or more, more preferably 12% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, and 40% by mass or less, 35% by mass. % Or less is preferable, 28 mass% or less is more preferable, and 26 mass% or less is more preferable. Moreover, content of a component (D) is 5-40 mass% in the whole composition, 8-35 mass% is preferable, 12-28 mass% is more preferable, and the spreading of the cosmetics during application | coating is uniform. From the point, 15 to 26% by mass is more preferable.

本発明において、成分(B)及び(D)の質量割合(B)/(D)は、唇に塗布する際に滑らかに崩れやすく、塗布初期にのびが軽く、均一にのびて、むらづきを抑制し、唇の口角や輪郭にそって綺麗に塗り上げることができ、また、唇の輪郭の綺麗さを持続させる観点から、0.05以上であり、0.07以上が好ましく、0.1以上がより好ましく、0.3以上がさらに好ましく、4以下であり、2以下が好ましく、1.5以下がより好ましく、1以下がさらに好ましい。また、成分(B)及び(D)の質量割合(B)/(D)は、0.05〜4であり、0.07〜2が好ましく、0.1〜1.5がより好ましく、塗布初期にのびが軽い点から、0.3〜1がさらに好ましい。   In the present invention, the mass ratio (B) / (D) of the components (B) and (D) tends to collapse smoothly when applied to the lips, lightly spreads at the initial stage of application, spreads uniformly, and causes unevenness. From the standpoint of suppressing and finely painting along the mouth corner and contour of the lips, and maintaining the cleanness of the lip contour, it is 0.05 or more, preferably 0.07 or more, 0.1 The above is more preferable, 0.3 or more is more preferable, 4 or less, 2 or less is preferable, 1.5 or less is more preferable, and 1 or less is more preferable. Moreover, mass ratio (B) / (D) of component (B) and (D) is 0.05-4, 0.07-2 are preferable, 0.1-1.5 are more preferable, and application | coating From the point that the initial spread is light, 0.3 to 1 is more preferable.

本発明において、成分(B)、(C)及び(D)の合計量に対する成分(B)の質量割合(B)/((B)+(C)+(D))は、唇に塗布する際に滑らかに崩れやすく、塗布初期にのびが軽く、均一にのびて、むらづきを抑制し、唇の口角や輪郭にそって綺麗に塗り上げることができ、また、唇の輪郭の綺麗さを持続させる観点から、0.03以上であるのが好ましく、0.05以上がより好ましく、0.07以上がさらに好ましく、0.8以下が好ましく、0.5以下がより好ましく、0.4以下がさらに好ましい。また、成分(B)、(C)及び(D)の合計量に対する成分(B)の質量割合(B)/((B)+(C)+(D))は、0.03〜0.8が好ましく、0.05〜0.5がより好ましく、塗布初期にのびが軽い点から、0.07〜0.4がさらに好ましい。   In the present invention, the mass ratio (B) / ((B) + (C) + (D)) of the component (B) to the total amount of the components (B), (C) and (D) is applied to the lips. It is easy to disintegrate smoothly, spreads easily at the beginning of application, spreads evenly, suppresses unevenness, and can be applied beautifully along the mouth corners and contours of the lips. From the viewpoint of sustaining, it is preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, further preferably 0.07 or more, preferably 0.8 or less, more preferably 0.5 or less, and 0.4 or less. Is more preferable. Moreover, the mass ratio (B) / ((B) + (C) + (D)) of the component (B) to the total amount of the components (B), (C) and (D) is 0.03 to 0.00. 8 is preferable, 0.05 to 0.5 is more preferable, and 0.07 to 0.4 is more preferable from the viewpoint of light spreading at the initial stage of coating.

本発明の油性化粧料は、更に、(E)非イオン性親水基を分子中に0.1〜30質量%含有するシリコーンを含有することができ、塗布膜の唇への付着性と持続性に優れることができる。
かかるシリコーンの骨格は、主鎖にシリコーン骨格を有するものであれば限定されないが、以下の構造式(1)で表されるものが好ましい。
The oily cosmetic of the present invention can further contain (E) a silicone containing 0.1 to 30% by mass of a nonionic hydrophilic group in the molecule, and adherence to the lips of the coating film and durability. Can be excellent.
The silicone skeleton is not limited as long as it has a silicone skeleton in the main chain, but those represented by the following structural formula (1) are preferable.

Figure 0006309825
Figure 0006309825

(式中、R1〜R9は同一でも異なっていても良く、炭素数1〜32の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Qは非イオン性親水基を有する置換基を示す。1≦m≦500、1≦n≦50である) (Wherein, R 1 to R 9 may be the same or different, represents a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms, Q is a substituent group having a nonionic hydrophilic group. (1 ≦ m ≦ 500, 1 ≦ n ≦ 50)

式(1)において、R1〜R9で示される、炭素数1〜32の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基としては、炭素数1〜22の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基が好ましく、炭素数1〜18の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基がより好ましい。
Qは非イオン性親水基を有するものであれば限定されず、例えばポリオキシアルキレン基、(ポリ)グリセリル基、糖残基、ポリアミド基、ポリウレタン基等が挙げられる。ポリオキシアルキレン基、アルキルグリセリルエーテル基が好ましく、−(CH2a−O−(C24O)b−(C36O)d−R10で表されるポリオキシアルキレン基、又は−(CH2e−O−CH2−CH(OR11)−CH2OR12(aは1〜18の数を示し、b及びdは平均数であって、1〜50の数を示し、eは3〜20の数を示す。R10、R11、R12は水素原子又は炭素数1〜18の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を示す)で表されるアルキルグリセリルエーテル基がより好ましい。Qで示される非イオン性親水基を有する置換基は、分子中に0.1〜30質量%、好ましくは2〜25質量%含有される。
また、mは、1≦m≦500であり、5≦m≦200が好ましく、20≦m≦100がより好ましい。nは、1≦n≦50であり、2≦n≦30が好ましく、3≦n≦20がより好ましい。
In the formula (1), the linear or branched hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms represented by R 1 to R 9 is preferably a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms. A linear or branched hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms is more preferable.
Q is not limited as long as it has a nonionic hydrophilic group, and examples thereof include a polyoxyalkylene group, a (poly) glyceryl group, a sugar residue, a polyamide group, and a polyurethane group. Polyoxyalkylene group, an alkyl glyceryl ether group preferably, - (CH 2) a -O- (C 2 H 4 O) b - (C 3 H 6 O) a polyoxyalkylene group represented by d -R 10, Or — (CH 2 ) e —O—CH 2 —CH (OR 11 ) —CH 2 OR 12 (a is a number from 1 to 18, b and d are average numbers, and a number from 1 to 50 is E represents a number of 3 to 20. R 10 , R 11 and R 12 each represents a hydrogen atom or a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms). Is more preferable. The substituent having a nonionic hydrophilic group represented by Q is contained in the molecule in an amount of 0.1 to 30% by mass, preferably 2 to 25% by mass.
Further, m is 1 ≦ m ≦ 500, preferably 5 ≦ m ≦ 200, and more preferably 20 ≦ m ≦ 100. n is 1 ≦ n ≦ 50, preferably 2 ≦ n ≦ 30, and more preferably 3 ≦ n ≦ 20.

式(1)で表される成分(E)のシリコーンとしては、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーンが好ましい。
ポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、例えば、東レ・ダウコーニング社製のSH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749や、信越化学工業社製のKF−6011、KF−6012、KF−6013、KF−6015、KF−6016、KF6017、KF−6004等が挙げられる。
As a silicone of the component (E) represented by Formula (1), polyoxyalkylene modified silicone and alkyl glyceryl ether modified silicone are preferable.
Examples of the polyoxyalkylene-modified silicone include SH3771M, SH3772M, SH3773M, SH3775M, SH3749 manufactured by Toray Dow Corning, KF-6011, KF-6012, KF-6013, KF-6015 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-6016, KF6017, KF-6004 etc. are mentioned.

アルキルグリセリルエーテル変性シリコーンは、式(1)において、Qが−(CH2e−O−CH2−CH(OR11)−CH2OR12で表されるものが好ましく、R11とR12は同一でも異なっていても良く、水素原子又は炭素数1〜5の炭化水素基が好ましく、水素原子がより好ましい。 In the formula (1), the alkyl glyceryl ether-modified silicone is preferably such that Q is represented by — (CH 2 ) e —O—CH 2 —CH (OR 11 ) —CH 2 OR 12 , and R 11 and R 12 May be the same or different and are preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom.

このようなアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンは、例えば、特開平4−134013号公報に記載の方法に従って、少なくとも1個のケイ素−水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンに、対応するアルケニルグリセリルエーテルを反応させることにより製造することができる。   Such an alkyl glyceryl ether-modified silicone is prepared by, for example, reacting an organohydrogenpolysiloxane having at least one silicon-hydrogen bond with a corresponding alkenyl glyceryl ether according to the method described in JP-A-4-134014. Can be manufactured.

成分(E)の非イオン性親水基を分子中に0.1〜30質量%含有するシリコーンは、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、塗布膜の付着性を向上させる観点から、全組成中に0.1質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、2質量%以上が更に好ましく、50質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、8質量%以下が更に好ましい。また、成分(E)の含有量は、全組成中に0.1〜50質量%が好ましく、1〜20質量%がより好ましく、2〜8質量%が更に好ましい。   The silicone containing 0.1 to 30% by mass of the nonionic hydrophilic group of component (E) can be used alone or in combination of two or more, and the content improves the adhesion of the coating film. From a viewpoint, 0.1 mass% or more is preferable in the whole composition, 1 mass% or more is more preferable, 2 mass% or more is further more preferable, 50 mass% or less is preferable, 20 mass% or less is more preferable, 8 mass%. The following is more preferable. Moreover, 0.1-50 mass% is preferable in the whole composition, as for content of a component (E), 1-20 mass% is more preferable, and 2-8 mass% is still more preferable.

さらに、本発明の油性化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分(B)、(C)及び(D)以外の油性成分、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、成分(A)及び(E)以外の高分子化合物、粉体、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料、香料、色材、防汚剤、保湿剤、水等を含有することができる。   Furthermore, the oily cosmetics of the present invention include, in addition to the above components, components used in ordinary cosmetics, for example, oily components other than components (B), (C) and (D), surfactants, lower alcohols, Containing polyhydric alcohol, polymer compounds other than components (A) and (E), powder, ultraviolet absorber, antioxidant, dye, fragrance, coloring material, antifouling agent, moisturizing agent, water, etc. it can.

本発明の油性化粧料は、通常の方法により製造することができ、その剤型としては、固形、半固形、ゲル、液状等のいずれでも良い。   The oily cosmetic of the present invention can be produced by a usual method, and the dosage form may be any of solid, semi-solid, gel, liquid and the like.

本発明の油性化粧料は、皮膚、口唇、睫毛、爪、毛髪に使用され、好ましくは、口唇に使用され、油剤を連続相とする化粧料である。口紅、リップグロス、リップライナー等の口唇化粧料や、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、チークカラー、ファンデーション、コンシーラー等のメイクアップ化粧料、クリーム、乳液、美容液、マッサージ剤、デオドラント、サンスクリーン、育毛剤、ヘアカラー、ヘアワックス、ヘアフォームなどとすることができ、中でも、口紅、リップグロス、リップライナーから選ばれる口唇化粧料として好適である。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
The oily cosmetic of the present invention is used for the skin, lips, eyelashes, nails and hair, and preferably used for the lips and has an oil agent as a continuous phase. Lip cosmetics such as lipstick, lip gloss, lip liner, makeup cosmetics such as mascara, eyeliner, eye shadow, cheek color, foundation, concealer, cream, milky lotion, serum, massage agent, deodorant, sunscreen, It can be used as a hair restorer, a hair color, a hair wax, a hair foam, etc. Among them, it is suitable as a lip cosmetic selected from lipstick, lip gloss, and lip liner.
This invention discloses the following compositions further regarding embodiment mentioned above.

<1>次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の45〜65mol%が基−O-M-R(MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)で置換されているセルロース誘導体 0.01〜20質量%、
(B)揮発性の炭化水素油 1〜40質量%、
(C)25℃で固形のワックス 0.1〜40質量%、
(D)25℃で液状であって、分子内に水酸基を1個有するエステル油 5〜40質量%
を含有し、成分(B)及び(D)の質量割合(B)/(D)が、0.05〜4である油性化粧料。
<1> The following components (A), (B), (C) and (D):
(A) The main chain has a cellulose skeleton, and 45 to 65 mol% of all hydroxyl groups are a group —O—M—R (M represents CH 2 or a carbonyl group C═O, and R represents a straight chain having 3 to 40 carbon atoms. A cellulose derivative substituted with a chain or branched alkyl group or alkenyl group) 0.01-20% by mass,
(B) 1-40% by mass of volatile hydrocarbon oil,
(C) 0.1 to 40% by mass of a wax solid at 25 ° C.
(D) 5 to 40% by mass of an ester oil that is liquid at 25 ° C. and has one hydroxyl group in the molecule
An oily cosmetic comprising a component (B) and a component (B) having a mass ratio (B) / (D) of 0.05 to 4.

<2>成分(A)のセルロース誘導体において、原料セルロース誘導体が、好ましくは、以下の構成単位 <2> In the cellulose derivative of component (A), the raw material cellulose derivative is preferably the following structural unit:

Figure 0006309825
Figure 0006309825

(式中、R'は炭素数2〜8の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、nはグルコース単位当たりのR'Oの平均付加モル数が0.1〜10となる数を示す)
を有するものであって、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースがより好ましく、ヒドロキシプロピルセルロースが更に好ましい前記<1>記載の油性化粧料。
(In the formula, R ′ represents a linear or branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and n represents a number with an average added mole number of R′O per glucose unit of 0.1 to 10)
The oily cosmetic according to <1>, wherein hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose are more preferable, and hydroxypropyl cellulose is further preferable.

<3>成分(A)において、原料セルロース誘導体の水酸基の置換基である基−O−M−RのRが、好ましくは、炭素数9〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であって、炭素数11〜17がより好ましく、炭素数15が更に好ましい前記<1>又は<2>記載の油性化粧料。
<4>成分(A)において、水酸基の基−O−M−R置換率が、好ましくは、52mol%以上であって、55mol%以上がより好ましく、63mol%以下が好ましく、62mol%以下がより好ましい前記<1>〜<3>のいずれか1記載の油性化粧料。
<5>成分(A)において、水酸基の残留率は、好ましくは、35mol%以上であって、37mol%以上がより好ましく、38mol%以上がさらに好ましく、50mol%以下が好ましく、48mol%以下がより好ましく、45mol%以下がさらに好ましい前記<1>〜<4>のいずれか1記載の油性化粧料。
<6>成分(A)において、好ましくは、Rが炭素数9〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であって、炭素数11〜17がより好ましく、炭素数15が更に好ましい前記<1>〜<5>のいずれか1記載の油性化粧料。
<3> In component (A), R in the group —O—M—R, which is a substituent of the hydroxyl group of the raw material cellulose derivative, is preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 9 to 21 carbon atoms. In addition, the oily cosmetic according to the above <1> or <2>, preferably having 11 to 17 carbon atoms and more preferably 15 carbon atoms.
<4> In the component (A), the hydroxyl group-O-M-R substitution rate is preferably 52 mol% or more, more preferably 55 mol% or more, preferably 63 mol% or less, more preferably 62 mol% or less. The oily cosmetic according to any one of the above <1> to <3>.
<5> In the component (A), the residual ratio of the hydroxyl group is preferably 35 mol% or more, more preferably 37 mol% or more, further preferably 38 mol% or more, preferably 50 mol% or less, more preferably 48 mol% or less. The oily cosmetic according to any one of <1> to <4>, preferably 45 mol% or less.
In <6> component (A), R is preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 9 to 21 carbon atoms, more preferably 11 to 17 carbon atoms, and still more preferably 15 carbon atoms. The oily cosmetic according to any one of <1> to <5>.

<7>成分(A)のセルロース誘導体の重量平均分子量が、好ましくは、10万以上であって、20万以上がより好ましく、30万以上が更に好ましく、50万以上がより更に好ましく、400万以下が好ましく、300万以下がより好ましく、200万以下が更に好ましく、150万以下がより更に好ましい前記<1>〜<6>のいずれか1記載の油性化粧料。
<8>成分(A)が、好ましくは、ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステルであって、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルがより好ましい前記<1>〜<7>のいずれか1記載の油性化粧料。
<9>成分(A)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.1質量%以上であって、0.3質量%以上がより好ましく、1質量%以上がさらに好ましく、10質量%以下が好ましく、7質量%以下がより好ましく、5質量%以下がさらに好ましい前記<1>〜<8>のいずれか1記載の油性化粧料。
<7> The weight average molecular weight of the cellulose derivative of component (A) is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more, still more preferably 300,000 or more, still more preferably 500,000 or more, and 4,000,000. The oily cosmetic according to any one of the above items <1> to <6>, preferably at most, more preferably at most 3 million, even more preferably at most 2 million, and even more preferably at most 1.5 million.
<8> Component (A) is preferably hydroxypropyl cellulose laurate, hydroxypropyl cellulose myristic ester, hydroxypropyl cellulose palmitate, hydroxypropyl cellulose stearate, hydroxypropyl cellulose behenate, The oily cosmetic according to any one of <1> to <7>, wherein hydroxypropylcellulose palmitate is more preferable.
The content of <9> component (A) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and 10% by mass in the total composition. The oily cosmetic according to any one of the above items <1> to <8>, preferably at most, more preferably at most 7 mass%, further preferably at most 5 mass%.

<10>成分(B)が、好ましくは、35〜87℃の引火点を有するものである前記<1>〜<9>のいずれか1記載の油性化粧料。
<11>成分(B)が、好ましくは、炭素数8〜16の炭化水素油であって、炭素数10〜16の炭化水素油がより好ましく、炭素数12の炭化水素油がさらに好ましい前記<1>〜<10>のいずれか1記載の油性化粧料。
<12>成分(B)が、好ましくは、イソパラフィン系炭化水素油であって、イソドデカン、炭素数12の水添ポリイソブテンがより好ましい前記<1>〜<11>のいずれか1記載の油性化粧料。
<13>成分(B)の含有量が、好ましくは、全組成中に2質量%以上であって、3質量%以上がより好ましく、4質量%以上がさらに好ましく、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、18質量%以下がさらに好ましい前記<1>〜<12>のいずれか1記載の油性化粧料。
<10> The oily cosmetic according to any one of <1> to <9>, wherein the component (B) preferably has a flash point of 35 to 87 ° C.
<11> The component (B) is preferably a hydrocarbon oil having 8 to 16 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon oil having 10 to 16 carbon atoms, and further preferably a hydrocarbon oil having 12 carbon atoms. The oily cosmetic according to any one of 1> to <10>.
<12> The oily cosmetic according to any one of <1> to <11>, wherein the component (B) is preferably an isoparaffin-based hydrocarbon oil, and is more preferably isododecane or a hydrogenated polyisobutene having 12 carbon atoms. .
The content of <13> component (B) is preferably 2% by mass or more in the total composition, more preferably 3% by mass or more, further preferably 4% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, The oily cosmetic according to any one of <1> to <12>, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 18% by mass or less.

<14>成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)が、好ましくは、0.01以上であって、0.02以上がより好ましく、0.05以上がさらに好ましく、0.1以上がよりさらに好ましく、3以下が好ましく、2以下がより好ましく、1以下がさらに好ましく、0.7がよりさらに好ましい前記<1>〜<13>のいずれか1記載の油性化粧料。
<15>成分(C)が、好ましくは、融点50℃以上、140℃以下であって、融点60℃以上、120℃以下がより好ましい前記<1>〜<14>のいずれか1記載の油性化粧料。
<16>成分(C)が、好ましくは、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、ペトロラタムを含み、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、ペトロラタムを含むのがより好ましい前記<1>〜<15>のいずれか1記載の油性化粧料。
<17>成分(C)の含有量が、好ましくは、全組成中に1質量%以上であって、5質量%以上がより好ましく、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましい前記<1>〜<16>のいずれか1記載の油性化粧料。
<14> The mass ratio (A) / (B) of the components (A) and (B) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, and even more preferably 0.05 or more, 0.1 or more is still more preferable, 3 or less is preferable, 2 or less is more preferable, 1 or less is more preferable, and 0.7 is still more preferable, Oil-based cosmetics in any one of said <1>-<13> .
<15> The component (C) preferably has a melting point of 50 ° C. or higher and 140 ° C. or lower, and more preferably has a melting point of 60 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. Cosmetics.
<16> Component (C) preferably contains polyethylene wax, paraffin wax, carnauba wax, microcrystalline wax, ceresin and petrolatum, and more preferably contains paraffin wax, microcrystalline wax, ceresin and petrolatum < The oily cosmetic according to any one of 1> to <15>.
The content of <17> component (C) is preferably 1% by mass or more in the total composition, more preferably 5% by mass or more, preferably 30% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less. The oily cosmetic according to any one of <1> to <16>.

<18>成分(D)が、好ましくは、乳酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、リンゴ酸ジオクチルドデシル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ヒドロキシステアリン酸2−エチルヘキシル、ヒドロキシステアリン酸オクチルであって、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸2−エチルヘキシル、リシノレイン酸オクチルドデシルがより好ましい前記<1>〜<17>のいずれか1記載の油性化粧料。
<19>成分(D)の含有量が、好ましくは、全組成中に8質量%以上であって、12質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、35質量%以下が好ましく、28質量%以下がより好ましく、26質量%以下がさらに好ましい前記<1>〜<18>のいずれか1記載の油性化粧料。
<18> Component (D) is preferably octyl dodecyl lactate, diisostearyl malate, dioctyl dodecyl malate, octyl dodecyl ricinoleate, 2-ethylhexyl hydroxystearate, octyl hydroxystearate, The oily cosmetic according to any one of <1> to <17>, wherein isostearyl, 2-ethylhexyl hydroxystearate, and octyldodecyl ricinoleate are more preferable.
The content of <19> component (D) is preferably 8% by mass or more in the total composition, more preferably 12% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, and preferably 35% by mass or less, The oily cosmetic according to any one of <1> to <18>, wherein 28% by mass or less is more preferable, and 26% by mass or less is more preferable.

<20>成分(B)及び(D)の質量割合(B)/(D)が、好ましくは、0.07以上であって、0.1以上がより好ましく、0.3以上がさらに好ましく、2以下が好ましく、1.5以下がより好ましく、1以下がさらに好ましい前記<1>〜<19>のいずれか1記載の油性化粧料。
<21>成分(B)、(C)及び(D)の合計量に対する成分(B)の質量割合(B)/((B)+(C)+(D))が、好ましくは、0.03以上であって、0.05以上がより好ましく、0.07以上がさらに好ましく、0.8以下が好ましく、0.5以下がより好ましく、0.4以下がさらに好ましい前記<1>〜<20>のいずれか1記載の油性化粧料。
<22>更に、(E)非イオン性親水基を分子中に0.1〜30質量%含有するシリコーンを含有することが好ましく、以下の構造式(1)で表されるものがより好ましい前記<1>〜<21>のいずれか1記載の油性化粧料。
<20> The mass ratio (B) / (D) of the components (B) and (D) is preferably 0.07 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.3 or more, 2 or less is preferable, 1.5 or less is more preferable, 1 or less is still more preferable, The oily cosmetics in any one of said <1>-<19>.
<21> The mass ratio (B) / ((B) + (C) + (D)) of the component (B) to the total amount of the components (B), (C) and (D) is preferably 0.00. It is 03 or more, 0.05 or more is more preferable, 0.07 or more is more preferable, 0.8 or less is preferable, 0.5 or less is more preferable, 0.4 or less is further more preferable <1>-< The oily cosmetic according to any one of 20>.
<22> Further, (E) preferably contains a silicone containing 0.1 to 30% by mass of a nonionic hydrophilic group in the molecule, and more preferably those represented by the following structural formula (1) The oily cosmetic according to any one of <1> to <21>.

Figure 0006309825
Figure 0006309825

(式中、R1〜R9は同一でも異なっていても良く、炭素数1〜32の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Qは非イオン性親水基を有する置換基を示す。1≦m≦500、1≦n≦50である)
<23>成分(E)のシリコーンが、好ましくは、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーンである前記<22>記載の油性化粧料。
<24>成分(E)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.1質量%以上であって、1質量%以上がより好ましく、2質量%以上が更に好ましく、50質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、8質量%以下が更に好ましい前記<22>又は<23>記載の油性化粧料。
(Wherein, R 1 to R 9 may be the same or different, represents a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms, Q is a substituent group having a nonionic hydrophilic group. (1 ≦ m ≦ 500, 1 ≦ n ≦ 50)
<23> The oily cosmetic according to <22>, wherein the silicone as the component (E) is preferably a polyoxyalkylene-modified silicone or an alkyl glyceryl ether-modified silicone.
The content of <24> component (E) is preferably 0.1% by mass or more in the total composition, more preferably 1% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, and 50% by mass or less. The oily cosmetic according to <22> or <23>, preferably 20% by mass or less, more preferably 8% by mass or less.

製造例1(セルロース誘導体1の製造)
窒素下トルエン中50℃で57.8g(0.165mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーM;日本曹達社製)に、93.8g(1mol)の3−メチルピリジンを加えて溶解させる。74.2g(0.27mol)の塩化パルミトイルを0.5時間かけて滴下する。その後50℃で5時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。(重量平均分子量80万、平均アシル置換度は全水酸基の55mol%)
Production Example 1 (Production of cellulose derivative 1)
93.8 g (1 mol) of 3-methylpyridine is added to and dissolved in 57.8 g (0.165 mol) of hydroxypropylcellulose (Selney M; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) in toluene at 50 ° C. under nitrogen. 74.2 g (0.27 mol) of palmitoyl chloride is added dropwise over 0.5 hours. Thereafter, the mixture was reacted at 50 ° C. for 5 hours, precipitated in ethanol, purified and dried to obtain hydroxypropyl cellulose palmitate. (Weight average molecular weight 800,000, average acyl substitution degree is 55 mol% of all hydroxyl groups)

(重量平均分子量の測定)
重合体の平均分子量(Mw)は、日立L−6000型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)によって測定した。溶離液流路ポンプは日立L−6000、検出器はショーデックスRI SE−61示差屈折率検出器、カラムはGMHHR−Hをダブルに接続したものを用いた。サンプルは、溶離液で0.5g/100mLの濃度に調整し、20μLを用いた。溶離液には、1mmol/LのN,N‐ジメチルドデシルアミン(ファーミンDM20、花王社製)のクロロホルム溶液を使用した。カラム温度は40℃で、流速は1.0mL/分で行った。
(Measurement of weight average molecular weight)
The average molecular weight (Mw) of the polymer was measured by gel permeation chromatography (GPC) using Hitachi L-6000 type high performance liquid chromatography. The eluent flow path pump was Hitachi L-6000, the detector was a Shodex RI SE-61 differential refractive index detector, and the column was a GMHHR-H double connected. The sample was adjusted to a concentration of 0.5 g / 100 mL with an eluent, and 20 μL was used. As the eluent, a chloroform solution of 1 mmol / L N, N-dimethyldodecylamine (Farmin DM20, manufactured by Kao Corporation) was used. The column temperature was 40 ° C. and the flow rate was 1.0 mL / min.

(平均アシル(エステル)置換度の測定)
H-NMRにおいて、エステル化されたセルロースのカルボニル基の隣のメチン基のプロトンは、5ppm付近に現れ、セルロースの6員環酸素の隣のプロトンとセルロースの水酸基の隣のメチレン基の合計が3.5ppm付近に現れる。その積分値から算出した。
(Measurement of average acyl (ester) substitution degree)
In H-NMR, the proton of the methine group adjacent to the carbonyl group of the esterified cellulose appears in the vicinity of 5 ppm, and the total of the proton adjacent to the 6-membered ring oxygen of cellulose and the methylene group adjacent to the hydroxyl group of cellulose is 3 Appears around 5 ppm. It was calculated from the integrated value.

製造例2(セルロース誘導体2の製造)
窒素下トルエン中50℃で57.8g(0.165mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーM;日本曹達社製)に、93.8g(1mol)の3−メチルピリジンを加えて溶解させる。60.8g(0.3mol)の塩化ラウロイルを0.5時間かけて滴下する。その後50℃で5時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステルが得られた。(重量平均分子量80万、平均アシル置換度は全水酸基の58mol%)
Production Example 2 (Production of cellulose derivative 2)
93.8 g (1 mol) of 3-methylpyridine is added to and dissolved in 57.8 g (0.165 mol) of hydroxypropylcellulose (Selney M; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) in toluene at 50 ° C. under nitrogen. 60.8 g (0.3 mol) of lauroyl chloride is added dropwise over 0.5 hours. Thereafter, the mixture was reacted at 50 ° C. for 5 hours, precipitated in ethanol, purified and dried to obtain hydroxypropyl cellulose laurate. (Weight average molecular weight 800,000, average acyl substitution degree is 58 mol% of all hydroxyl groups)

製造例3(セルロース誘導体3の製造)
窒素下トルエン中50℃で57.8g(0.165mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーM;日本曹達社製)に、232.8g(2.5mol)の3−メチルピリジンを加えて溶解させる。330.0g(1.2mol)の塩化パルミトイルを0.5時間かけて滴下する。その後50℃で5時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。(重量平均分子量87万、平均アシル置換度は全水酸基の90mol%)
Production Example 3 (Production of cellulose derivative 3)
232.8 g (2.5 mol) of 3-methylpyridine is added to and dissolved in 57.8 g (0.165 mol) of hydroxypropylcellulose (Selney M; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) in toluene at 50 ° C. under nitrogen. 330.0 g (1.2 mol) of palmitoyl chloride are added dropwise over 0.5 hours. Thereafter, the mixture was reacted at 50 ° C. for 5 hours, precipitated in ethanol, purified and dried to obtain hydroxypropyl cellulose palmitate. (Weight average molecular weight 870,000, average acyl substitution degree is 90 mol% of all hydroxyl groups)

製造例4(セルロース誘導体4の製造)
窒素下トルエン中50℃で57.8g(0.165mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーM;日本曹達社製)に、93.8g(1mol)の3−メチルピリジンを加えて溶解させる。47.6g(0.17mol)の塩化パルミトイルを0.5時間かけて滴下する。その後50℃で5時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。(重量平均分子量75万、平均アシル置換度は全水酸基の30mol%)
Production Example 4 (Production of Cellulose Derivative 4)
93.8 g (1 mol) of 3-methylpyridine is added to and dissolved in 57.8 g (0.165 mol) of hydroxypropylcellulose (Selney M; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) in toluene at 50 ° C. under nitrogen. 47.6 g (0.17 mol) of palmitoyl chloride are added dropwise over 0.5 hours. Thereafter, the mixture was reacted at 50 ° C. for 5 hours, precipitated in ethanol, purified and dried to obtain hydroxypropyl cellulose palmitate. (Weight average molecular weight 750,000, average acyl substitution degree is 30 mol% of all hydroxyl groups)

製造例5(シリコーンポリマー1の製造)
(1)STEP−1:シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有するテトラメチルジシロキサンの合成:
1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン44.8g、Spiers触媒1.0g(2質量%塩化白金酸の2−プロパノール溶液)を三ツ口フラスコに加え、70℃に加温した。窒素雰囲気下に70℃で、α−オレフィン(三菱化学社製「ダイアレン168」、炭素数16及び18の1/1(質量比)混合物))174.2gを滴下した後、2時間撹拌を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で反応系内を中和し、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1H−NMRスペクトル(400MHz)より、得られた生成物は両末端に炭素数16及び炭素数18のアルキル基を有する1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン誘導体(下記式)であることを確認した(22.1g、収率;85%)。
Production Example 5 (Production of Silicone Polymer 1)
(1) STEP-1: Synthesis of tetramethyldisiloxane having an alkyl group different from other alkyl groups in the silicone chain at both ends of the silicone chain:
1,4,8 g of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and 1.0 g of Spiers catalyst (2-propanol solution of 2 mass% chloroplatinic acid) were added to a three-necked flask and heated to 70 ° C. At 70 ° C. under a nitrogen atmosphere, 174.2 g of α-olefin (“Dialene 168” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, 1/1 (mass ratio) mixture of carbon numbers 16 and 18)) was added dropwise, followed by stirring for 2 hours. It was. After cooling, the reaction system was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution, and purified by distillation under reduced pressure. From the 1 H-NMR spectrum (400 MHz) of the obtained product, the obtained product is a 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane derivative having an alkyl group having 16 and 18 carbon atoms at both ends. (22.1 g, yield; 85%).

Figure 0006309825
Figure 0006309825

(2)STEP−2:シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有し、シリコーン鎖中にケイ素−水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの合成:
(1)で合成した両末端に炭素数16及び炭素数18のアルキル基を有する1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン誘導体44.8g、デカメチルシクロペンタシロキサン78.6g、1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン19.8g、n−ヘプタン50g、活性白土5gを三ツ口フラスコに加え12時間環流した。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1H−NMRスペクトルより、得られた生成物は両末端に炭素数16及び炭素数18のアルキル基を有するジメチルシロキサン/メチルシロキサン共重合体(下記式;p=23,q=4)であることを確認した(132.8g、収率;95%)。
(2) STEP-2: Synthesis of organohydrogenpolysiloxane having an alkyl group different from other alkyl groups in the silicone chain at both ends of the silicone chain and having a silicon-hydrogen bond in the silicone chain:
4,4.8 g of a 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane derivative having an alkyl group having 16 and 18 carbon atoms at both ends synthesized in (1), 78.6 g of decamethylcyclopentasiloxane, 1,3 , 5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane 19.8 g, n-heptane 50 g, and activated clay 5 g were added to a three-necked flask and refluxed for 12 hours. After cooling, distillation purification was performed under reduced pressure. From the 1 H-NMR spectrum of the obtained product, the obtained product was a dimethylsiloxane / methylsiloxane copolymer having an alkyl group having 16 and 18 carbon atoms at both ends (the following formula; p = 23, q = 4) (132.8 g, yield; 95%).

Figure 0006309825
Figure 0006309825

(3)STEP−3:両末端をアルキル基で置換し、かつ、側鎖をグラフト状にアルキルグリセリルエーテル基で変性したポリシロキサンの合成:
(2)で合成した両末端に炭素数16及び炭素数18のアルキル基を有するジメチルシロキサン/メチルシロキサン共重合体50.0g、10−ウンデセニルグリセリルエーテル61.0g、5質量%白金担持カーボン触媒0.25gを三ツ口フラスコに加え70℃で3時間撹拌を行った。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1H−NMRスペクトルより、得られた生成物は両末端に炭素数16及び炭素数18のアルキル基を有するジメチルシロキサン/メチル(ウンデシルグリセリルエーテル)シロキサン共重合体(下記式;p=23,q=4)であることを確認した(63.0g、収率;95%)。
(3) STEP-3: Synthesis of polysiloxane in which both ends are substituted with alkyl groups and side chains are graft-modified with alkyl glyceryl ether groups:
50.0 g of a dimethylsiloxane / methylsiloxane copolymer having an alkyl group having 16 and 18 carbon atoms at both ends synthesized in (2), 61.0 g of 10-undecenyl glyceryl ether, 5% by mass platinum-supporting carbon 0.25 g of catalyst was added to a three-necked flask and stirred at 70 ° C. for 3 hours. After cooling, distillation purification was performed under reduced pressure. From the 1 H-NMR spectrum of the obtained product, the obtained product was a dimethylsiloxane / methyl (undecylglyceryl ether) siloxane copolymer having 16 and 18 alkyl groups at both ends (see below). P = 23, q = 4) (63.0 g, yield; 95%).

Figure 0006309825
Figure 0006309825

実施例1〜11、比較例1〜5
表1に示す組成の口紅(液状)を製造し、塗布初期の化粧料の滑らかな崩れやすさ、のびの軽さ、塗布中の化粧料の均一な伸びの良さ、塗布後の唇のむらづきのなさ、唇の口角への綺麗な塗り易さ、唇の輪郭への綺麗な塗り易さ、及び、塗布3時間後の唇の輪郭の綺麗さを評価した。結果を表1に併せて示す。
Examples 1-11, Comparative Examples 1-5
Manufactures lipsticks (liquid) with the composition shown in Table 1, smoothness of collapse of cosmetics in the initial stage of application, lightness of spread, good elongation of cosmetics during application, and unevenness of lips after application It was evaluated for ease of application to the corners of the lips, ease of application to the lip contour, and cleanness of the lip 3 hours after application. The results are also shown in Table 1.

(製造方法)
色材以外の基剤原料を加熱溶解して均一に混合した。これに色材原料を加え、加熱状態でディスパーザーにて均一に分散させ、脱泡した後、型に流し込んで、口紅を得た。
(Production method)
The base materials other than the color material were dissolved by heating and mixed uniformly. A coloring material raw material was added to this, uniformly dispersed with a disperser in a heated state, defoamed, and then poured into a mold to obtain a lipstick.

(評価方法)
(1)塗布初期の化粧料の滑らかな崩れやすさ(官能評価):
専門パネラー10名により、各口紅を口唇用化粧塗布具を用いて口唇へ塗布するとき、塗布初期の化粧料の滑らかな崩れやすさを評価した。結果を、良好であると評価したパネラーの人数で示した。
(Evaluation method)
(1) Ease of smooth collapse of cosmetics at the initial stage of application (sensory evaluation):
When 10 lipsticks were applied to the lips using a lip cosmetic applicator, 10 specialist panelists evaluated the ease of smooth collapse of the cosmetics at the initial application stage. The results are shown as the number of panelists evaluated as being good.

(2)塗布初期ののびの軽さ(官能評価):
専門パネラー10名により、各口紅を口唇用化粧塗布具を用いて口唇へ塗布するとき、塗布初期ののびの軽さを評価した。結果を、良好であると評価したパネラーの人数で示した。
(2) Lightness at the beginning of application (sensory evaluation):
When each lipstick was applied to the lips using a lip makeup applicator by 10 professional panelists, the ease of spreading at the initial stage of application was evaluated. The results are shown as the number of panelists evaluated as being good.

(3)塗布中の化粧料の均一なのびの良さ(官能評価):
専門パネラー10名により、各口紅を口唇用化粧塗布具を用いて口唇へ塗布中の均一なのびの良さを評価した。結果を、良好であると評価したパネラーの人数で示した。
(3) Uniform goodness of cosmetic during application (sensory evaluation):
Ten professional panelists evaluated the uniform spread during application of each lipstick to the lips using a lip cosmetic applicator. The results are shown as the number of panelists evaluated as being good.

(4)塗布後の唇のむらづきのなさ(官能評価):
専門パネラー10名により、各口紅を口唇用化粧塗布具を用いて口唇へ塗布した直後の唇のむらづきのなさを評価した。結果を、良好であると評価したパネラーの人数で示した。
(4) Non-uniformity of lips after application (sensory evaluation):
Ten specialist panelists evaluated the non-uniformity of the lips immediately after each lipstick was applied to the lips using a lip cosmetic applicator. The results are shown as the number of panelists evaluated as being good.

(5)唇の口角への綺麗な塗り易さ(官能評価):
専門パネラー10名により、各口紅を口唇用化粧塗布具を用いて口唇へ塗布し、唇の口角への綺麗な塗り易さを評価した。結果を、良好であると評価したパネラーの人数で示した。
(5) Ease of applying beautifully to the corners of the lips (sensory evaluation):
Ten professional panelists applied each lipstick to the lips using a makeup applicator for lips, and evaluated the ease of beautiful application to the lip of the lips. The results are shown as the number of panelists evaluated as being good.

(6)唇の輪郭への綺麗な塗り易さ(官能評価):
専門パネラー10名により、各口紅を口唇用化粧塗布具を用いて口唇へ塗布し、唇の輪郭への綺麗な塗り易さを評価した。結果を、良好であると評価したパネラーの人数で示した。
(6) Easy to apply to the lip contour (sensory evaluation):
Ten professional panelists applied each lipstick to the lips using a lip cosmetic applicator, and evaluated the ease with which the lip contour was easily applied. The results are shown as the number of panelists evaluated as being good.

(7)塗布3時間後の唇の輪郭の綺麗さ(官能評価):
専門パネラー10名により、各口紅を口唇用化粧塗布具を用いて口唇へ塗布し、塗布3時間後の唇の輪郭の綺麗さを評価した。結果を、良好であると評価したパネラーの人数で示した。
(7) Cleanliness of lip contour 3 hours after application (sensory evaluation):
Ten professional panelists applied each lipstick to the lips using a lip cosmetic applicator and evaluated the cleanliness of the lip contour 3 hours after application. The results are shown as the number of panelists evaluated as being good.

Figure 0006309825
Figure 0006309825

実施例12
実施例1〜11と同様にして、以下に示す組成の固形口紅を製造した。
得られた口紅は、口唇へ塗布する際に滑らかに崩れやすく、塗布初期にのびが軽く、均一にのびて、むらづきせず、唇の口角や輪郭にそって綺麗に塗り上げることができ、しかも、唇の輪郭の綺麗さが持続する。
Example 12
In the same manner as in Examples 1 to 11, solid lipsticks having the following composition were produced.
The resulting lipstick tends to collapse smoothly when applied to the lips, lightly spreads at the initial stage of application, spreads evenly, does not become uneven, and can be applied beautifully along the lip angle and contour of the lips, Moreover, the cleanliness of the lip contour persists.

(成分)
(A)セルロース誘導体1(製造例1) 2.0(質量%)
(B)イソドデカン 10.0
(C)マイクロクリスタリンワックス
(マルチワックス W-445、SONNEBORN, INC.製) 2.0
(C)パラフィン(HNP-9、日本精鑞社製) 5.0
(C)セレシン(セレシン#810、日興リカ社製) 5.0
(D)リンゴ酸ジイソステアリル 18.0
(E)シリコーンポリマー1(製造例5) 5.0
合成マイカ・酸化チタン1
(PROMINENCE RD、日本光研工業社製) 5.0
(C)ワセリン 3.0
イソノナン酸イソトリデシル 8.0
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール 20.0
スクワラン 3.0
水添ポリイソブテン(パールリーム18、日本油脂社製)10.0
オクチルドデカノール 2.0
酸化チタン 0.8
酸化鉄 0.2
赤色202号 0.4
青色1号Al 0.1
黄色4号Al 0.5
合計 100
(component)
(A) Cellulose derivative 1 (Production Example 1) 2.0 (mass%)
(B) Isododecane 10.0
(C) Microcrystalline wax (Multiwax W-445, manufactured by SONNEBORN, INC.) 2.0
(C) Paraffin (HNP-9, manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.) 5.0
(C) Ceresin (Cerecin # 810, manufactured by Nikko Rica) 5.0
(D) Diisostearyl malate 18.0
(E) Silicone polymer 1 (Production Example 5) 5.0
Synthetic mica and titanium oxide 1
(PROMINENCE RD, manufactured by Nippon Koken Kogyo Co., Ltd.) 5.0
(C) Petrolatum 3.0
Isotridecyl isononanoate 8.0
Neopentyl glycol dicaprate 20.0
Squalane 3.0
Hydrogenated polyisobutene (Pearl Reme 18, manufactured by NOF Corporation) 10.0
Octyldodecanol 2.0
Titanium oxide 0.8
Iron oxide 0.2
Red No. 202 0.4
Blue No. 1 Al 0.1
Yellow No. 4 Al 0.5
Total 100

Claims (6)

次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の45〜65mol%が基−O-M-R(MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)で置換されているセルロース誘導体 0.01〜20質量%、
(B)揮発性の炭化水素油 1〜40質量%、
(C)25℃で固形のワックス 〜40質量%、
(D)25℃で液状であって、分子内に水酸基を1個有するエステル油 5〜40質量%
を含有し、成分(B)及び(D)の質量割合(B)/(D)が、0.05〜4である油性化粧料。
The following components (A), (B), (C) and (D):
(A) The main chain has a cellulose skeleton, and 45 to 65 mol% of all hydroxyl groups are a group —O—M—R (M represents CH 2 or a carbonyl group C═O, and R represents a straight chain having 3 to 40 carbon atoms. A cellulose derivative substituted with a chain or branched alkyl group or alkenyl group) 0.01-20% by mass,
(B) 1-40% by mass of volatile hydrocarbon oil,
(C) 5 to 40% by mass of wax solid at 25 ° C.
(D) 5 to 40% by mass of an ester oil that is liquid at 25 ° C. and has one hydroxyl group in the molecule
An oily cosmetic comprising a component (B) and a component (B) having a mass ratio (B) / (D) of 0.05 to 4.
成分(A)において、Rが炭素数9〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である請求項1記載の油性化粧料。   2. The oily cosmetic according to claim 1, wherein in component (A), R is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 9 to 21 carbon atoms. 成分(B)が、35〜87℃の引火点を有するものである請求項1又は2記載の油性化粧料。   The oily cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the component (B) has a flash point of 35 to 87 ° C. 成分(D)が、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸2−エチルヘキシル及びリシノレイン酸オクチルドデシルから選ばれる1種又は2種以上である請求項1〜3のいずれか1項記載の油性化粧料。   The oily cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (D) is one or more selected from diisostearyl malate, 2-ethylhexyl hydroxystearate and octyldodecyl ricinoleate. 成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)が、0.01〜3である請求項1〜4のいずれか1項記載の油性化粧料。   The oily cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein the mass ratio (A) / (B) of the components (A) and (B) is 0.01 to 3. 成分(B)、(C)及び(D)の合計量に対する成分(B)の質量割合(B)/((B)+(C)+(D))が、0.03〜0.8である請求項1〜5のいずれか1項記載の油性化粧料。   The mass ratio (B) / ((B) + (C) + (D)) of component (B) to the total amount of components (B), (C) and (D) is 0.03 to 0.8. The oily cosmetic according to any one of claims 1 to 5.
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