JP6224316B2 - Lip cosmetics - Google Patents

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Description

本発明は、口唇化粧料に関する。   The present invention relates to a lip cosmetic.

口紅等のスティック状化粧料には、保型性を維持するため、種々のワックスが配合され、中でも、ポリエチレンワックスは、硬く保型性に優れるものとして、用いられている。
例えば、特許文献1には、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、液状油分を組み合わせ、保型性と使用感、つやに優れたスティック状化粧料が記載されている。また、特許文献2には、固形ワックスとして、ポリエチレンワックスを5質量%以上8質量%以下含有し、使用性、成形性、保型性及び光沢性に優れたスティック状化粧料が記載されている。
Various waxes are blended in sticky cosmetics such as lipsticks in order to maintain shape retention, and among them, polyethylene wax is used as being hard and excellent in shape retention.
For example, Patent Document 1 describes a stick-type cosmetic that combines polyethylene wax, microcrystalline wax, and liquid oil, and has excellent shape retention, feeling of use, and gloss. Patent Document 2 describes a stick cosmetic that contains polyethylene wax as a solid wax in an amount of 5% by mass to 8% by mass and is excellent in usability, moldability, shape retention, and gloss. .

特開2008−133205号公報JP 2008-133205 A 特開2011−98935号公報JP 2011-98935 A

本発明者は、ポリエチレンワックスを口唇化粧料に用いると、保型性に優れるものの、化粧料が硬くなり、唇や塗布具への付着量が低下し、塗布後の唇をすり合せたときの感触が悪いという課題を見出した。また、ポリエチレンワックスとマイクロクリスタリンワックスを併用すると、高温での安定性に劣るという課題も見出した。   When the present inventor uses polyethylene wax for lip cosmetics, although the shape retention is excellent, the cosmetics become hard, the amount of adhesion to the lips and the applicator decreases, and the lips after application are rubbed together I found the problem that the touch was bad. Moreover, when polyethylene wax and microcrystalline wax were used in combination, the problem of poor stability at high temperatures was also found.

本発明者は、特定の融点及び針入度の2種のポリエチレンワックスを組み合わせるとともに、特定分子量の水添ポリイソブテンを用いることにより、上記課題を解決した口唇化粧料が得られることを見出した。   The present inventor has found that a lip cosmetic that solves the above problems can be obtained by combining two types of polyethylene wax having a specific melting point and penetration and using hydrogenated polyisobutene having a specific molecular weight.

本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)融点83〜120℃、25℃での針入度10〜40のポリエチレンワックス 0.2〜30質量%、
(B)融点83〜135℃、25℃での針入度0.1〜5のポリエチレンワックス、
(C)平均分子量800以上の水添ポリイソブテン
を含有する口唇化粧料に関する。
The present invention includes the following components (A), (B) and (C):
(A) 0.2 to 30% by mass of polyethylene wax having a melting point of 83 to 120 ° C. and a penetration of 10 to 40 at 25 ° C.
(B) polyethylene wax having a melting point of 83 to 135 ° C. and a penetration of 0.1 to 5 at 25 ° C.,
(C) The present invention relates to a lip cosmetic containing hydrogenated polyisobutene having an average molecular weight of 800 or more.

本発明の口唇化粧料は、唇や塗布具に塗るときに、なめらかに崩れ、唇や塗布具への付着性に優れ、塗布後の唇をすり合せた時の感触も良好でありながら、高温での外観安定性に優れるものである。さらに、保管温度が変化しても、硬度が安定して保持されるものである。   The lip cosmetic of the present invention is smoothly broken when applied to lips and applicators, has excellent adhesion to the lips and applicators, and has a good feel when the lips after application are rubbed together. It has excellent appearance stability. Furthermore, even if the storage temperature changes, the hardness is stably maintained.

本発明で用いる成分(A)のポリエチレンワックスは、高温保存時の油の染み出し抑制や硬度保持性に優れる点から、融点が83〜120℃であり、83〜115℃が好ましく、83〜110℃がより好ましい。
同様の理由から、成分(A)の分子量は、500〜3000であることが好ましく、500〜2500がより好ましく、500〜2000が更に好ましい。
The polyethylene wax of component (A) used in the present invention has a melting point of 83 to 120 ° C., preferably 83 to 115 ° C., preferably 83 to 110, from the viewpoint of excellent oil bleeding suppression and hardness retention during high temperature storage. ° C is more preferred.
For the same reason, the molecular weight of component (A) is preferably 500 to 3000, more preferably 500 to 2500, and still more preferably 500 to 2000.

また、成分(A)は、唇や塗布具に塗るときに、なめらかに崩れ、唇や塗布具への付着性に優れる点から、25℃での針入度が10〜40であり、10〜30が好ましく、10〜25がより好ましい。
本発明において、針入度は、25±0.1℃に保ったワックスの試料に、規定の針(針の質量2.5±0.02g、針保持具の質量47.5±0.02g、おもりの質量50±0.05g)が、5秒間に針入する長さを測定し、その針入距離(mm)を10倍した値を針入度とするものであり、JIS K−2235−5.4(1991年)に準じて測定した値である。
In addition, component (A) has a penetration of 10 to 40 at 25 ° C. because it smoothly collapses when applied to the lips and applicator and has excellent adhesion to the lips and applicator. 30 is preferable and 10-25 is more preferable.
In the present invention, the penetration is determined with a wax sample kept at 25 ± 0.1 ° C. on a prescribed needle (needle mass 2.5 ± 0.02 g, needle holder mass 47.5 ± 0.02 g). , The weight of the weight 50 ± 0.05 g) measures the length of penetration for 5 seconds, and the penetration depth is a value obtained by multiplying the penetration distance (mm) by 10 times. JIS K-2235 It is a value measured according to -5.4 (1991).

融点が83〜120℃、25℃での針入度が10〜40のポリエチレンワックスとしては、LASHWAX−P(脱臭品)(日本ナチュラルプロダクツ社製)、三井ハイワックス110P、220P(三井化学社製)等の市販品を用いることができる。
ポリエチレンワックスは、融点が高く硬いことから(例えば、後述の成分(B))、従来、保型性のために用いられていたものである。これに対し、本発明で用いる成分(A)のポリエチレンワックスは、高融点でありながら、針入度が大きく軟らかいという特徴を有するものである。
Polyethylene wax having a melting point of 83 to 120 ° C. and a penetration of 10 to 40 at 25 ° C. includes LASHWAX-P (deodorized product) (manufactured by Nippon Natural Products), Mitsui High Wax 110P, 220P (manufactured by Mitsui Chemicals). ) Etc. can be used.
Since polyethylene wax has a high melting point and is hard (for example, component (B) described later), it has been conventionally used for shape retention. On the other hand, the polyethylene wax of component (A) used in the present invention has a high melting point and a characteristic that the penetration is large and soft.

成分(A)は、1種又は2種以上用いることができ、唇や塗布具に塗るときに、なめらかに崩れ、唇や塗布具への付着性に優れ、高温保存時の油の染み出しを抑制し、硬度保持性に優れる点から、含有量は、全組成中に0.2質量%以上であり、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、30質量%以下であり、15質量%以下が好ましく、12質量%以下がより好ましい。また、成分(A)の含有量は、全組成中に0.2〜30質量%であり、0.5〜15質量%が好ましく、1〜12質量%がより好ましい。   Component (A) can be used alone or in combination of two or more, and when applied to the lips or applicator, it collapses smoothly, has excellent adhesion to the lips and applicator, and exudes oil when stored at high temperatures. The content is 0.2% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and more preferably 30% by mass or less from the viewpoint of suppressing hardness and excellent hardness retention. Yes, 15 mass% or less is preferable, and 12 mass% or less is more preferable. Moreover, content of a component (A) is 0.2-30 mass% in the whole composition, 0.5-15 mass% is preferable, and 1-12 mass% is more preferable.

本発明で用いる成分(B)のポリエチレンワックスは、高温保存時の油の染み出し抑制や硬度保持性に優れる点から、融点が83〜135℃であり、83〜130℃が好ましく、83〜125℃がより好ましい。
同様の理由から、成分(B)の分子量は、450〜3000であることが好ましく、500〜2500がより好ましく、500〜2000が更に好ましい。
The polyethylene wax of component (B) used in the present invention has a melting point of 83 to 135 ° C., preferably 83 to 130 ° C., preferably 83 to 125, from the viewpoint of excellent oil seepage suppression and hardness retention during high temperature storage. ° C is more preferred.
For the same reason, the molecular weight of component (B) is preferably 450 to 3000, more preferably 500 to 2500, and still more preferably 500 to 2000.

また、成分(B)は、付着性に優れる点、滑らかな使用感が得られる点から、25℃での針入度が0.1〜5であり、0.1〜2が好ましく、0.1〜1がより好ましい。   In addition, the component (B) has a penetration of 0.1 to 5 at 25 ° C., preferably from 0.1 to 2, preferably from 0.1 to 5 because it has excellent adhesion and a smooth feeling to use. 1-1 is more preferable.

融点が83〜135℃、25℃での針入度が0.1〜2のポリエチレンワックスとしては、PERFORMALENE PL POLYETHYLENE、PERFORMALENE 655 (NEW PHASE TECHNOLOGIES社製)、LIPWAX A−4(日本ナチュラルプロダクツ社製)等の市販品を用いることができる。   Polyethylene wax having a melting point of 83 to 135 ° C. and a penetration of 0.1 to 2 at 25 ° C. includes PERFORMALENE PL POLYETHLENE, PERFORMALENE 655 (NEW PHASE TECHNOLOGIES), LIPWAX A-4 (manufactured by Nippon Natural Products) ) Etc. can be used.

成分(B)は、1種又は2種以上用いることができ、高温保存時の油の染み出しを抑制し、硬度保持性に優れる点から、含有量は、全組成中に0.1質量%以上が好ましく、0.3質量%以上がより好ましく、0.5質量%以上が更に好ましく、6質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましく、4質量%以下が更に好ましい。また、成分(B)の含有量は、全組成中に0.1〜6質量%が好ましく、0.3〜5質量%がより好ましく、0.5〜4質量%が更に好ましい。   Component (B) can be used singly or in combination of two or more, and the content is 0.1% by mass in the total composition from the viewpoint of suppressing oil seepage during high-temperature storage and being excellent in hardness retention. The above is preferable, 0.3% by mass or more is more preferable, 0.5% by mass or more is further preferable, 6% by mass or less is preferable, 5% by mass or less is more preferable, and 4% by mass or less is more preferable. Moreover, 0.1-6 mass% is preferable in the whole composition, as for content of a component (B), 0.3-5 mass% is more preferable, 0.5-4 mass% is still more preferable.

本発明において、成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)は、唇や塗布具に塗るときに、なめらかに崩れ、唇や塗布具への付着性に優れ、塗布後の唇をすり合せた時の感触も良好である。また、高温での外観安定性に優れ、しかも、保管温度が変化しても、硬度が安定して保持される点から、0.05以上が好ましく、0.1以上がより好ましく、0.25以上が更に好ましく、100以下が好ましく、50以下がより好ましく、24以下が更に好ましい。また、成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)は、0.05〜100が好ましく、0.1〜50がより好ましく、0.25〜24が更に好ましい。   In the present invention, the mass ratio (A) / (B) of the components (A) and (B) collapses smoothly when applied to the lips and applicator, and is excellent in adhesion to the lips and applicator. The feel when the lips are rubbed together is also good. Moreover, 0.05 or more is preferable, 0.1 or more is more preferable, and 0.25 or more is preferable from the viewpoint that the appearance stability at high temperature is excellent and the hardness is stably maintained even when the storage temperature is changed. The above is more preferable, 100 or less is preferable, 50 or less is more preferable, and 24 or less is more preferable. Moreover, 0.05-100 are preferable, as for the mass ratio (A) / (B) of a component (A) and (B), 0.1-50 are more preferable, and 0.25-24 are still more preferable.

本発明の口唇化粧料は、成分(A)及び(B)以外の25℃で固形のワックスを含有することができる。かかるワックスとしては、例えば、オゾケライト、セレシン、パラフィン、ペトロラタム、フィッシャー・トロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系ワックス;カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、サンフラワーワックス、水添ホホバ油、木ロウ等の植物系ワックス;ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス;シリコーンワックス、フッ素系ワックス、ポリエチレンワックス、合成ミツロウ等の合成ワックス;脂肪酸、高級アルコール及びこれらの誘導体などが挙げられる。   The lip cosmetic of the present invention can contain a solid wax at 25 ° C. other than the components (A) and (B). Examples of the wax include hydrocarbon waxes such as ozokerite, ceresin, paraffin, petrolatum, Fischer-Tropsch wax, microcrystalline wax; carnauba wax, candelilla wax, rice wax, sunflower wax, hydrogenated jojoba oil, wood wax Plant waxes such as beeswax; animal waxes such as beeswax and whale wax; synthetic waxes such as silicone wax, fluorine wax, polyethylene wax and synthetic beeswax; fatty acids, higher alcohols and derivatives thereof.

本発明において、成分(A)及び(B)の合計含有量は、高温での外観安定性に優れ、しかも、保管温度が変化しても、硬度が安定して保持される点から、25℃で固形の全ワックス中の20質量%以上であるのが好ましく、25質量%以上がより好ましく、30質量%以上が更に好ましく、75質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましく、65質量%以下が更に好ましい。成分(A)及び(B)の合計含有量は、25℃で固形の全ワックス中の20〜75質量%であるのが好ましく、25〜70質量%がより好ましく、30〜65質量%が更に好ましい。   In the present invention, the total content of the components (A) and (B) is excellent in appearance stability at high temperature, and even when the storage temperature is changed, the hardness is stably maintained. It is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, preferably 75% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and 65% by mass in the total solid wax. % Or less is more preferable. The total content of components (A) and (B) is preferably 20 to 75% by mass in the total wax solid at 25 ° C., more preferably 25 to 70% by mass, and further 30 to 65% by mass. preferable.

本発明で用いる成分(C)の水添ポリイソブテンは、付着性を向上させる点、塗布時のつやを付与する点、潤いを付与する点から、平均分子量が800以上であり、900以上が好ましく、1000以上がより好ましい。また、過剰なべたつきのない好ましい使用感を得る点から、平均分子量5000以下が好ましく、3000以下がより好ましい。   The hydrogenated polyisobutene of component (C) used in the present invention has an average molecular weight of 800 or more, preferably 900 or more, from the viewpoint of improving adhesion, providing gloss at the time of application, and imparting moisture. 1000 or more is more preferable. Moreover, the average molecular weight is preferably 5000 or less, and more preferably 3000 or less, from the viewpoint of obtaining a preferable feeling of use without excessive stickiness.

成分(C)は、1種又は2種以上用いることができ、塗布時につやを付与する点、潤いを付与する点、べたつきのない良好な使用感を得る点から、含有量は、全組成中に0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、2質量%以上が更に好ましく、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、35質量%以下が更に好ましい。また、成分(C)の含有量は、全組成中に0.5〜50質量%が好ましく、1〜40質量%がより好ましく、2〜35質量%が更に好ましい。   Component (C) can be used alone or in combination of two or more. From the point of imparting gloss when applied, the point of imparting moisture, and obtaining a good feeling without stickiness, the content is in the total composition. 0.5 mass% or more is preferable, 1 mass% or more is more preferable, 2 mass% or more is further more preferable, 50 mass% or less is preferable, 40 mass% or less is more preferable, and 35 mass% or less is still more preferable. Moreover, 0.5-50 mass% is preferable in the whole composition, as for content of a component (C), 1-40 mass% is more preferable, and 2-35 mass% is still more preferable.

本発明において、成分(A)及び(C)の質量割合(A)/(C)は、唇や塗布具に塗るときに、なめらかに崩れ、唇や塗布具への付着性に優れ、塗布後の唇をすり合せた時の感触も良好である点から、0.01以上が好ましく、0.02以上がより好ましく、0.03以上が更に好ましく、30以下が好ましく、15以下がより好ましく、2以下が更に好ましい。また、成分(A)及び(C)の質量割合(A)/(C)は、0.01〜30が好ましく、0.02〜15がより好ましく、0.03〜2が更に好ましい。   In the present invention, the mass ratio (A) / (C) of the components (A) and (C) collapses smoothly when applied to the lips and applicator, and is excellent in adhesion to the lips and applicator. Is preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, still more preferably 0.03 or more, preferably 30 or less, more preferably 15 or less, from the viewpoint that the feel when the lips are rubbed is also good. 2 or less is more preferable. Moreover, 0.01-30 are preferable, as for mass ratio (A) / (C) of component (A) and (C), 0.02-15 are more preferable, and 0.03-2 are still more preferable.

本発明の口唇化粧料は、さらに、(D)主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の67mol%以上が基-O-M-R(MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数10〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)で置換されているセルロース誘導体を含有することができ、塗布色をより持続させることができる。 The lip cosmetic of the present invention further comprises (D) a cellulose skeleton in the main chain, and 67 mol% or more of the total hydroxyl groups are a group —O—M—R (M represents CH 2 or a carbonyl group C═O, R can contain a cellulose derivative substituted with a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 24 carbon atoms, and the coating color can be further sustained.

かかるセルロース誘導体は、主鎖にセルロース骨格を有するものであれば特に限定されないが、原料セルロース誘導体としては、セルロースを含むほか、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース等の短鎖アシル化セルロース、ヒドロキシアルキル基、グリセリルエーテル基、(モノ)アルキルグリセリルエーテル基で変性されたセルロースが好ましい。より具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリセリルセルロース、メチルグリセリルセルロース等が挙げられる。
更には、原料セルロース誘導体としては、以下の構成単位を有するものが好ましい。
Such a cellulose derivative is not particularly limited as long as it has a cellulose skeleton in the main chain, but as a raw material cellulose derivative, in addition to cellulose, short-chain acylated cellulose such as acetylcellulose, acetylbutylcellulose, hydroxyalkyl group, A cellulose modified with a glyceryl ether group or a (mono) alkyl glyceryl ether group is preferred. More specifically, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, glyceryl cellulose, methyl glyceryl cellulose and the like can be mentioned.
Furthermore, as a raw material cellulose derivative, what has the following structural units is preferable.

Figure 0006224316
Figure 0006224316

(式中、Rは炭素数2〜8の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、nはグルコース単位当たりのROの平均付加モル数が0.1〜10となる数を示す) (In the formula, R represents a linear or branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and n represents a number in which the average added mole number of RO per glucose unit is 0.1 to 10)

当該構成単位において、Rとしては、直鎖又は分岐鎖の炭素数2〜4のアルキレン基が好ましく、更には、エチレン基及びプロピレン基が好ましい。またnとしては、グルコース単位当たりのROの平均付加モル数が0.3〜5となる数が好ましく、0.5〜4.5となる数がより好ましく、1〜4となる数が更に好ましい。   In the structural unit, R is preferably a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably an ethylene group or a propylene group. Moreover, as n, the number from which the average addition mole number of RO per glucose unit will be 0.3-5 is preferable, the number which becomes 0.5-4.5 is more preferable, and the number which becomes 1-4 is still more preferable .

原料セルロース誘導体の好ましいものとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。
また、原料セルロース誘導体の重量平均分子量(Mw)は、油剤への溶解性、感触の点から、1万〜400万が好ましく、10万〜300万がより好ましく、50万〜200万が更に好ましい。
Preferred examples of the raw material cellulose derivative include hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose is preferred.
In addition, the weight average molecular weight (Mw) of the raw material cellulose derivative is preferably 10,000 to 4,000,000, more preferably 100,000 to 3,000,000, and even more preferably 500,000 to 2,000,000 from the viewpoint of solubility in oil and feel. .

原料セルロース誘導体の水酸基の置換基である基−O−M−R中、MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
(i)直鎖のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基、テトラコンチル基等が挙げられる。
In the group —O—M—R, which is a hydroxyl group substituent of the raw material cellulose derivative, M represents CH 2 or a carbonyl group C═O, and R represents a linear or branched alkyl group or alkenyl having 3 to 40 carbon atoms. It is a group.
(I) As a linear alkyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, Heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, heicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triacontyl group, hentriacontyl group, dotriacontyl group, Examples include tritriacontyl group, tetratriacontyl group, pentatriacontyl group, hexatriacontyl group, heptatriacontyl group, octatriacontyl group, nonatriacontyl group, tetracontyl group and the like.

(ii)分岐鎖のアルキル基としては、メチルペンチル基、メチルヘキシル基、メチルヘプチル基、メチルオクチル基、メチルノニル基、メチルウンデシル基、メチルヘプタデシル基、エチルヘキサデシル基、メチルオクタデシル基、プロピルペンタデシル基、2−ヘキシルデシル基、2−オクチルドデシル、2−ヘプチルウンデシル基、2−デシルテトラデシル基、2−ドデシルヘキサデシル基、2−テトラデシルオクタデシル基、2−オクタデシルベヘニル基等が挙げられる。 (Ii) Examples of branched alkyl groups include methylpentyl, methylhexyl, methylheptyl, methyloctyl, methylnonyl, methylundecyl, methylheptadecyl, ethylhexadecyl, methyloctadecyl, propyl Pentadecyl group, 2-hexyldecyl group, 2-octyldodecyl, 2-heptylundecyl group, 2-decyltetradecyl group, 2-dodecylhexadecyl group, 2-tetradecyloctadecyl group, 2-octadecylbehenyl group, etc. Can be mentioned.

(iii)直鎖のアルケニル基としては、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘニコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル、ペンタコセニル、ヘキサコセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル等が挙げられる。
(iv)分岐鎖のアルケニル基としては、イソトリデセニル、イソオクタデセニル、イソトリアコンテニル、2−ブチルオクテニル、2−ヘキシルデセニル、2−オクチルドデセニル、2−デシルテトラデセニル、2−ドデシルヘキサデセニル等が挙げられる。
(Iii) Examples of linear alkenyl groups include dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecenyl, icocenyl, henicocenyl, dococenyl, tricocenyl, tetracocenyl, pentacocenyl, hexacocenyl, heptacocenyl, octacocenyl, etc.
(Iv) Examples of branched alkenyl groups include isotridecenyl, isooctadecenyl, isotriacontenyl, 2-butyloctenyl, 2-hexyldecenyl, 2-octyldodecenyl, 2-decyltetradecenyl, 2- And dodecyl hexadecenyl.

これらのうち、塗布時の滑らかさ付与の観点から、直鎖アルキル基が好ましい。更には、伸ばしやすさ、密着性の良さから、炭素数9〜21が好ましく、炭素数11〜17がより好ましく、16が更に好ましい。   Among these, a linear alkyl group is preferable from the viewpoint of imparting smoothness during coating. Furthermore, from the easiness of extending | stretching and the adhesiveness, C9-21 is preferable, C11-11 is more preferable, and 16 is still more preferable.

水酸基の基−O−M−R置換率は、67mol%以上であり、70mol%以上が好ましく、80mol%以上100mol%がより好ましい。基−O−M−Rの置換率は、油剤への溶解性を高める観点からは高い方が好ましいが、うるおい感やすべり性の観点からは、90mol%以下が好ましい。また、水酸基が適当に残留していることが、ざらつきのなさの点で好ましい。好ましい水酸基量は2〜33mol%、より好ましくは、5〜20mol%である。   The hydroxyl group-O-M-R substitution rate is 67 mol% or more, preferably 70 mol% or more, and more preferably 80 mol% or more and 100 mol%. The substitution rate of the group —O—M—R is preferably higher from the viewpoint of increasing the solubility in the oil, but is preferably 90 mol% or less from the viewpoint of moisture feeling and slipperiness. Moreover, it is preferable that the hydroxyl group remains appropriately in terms of no roughness. The preferred hydroxyl group content is 2 to 33 mol%, more preferably 5 to 20 mol%.

成分(D)のセルロース誘導体の重量平均分子量は、10万以上、更には20万以上が好ましく、400万以下、更には300万以下が好ましい。溶解性、滑らかな感触が持続する点で、50万〜200万が好ましい。
なお、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(クロロホルム溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、視差屈折率検出器を用いる)測定によって求められるものである。
The weight-average molecular weight of the component (D) cellulose derivative is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more, and preferably 4 million or less, more preferably 3 million or less. 500,000 to 2,000,000 are preferable from the viewpoint that the solubility and the smooth feel are maintained.
In addition, a weight average molecular weight (Mw) is calculated | required by the gel permeation chromatography (The calibration curve defined using chloroform solvent and the linear polystyrene as a standard, and a parallax refractive index detector) measurement.

このようなセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体と、炭素数4〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドとを反応させ、原料セルロース誘導体の全水酸基の67mol%以上を置換することにより製造される。
また、MがCH2であるものは、塩基存在下に、セルロース誘導体と対応するアルキルハライドあるいはアルキルメシラート等のスルホン酸エステルを反応させることによって製造することができる。主鎖がセルロース骨格からなるものは、アセチルセルロースのエステル交換反応(アシドーリシス)によっても得ることができる。この方法によれば、水酸基の残留量が極めて低いセルロースエステル誘導体が得られる。
Such a cellulose derivative is obtained by reacting a raw material cellulose derivative with an acid halide having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 4 to 40 carbon atoms to replace 67 mol% or more of the total hydroxyl groups of the raw material cellulose derivative. It is manufactured by doing.
A compound in which M is CH 2 can be produced by reacting a cellulose derivative with a corresponding sulfonic acid ester such as alkyl halide or alkyl mesylate in the presence of a base. The main chain comprising a cellulose skeleton can also be obtained by transesterification (acidolysis) of acetylcellulose. According to this method, a cellulose ester derivative having a very low residual amount of hydroxyl groups can be obtained.

具体的には、ヒドロキシエチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースベヘン酸エステル;ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステル;ヒドロキシエチルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースベヘン酸エステル;ヒドロキシプロピルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースベヘン酸エステル等が挙げられる。中でも、ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステルが好ましく、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルがより好ましい。   Specifically, hydroxyethyl cellulose lauric acid ester, hydroxyethyl cellulose myristic acid ester, hydroxyethyl cellulose palmitic acid ester, hydroxyethyl cellulose stearic acid ester, hydroxyethyl cellulose behenic acid ester; hydroxypropyl cellulose lauric acid ester, hydroxypropyl cellulose myristic acid ester, hydroxy Propylcellulose palmitate, hydroxypropylcellulose stearate, hydroxypropylcellulose behenate; hydroxyethylmethylcellulose laurate, hydroxyethylmethylcellulose myristic ester, hydroxyethylmethylcellulose palmitate, hydroxyethyl Cylcellulose stearate, hydroxyethylmethylcellulose behenate; hydroxypropylmethylcellulose laurate, hydroxypropylmethylcellulose myristic acid, hydroxypropylmethylcellulose palmitate, hydroxypropylmethylcellulose stearate, hydroxypropylmethylcellulose behenate It is done. Of these, hydroxypropylcellulose laurate, hydroxypropylcellulose myristic ester, hydroxypropylcellulose palmitate, hydroxypropylcellulose stearate, and hydroxypropylcellulose behenate are preferred, and hydroxypropylcellulose palmitate is more preferred.

成分(D)のセルロース誘導体は、1種又は2種以上を用いることができ、良好な使用感を得る点、塗布膜の持続性を向上させる点から、含有量は、全組成中に0.1質量%以上が好ましく、0.2質量%以上がより好ましく、0.3質量%以上が更に好ましく、10質量%以下が好ましく、7質量%以下がより好ましく、5質量%以下が更に好ましい。また、成分(D)の含有量は、全組成中に0.1〜10質量%が好ましく、0.2〜7質量%がより好ましく、0.3〜5質量%が更に好ましい。   The cellulose derivative of component (D) can be used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of obtaining a good feeling of use and improving the durability of the coating film, the content is 0. 1 mass% or more is preferable, 0.2 mass% or more is more preferable, 0.3 mass% or more is further more preferable, 10 mass% or less is preferable, 7 mass% or less is more preferable, and 5 mass% or less is still more preferable. Moreover, 0.1-10 mass% is preferable in the whole composition, content of a component (D) has more preferable 0.2-7 mass%, and 0.3-5 mass% is still more preferable.

本発明の口唇化粧料は、さらに、(E)下記一般式(1)   The lip cosmetic of the present invention further comprises (E) the following general formula (1):

Figure 0006224316
Figure 0006224316

(式中、R1及びR9は、それぞれ独立に同一であっても異なってもよい炭素数の最頻値が8〜32の直鎖又は分岐を有する炭化水素基;R2〜R8は、それぞれ独立に同一であっても異なってもよい炭素数1〜5の直鎖又は分岐を有する炭化水素基;Qは炭素数3〜20の直鎖または分岐を有する二価の炭化水素基;R10及びR11はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜28の直鎖又は分岐を有する炭化水素基で、少なくとも一方は水素原子;pは繰り返し単位個数を表し、平均値で5以上50以下の数;qは繰り返し単位個数を表し、平均値で2.5以上10以下の数;繰り返し数p及びqの構成単位はブロック共重合体又はランダム共重合体のいずれであってもよい)
で表される変性ポリシロキサンを含有することができ、口唇化粧料をゲル化して、色材の唇への密着性を高めることができ、塗布色をより持続させることができる。
この変性ポリシロキサンは、両末端をアルキル基等の炭化水素基で置換して変性し、かつ、側鎖をグラフト状にアルキルグリセリルエーテル基で変性したものである
Wherein R 1 and R 9 are each independently the same or different and the mode number of carbon atoms is a straight or branched hydrocarbon group having 8 to 32 carbon atoms; R 2 to R 8 are , Each independently having the same or different hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, which is linear or branched; Q is a divalent hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms which is linear or branched; R 10 and R 11 are each independently a hydrogen atom or a straight or branched hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms, at least one is a hydrogen atom; p represents the number of repeating units, and an average value of 5 or more and 50 or less Q represents the number of repeating units, the average value is 2.5 or more and 10 or less; the constituent units of repeating numbers p and q may be either a block copolymer or a random copolymer)
The lip cosmetic can be gelled, the adhesion of the coloring material to the lips can be increased, and the coating color can be further sustained.
This modified polysiloxane is modified by replacing both ends with a hydrocarbon group such as an alkyl group, and the side chain is modified with an alkyl glyceryl ether group in a graft form.

一般式(1)において、R1及びR9は、それぞれ独立に炭素数の最頻値が8〜32の直鎖又は分岐を有する炭化水素基を示し、好ましくは炭素数の最頻値が12〜28、さらに好ましくは16〜18である。ここで炭素数の最頻値とは、分布を有する炭化水素基の鎖長のうち、最も多く含まれる炭化水素基の炭素数をいい、口紅等のメイクアップ化粧料に一般的に用いられる油剤との相溶性と、化粧持続性の発現を左右する重要な因子である。炭素数の最頻値が8以上であると油剤との良好な相溶性が得られ、32以下であると化粧仕上がりの持続性能が維持される。 In the general formula (1), R 1 and R 9 each independently represent a straight or branched hydrocarbon group having a mode number of 8 to 32 carbon atoms, preferably a mode number of 12 carbon atoms. It is -28, More preferably, it is 16-18. Here, the mode value of the carbon number refers to the carbon number of the hydrocarbon group that is contained most in the chain length of the hydrocarbon group having a distribution, and is an oil agent that is generally used for makeup cosmetics such as lipsticks. It is an important factor that influences the compatibility with and the appearance of makeup persistence. When the mode value of the carbon number is 8 or more, good compatibility with the oil agent is obtained, and when it is 32 or less, the sustained performance of the cosmetic finish is maintained.

上記一般式(1)において、R2〜R8は、それぞれ独立に炭素数1〜5の直鎖又は分岐を有する炭化水素基を示し、同一であっても異なってもよい。炭素数がこの範囲の炭化水素基を使用することによって、化粧仕上がりの持続性能を維持することができる。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、ペンチル基の直鎖アルキル基;イソプロピル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ネオペンチル基等の分岐鎖アルキル基などが挙げられる。これらのうち、入手のしやすさの点から、メチル基が好ましい。 In the general formula (1), R 2 to R 8 each independently represent a straight or branched hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and may be the same or different. By using a hydrocarbon group having a carbon number within this range, it is possible to maintain the sustained performance of the cosmetic finish. Specifically, a linear alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, or a pentyl group; a branched alkyl group such as an isopropyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, or a neopentyl group Etc. Among these, a methyl group is preferable from the viewpoint of availability.

また、上記一般式(1)において、Qは炭素数3〜20の直鎖または分岐を有する二価の炭化水素基を示す。炭素数が3以上であると顔料の分散を阻害することがなく、炭素数が20以下であると化粧仕上がりの持続性が維持される。
Qで示される炭素数3〜20の二価の炭化水素基としては、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基等の直鎖アルキレン基;プロピレン基、2−メチルテトラメチレン基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメチレン基、2−エチルオクタメチレン基等の分岐鎖アルキレン基などが挙げられる。これらのうち、化粧持続性を最大限発揮させる点から、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基が好ましい。
Moreover, in the said General formula (1), Q shows a C3-C20 linear or branched bivalent hydrocarbon group. When the number of carbon atoms is 3 or more, pigment dispersion is not hindered, and when the number of carbon atoms is 20 or less, the durability of the cosmetic finish is maintained.
Examples of the divalent hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms represented by Q include trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, heptamethylene group, octamethylene group, nonamethylene group, decamethylene group, undecameric group. A linear alkylene group such as a methylene group, a dodecamethylene group, a tridecamethylene group, a tetradecamethylene group, a hexadecamethylene group, an octadecamethylene group; a propylene group, a 2-methyltetramethylene group, a 2-methylpentamethylene group, Examples include branched chain alkylene groups such as 3-methylpentamethylene group and 2-ethyloctamethylene group. Among these, a nonamethylene group, a decamethylene group, an undecamethylene group, a dodecamethylene group, and a tridecamethylene group are preferable from the viewpoint of maximizing makeup persistence.

次に、R10及びR11はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜28の直鎖又は分岐を有する炭化水素基であって、少なくとも一方は水素原子である。この組み合わせによって、化粧仕上がりの持続性が維持される。炭素数1〜28の直鎖又は分岐を有する炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドエイコシル基、テトラエイコシル基、ヘキサエイコシル基、オクタエイコシル基等の直鎖アルキル基;イソプロピル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ネオペンチル基、1−エチルプロピル基、1−ヘプチルデシル基等の分岐鎖アルキル基などが挙げられる。これらのうち、化粧持続性の点から、R10及びR11はともに水素原子であることが好ましい。 Next, R 10 and R 11 are each independently a hydrogen atom or a straight or branched hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms, at least one of which is a hydrogen atom. This combination maintains the durability of the makeup finish. Examples of the straight-chain or branched hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group , Octadecyl group, eicosyl group, doeicosyl group, tetraeicosyl group, hexaeicosyl group, octaeicosyl group, etc. linear alkyl group; isopropyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, neopentyl group, 1-ethyl Examples thereof include branched alkyl groups such as propyl group and 1-heptyldecyl group. Of these, R 10 and R 11 are preferably hydrogen atoms from the standpoint of makeup persistence.

一般式(1)において、pは繰り返し単位個数を示し、平均値で5〜50の数を示し、好ましくは20〜30の数である。pの値が5以上であると顔料の分散を阻害することがなく、また50以下であると、口紅等の口唇化粧料に一般的に使用される油剤との相溶性が確保される。ここで、pの平均値は1H−NMRにより、ポリシロキサンの両末端に導入された炭化水素基の末端メチル基を基準に、R4及びR5に帰属されるピークの強度比から算出する。
また、qは繰り返し単位個数を表し、平均値で2.5〜10の数を示し、好ましくは3.0〜6.0の数である。qの値が2.5以上であると化粧仕上がりの持続性が維持され、10以下であると顔料の分散を阻害することがない。ここで、qの平均値は1H−NMRにより、ポリシロキサンの両末端に導入された炭化水素基の末端メチル基を基準に、OR10及びOR11が付加したメチン及びメチレン水素に帰属されるピークの強度比から算出する。
繰り返し数p及びqの構成単位はブロック共重合体又はランダム共重合体のいずれであってもよいが、顔料の分散をより阻害しない、ランダム共重合体が好ましい。また、pはqよりも大きいことが好ましい。
In General formula (1), p shows the number of repeating units, shows the number of 5-50 by an average value, Preferably it is the number of 20-30. When the value of p is 5 or more, pigment dispersion is not inhibited, and when it is 50 or less, compatibility with oils generally used in lip cosmetics such as lipsticks is ensured. Here, the average value of p is calculated from the intensity ratio of the peaks attributed to R 4 and R 5 by 1 H-NMR, based on the terminal methyl groups of the hydrocarbon groups introduced at both ends of the polysiloxane. .
Moreover, q represents the number of repeating units, shows an average value of 2.5 to 10, and preferably 3.0 to 6.0. When the value of q is 2.5 or more, the durability of the cosmetic finish is maintained, and when it is 10 or less, pigment dispersion is not hindered. Here, the average value of q is attributed to methine and methylene hydrogen to which OR 10 and OR 11 are added, based on the terminal methyl groups of the hydrocarbon groups introduced at both ends of the polysiloxane, by 1 H-NMR. Calculated from the peak intensity ratio.
The constituent units of the repeating numbers p and q may be either a block copolymer or a random copolymer, but a random copolymer that does not further inhibit the dispersion of the pigment is preferable. Further, p is preferably larger than q.

上記一般式(1)で表される変性ポリシロキサンは、特開平4−134013号公報記載の方法に従って、少なくとも1個のケイ素−水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンに、対応するアルケニルグリセリルエーテルなどをヒドロシリル化反応させることにより製造することができる。
ヒドロシリル化に用いられる触媒としては、ルテニウム、ロジウム、オスミウム、イリジウム、白金等の金属の錯体化合物、これらをシリカゲル、アルミナ、またはカーボンに担持させたもの等が挙げられる。これらのうち、塩化白金酸、Spiers触媒(塩化白金酸の2−プロパノール溶液)等が好ましい。
触媒の使用量は、オレフィン1molに対して10-6〜10-1 molの範囲が好ましい。本反応においては、反応溶媒は使用しても使用しなくても良い。反応溶媒は反応を阻害しないものであれば特に限定されず、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶媒;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒;メタノール、エタノール、2−プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒;オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン系溶媒等が挙げられる。アルコール系溶媒を使用する場合には、ケイ素−水素結合と水酸基間における脱水反応を防止、もしくは抑制するために、酢酸カリウム等のpH調整剤(特開昭57−149290号公報参照)を用いるのが好ましい。本反応は、0〜200℃で進行するが、反応速度や生成物の着色などを考え、0〜100℃で行うのが好ましい。また反応時間は、0.5〜24時間程度とするのが好ましい。
The modified polysiloxane represented by the above general formula (1) is prepared from an organohydrogenpolysiloxane having at least one silicon-hydrogen bond according to a method described in JP-A-4-134014, and a corresponding alkenyl glyceryl ether. Can be produced by hydrosilylation reaction.
Examples of the catalyst used for hydrosilylation include metal complex compounds such as ruthenium, rhodium, osmium, iridium, and platinum, and those in which these are supported on silica gel, alumina, or carbon. Of these, chloroplatinic acid, Spiers catalyst (2-propanol solution of chloroplatinic acid) and the like are preferable.
The amount of the catalyst used is preferably in the range of 10 −6 to 10 −1 mol with respect to 1 mol of olefin. In this reaction, a reaction solvent may or may not be used. The reaction solvent is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction. For example, hydrocarbon solvents such as pentane, hexane and cyclohexane; aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene; ether systems such as diethyl ether and diisopropyl ether Solvents: Alcohol solvents such as methanol, ethanol, 2-propanol, butanol; cyclic silicone solvents such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and the like. When an alcohol solvent is used, a pH adjuster such as potassium acetate (see JP-A-57-149290) is used in order to prevent or suppress dehydration reaction between the silicon-hydrogen bond and the hydroxyl group. Is preferred. Although this reaction proceeds at 0 to 200 ° C., it is preferably performed at 0 to 100 ° C. in consideration of the reaction rate and coloring of the product. The reaction time is preferably about 0.5 to 24 hours.

上記一般式(1)で表される変性ポリシロキサンの合成に用いられる、シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有し、シリコーン鎖中にケイ素−水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、特許第3032420号公報記載の方法に従って製造されたジシロキサン化合物や、1,1,3,3−テトラアルキル−1,3−ジヒドロジシロキサンに末端オレフィン化合物を定法により、ヒドロシリル化して付加したジシロキサン化合物を、酸触媒または塩基触媒存在下、環状ジメチルテトラシロキサン、環状メチルヒドロテトラシロキサン等と平衡化重合させることにより、製造することができる。   Used in the synthesis of the modified polysiloxane represented by the above general formula (1), the silicone chain has an alkyl group different from other alkyl groups in both ends of the silicone chain, and a silicon-hydrogen bond in the silicone chain An organohydrogenpolysiloxane having a diolefin compound produced according to the method described in Japanese Patent No. 3032420 or a terminal olefin compound in a 1,1,3,3-tetraalkyl-1,3-dihydrodisiloxane Thus, the disiloxane compound added by hydrosilylation can be produced by equilibration polymerization with cyclic dimethyltetrasiloxane, cyclic methylhydrotetrasiloxane or the like in the presence of an acid catalyst or a base catalyst.

成分(E)としては、両末端アルキル(C16−18)変性・ジメチルシロキサン・メチル(ウンデシルグリセリルエーテル)シロキサン共重合体が好ましい。
なお、上記一般式(1)で表される変性ポリシロキサンは、1種単独のものの構造、又は2種以上の混合物で、これらの平均的な構造を示すものである。
The component (E) is preferably a double-end alkyl (C16-18) modified dimethylsiloxane methyl (undecylglyceryl ether) siloxane copolymer.
The modified polysiloxane represented by the general formula (1) is a single type of structure or a mixture of two or more types, and shows an average structure thereof.

成分(E)は、1種又は2種以上を用いることができ、塗布膜の付着性を向上させる点から、含有量は、全組成中に0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上が更に好ましく、15質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、8質量%以下が更に好ましい。また、成分(E)の含有量は、全組成中に0.1〜15質量%が好ましく、0.5〜10質量%がより好ましく、1〜8質量%が更に好ましい。   Component (E) can be used singly or in combination of two or more, and the content is preferably 0.1% by mass or more, 0.5% by mass in the total composition from the viewpoint of improving the adhesion of the coating film. % Or more, more preferably 1% by mass or more, more preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 8% by mass or less. Moreover, 0.1-15 mass% is preferable in the whole composition, as for content of a component (E), 0.5-10 mass% is more preferable, and 1-8 mass% is still more preferable.

本発明の口唇化粧料は、成分(E)の変性ポリシロキサンを組成物中に微細かつ安定に分散するため、無水ケイ酸を含有することが好ましい。その際、成分(E)の変性ポリシロキサンと無水ケイ酸の質量比が、40:1〜1:1であるのが好ましく、25:1〜5:1であるのがより好ましい。   The lip cosmetic of the present invention preferably contains silicic acid anhydride in order to finely and stably disperse the modified polysiloxane of component (E) in the composition. In that case, the mass ratio of the modified polysiloxane of component (E) to silicic anhydride is preferably 40: 1 to 1: 1, and more preferably 25: 1 to 5: 1.

無水ケイ酸の平均粒子径は5〜50nmであるのが好ましく、10〜20nmがより好ましい。このような無水ケイ酸を使用することにより、分散性が向上し、良好な使用感が得られる。
無水ケイ酸は、熱分解法によって得られる無水ケイ酸であることが好ましい。また、アエロジルOX50、アエロジル90G、アエロジル130、アエロジル200、アエロジル300(以上、日本アエロジル社)等の市販品を用いることができる。
The average particle size of silicic anhydride is preferably 5 to 50 nm, more preferably 10 to 20 nm. By using such silicic anhydride, dispersibility is improved and a good feeling of use is obtained.
The silicic anhydride is preferably silicic anhydride obtained by a thermal decomposition method. Commercial products such as Aerosil OX50, Aerosil 90G, Aerosil 130, Aerosil 200, Aerosil 300 (above, Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used.

本発明の口唇化粧料は、更に、成分(C)以外の25℃で液状又はペースト状油剤を含有することができる。かかる油剤は、25℃で流動性があるもので、例えば、ワセリン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ポリブテン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン等の炭化水素油;、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ホホバ油、オクチルドデカノール、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル/2−オクチルドデシル)等のエステル油;ジメチルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン等のシリコーン油;ラノリン、ダイマー酸エステル、ダイマージオール誘導体、コレステロール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等が挙げられる。中でも、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、オクチルドデカノール、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(フィトステリル/2−オクチルドデシル)、ホホバ油、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ミリスチン酸オクチルドデシルが好ましい。   The lip cosmetic of the present invention can further contain a liquid or pasty oil at 25 ° C. other than the component (C). Such oils are fluid at 25 ° C., for example, hydrocarbon oils such as petrolatum, squalane, liquid paraffin, liquid isoparaffin, polybutene, hydrogenated polyisobutene, hydrogenated polydecene; octyldodecyl myristate, isotridecyl isononanoate , Isopropyl isostearate, neopentyl glycol dicaprate, glyceryl diisostearate, glyceryl triisostearate, diisostearyl malate, jojoba oil, octyldodecanol, N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl / 2-octyldodecyl), etc. Ester oils; Silicone oils such as dimethylpolysiloxane and phenylmethylpolysiloxane; Lanolin, dimer acid ester, dimer diol derivative, cholesterol fatty acid ester, phyto Terol fatty acid esters, polyglycerol fatty acid esters, pentaerythritol fatty acid esters, and the like. Among them, isotridecyl isononanoate, diisostearyl malate, octyldodecanol, N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl / 2-octyldodecyl), jojoba oil, neopentyl glycol dicaprate, and octyldodecyl myristate are preferable.

これらの油剤は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、全組成中に20質量%以上が好ましく、35質量%以上がより好ましく、85質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましい。また、全組成中に20〜85質量%含有するのが好ましく、35〜80質量%含有するのがより好ましい。   These oil agents can use 1 type (s) or 2 or more types, Content is 20 mass% or more in the whole composition, 35 mass% or more is more preferable, 85 mass% or less is preferable, 80 mass% is preferable. The following is more preferable. Moreover, it is preferable to contain 20-85 mass% in the whole composition, and it is more preferable to contain 35-80 mass%.

本発明の口唇化粧料は、更に、粉体を含有することができる。かかる粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、体質顔料、着色顔料、パール顔料等を用いることができる。
体質顔料としては、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、クレー、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機顔料及びこれらの複合粉体が挙げられる。
The lip cosmetic of the present invention can further contain a powder. Such powder is not limited as long as it is used in ordinary cosmetics, and extender pigments, colored pigments, pearl pigments and the like can be used.
Examples of extender pigments include silicic acid, anhydrous silicic acid, magnesium silicate, talc, sericite, mica, kaolin, clay, bentonite, bismuth oxychloride, zirconium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, calcium sulfate, barium sulfate, Examples thereof include inorganic pigments such as magnesium sulfate, calcium carbonate, and magnesium carbonate, and composite powders thereof.

着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物、マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体、更にカーボンブラック等の無機顔料、タール系色素、レーキ顔料等の有機顔料、カルミン等の天然色素などが挙げられる。   Examples of the color pigment include titanium oxide, zinc oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, bitumen, ultramarine, chromium oxide, chromium hydroxide and other metal oxides, manganese violet, cobalt titanate and other metal complexes, Furthermore, inorganic pigments such as carbon black, organic pigments such as tar dyes and lake pigments, and natural dyes such as carmine can be used.

パール顔料としては、雲母、合成金雲母、ガラス等の表面を酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ素、紺青、酸化クロム、カルミン、有機顔料等の着色剤で被覆したものなどを用いることができる。
これらの粉体は、通常の方法により、撥水処理、撥水・撥油化処理等の各種表面処理を施したものを用いることもできる。
Examples of the pearl pigment include mica, synthetic phlogopite, and glass coated with a colorant such as titanium oxide, iron oxide, silicon oxide, bitumen, chromium oxide, carmine, and organic pigment.
As these powders, those subjected to various surface treatments such as water repellency treatment, water repellency / oil repellency treatment, and the like can also be used.

これらの粉体は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、化粧料の外観や、塗布後の肌上の化粧膜に、きらきらとした真珠様光輝感を付与し、魅力ある演出をする点から、全組成中に0.1〜50質量%含有するのが好ましく、0.2〜30質量%がより好ましく、0.5〜20質量%含有されるのがさらに好ましい。   These powders can be used singly or in combination of two or more, and they give the appearance of cosmetics and a glittering pearl-like shine to the cosmetic film on the skin after application, and an attractive production From the point which carries out, it is preferable to contain 0.1-50 mass% in the whole composition, 0.2-30 mass% is more preferable, and it is further more preferable that 0.5-20 mass% is contained.

本発明の口唇化粧料は、前記成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、香料、防腐剤、保湿剤、増粘剤、水等を含有することができる。   The lip cosmetic of the present invention is a component used in ordinary cosmetics, such as surfactants, lower alcohols, polyhydric alcohols, polymer compounds, ultraviolet rays, as long as the effects of the present invention are not impaired. Absorbers, antioxidants, fragrances, preservatives, humectants, thickeners, water, and the like can be included.

本発明の口唇化粧料は、以下の方法により測定される、保存前の化粧料の針入硬度(L1)と、その化粧料を0℃〜40℃サイクル(1サイクル/日)に2週間保存した後の針入硬度(L2)から求められる保持率((L2)/(L1))×100(%)が、保存安定性の点から、70%以上であるのが好ましく、75%以上がより好ましい。
(測定方法)
口唇化粧料のバルクを、95℃に加熱し、直径25mmφ、高さ9mmのアルミ製セルに流し込み、20℃で冷却固化させて作成する。
このバルクを30℃で2時間保持後、レオメーターを用い、30℃で直径2mmΦの冶具にて針入硬度を測定し、Table speedが2mm/sの速さで、冶具が深さ2mmまで針入した時の最大値をとり、保存前の針入硬度(L1)とする。
次に、このバルクを、0℃〜40℃サイクル(1サイクル/日)に2週間保存する。
この保存後のバルクを30℃で2時間保持後、レオメーターを用い、30℃で直径2mmΦの冶具にて針入硬度を測定し、Table speedが2mm/sの速さで、冶具が深さ2mmまで針入した時の最大値をとり、保存後の針入硬度(L2)とする。
The lip cosmetic of the present invention is measured by the following method, the penetration hardness (L1) of the cosmetic before storage, and the cosmetic is stored in a cycle of 0 ° C. to 40 ° C. (1 cycle / day) for 2 weeks. The retention rate ((L2) / (L1)) × 100 (%) obtained from the penetration hardness after the treatment is preferably 70% or more from the viewpoint of storage stability, and 75% or more. More preferred.
(Measuring method)
The bulk of the lip cosmetic is heated to 95 ° C., poured into an aluminum cell having a diameter of 25 mmφ and a height of 9 mm, and cooled and solidified at 20 ° C.
After holding this bulk at 30 ° C. for 2 hours, using a rheometer, measure the penetration hardness with a jig with a diameter of 2 mmΦ at 30 ° C., the table speed is 2 mm / s, and the jig is needled to a depth of 2 mm. The maximum value when entering is taken as the penetration hardness (L1) before storage.
The bulk is then stored in a 0 ° C. to 40 ° C. cycle (1 cycle / day) for 2 weeks.
After storing the bulk after storage at 30 ° C. for 2 hours, the penetration hardness is measured with a jig having a diameter of 2 mmΦ at 30 ° C. using a rheometer, the table speed is 2 mm / s, and the depth of the jig is The maximum value when the needle penetrates to 2 mm is taken as the penetration hardness after storage (L2).

本発明の口唇化粧料は、成分(A)、(B)及び(C)を含む成分を混合することにより、製造することができる。
本発明においては、成分(A)、(B)及び(C)を含む成分を混合する工程を備える製造方法により、口唇化粧料を製造する。なかでも、成分(A)、(B)及び(C)を含む原料を成分(A)又は(B)の融点以上の温度で混合して溶解した後、溶解した融点未満の温度まで冷却して口唇化粧料を製造することが好ましい。具体的には、成分(A)、(B)、(C)、その他基材原料(色材以外)を83〜120℃で5分〜3時間加熱溶解して均一混合し、次に、色材原料を加えて更に1分〜2時間均一混合し、冷却固化させ、口唇化粧料を製造することができる。
The lip cosmetic of the present invention can be produced by mixing components including components (A), (B) and (C).
In this invention, lip cosmetics are manufactured with the manufacturing method provided with the process of mixing the component containing component (A), (B) and (C). In particular, the raw materials containing components (A), (B), and (C) are mixed and dissolved at a temperature equal to or higher than the melting point of component (A) or (B), and then cooled to a temperature lower than the melting point. It is preferable to produce a lip cosmetic. Specifically, the components (A), (B), (C), and other base materials (other than the color material) are heated and dissolved at 83-120 ° C. for 5 minutes-3 hours, and then mixed uniformly. The lip cosmetic can be produced by adding the raw material and further uniformly mixing for 1 minute to 2 hours, cooling and solidifying.

本発明の口唇化粧料は、固型状、スティック状、液状などとして適用することができる。また、口紅、リップクリーム、リップグロス、リップライナーなどとすることができる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
The lip cosmetic of the present invention can be applied as a solid, stick, liquid or the like. Moreover, it can be set as a lipstick, lip balm, lip gloss, lip liner, etc.
This invention discloses the following compositions further regarding embodiment mentioned above.

<1>次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)融点83〜120℃、25℃での針入度10〜40のポリエチレンワックス 0.2〜30質量%、
(B)融点83〜135℃、25℃での針入度0.1〜5のポリエチレンワックス、
(C)平均分子量800以上の水添ポリイソブテン
を含有する口唇化粧料。
<1> The following components (A), (B) and (C):
(A) 0.2 to 30% by mass of polyethylene wax having a melting point of 83 to 120 ° C. and a penetration of 10 to 40 at 25 ° C.
(B) polyethylene wax having a melting point of 83 to 135 ° C. and a penetration of 0.1 to 5 at 25 ° C.,
(C) Lip cosmetic containing hydrogenated polyisobutene having an average molecular weight of 800 or more.

<2>成分(A)の含有量が、全組成中に0.2〜30質量%であって、0.5〜15質量%が好ましく、1〜12質量%がより好ましい前記<1>記載の口唇化粧料。
<3>成分(B)の含有量が、0.1〜6質量%であって、0.3〜5質量%が好ましく、0.5〜4質量%がより好ましい前記<1>又は<2>記載の口唇化粧料。
<4>成分(C)の含有量が、0.5〜50質量%であって、1〜40質量%が好ましく、2〜35質量%がより好ましい前記<1>〜<3>のいずれか1記載の口唇化粧料。
The content of <2> component (A) is 0.2 to 30% by mass in the total composition, preferably 0.5 to 15% by mass, and more preferably 1 to 12% by mass. Lip cosmetics.
<3> The content of component (B) is 0.1 to 6% by mass, preferably 0.3 to 5% by mass, and more preferably 0.5 to 4% by mass <1> or <2 > Lip cosmetics as described.
<4> The content of the component (C) is 0.5 to 50% by mass, preferably 1 to 40% by mass, and more preferably 2 to 35% by mass. The lip cosmetic according to 1.

<5>成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)が、0.05〜100であって、0.1〜50が好ましく、0.25〜24がより好ましい前記<1>〜<4>のいずれか1記載の口唇化粧料。
<6>成分(A)及び(B)の合計含有量が、全固形ワックス中の20質量%以上であって、25質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましい前記<1>〜<5>のいずれか1記載の口唇化粧料。
<7>成分(A)及び(C)の質量割合(A)/(C)が、0.01〜30であって、0.02〜15が好ましく、0.03〜2がより好ましい前記<1>〜<6>のいずれか1記載の口唇化粧料。
<5> The mass ratio (A) / (B) of the components (A) and (B) is 0.05 to 100, preferably 0.1 to 50, and more preferably 0.25 to 24 < Lip cosmetics according to any one of 1> to <4>.
<6> The total content of the components (A) and (B) is 20% by mass or more in the total solid wax, preferably 25% by mass or more, and more preferably 30% by mass or more <1> to < Lip cosmetics according to any one of 5>.
<7> The mass ratio (A) / (C) of the components (A) and (C) is 0.01 to 30, preferably 0.02 to 15, and more preferably 0.03 to <2. Lip cosmetics according to any one of 1> to <6>.

<8>さらに、(D)主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の67mol%以上が基-O-M-R(MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数10〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)で置換されているセルロース誘導体を含有する前記<1>〜<7>のいずれか1記載の口唇化粧料。
<9>成分(D)の含有量が、全組成中に0.1〜10質量%であって、0.2〜7質量%が好ましく、0.3〜5質量%がより好ましい前記<8>記載の口唇化粧料。
<10>さらに、(E)下記一般式(1)
<8> Furthermore, (D) having a cellulose skeleton in the main chain, 67 mol% or more of the total hydroxyl groups are a group —O—M—R (M is CH 2 or a carbonyl group C═O, and R is a carbon number of 10 The lip cosmetic according to any one of the above <1> to <7>, comprising a cellulose derivative substituted with ˜24 linear or branched alkyl or alkenyl groups.
<9> The content of component (D) is 0.1 to 10% by mass in the total composition, preferably 0.2 to 7% by mass, and more preferably 0.3 to 5% by mass <8 > Lip cosmetics as described.
<10> Further, (E) the following general formula (1)

Figure 0006224316
Figure 0006224316

(式中、R1及びR9は、それぞれ独立に同一であっても異なってもよい炭素数の最頻値が8〜32の直鎖又は分岐を有する炭化水素基;R2〜R8は、それぞれ独立に同一であっても異なってもよい炭素数1〜5の直鎖又は分岐を有する炭化水素基;Qは炭素数3〜20の直鎖または分岐を有する二価の炭化水素基;R10及びR11はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜28の直鎖又は分岐を有する炭化水素基で、少なくとも一方は水素原子;pは繰り返し単位個数を表し、平均値で5以上50以下の数;qは繰り返し単位個数を表し、平均値で2.5以上10以下の数;繰り返し数p及びqの構成単位はブロック共重合体又はランダム共重合体のいずれであってもよい)
で表される変性ポリシロキサンを含有する前記<1>〜<9>のいずれか1記載の口唇化粧料。
Wherein R 1 and R 9 are each independently the same or different and the mode number of carbon atoms is a straight or branched hydrocarbon group having 8 to 32 carbon atoms; R 2 to R 8 are , Each independently having the same or different hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, which is linear or branched; Q is a divalent hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms which is linear or branched; R 10 and R 11 are each independently a hydrogen atom or a straight or branched hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms, at least one is a hydrogen atom; p represents the number of repeating units, and an average value of 5 or more and 50 or less Q represents the number of repeating units, the average value is 2.5 or more and 10 or less; the constituent units of repeating numbers p and q may be either a block copolymer or a random copolymer)
The lip cosmetic according to any one of <1> to <9>, which contains a modified polysiloxane represented by the formula:

<10>成分(E)の含有量が、全組成中に0.1〜15質量%であって、0.5〜10質量%が好ましく、1〜8質量%がより好ましい前記<10>記載の口唇化粧料。
<11>さらに、無水ケイ酸を含有し、成分(E)の変性ポリシロキサンと無水ケイ酸の質量比が、40:1〜1:1であって、25:1〜5:1がより好ましい前記<9>又は<10>記載の口唇化粧料。
<10> Description of <10>, wherein the content of <10> component (E) is 0.1 to 15% by mass in the total composition, preferably 0.5 to 10% by mass, and more preferably 1 to 8% by mass. Lip cosmetics.
<11> Further, silicic acid is contained, and the mass ratio of the modified polysiloxane of component (E) to silicic acid anhydride is 40: 1 to 1: 1, and 25: 1 to 5: 1 is more preferable. The lip cosmetic according to <9> or <10>.

<12>以下の方法により測定される、保存前の化粧料の針入硬度(L1)と、その化粧料を0℃〜40℃サイクル(1サイクル/日)に2週間保存した後の針入硬度(L2)から求められる保持率((L2)/(L1))×100(%)が、70%以上が好ましく、75%以上がより好ましい前記<1>〜<11>のいずれか1記載の口唇化粧料。
(測定方法)
口唇化粧料のバルクを、95℃に加熱し、直径25mmφ、高さ9mmのアルミ製セルに流し込み、20℃で冷却固化させて作成する。
このバルクを30℃で2時間保持後、レオメーターを用い、30℃で直径2mmΦの冶具にて針入硬度を測定し、Table speedが2mm/sの速さで、冶具が深さ2mmまで針入した時の最大値をとり、保存前の針入硬度(L1)とする。
次に、このバルクを、0℃〜40℃サイクル(1サイクル/日)に2週間保存する。
この保存後のバルクを30℃で2時間保持後、レオメーターを用い、30℃で直径2mmΦの冶具にて針入硬度を測定し、Table speedが2mm/sの速さで、冶具が深さ2mmまで針入した時の最大値をとり、保存後の針入硬度(L2)とする。
<13>成分(A)、(B)及び(C)を含む成分を混合して得られる前記<1>〜<12>のいずれか1記載の口唇化粧料。
<14>成分(A)、(B)及び(C)を含む成分を混合する工程を備える前記<1>〜<13>のいずれか1記載の口唇化粧料の製造方法。
<12> The penetration hardness (L1) of the cosmetic before storage, measured by the following method, and the penetration after storing the cosmetic in a cycle of 0 ° C. to 40 ° C. (1 cycle / day) for 2 weeks Any one of the above <1> to <11>, wherein the retention rate ((L2) / (L1)) × 100 (%) obtained from the hardness (L2) is preferably 70% or more, and more preferably 75% or more. Lip cosmetics.
(Measuring method)
The bulk of the lip cosmetic is heated to 95 ° C., poured into an aluminum cell having a diameter of 25 mmφ and a height of 9 mm, and cooled and solidified at 20 ° C.
After holding this bulk at 30 ° C. for 2 hours, using a rheometer, measure the penetration hardness with a jig with a diameter of 2 mmΦ at 30 ° C., the table speed is 2 mm / s, and the jig is needled to a depth of 2 mm. The maximum value when entering is taken as the penetration hardness (L1) before storage.
The bulk is then stored in a 0 ° C. to 40 ° C. cycle (1 cycle / day) for 2 weeks.
After storing the bulk after storage at 30 ° C. for 2 hours, the penetration hardness is measured with a jig having a diameter of 2 mmΦ at 30 ° C. using a rheometer, the table speed is 2 mm / s, and the depth of the jig is The maximum value when the needle penetrates to 2 mm is taken as the penetration hardness after storage (L2).
<13> The lip cosmetic according to any one of <1> to <12>, obtained by mixing components including components (A), (B), and (C).
<14> The method for producing a lip cosmetic according to any one of <1> to <13>, comprising a step of mixing components including components (A), (B) and (C).

製造例1(ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルの製造)
窒素下クロロホルム中室温で、5g(8.3×10-6mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーM;日本曹達社製)に、50mLのピリジンと0.17g(0.001mol)のDMAP(ジメチルアミノピリジン)を加えて溶解させた。27.9g(0.101mol)の塩化パルミトイルを0.5時間かけて滴下した。その後50℃で15時間反応させ、メタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた(重量平均分子量87万、平均アシル置換度は全水酸基の85mol%)。
なお、重量平均分子量及び平均アシル置換度は、以下の方法により測定した。
Production Example 1 (Production of hydroxypropylcellulose palmitate)
At room temperature in chloroform under nitrogen, 5 g (8.3 × 10 −6 mol) of hydroxypropylcellulose (Selney M; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) was added to 50 mL of pyridine and 0.17 g (0.001 mol) of DMAP (dimethylamino). Pyridine) was added and dissolved. 27.9 g (0.101 mol) of palmitoyl chloride was added dropwise over 0.5 hours. Thereafter, the mixture was reacted at 50 ° C. for 15 hours, precipitated in methanol, purified, and dried to obtain hydroxypropylcellulose palmitic acid ester (weight average molecular weight 870,000, average acyl substitution degree was 85 mol% of all hydroxyl groups). .
The weight average molecular weight and the average acyl substitution degree were measured by the following methods.

(重量平均分子量の測定)
重合体の平均分子量(Mw)は日立L−6000型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)によって測定した。溶離液流路ポンプは日立L−6000、検出器はショーデックスRI SE-61示差屈折率検出器、カラムはGMHHR-Hをダブルに接続したものを用いた。サンプルは、溶離液で0.5g/100mLの濃度に調整し、20μLを用いた。溶離液には、1mmol/Lのジメチルドデシルアミンのクロロホルム溶液を使用した。カラム温度は40℃で、流速は1.0mL/分で行った。
(Measurement of weight average molecular weight)
The average molecular weight (Mw) of the polymer was measured by gel permeation chromatography (GPC) using Hitachi L-6000 type high performance liquid chromatography. The eluent flow path pump was Hitachi L-6000, the detector was a Shodex RI SE-61 differential refractive index detector, and the column was a GMHHR-H double connected. The sample was adjusted to a concentration of 0.5 g / 100 mL with an eluent, and 20 μL was used. The eluent used was a 1 mmol / L dimethyldodecylamine chloroform solution. The column temperature was 40 ° C. and the flow rate was 1.0 mL / min.

(平均アシル(エステル)置換度の測定)
セルロース誘導体を約0.5g精秤し、5N水酸化ナトリウム4mL及びエタノール25mLを加え、約90℃で5時間還流し、完全にエステルを加水分解した。水を30g加え、約90℃で5時間還流した後、リン酸で中和し、完全に中和されていることをpH試験紙で確認した。テトラヒドロフラン70gを加え30分撹拌、3時間室温で静置した後に、上澄み液を、日立L-7000型高速液体クロマトグラフィーを使用し、脂肪酸の量を測定した。検出器は日立L-7400(UV測定)を用い、210nmの波長で測定し、溶離液にはTHF:水:リン酸=60:39:1を使用した。
(Measurement of average acyl (ester) substitution degree)
About 0.5 g of the cellulose derivative was precisely weighed, 4 mL of 5N sodium hydroxide and 25 mL of ethanol were added, and the mixture was refluxed at about 90 ° C. for 5 hours to completely hydrolyze the ester. After adding 30 g of water and refluxing at about 90 ° C. for 5 hours, it was neutralized with phosphoric acid, and it was confirmed with pH test paper that it was completely neutralized. After adding 70 g of tetrahydrofuran and stirring for 30 minutes and allowing to stand at room temperature for 3 hours, the amount of fatty acid was measured for the supernatant using Hitachi L-7000 high performance liquid chromatography. The detector used was Hitachi L-7400 (UV measurement) and measured at a wavelength of 210 nm, and THF: water: phosphoric acid = 60: 39: 1 was used as the eluent.

製造例2(ジメチルシロキサン・メチル(ウンデシルグリセリルエーテル)シロキサン共重合体の製造)
(1)STEP−1(シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有するテトラメチルジシロキサンの合成):
1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン44.8g、Spiers触媒1.0g(2質量%塩化白金酸の2−プロパノール溶液)を三ツ口フラスコに加え70℃に加温した。窒素雰囲気下に70℃で、α−オレフィン(三菱化学社製「ダイアレン168」、炭素数16及び18の1/1(質量比)混合物))174.2gを滴下した後、2時間撹拌を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で反応系内を中和し、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1H−NMRスペクトル(400MHz)より、得られた生成物は両末端に炭素数16及び炭素数18のアルキル基を有する1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン誘導体であることを確認した(22.1g、収率;85%)。
Production Example 2 (Production of dimethylsiloxane methyl (undecylglyceryl ether) siloxane copolymer)
(1) STEP-1 (synthesis of tetramethyldisiloxane having an alkyl group different from other alkyl groups in the silicone chain at both ends of the silicone chain):
1,4,8 g of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and 1.0 g of Spiers catalyst (2-propanol solution of 2 mass% chloroplatinic acid) were added to a three-necked flask and heated to 70 ° C. At 70 ° C. under a nitrogen atmosphere, 174.2 g of α-olefin (“Dialene 168” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, 1/1 (mass ratio) mixture of carbon numbers 16 and 18)) was added dropwise, followed by stirring for 2 hours. It was. After cooling, the reaction system was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution, and purified by distillation under reduced pressure. From the 1 H-NMR spectrum (400 MHz) of the obtained product, the obtained product is a 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane derivative having an alkyl group having 16 and 18 carbon atoms at both ends. (22.1 g, yield; 85%).

(2)STEP−2(シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有し、シリコーン鎖中にケイ素-水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの合成):
(1)で合成した両末端に炭素数16及び炭素数18のアルキル基を有する1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン誘導体44.8g、デカメチルシクロペンタシロキサン78.6g、1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン19.8g、n−ヘプタン50g、活性白土5gを三ツ口フラスコに加え12時間環流した。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1H−NMRスペクトルより、得られた生成物は両末端に炭素数16及び炭素数18のアルキル基を有するジメチルシロキサン/メチルシロキサン共重合体(p=23,q=4)であることを確認した(132.8g、収率;95%)。
(2) STEP-2 (Synthesis of organohydrogenpolysiloxane having an alkyl group different from other alkyl groups in the silicone chain at both ends of the silicone chain and having a silicon-hydrogen bond in the silicone chain):
4,4.8 g of a 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane derivative having an alkyl group having 16 and 18 carbon atoms at both ends synthesized in (1), 78.6 g of decamethylcyclopentasiloxane, 1,3 , 5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane 19.8 g, n-heptane 50 g, and activated clay 5 g were added to a three-necked flask and refluxed for 12 hours. After cooling, distillation purification was performed under reduced pressure. From the 1 H-NMR spectrum of the obtained product, the obtained product was a dimethylsiloxane / methylsiloxane copolymer (p = 23, q = 4) having 16 and 18 alkyl groups at both ends. ) (132.8 g, yield: 95%).

(3)STEP−3(両末端をアルキル基で置換し、かつ、側鎖をグラフト状にアルキルグリセリルエーテル基で変性したポリシロキサンの合成):
(2)で合成した両末端に炭素数16及び炭素数18のアルキル基を有するジメチルシロキサン/メチルシロキサン共重合体50.0g、10−ウンデセニルグリセリルエーテル61.0g、5質量%白金担持カーボン触媒0.25gを三ツ口フラスコに加え70℃で3時間撹拌を行った。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1H−NMRスペクトルより、得られた生成物は両末端に炭素数16及び炭素数18のアルキル基を有するジメチルシロキサン・メチル(ウンデシルグリセリルエーテル)シロキサン共重合体(p=23,q=4)であることを確認した(63.0g、収率;95%)。
得られた共重合体は、一般式(1)において、以下のとおりのランダム共重合体である。
1及びR9 =炭素数の最頻値が18であるアルキル基、
2〜R8 =メチル基、
Q=炭素数11の直鎖であるアルキレン基、
10及びR11 =水素原子、
p(平均値)=23、
q(平均値)=4.0
(3) STEP-3 (Synthesis of polysiloxane in which both ends are substituted with alkyl groups and the side chains are graft-modified with alkyl glyceryl ether groups):
50.0 g of a dimethylsiloxane / methylsiloxane copolymer having an alkyl group having 16 and 18 carbon atoms at both ends synthesized in (2), 61.0 g of 10-undecenyl glyceryl ether, 5% by mass platinum-supporting carbon 0.25 g of catalyst was added to a three-necked flask and stirred at 70 ° C. for 3 hours. After cooling, distillation purification was performed under reduced pressure. From the 1 H-NMR spectrum of the obtained product, the obtained product was a dimethylsiloxane methyl (undecyl glyceryl ether) siloxane copolymer having an alkyl group having 16 and 18 carbon atoms at both ends (p = 23, q = 4) (63.0 g, yield; 95%).
The obtained copolymer is a random copolymer as follows in General formula (1).
R 1 and R 9 = an alkyl group whose mode of carbon number is 18;
R 2 to R 8 = methyl group,
Q = a linear alkylene group having 11 carbon atoms,
R 10 and R 11 = hydrogen atom,
p (average value) = 23,
q (average value) = 4.0

実施例1〜7及び比較例1〜6
以下に示す製造方法により、表1に示す組成のスティック口紅を製造した。得られた口紅について、50℃での外観安定性、0−40℃サイクル保存時の針入硬度安定性、塗布時の崩れやすさ、塗布時の付着しやすさ及び塗布1時間後の感触を評価した。結果を表1に併せて示す。
Examples 1-7 and Comparative Examples 1-6
Stick lipsticks having the compositions shown in Table 1 were produced by the production method shown below. About the obtained lipstick, appearance stability at 50 ° C., penetration hardness stability at 0-40 ° C. cycle storage, ease of collapsing during application, ease of adhesion during application, and feel after 1 hour of application evaluated. The results are also shown in Table 1.

(製造方法)
基材原料(色材以外)を105℃で30分間加熱溶解し、ディスパーにて均一混合した。次に、色材原料を加えて更に15分間均一混合し、脱泡した後、型に流し込み、冷却固化させ、スティック口紅を得た。
(Production method)
The base material (other than the color material) was dissolved by heating at 105 ° C. for 30 minutes and mixed uniformly with a disper. Next, the color material raw material was added, and the mixture was further mixed uniformly for 15 minutes, defoamed, poured into a mold, cooled and solidified, and a stick lipstick was obtained.

(評価方法)
(1)50℃での外観安定性:
50℃で2週間保存した後の外観を目視により観察し、油剤が染み出しているかどうか、10名の専門パネラーが以下の基準で評価した。結果を10名の積算値で示した。
4;油剤の染み出しがまったく見られない。
3;僅かに油剤の染み出しが見られる。
2;やや油剤の染み出しが見られる。
1;油剤が染み出している。
(Evaluation method)
(1) Appearance stability at 50 ° C .:
The appearance after storage at 50 ° C. for 2 weeks was observed with the naked eye, and 10 expert panelists evaluated whether the oil agent oozed out according to the following criteria. The result was shown as an integrated value of 10 people.
4: No oozing out of the oil is observed.
3; Slight exudation of oil is observed.
2; Slight exudation of oil is observed.
1; The oil agent oozes out.

(2)0−40℃サイクル保存時の針入硬度安定性:
口唇化粧料のバルクを、95℃に加熱し、直径25mmφ、高さ9mmのアルミ製セルに流し込み、20℃で冷却固化させて作成する。
このバルクを30℃で2時間保持後、レオテック社製のレオメーターを用い、30℃で直径2mmΦの冶具にて針入硬度を測定し、Table speedが2mm/sの速さで、冶具が深さ2mmまで針入した時の最大値をとり、保存前の針入硬度(L1)とする。
次に、このバルクを、0℃〜40℃サイクル(1サイクル/日)に2週間保存する。
この保存後のバルクを30℃で2時間保持後、レオテック社製のレオメーターを用い、30℃にて直径2mmΦの冶具にて針入硬度を測定し、Table speedが2mm/sの速さで、冶具が深さ2mmまで針入した時の最大値をとり、保存後の針入硬度(L2)とする。
保存前の針入硬度(L1)と、保存後の針入硬度(L2)より、保持率を、((L2)/(L1))×100(%)から求める。表1に保持率を示す。
(2) Penetration hardness stability during 0-40 ° C cycle storage:
The bulk of the lip cosmetic is heated to 95 ° C., poured into an aluminum cell having a diameter of 25 mmφ and a height of 9 mm, and cooled and solidified at 20 ° C.
After holding this bulk at 30 ° C. for 2 hours, using a rheometer manufactured by Rheotech, the penetration hardness is measured with a jig having a diameter of 2 mmΦ at 30 ° C., and the table speed is 2 mm / s and the jig is deep. The maximum value when the needle penetrates to 2 mm is taken as the penetration hardness (L1) before storage.
The bulk is then stored in a 0 ° C. to 40 ° C. cycle (1 cycle / day) for 2 weeks.
After maintaining the bulk after storage for 2 hours at 30 ° C., the penetration hardness is measured with a jig with a diameter of 2 mmΦ at 30 ° C. using a rheometer manufactured by Rheotech, and the table speed is 2 mm / s. The maximum value when the jig penetrates to a depth of 2 mm is taken as the penetration hardness (L2) after storage.
From the penetration hardness before storage (L1) and the penetration hardness after storage (L2), the retention is determined from ((L2) / (L1)) × 100 (%). Table 1 shows the retention rate.

(3)塗布時の崩れやすさ:
10名の専門パネラーが、各スティック口紅を唇に塗布したときの崩れやすさを、以下の基準で評価した。結果を10名の積算値で示した。
4;崩れが良い。
3;やや崩れが良い。
2;あまり崩れが良くない。
1;崩れにくい。
(3) Ease of collapse during application:
Ten specialist panelists evaluated the ease of collapse when each stick lipstick was applied to the lips according to the following criteria. The result was shown as an integrated value of 10 people.
4; Collapse is good.
3; Slightly collapsed.
2;
1; Hard to collapse.

(4)塗布時の付着しやすさ:
唇に対する、塗布行為により崩れた口紅の付着しやすさを、10名の専門パネラーが以下の基準で評価した。結果を10名の積算値で示した。
4;付着しやすい。
3;やや付着しやすい。
2;あまり付着しやすくない。
1;付着しにくい。
(4) Ease of adhesion during application:
Ten professional panelists evaluated the ease with which lipsticks collapsed by the application action on the lips by the following criteria. The result was shown as an integrated value of 10 people.
4; Easy to adhere.
3;
2; Not easy to adhere.
1; Hard to adhere.

(5)塗布1時間後の感触:
口紅を塗布して1時間後に、唇をすり合わせた際の感触(滑らかさ、べたつきのなさ)について、10名の専門パネラーが、以下の基準で評価した。結果を10名の積算値で示した。
4;感触が良い。
3;やや感触が良い。
2;あまり感触が良くない。
1;感触が悪い。
(5) Touch after 1 hour of application:
One hour after applying the lipstick, 10 expert panelists evaluated the feel (smoothness, non-stickiness) when the lips were rubbed together according to the following criteria. The result was shown as an integrated value of 10 people.
4; Feel good.
3; Slightly good feel.
2; Feels not very good.
1; feels bad.

Figure 0006224316
Figure 0006224316

表1の結果より、実施例1〜7のスティック口紅はいずれも、50℃での外観安定性、0−40℃サイクル保存時の針入硬度安定性、塗布時の崩れやすさ、塗布時の付着しやすさ及び塗布1時間後の感触に優れている。一方、成分(A)〜(C)のいずれか1成分を含まない比較例1〜3は、上記効果に劣っていた。また、成分(A)の代わりに針入度11のセレシンを含む比較例4、成分(B)の代わりに針入度0.2のカルナウバワックスを含む比較例5、成分(C)の代わりに平均分子量が534の水添ポリイソブテンを含む比較例6においても、優れた効果は得られなかった。   From the results in Table 1, all of the stick lipsticks of Examples 1 to 7 have an appearance stability at 50 ° C., a penetration hardness stability at 0-40 ° C. cycle storage, a tendency to collapse at the time of application, and at the time of application. Excellent adhesion and feel after 1 hour of application. On the other hand, Comparative Examples 1 to 3 which did not contain any one of the components (A) to (C) were inferior to the above effects. In addition, Comparative Example 4 containing ceresin having a penetration of 11 instead of Component (A), Comparative Example 5 containing carnauba wax having a penetration of 0.2 instead of Component (B), instead of Component (C) Even in Comparative Example 6 containing hydrogenated polyisobutene having an average molecular weight of 534, an excellent effect was not obtained.

実施例8
表2に示す組成の液状口紅を製造し、実施例1〜7と同様にして、50℃での外観安定性、0−40℃サイクル保存時の針入硬度安定性及び塗布1時間後の感触を評価するとともに、初期使用時の塗布用具(チップ)引抜きによる剤の崩れやすさ(チップへの付着しやすさ)、塗布用具(チップ)からの付着しやすさを評価した。結果を表2に併せて示す。
Example 8
Liquid lipsticks having the composition shown in Table 2 were produced, and in the same manner as in Examples 1 to 7, appearance stability at 50 ° C., penetration hardness stability at 0-40 ° C. cycle storage, and feel after 1 hour of application. In addition, the ease of collapse of the agent (ease of adhesion to the chip) and the ease of attachment from the application tool (chip) were evaluated by pulling out the application tool (chip) during initial use. The results are also shown in Table 2.

(製造方法)
基材原料(色材以外)を105℃で30分間加熱溶解し、ディスパーにて均一混合した。次に色材原料を加えて更に15分間均一混合し、脱泡した後、透明なディッピング容器に流し込み、冷却固化させ、液状口紅を得た。
(Production method)
The base material (other than the color material) was dissolved by heating at 105 ° C. for 30 minutes and mixed uniformly with a disper. Next, the color material raw material was added, and the mixture was further uniformly mixed for 15 minutes, defoamed, poured into a transparent dipping container, cooled and solidified, and a liquid lipstick was obtained.

(評価方法)
(6)初期使用時の塗布用具(チップ)引抜きによる剤の崩れやすさ(チップへの付着しやすさ):
10名の専門パネラーが、容器から塗布用具を引抜いたときの口紅の崩れやすさ(チップへの付着しやすさ)を、以下の基準で評価した。結果を10名の積算値で示した。
4;崩れやすい(チップに付着しやすい)。
3;やや崩れやすい(ややチップに付着しやすい)。
2;あまり崩れやすくない(あまりチップに付着しやすくない)。
1;崩れにくい(チップに付着しにくい)。
(Evaluation method)
(6) Easiness of collapse of the agent by pulling out the application tool (chip) at the initial use (ease of adhesion to the chip):
Ten professional panelists evaluated the ease of lipstick collapse (easy adhesion to the chip) when the application tool was pulled out of the container according to the following criteria. The result was shown as an integrated value of 10 people.
4; easy to collapse (easy to adhere to the chip).
3: Slightly fragile (slightly attached to the chip).
2; Not easily broken (not easily attached to the chip).
1; Hard to collapse (hard to adhere to the chip).

(7)初期使用時の塗布用具(チップ)からの付着しやすさ:
唇に対する、塗布用具(チップ)の引抜き行為により崩れた口紅の付着しやすさを、10名の専門パネラーが、以下の基準で評価した。結果を10名の積算値で示した。
4;付着しやすい。
3;やや付着しやすい。
2;あまり付着しやすくない。
1;付着しにくい。
(7) Ease of adhesion from the application tool (chip) during initial use:
Ten expert panelists evaluated the ease with which lipsticks collapsed by the action of pulling out the application tool (chip) on the lips according to the following criteria. The result was shown as an integrated value of 10 people.
4; Easy to adhere.
3;
2; Not easy to adhere.
1; Hard to adhere.

Figure 0006224316
Figure 0006224316

Claims (5)

次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)融点83〜120℃、JIS K−2235−5.4(1991年)による25℃での針入度10〜40のポリエチレンワックス 0.2〜30質量%、
(B)融点83〜135℃、JIS K−2235−5.4(1991年)による25℃での針入度0.1〜5のポリエチレンワックス、
(C)平均分子量800以上の水添ポリイソブテン
を含有し、
成分(A)及び(B)の質量割合(A)/(B)が、0.25〜24である口唇化粧料。
The following components (A), (B) and (C):
(A) 0.2 to 30% by mass of polyethylene wax having a melting point of 83 to 120 ° C. and a penetration of 10 to 40 at 25 ° C. according to JIS K-2235-5.4 (1991)
(B) Polyethylene wax having a melting point of 83 to 135 ° C. and a penetration of 0.1 to 5 at 25 ° C. according to JIS K-2235-5.4 (1991).
(C) containing hydrogenated polyisobutene having an average molecular weight of 800 or more,
Lip cosmetics in which the mass ratio (A) / (B) of the components (A) and (B) is from 0.25 to 24.
成分(B)の含有量が、0.1〜6質量%である請求項1記載の口唇化粧料。   The lip cosmetic according to claim 1, wherein the content of the component (B) is 0.1 to 6% by mass. 成分(C)の含有量が、0.5〜50質量%である請求項1又は2記載の口唇化粧料。   The lip cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the content of the component (C) is 0.5 to 50% by mass. 成分(A)及び(B)の合計含有量が、25℃で固形の全ワックス中の20質量%以上である請求項1〜3のいずれか1項記載の口唇化粧料。   The lip cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the total content of the components (A) and (B) is 20% by mass or more in the total wax solid at 25 ° C. 成分(A)及び(C)の質量割合(A)/(C)が、0.01〜30である請求項1〜4のいずれか1項記載の口唇化粧料。   The lip cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein the mass ratio (A) / (C) of the components (A) and (C) is 0.01 to 30.
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