JP5436113B2 - Oily cosmetics - Google Patents

Oily cosmetics Download PDF

Info

Publication number
JP5436113B2
JP5436113B2 JP2009217131A JP2009217131A JP5436113B2 JP 5436113 B2 JP5436113 B2 JP 5436113B2 JP 2009217131 A JP2009217131 A JP 2009217131A JP 2009217131 A JP2009217131 A JP 2009217131A JP 5436113 B2 JP5436113 B2 JP 5436113B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
mol
molecular weight
oil
cellulose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2009217131A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2010100612A (en
JP2010100612A5 (en
Inventor
英子 田村
浩二 大崎
一夫 桑原
和宏 石川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP2009217131A priority Critical patent/JP5436113B2/en
Publication of JP2010100612A publication Critical patent/JP2010100612A/en
Publication of JP2010100612A5 publication Critical patent/JP2010100612A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5436113B2 publication Critical patent/JP5436113B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Description

本発明は、滑らかな感触が持続する油性化粧料に関する。   The present invention relates to an oily cosmetic that maintains a smooth feel.

油性化粧料は、口唇や皮膚に塗布することで、乾燥から守り、滑らかな感触を付与することができる。しかし、油性化粧料中の残留感のある油剤は、べたつきやすく、伸ばし難いという問題がある。一方、低粘度の油剤は、残留感に乏しく、滑らかな感触を維持できないばかりか、塗布感さえも失われ易い。口唇化粧料では、特に顕著な問題となる。   Oily cosmetics can be applied to the lips and skin to protect against dryness and give a smooth feel. However, there is a problem that oil agents with a residual feeling in oily cosmetics are sticky and difficult to stretch. On the other hand, low-viscosity oils have a poor residual feel and cannot maintain a smooth feel, and even the feeling of application tends to be lost. For lip cosmetics, this is a particularly significant problem.

化粧水、O/W型乳液、マッサージ剤など水系の化粧料では、分子量の大きい水溶性高分子を配合することにより、滑らかな感触を付与できることが知られている。油性化粧料でも同様に、分子量の大きい高分子化合物(セルロース誘導体など)を用いることで、油性化粧料を改質することが試みられている(例えば、特許文献1、2)。しかし、これらは、油性化粧料の二次付着を抑制するものであって、塗布感を改質するものではない。   It is known that water-based cosmetics such as lotions, O / W type emulsions, and massage agents can impart a smooth feel by blending a water-soluble polymer having a large molecular weight. Similarly, attempts have been made to modify oily cosmetics by using high molecular compounds (cellulose derivatives and the like) having a large molecular weight (for example, Patent Documents 1 and 2). However, these suppress the secondary adhesion of the oily cosmetic and do not improve the coating feeling.

これに対し、ポリイソプレンやポリエーテルなど(例えば、特許文献3)は、滑らかな感触を向上させることが可能である。しかしながら、このような高分子化合物を用いると、塗布したときに強い糸曳きが生じてしまう。   In contrast, polyisoprene, polyether, and the like (for example, Patent Document 3) can improve a smooth feel. However, when such a polymer compound is used, strong stringing occurs when applied.

また、特許文献4には、油溶性の多糖類パルミテートエステルが開示されており、オイルベースの増粘剤として、化粧品にも用いられることが記載されている。   Patent Document 4 discloses an oil-soluble polysaccharide palmitate ester and describes that it is also used in cosmetics as an oil-based thickener.

特表2007−527861号公報Special table 2007-527861 gazette 特開平8−175929号公報JP-A-8-175929 国際公開第99/42513号パンフレットInternational Publication No. 99/42513 Pamphlet 特開平5−255401号公報JP-A-5-255401

本発明は、滑らかな感触が持続する油性化粧料を提供することを課題とする。   It is an object of the present invention to provide an oily cosmetic that maintains a smooth feel.

本発明者らは、特定のセルロース誘導体を、特定割合の液状エステル油及び液状炭化水素油と組み合わせて用いることにより、滑らかな感触が持続する油性化粧料が得られることを見出した。   The present inventors have found that an oily cosmetic with a smooth feel can be obtained by using a specific cellulose derivative in combination with a specific ratio of liquid ester oil and liquid hydrocarbon oil.

本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の67mol%以上が基−O-M-R(MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)で置換されているセルロース誘導体、
(B)25℃で液状のエステル油、
(C)25℃で液状の炭化水素油
を含有し、成分(B)及び(C)の質量割合が、(B)/(C)=8/1〜1/4である油性化粧料を提供するものである。
The present invention includes the following components (A), (B) and (C):
(A) The main chain has a cellulose skeleton, and 67 mol% or more of all hydroxyl groups are a group —O—M—R (M is CH 2 or a carbonyl group C═O, and R is a straight chain having 3 to 40 carbon atoms. Or a cellulose derivative substituted with a branched alkyl group or alkenyl group),
(B) ester oil which is liquid at 25 ° C.,
(C) An oily cosmetic comprising liquid hydrocarbon oil at 25 ° C. and having a mass ratio of components (B) and (C) of (B) / (C) = 8/1 to 1/4 To do.

本発明の油性化粧料は、単なる油剤の滑らかさとは異なり、塗布時に特別な伸び及びなじみがあり、独特の滑らかな感触が持続するものである。また、べたつきのなさや、塗布感も持続する。   The oily cosmetic composition of the present invention has a special elongation and familiarity when applied, unlike a simple oily agent, and maintains a unique smooth feel. In addition, the stickiness and feeling of application are maintained.

なお、前出の特許文献4は、好ましいエステル化の程度として赤外吸収比(1734cm-1と3470cm-1のピークの比)にして0.5〜50.0のというきわめて広い範囲を開示するに過ぎず、また、増粘剤としての用途が示されるのみで、本願のように、特定の構造のセルロース誘導体を、特定の量比のエステル油及び炭化水素油と共に用いることで、滑らかな感触が得られることは一切開示されていない。 Incidentally, Patent Document 4, supra, discloses a very wide range of from 0.5 to 50.0 of the infrared absorption ratio as the degree of preferred esterification (peak ratio of 1734 cm-1 and 3470cm -1) In addition, only the use as a thickener is shown, and as in the present application, a cellulose derivative having a specific structure is used together with a specific quantitative ratio of ester oil and hydrocarbon oil, thereby providing a smooth feel. There is no disclosure that can be obtained.

本発明で用いる成分(A)のセルロース誘導体は、主鎖にセルロース骨格を有するものであれば特に限定されないが、原料セルロース誘導体としては、セルロースを含むほか、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース等の短鎖アシル化セルロース、ヒドロキシアルキル基、グリセリルエーテル基、(モノ)アルキルグリセリルエーテル基で変性されたセルロースが好ましい。より具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリセリルセルロース、メチルグリセリルセルロース等が挙げられる。
更には、原料セルロース誘導体としては、以下の構成単位を有するものが好ましい。
The cellulose derivative of the component (A) used in the present invention is not particularly limited as long as it has a cellulose skeleton in the main chain, but the raw material cellulose derivative includes cellulose and short chains such as acetylcellulose and acetylbutylcellulose. Preference is given to cellulose modified with acylated cellulose, hydroxyalkyl groups, glyceryl ether groups, (mono) alkyl glyceryl ether groups. More specifically, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, glyceryl cellulose, methyl glyceryl cellulose and the like can be mentioned.
Furthermore, as a raw material cellulose derivative, what has the following structural units is preferable.

Figure 0005436113
Figure 0005436113

(式中、R'は炭素数2〜8の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、nはグルコース単位当たりのR'Oの平均付加モル数が0.1〜10となる数を示す) (In the formula, R ′ represents a linear or branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and n represents a number with an average added mole number of R′O per glucose unit of 0.1 to 10)

当該構成単位において、R'としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数2〜4のアルキレン基が好ましく、更には、エチレン基及びプロピレン基が好ましい。またnとしては、グルコース単位当たりのR'Oの平均付加モル数が0.3〜5となる数が好ましく、0.5〜4.5となる数がより好ましく、1〜4となる数が更に好ましい。   In the structural unit, R ′ is preferably a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably an ethylene group or a propylene group. Moreover, as n, the number from which the average added mole number of R′O per glucose unit is 0.3 to 5 is preferable, the number from 0.5 to 4.5 is more preferable, and the number from 1 to 4 is Further preferred.

原料セルロース誘導体の好ましいものとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、特に、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。
また、原料セルロース誘導体の重量平均分子量(Mw)は、油剤への溶解性、及び感触の点から、好ましくは1万〜400万、より好ましくは10万〜300万、更に好ましくは50万〜200万である。
Preferred examples of the raw material cellulose derivative include hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose is particularly preferable.
Moreover, the weight average molecular weight (Mw) of the raw material cellulose derivative is preferably 10,000 to 4,000,000, more preferably 100,000 to 3,000,000, and still more preferably 500,000 to 200, from the viewpoint of solubility in oil and feel. Ten thousand.

原料セルロース誘導体の水酸基の置換基である基−O−M−R中、MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
(i)直鎖のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基、テトラコンチル基等が挙げられる。
In the group —O—M—R, which is a hydroxyl group substituent of the raw material cellulose derivative, M represents CH 2 or a carbonyl group C═O, and R represents a linear or branched alkyl group or alkenyl having 3 to 40 carbon atoms. It is a group.
(I) As a linear alkyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, Heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, heicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triacontyl group, hentriacontyl group, dotriacontyl group, Examples include tritriacontyl group, tetratriacontyl group, pentatriacontyl group, hexatriacontyl group, heptatriacontyl group, octatriacontyl group, nonatriacontyl group, tetracontyl group and the like.

(ii)分岐鎖のアルキル基としては、メチルペンチル基、メチルヘキシル基、メチルヘプチル基、メチルオクチル基、メチルノニル基、メチルウンデシル基、メチルヘプタデシル基、エチルヘキサデシル基、メチルオクタデシル基、プロピルペンタデシル基、2−ヘキシルデシル基、2−オクチルドデシル、2−ヘプチルウンデシル基、2−デシルテトラデシル基、2−ドデシルヘキサデシル基、2−テトラデシルオクタデシル基、2−オクタデシルベヘニル基等が挙げられる。 (Ii) Examples of branched alkyl groups include methylpentyl, methylhexyl, methylheptyl, methyloctyl, methylnonyl, methylundecyl, methylheptadecyl, ethylhexadecyl, methyloctadecyl, propyl Pentadecyl group, 2-hexyldecyl group, 2-octyldodecyl, 2-heptylundecyl group, 2-decyltetradecyl group, 2-dodecylhexadecyl group, 2-tetradecyloctadecyl group, 2-octadecylbehenyl group, etc. Can be mentioned.

(iii)直鎖のアルケニル基としては、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘニコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル、ペンタコセニル、ヘキサコセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル等が挙げられる。
(iv)分岐鎖のアルケニル基としては、イソトリデセニル、イソオクタデセニル、イソトリアコンテニル、2−ブチルオクテニル、2−ヘキシルデセニル、2−オクチルドデセニル、2−デシルテトラデセニル、2−ドデシルヘキサデセニル等が挙げられる。
(Iii) Examples of linear alkenyl groups include dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecenyl, icocenyl, henicocenyl, dococenyl, tricocenyl, tetracocenyl, pentacocenyl, hexacocenyl, heptacocenyl, octacocenyl, etc.
(Iv) Examples of branched alkenyl groups include isotridecenyl, isooctadecenyl, isotriacontenyl, 2-butyloctenyl, 2-hexyldecenyl, 2-octyldodecenyl, 2-decyltetradecenyl, 2- And dodecyl hexadecenyl.

これらのうち、油性化粧料の塗布時の滑らかさ付与の観点から、直鎖アルキル基が好ましい。更には、伸ばしやすさ、密着性の良さから、炭素数9〜21が好ましく、更に、炭素数11〜17、特に15が好ましい。   Among these, a linear alkyl group is preferable from the viewpoint of imparting smoothness during application of the oily cosmetic. Furthermore, from the ease of extending | stretching and the adhesiveness, C9-C21 is preferable, Furthermore, C11-C17, and especially 15 are preferable.

水酸基の基−O−M−R置換率は、67mol%以上であり、特に70mol%以上が好ましく、80mol%以上100mol%がより好ましい。基−O−M−Rの置換率は、油剤への溶解性を高める観点からは高い方が好ましいが、うるおい感やすべり性の観点からは、90mol%以下が好ましい。また、水酸基が適当に残留していることが、ざらつきのなさの点で好ましい。好ましい水酸基量は2〜33mol%、より好ましくは、5〜20mol%である。   The group-O-M-R substitution rate of the hydroxyl group is 67 mol% or more, particularly preferably 70 mol% or more, and more preferably 80 mol% or more and 100 mol%. The substitution rate of the group —O—M—R is preferably higher from the viewpoint of increasing the solubility in the oil, but is preferably 90 mol% or less from the viewpoint of moisture feeling and slipperiness. Moreover, it is preferable that the hydroxyl group remains appropriately in terms of no roughness. The preferred hydroxyl group content is 2 to 33 mol%, more preferably 5 to 20 mol%.

成分(A)のセルロース誘導体の重量平均分子量は、10万以上、更には20万以上が好ましく、400万以下、更には300万以下が好ましい。特に、溶解性、滑らかな感触が持続する点で50万〜200万が好ましい。
なお、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(クロロホルム溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、視差屈折率検出器を用いる)測定によって求められるものである。
The weight-average molecular weight of the component (A) cellulose derivative is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more, and preferably 4 million or less, more preferably 3 million or less. In particular, 500,000 to 2,000,000 are preferable from the viewpoint that the solubility and the smooth feel are maintained.
In addition, a weight average molecular weight (Mw) is calculated | required by the gel permeation chromatography (The calibration curve defined using chloroform solvent and the linear polystyrene as a standard, and a parallax refractive index detector) measurement.

このようなセルロース誘導体は、原料セルロース誘導体と、炭素数4〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドとを反応させ、原料セルロース誘導体の全水酸基の67mol%以上を置換することにより製造される。
また、MがCH2であるものは、塩基存在下に、セルロース誘導体と対応するアルキルハライドあるいはアルキルメシラート等のスルホン酸エステルを反応させることによって製造することができる。主鎖がセルロース骨格からなるものは、アセチルセルロースのエステル交換反応(アシドーリシス)によっても得ることができる。この方法によれば、水酸基の残留量が極めて低いセルロースエステル誘導体が得られる。
Such a cellulose derivative is obtained by reacting a raw material cellulose derivative with an acid halide having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 4 to 40 carbon atoms to replace 67 mol% or more of the total hydroxyl groups of the raw material cellulose derivative. It is manufactured by doing.
A compound in which M is CH 2 can be produced by reacting a cellulose derivative with a corresponding sulfonic acid ester such as alkyl halide or alkyl mesylate in the presence of a base. The main chain comprising a cellulose skeleton can also be obtained by transesterification (acidolysis) of acetylcellulose. According to this method, a cellulose ester derivative having a very low residual amount of hydroxyl groups can be obtained.

具体的には、ヒドロキシエチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースベヘン酸エステル;ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステル;ヒドロキシエチルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースベヘン酸エステル;ヒドロキシプロピルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースベヘン酸エステル等が挙げられる。中でも、ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステルが好ましく、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが、特に好ましい。   Specifically, hydroxyethyl cellulose lauric acid ester, hydroxyethyl cellulose myristic acid ester, hydroxyethyl cellulose palmitic acid ester, hydroxyethyl cellulose stearic acid ester, hydroxyethyl cellulose behenic acid ester; hydroxypropyl cellulose lauric acid ester, hydroxypropyl cellulose myristic acid ester, hydroxy Propylcellulose palmitate, hydroxypropylcellulose stearate, hydroxypropylcellulose behenate; hydroxyethylmethylcellulose laurate, hydroxyethylmethylcellulose myristic ester, hydroxyethylmethylcellulose palmitate, hydroxyethyl Cylcellulose stearate, hydroxyethylmethylcellulose behenate; hydroxypropylmethylcellulose laurate, hydroxypropylmethylcellulose myristic acid, hydroxypropylmethylcellulose palmitate, hydroxypropylmethylcellulose stearate, hydroxypropylmethylcellulose behenate It is done. Among these, hydroxypropyl cellulose laurate, hydroxypropyl cellulose myristic ester, hydroxypropyl cellulose palmitate, hydroxypropyl cellulose stearate, and hydroxypropyl cellulose behenate are preferred, and hydroxypropyl cellulose palmitate is particularly preferred.

成分(A)のセルロース誘導体は、1種以上用いることができ、皮膚への塗布しやすさの観点から、本発明の油性化粧料中に0.1質量%以上、更に0.5質量%以上、特に0.8質量%以上含有するのが好ましく、20質量%以下、特に15質量%以下が好ましい。この範囲であれば、後述の油剤との組み合わせから、塗布後の滑らかさがより持続する。   One or more cellulose derivatives of component (A) can be used, and from the viewpoint of ease of application to the skin, 0.1% by mass or more, and further 0.5% by mass or more in the oily cosmetic of the present invention. In particular, the content is preferably 0.8% by mass or more, more preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 15% by mass or less. If it is this range, the smoothness after application | coating will continue more from the combination with the below-mentioned oil agent.

成分(B)は25℃で液状のエステル油であり、例えば、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オレイル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、アボガド油、ヒマワリ油、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル等が挙げられる。   Component (B) is an ester oil that is liquid at 25 ° C., for example, octyldodecyl myristate, isopropyl myristate, isopropyl isostearate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, butyl stearate, oleyl oleate, octyldodecyl ricinoleate , Neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, octyl hydroxystearate, macadamia nut oil, olive oil, castor oil, jojoba oil, avocado oil, sunflower oil, polyglyceryl diisostearate, polyglyceryl triisostearate, glyceryl diisostearate, triisostearin Glyceryl acid, tri (caprylic / capric acid) glyceryl, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, pentaerythrate tetraoctanoate Salicylic, and the like.

成分(B)のエステル油は、成分(A)のセルロース誘導体の良溶媒となり、成分(A)を可溶化するために良好であり、特に、分岐飽和脂肪酸エステルが、成分(A)のセルロース誘導体を溶解しやすい点で好ましい。
分岐飽和脂肪酸エステルとしては、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル等が挙げられ、特に分岐脂肪酸分岐アルコールエステルが好ましく、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシルが好ましく、特に、イソノナン酸イソトリデシルが好ましい。
The ester oil of component (B) is a good solvent for the cellulose derivative of component (A) and is good for solubilizing component (A). In particular, the branched saturated fatty acid ester is a cellulose derivative of component (A). Is preferable in that it is easy to dissolve.
Examples of branched saturated fatty acid esters include isopropyl myristate, isopropyl isostearate, diisostearyl malate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, octyldodecyl myristate, octyldodecyl oleate, octyldodecyl erucate, etc. In particular, branched fatty acid branched alcohol esters are preferable, isononyl isononanoate and isotridecyl isononanoate, and isotridecyl isononanoate is particularly preferable.

成分(B)のエステル油は、1種以上用いることができ、成分(A)のセルロース誘導体の溶解性と油性化粧料の使用感(伸び、馴染み)の観点から、本発明の油性化粧料中に10〜80質量%、特に20〜60質量%含有するのが好ましい。   In the oily cosmetic composition of the present invention, one or more ester oils of the component (B) can be used. From the viewpoint of the solubility of the cellulose derivative of the component (A) and the feeling of use (elongation, familiarity) of the oily cosmetic composition. 10 to 80% by mass, particularly 20 to 60% by mass.

成分(C)は25℃で液状の炭化水素油であり、直鎖、分岐および脂環式炭化水素等が含まれる。成分(C)の数平均分子量は170〜5000が好ましく、250〜3000がより好ましい。
かかる炭化水素油の具体例としては、軽質イソパラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、スクワラン等が挙げられる。このうち、水添ポリイソブテンが、滑らかな感触を持続させ、塗布感を向上する点で特に好ましく、数平均分子量が1000〜4000、特に1300〜2700ものがより好ましく用いられる。
Component (C) is a hydrocarbon oil that is liquid at 25 ° C., and includes linear, branched, and alicyclic hydrocarbons. 170-5000 are preferable and, as for the number average molecular weight of a component (C), 250-3000 are more preferable.
Specific examples of such hydrocarbon oils include light isoparaffin, liquid paraffin, liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, hydrogenated polyisobutene, hydrogenated polydecene, squalane and the like. Among these, hydrogenated polyisobutene is particularly preferable in terms of maintaining a smooth feel and improving the coating feeling, and those having a number average molecular weight of 1000 to 4000, particularly 1300 to 2700 are more preferably used.

成分(C)の炭化水素油は、数平均分子量1000〜5000のものを含むのが好ましい。
また、成分(C)の炭化水素油は、2種以上混合して用いることが好ましい。特に、数平均分子量700以下、特に数平均分子量600以下の液状炭化水素油と、数平均分子量1000以上、特に数平均分子量2000以上の液状炭化水素油を混合して用いるのが好ましい。更には、数平均分子量700以下の液状炭化水素油と数平均分子量1000以上の液状炭化水素油を、1/2〜2/1の割合で混合して用いるのが好ましい。このようにすることで、以下に説明する成分(A)、(B)との関係で、単なる油剤の滑らかさとは異なる独特の滑らかさが得られ、その効果が持続するだけでなく、塗布感を向上させることもできる。
The component (C) hydrocarbon oil preferably contains a number average molecular weight of 1000 to 5000.
Moreover, it is preferable to mix and use 2 or more types of the hydrocarbon oil of a component (C). In particular, a liquid hydrocarbon oil having a number average molecular weight of 700 or less, particularly a number average molecular weight of 600 or less, and a liquid hydrocarbon oil having a number average molecular weight of 1000 or more, particularly a number average molecular weight of 2000 or more, are preferably mixed and used. Furthermore, it is preferable to use a liquid hydrocarbon oil having a number average molecular weight of 700 or less and a liquid hydrocarbon oil having a number average molecular weight of 1000 or more mixed at a ratio of 1/2 to 2/1. In this way, a unique smoothness different from that of a simple oil agent is obtained in relation to the components (A) and (B) described below, and the effect is not only sustained, but also the feeling of application. Can also be improved.

成分(C)の炭化水素油は、1種以上用いることができ、油性化粧料の滑らかさと塗布感の観点から、本発明の油性化粧料中に合計で5〜60質量%、特に15〜40質量%含有するのが好ましい。   One or more hydrocarbon oils of component (C) can be used. From the viewpoint of the smoothness of the oily cosmetic and the feeling of application, the oily cosmetic of the present invention has a total of 5 to 60% by mass, particularly 15 to 40%. It is preferable to contain by mass.

成分(A)のセルロース誘導体は、単に、油剤に溶解させると良いのではなく、成分(B)と成分(C)の質量割合が、(B)/(C)=8/1〜1/4である場合に、特に塗布時の滑らかさや、経時での滑らかさが良好なものとなる。更には、(B)/(C)=5/1〜1/3が好ましく、2/1〜1/2がより好ましい。   The cellulose derivative of the component (A) is not simply dissolved in the oil, but the mass ratio of the component (B) to the component (C) is (B) / (C) = 8/1 to 1/4. In particular, the smoothness at the time of application and the smoothness over time are good. Furthermore, (B) / (C) = 5/1 to 1/3 is preferable, and 2/1 to 1/2 is more preferable.

また、成分(B)と成分(C)の合計含有量は、油性化粧料の剤型によっても異なるが、20〜90質量%が好ましく、特に50〜90質量%が好ましい。   Moreover, although the total content of a component (B) and a component (C) changes also with dosage forms of oily cosmetics, 20-90 mass% is preferable, and 50-90 mass% is especially preferable.

本発明の油性化粧料は、更に、感触調整剤として、分岐脂肪酸、高級アルコール、シリコーン油を含有することができる。分岐脂肪酸としては、炭素数10〜32のもので、イソノナン酸、イソステアリン酸等が挙げられ、高級アルコールとしては、炭素数10〜30のもので、ラウリルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。   The oily cosmetic of the present invention can further contain a branched fatty acid, a higher alcohol, and a silicone oil as a feel modifier. Examples of branched fatty acids include those having 10 to 32 carbon atoms such as isononanoic acid and isostearic acid. Examples of higher alcohols include those having 10 to 30 carbon atoms such as lauryl alcohol, isostearyl alcohol, and octyldodecanol. Can be mentioned. Examples of the silicone oil include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane.

また、保形剤として、ワックス成分を含有することもできる。かかるワックス成分としては、例えば、キャンデリラロウ、ライスワックス、カルナウバロウ、木ロウ等の植物性ワックス;ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス;モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス;マイクロクリスタリンワックス、パラフィン等の石油系ワックス;硬化ひまし油、水素添加ホホバ油、12−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、シリコーンワックス等の合成ワックス;ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、ラノリン脂肪酸等の脂肪酸などが挙げられる。   Moreover, a wax component can also be contained as a shape-retaining agent. Examples of such wax components include plant waxes such as candelilla wax, rice wax, carnauba wax and tree wax; animal waxes such as beeswax and whale wax; mineral waxes such as montan wax, ozokerite and ceresin; microcrystalline wax Petroleum waxes such as paraffin; hardened castor oil, hydrogenated jojoba oil, 12-hydroxystearic acid, stearamide, phthalic anhydride, silicone wax and other synthetic waxes; lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, Examples include fatty acids such as behenic acid and lanolin fatty acid.

このほか、色材として体質顔料、着色顔料、パール顔料を用いることができる。
体質顔料としては、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、クレー、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機顔料及びこれらの複合粉体が挙げられる。
In addition, extenders, colored pigments, and pearl pigments can be used as the color material.
Examples of extender pigments include silicic acid, anhydrous silicic acid, magnesium silicate, talc, sericite, mica, kaolin, clay, bentonite, bismuth oxychloride, zirconium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, calcium sulfate, barium sulfate, Examples thereof include inorganic pigments such as magnesium sulfate, calcium carbonate, and magnesium carbonate, and composite powders thereof.

着色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物、マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体、更にカーボンブラック等の無機顔料、タール系色素、レーキ顔料等の有機顔料、カルミン等の天然色素などが挙げられる。   Color pigments include titanium oxide, zinc oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, bitumen, ultramarine, chromium oxide, chromium hydroxide and other metal oxides, manganese violet, metal complexes such as cobalt titanate, and carbon. Examples thereof include inorganic pigments such as black, organic pigments such as tar pigments and lake pigments, and natural pigments such as carmine.

パール顔料としては、雲母、合成金雲母、ガラス等の表面を酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ素、紺青、酸化クロム、カルミン、有機顔料等の着色剤で被覆したものなどを用いることができる。
これらの色材は、通常の方法により、撥水処理、撥水・撥油化処理等の各種表面処理を施して用いても良い。これらは、油性化粧料中に0.1〜20質量%含有することができる。
Examples of the pearl pigment include mica, synthetic phlogopite, and glass coated with a colorant such as titanium oxide, iron oxide, silicon oxide, bitumen, chromium oxide, carmine, and organic pigment.
These color materials may be used after being subjected to various surface treatments such as water repellency treatment, water repellency / oil repellency treatment, and the like by ordinary methods. These can be contained in an oily cosmetic in an amount of 0.1 to 20% by mass.

さらに、本発明の油性化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、界面活性剤、アルコール、多価アルコール、高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料、香料、色素、防汚剤、保湿剤、水等を含有することができる。   Furthermore, the oily cosmetics of the present invention include, in addition to the above-mentioned components, components used in ordinary cosmetics, such as surfactants, alcohols, polyhydric alcohols, polymer compounds, ultraviolet absorbers, antioxidants, dyes, A fragrance | flavor, a pigment | dye, an antifouling agent, a moisturizer, water etc. can be contained.

本発明の油性化粧料は通常の方法により製造することができ、その剤型としては、固形、半固形、ゲル、液状等のいずれでも良い。   The oily cosmetic of the present invention can be produced by a usual method, and the dosage form may be any of solid, semi-solid, gel, liquid and the like.

本発明の油性化粧料は、粘弾性測定において、法線応力を示す。法線応力とは、材料にせん断を与えた際に、せん断面に垂直方向に発生する面を押し広げるように働く応力である。具体的には、化粧料をガラスシャーレ中でスパチュラを用いて押しつぶし、ダマがなくなるまで、練りまぜた後、回転式粘弾性測定装置(例えば、アントンパール社製、MCR−301)を用い、直径25mmコーンプレート(CP25-2)、30℃にて、ずり速度0.001s-1から1000s-1までの間を、対数軸で等分して19点を低ずり速度側から測定するとき、ずり速度1000s-1までに10Pa以上の第1法線応力差N1を示す。好ましい方線応力の範囲は1000s-1において、50〜10000Pa、更に100〜5000Pa、特に300〜3000Paである。法線応力が50Pa未満では、うるおい感が低下し、ざらつきを感じる傾向がある。一方、法線応力が10000Paを超えると、感触が重くなったり、糸引きを生じたりする場合がある。 The oily cosmetic of the present invention exhibits normal stress in viscoelasticity measurement. The normal stress is a stress that works to spread a surface generated in a direction perpendicular to the shear surface when shearing is applied to the material. Specifically, the cosmetic is crushed with a spatula in a glass petri dish, and kneaded until there is no lumps. Then, using a rotary viscoelasticity measuring device (for example, MCR-301, manufactured by Anton Paar), the diameter 25mm cone plate (CP25-2), at 30 ° C., a period from shear rate 0.001s -1 to 1000 s -1, when measuring 19 points equally divided in a logarithmic scale from a low shear rate side, shear A first normal stress difference N1 of 10 Pa or more is shown up to a speed of 1000 s −1 . A preferable range of the normal stress is 50 to 10,000 Pa, further 100 to 5000 Pa, particularly 300 to 3000 Pa at 1000 s −1 . When the normal stress is less than 50 Pa, the moist feeling decreases and the surface tends to feel rough. On the other hand, when the normal stress exceeds 10,000 Pa, the touch may become heavy or stringing may occur.

本発明の油性化粧料は、皮膚、口唇、睫毛、爪、毛髪に使用され、油剤を連続相とする化粧料である。口紅、リップグロス、リップライナー等の口唇化粧料や、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、チーク、ファンデーション、コンシーラー、クリーム、乳液、美容液、マッサージ剤、デオドラント、サンスクリーン、育毛剤、ヘアカラー、ヘアワックス、ヘアフォームなどとすることができ、特に、口唇化粧料として好適である。   The oily cosmetic of the present invention is a cosmetic that is used for skin, lips, eyelashes, nails, and hair, and has an oil agent as a continuous phase. Lip cosmetics such as lipstick, lip gloss, lip liner, mascara, eyeliner, eye shadow, teak, foundation, concealer, cream, milky lotion, serum, massage agent, deodorant, sunscreen, hair restorer, hair color, hair It can be a wax, a hair foam or the like, and is particularly suitable as a lip cosmetic.

製造例1(セルロース誘導体1の製造)
窒素下クロロホルム中室温で5グラム(8.3×10-6mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーM;日本曹達社製)に、50mLのピリジンと0.17グラム(0.001mol)のDMAP(ジメチルアミノピリジン)を加えて溶解させた。27.9グラム(0.101mol)の塩化パルミトイルを0.5時間かけて滴下した。その後50℃で15時間反応させ、メタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。(重量平均分子量87万、平均アシル置換度は全水酸基の85mol%)
Production Example 1 (Production of cellulose derivative 1)
Five grams (8.3 × 10 −6 mol) of hydroxypropylcellulose (Celney M; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) at room temperature in chloroform under nitrogen were mixed with 50 mL of pyridine and 0.17 grams (0.001 mol) of DMAP (dimethyl alcohol). Aminopyridine) was added and dissolved. 27.9 grams (0.101 mol) of palmitoyl chloride was added dropwise over 0.5 hours. Thereafter, the mixture was reacted at 50 ° C. for 15 hours, precipitated in methanol, purified, and dried to obtain hydroxypropylcellulose palmitate. (Weight average molecular weight 870,000, average acyl substitution degree is 85 mol% of all hydroxyl groups)

(重量平均分子量の測定)
重合体の平均分子量(Mw)は日立L−6000型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)によって測定した。溶離液流路ポンプは日立L−6000、検出器はショーデックスRI SE-61示差屈折率検出器、カラムはGMHHR-Hをダブルに接続したものを用いた。サンプルは、溶離液で0.5g/100mLの濃度に調整し、20μLを用いた。溶離液には、1mmol/Lのジメチルドデシルアミンのクロロホルム溶液を使用した。カラム温度は40℃で、流速は1.0mL/分で行った。
(Measurement of weight average molecular weight)
The average molecular weight (Mw) of the polymer was measured by gel permeation chromatography (GPC) using Hitachi L-6000 type high performance liquid chromatography. The eluent flow path pump was Hitachi L-6000, the detector was a Shodex RI SE-61 differential refractive index detector, and the column was a GMHHR-H double connected. The sample was adjusted to a concentration of 0.5 g / 100 mL with an eluent, and 20 μL was used. The eluent used was a 1 mmol / L dimethyldodecylamine chloroform solution. The column temperature was 40 ° C. and the flow rate was 1.0 mL / min.

(平均アシル(エステル)置換度の測定)
セルロース誘導体を約0.5g精秤し、5N水酸化ナトリウム4mL及びエタノール25mLを加え、約90℃で5時間還流し、完全にエステルを加水分解した。水を30g加え、約90℃で5時間還流した後、リン酸で中和し、完全に中和されていることをpH試験紙で確認した。テトラヒドロフラン70gを加え30分撹拌、3時間室温で静置した後に、上澄み液を、日立L-7000型高速液体クロマトグラフィーを使用し、脂肪酸の量を測定した。検出器は日立L-7400(UV測定)を用い、210nmの波長で測定し、溶離液にはTHF:水:リン酸=60:39:1を使用した。
(Measurement of average acyl (ester) substitution degree)
About 0.5 g of the cellulose derivative was precisely weighed, 4 mL of 5N sodium hydroxide and 25 mL of ethanol were added, and the mixture was refluxed at about 90 ° C. for 5 hours to completely hydrolyze the ester. After adding 30 g of water and refluxing at about 90 ° C. for 5 hours, it was neutralized with phosphoric acid, and it was confirmed with pH test paper that it was completely neutralized. After adding 70 g of tetrahydrofuran and stirring for 30 minutes and allowing to stand at room temperature for 3 hours, the amount of fatty acid was measured for the supernatant using Hitachi L-7000 high performance liquid chromatography. The detector used was Hitachi L-7400 (UV measurement) and measured at a wavelength of 210 nm, and THF: water: phosphoric acid = 60: 39: 1 was used as the eluent.

製造例2(セルロース誘導体2の製造)
窒素下クロロホルム中室温で5グラム(8.3×10-6mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーM;日本曹達社製)に、50mLのピリジンと0.17グラム(0.001mol)のDMAP(ジメチルアミノピリジン)を加えて溶解させた。20.8グラム(0.101mol)の塩化カプロイルを0.5時間かけて滴下した。その後50℃で15時間反応させ、メタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースカプリン酸エステルが得られた。(重量平均分子量70万、平均アシル置換度は全水酸基の85mol%)
Production Example 2 (Production of cellulose derivative 2)
Five grams (8.3 × 10 −6 mol) of hydroxypropylcellulose (Celney M; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) at room temperature in chloroform under nitrogen were mixed with 50 mL of pyridine and 0.17 grams (0.001 mol) of DMAP (dimethyl alcohol). Aminopyridine) was added and dissolved. 20.8 grams (0.101 mol) of caproyl chloride was added dropwise over 0.5 hours. Thereafter, the mixture was reacted at 50 ° C. for 15 hours, precipitated in methanol, purified, and dried to obtain hydroxypropylcellulose capric acid ester. (Weight average molecular weight 700,000, average acyl substitution degree is 85 mol% of all hydroxyl groups)

製造例3(セルロース誘導体3の製造)
窒素下クロロホルム中室温で5グラム(8.3×10-6mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーM;日本曹達社製)に、50mLのピリジンと0.17グラム(0.001mol)のDMAP(ジメチルアミノピリジン)を加えて溶解させた。37.8グラム(0.101mol)の塩化ベヘノイルを0.5時間かけて滴下した。その後50℃で15時間反応させ、メタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステルが得られた。(重量平均分子量100万、平均アシル置換度は全水酸基の80mol%)
Production Example 3 (Production of cellulose derivative 3)
Five grams (8.3 × 10 −6 mol) of hydroxypropylcellulose (Celney M; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) at room temperature in chloroform under nitrogen were mixed with 50 mL of pyridine and 0.17 grams (0.001 mol) of DMAP (dimethyl alcohol). Aminopyridine) was added and dissolved. 37.8 grams (0.101 mol) of behenoyl chloride was added dropwise over 0.5 hours. Thereafter, the mixture was reacted at 50 ° C. for 15 hours, precipitated in methanol, purified, and dried to obtain hydroxypropyl cellulose behenate. (Weight average molecular weight 1 million, average acyl substitution degree is 80 mol% of all hydroxyl groups)

製造例4(セルロース誘導体4の製造)
窒素下クロロホルム中室温で5グラム(5×10-6mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーSL;日本曹達社製)に、50mLのピリジンと0.17グラム(0.001mol)のDMAP(ジメチルアミノピリジン)を加えて溶解させた。27.9グラム(0.101mol)の塩化パルミトイルを0.5時間かけて滴下した。その後50℃で15時間反応させ、メタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。(重量平均分子量15万、平均アシル置換度は全水酸基の80mol%)
Production Example 4 (Production of Cellulose Derivative 4)
To 5 grams (5 × 10 −6 mol) of hydroxypropylcellulose (Celney SL; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) at room temperature in chloroform under nitrogen, 50 mL of pyridine and 0.17 grams (0.001 mol) of DMAP (dimethylaminopyridine) ) Was added and dissolved. 27.9 grams (0.101 mol) of palmitoyl chloride was added dropwise over 0.5 hours. Thereafter, the mixture was reacted at 50 ° C. for 15 hours, precipitated in methanol, purified, and dried to obtain hydroxypropylcellulose palmitate. (Weight average molecular weight 150,000, average acyl substitution degree is 80 mol% of all hydroxyl groups)

製造例5(セルロース誘導体5の製造)
窒素下クロロホルム中室温で8.3グラム(0.013mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーH;日本曹達社製)に、50mLのピリジンと0.17グラム(0.001mol)のDMAP(ジメチルアミノピリジン)を加えて溶解させた。30.5グラム(0.101mol)の塩化パルミトイルを0.5時間かけて滴下した。その後50℃で15時間反応させ、メタノール(又はエタノール)中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。(重量平均分子量150万、平均アシル置換度は全水酸基の70mol%)
Production Example 5 (Production of cellulose derivative 5)
To 8.3 grams (0.013 mol) of hydroxypropylcellulose (Celney H; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) at room temperature in chloroform under nitrogen, 50 mL of pyridine and 0.17 grams (0.001 mol) of DMAP (dimethylaminopyridine) Was added and dissolved. 30.5 grams (0.101 mol) of palmitoyl chloride was added dropwise over 0.5 hours. Thereafter, the mixture was reacted at 50 ° C. for 15 hours, precipitated in methanol (or ethanol), purified, and dried to obtain hydroxypropylcellulose palmitate. (Weight average molecular weight 1,500,000, average acyl substitution degree is 70 mol% of all hydroxyl groups)

製造例6(セルロース誘導体6の製造)
窒素下クロロホルム中室温で5グラム(8.3×10-6mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーM;日本曹達社製)に、50mLのピリジンと0.17グラム(0.001mol)のDMAP(ジメチルアミノピリジン)を加えて溶解させた。9.0グラム(0.101mol)の塩化アセチルを0.5時間かけて滴下した。その後50℃で15時間反応させ、メタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロース酢酸エステルが得られた。(重量平均分子量70万、平均アシル置換度は全水酸基の85mol%)
Production Example 6 (Production of cellulose derivative 6)
Five grams (8.3 × 10 −6 mol) of hydroxypropylcellulose (Celney M; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) at room temperature in chloroform under nitrogen were mixed with 50 mL of pyridine and 0.17 grams (0.001 mol) of DMAP (dimethyl alcohol). Aminopyridine) was added and dissolved. 9.0 grams (0.101 mol) of acetyl chloride was added dropwise over 0.5 hours. Thereafter, the mixture was reacted at 50 ° C. for 15 hours, precipitated in methanol, purified, and dried to obtain hydroxypropyl cellulose acetate. (Weight average molecular weight 700,000, average acyl substitution degree is 85 mol% of all hydroxyl groups)

製造例7(セルロース誘導体7の製造)
窒素下クロロホルム中室温で5グラム(8.3×10-6mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーM;日本曹達社製)に、50mLのピリジンと0.17グラム(0.001mol)のDMAP(ジメチルアミノピリジン)を加えて溶解させた。9.0グラム(0.031mol)の塩化パルミトイルを0.5時間かけて滴下した。その後50℃で15時間反応させ、メタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。(重量平均分子量75万、平均アシル置換度は全水酸基の30mol%)
Production Example 7 (Production of cellulose derivative 7)
Five grams (8.3 × 10 −6 mol) of hydroxypropylcellulose (Celney M; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) at room temperature in chloroform under nitrogen were mixed with 50 mL of pyridine and 0.17 grams (0.001 mol) of DMAP (dimethyl alcohol). Aminopyridine) was added and dissolved. 9.0 grams (0.031 mol) of palmitoyl chloride was added dropwise over 0.5 hours. Thereafter, the mixture was reacted at 50 ° C. for 15 hours, precipitated in methanol, purified, and dried to obtain hydroxypropylcellulose palmitate. (Weight average molecular weight 750,000, average acyl substitution degree is 30 mol% of all hydroxyl groups)

実施例1〜12、比較例1〜4
表1に示す組成の油性化粧料を製造し、法線応力を測定するとともに、塗布時の伸びの良さ、塗布時の馴染みの良さ、塗布直後及び経時での滑らかさ、べたつきのなさ及び塗布感を評価した。結果を表1に併せて示す。
Examples 1-12, Comparative Examples 1-4
The oily cosmetics having the composition shown in Table 1 were produced, and the normal stress was measured, and the elongation at the time of application, the familiarity at the time of application, the smoothness immediately after application and with time, the non-stickiness and the feeling of application Evaluated. The results are also shown in Table 1.

(製造方法)
セルロース誘導体を、イソノナン酸トリデシル及び水添ポリデセンと80℃で加熱溶解して均一に混合し、油性化粧料を得た。
(Production method)
The cellulose derivative was heated and dissolved at 80 ° C. with tridecyl isononanoate and hydrogenated polydecene and mixed uniformly to obtain an oily cosmetic.

(評価方法)
(1)法線応力:
サンプルの調製;油性化粧料をガラスシャーレ中でスパチュラを用いて押しつぶし、ダマがなくなるまで、練りまぜた。
測定機器;回転式粘弾性測定装置(アントンパール社製 MCR−301)。
冶具;直径25mmコーンプレート、(CP25-2)。
測定温度;30℃。
サンプルをプレート間に挟みこみ、ずり速度0.001s-1から1000s-1までの間を対数軸で等分して19点測定した。ずり速度1000s-1の場合の第1法線応力差N1を求めた。
(Evaluation method)
(1) Normal stress:
Sample preparation: The oily cosmetic was crushed with a spatula in a glass petri dish and kneaded until no lumps were found.
Measuring instrument: Rotary viscoelasticity measuring device (MCR-301 manufactured by Anton Paar).
Jig; 25mm diameter cone plate (CP25-2).
Measurement temperature: 30 ° C.
Nipping the sample between the plates was measured 19 points equally divided in logarithmic axis between the shear rate 0.001s -1 to 1000 s -1. The first normal stress difference N1 when the shear rate was 1000 s −1 was obtained.

(2)塗布時の伸びの良さ(官能評価):
専門パネラー10名により、各油性化粧料を皮膚へ塗布したときの伸びの良さを官能評価した。良好であると評価したパネラーの人数で示した。
(2) Good elongation during application (sensory evaluation):
Ten professional panelists performed sensory evaluation on the goodness of elongation when each oily cosmetic was applied to the skin. It was shown by the number of panelists evaluated as being good.

(3)塗布時のなじみの良さ(官能評価):
専門パネラー10名により、各油性化粧料を皮膚へ塗布したときのなじみの良さ(皮膚への密着感)を官能評価した。良好であると評価したパネラーの人数で示した。
(3) Familiarity during application (sensory evaluation):
Ten professional panelists performed sensory evaluation on the familiarity (feeling of adhesion to the skin) when each oily cosmetic was applied to the skin. It was shown by the number of panelists evaluated as being good.

(4)滑らかさ(官能評価):
専門パネラー10名により、各油性化粧料を塗布した直後、及び3時間後の塗膜の滑らかさを官能評価した。良好であると評価したパネラーの人数で示した。
(4) Smoothness (sensory evaluation):
Ten professional panelists performed sensory evaluation on the smoothness of the coating film immediately after applying each oily cosmetic and after 3 hours. It was shown by the number of panelists evaluated as being good.

(5)べたつきのなさ(官能評価):
専門パネラー10名により、各油性化粧料を塗布した直後の、及び3時間後のべたつきのなさを官能評価した。良好である(べたつかない)と評価したパネラーの人数で示した。
(5) No stickiness (sensory evaluation):
Ten professional panelists performed sensory evaluation on the non-stickiness immediately after applying each oily cosmetic and after 3 hours. It was shown by the number of panelists evaluated as good (not sticky).

(5)塗布感(官能評価):
専門パネラー10名により、各油性化粧料を塗布した直後、及び3時間後の塗布感を官能評価した。良好である(塗布感がある)と評価したパネラーの人数で示した。
(5) Coating feeling (sensory evaluation):
Ten professional panelists performed sensory evaluation on the feeling of application immediately after applying each oily cosmetic and after 3 hours. It was shown by the number of panelists evaluated as being good (apply feeling).

Figure 0005436113
Figure 0005436113

実施例13〜19
表2に示す組成の油性化粧料を製造し、実施例1〜12と同様にして、法線応力を測定するとともに、塗布時の伸びの良さ、塗布時の馴染みの良さ、塗布直後及び経時での滑らかさ、べたつきのなさ、及び塗布感を評価した。結果を表2に併せて示す。
Examples 13-19
An oily cosmetic material having the composition shown in Table 2 was produced, and the normal stress was measured in the same manner as in Examples 1 to 12, and the elongation at the time of application, the familiarity at the time of application, immediately after application and over time The smoothness, non-stickiness, and coating feeling were evaluated. The results are also shown in Table 2.

(製造方法)
セルロース誘導体1を、イソノナン酸トリデシル、水添ポリデセン、水添ポリイソブテンと80℃で加熱溶解して均一に混合し、油性化粧料を得た。
(Production method)
Cellulose derivative 1 was heated and dissolved at 80 ° C. with tridecyl isononanoate, hydrogenated polydecene, and hydrogenated polyisobutene, and uniformly mixed to obtain an oily cosmetic.

Figure 0005436113
Figure 0005436113

実施例20及び21(口紅)
表3に示す組成の口紅を製造し、実施例1〜12と同様にして、法線応力を測定するとともに、塗布時の伸びの良さ、なじみの良さ、塗布直後及び経時での滑らかさ、べたつきのなさ、及び塗布感を評価した。なお、各評価は、唇の上で行った。また滑らかさとべたつきのなさは、唇に口紅を塗布して唇をすり合わせたときの評価である。結果を表3に併せて示す。
Examples 20 and 21 (lipstick)
A lipstick having the composition shown in Table 3 was produced, and the normal stress was measured in the same manner as in Examples 1 to 12, and the elongation at the time of coating, the familiarity, the smoothness immediately after coating and the smoothness over time, and stickiness And the feeling of application were evaluated. Each evaluation was performed on the lips. The smoothness and non-stickiness are evaluations when lipstick is applied to the lips and the lips are rubbed together. The results are also shown in Table 3.

(製造方法)
色材以外の基剤原料を加熱溶解して均一に混合した。これに色材原料を加え、加熱状態でディスパーザーにて均一に分散させ、脱泡した後、型に流し込んで成型して、口紅を得た。
(Production method)
The base materials other than the color material were dissolved by heating and mixed uniformly. A coloring material raw material was added to this, uniformly dispersed with a disperser in a heated state, defoamed, poured into a mold and molded to obtain a lipstick.

Figure 0005436113
Figure 0005436113

Claims (4)

次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)主鎖にセルロース骨格を有し、全水酸基の67mol%以上が基−O-M-R(MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)で置換されているセルロース誘導体 0.1〜20質量%
(B)25℃で液状のエステル油 10〜80質量%
(C)25℃で液状の炭化水素油 5〜60質量%
を含有し、成分(B)及び(C)の質量割合が、(B)/(C)=8/1〜1/4である油性化粧料。
The following components (A), (B) and (C):
(A) The main chain has a cellulose skeleton, and 67 mol% or more of all hydroxyl groups are a group —O—M—R (M is CH 2 or a carbonyl group C═O, and R is a straight chain having 3 to 40 carbon atoms. Or 0.1 to 20% by mass of a cellulose derivative substituted with a branched chain alkyl group or alkenyl group),
(B) 10 to 80% by mass of ester oil which is liquid at 25 ° C.
(C) 5-60 mass% of hydrocarbon oil that is liquid at 25 ° C.
An oily cosmetic comprising the components (B) and (C) in a mass ratio of (B) / (C) = 8/1 to 1/4.
成分(C)が、数平均分子量1000〜5000の液状炭化水素油を含むものである請求項記載の油性化粧料。 Component (C) is an oily cosmetic of claim 1, wherein it is intended to include liquid hydrocarbon oils having a number-average molecular weight of 1000-5000. 成分(C)が、数平均分子量700以下の液状炭化水素油と数平均分子量1000以上の液状炭化水素油を含むものである請求項記載の油性化粧料。 Component (C) is an oily cosmetic of claim 1, wherein those comprising a number average molecular weight of 700 or less of the liquid hydrocarbon oil having a number average molecular weight of 1000 or more liquid hydrocarbon oil. 成分(B)が、分岐飽和脂肪酸エステルを含むものである請求項1〜のいずれか1項記載の油性化粧料。 The oily cosmetic according to any one of claims 1 to 3 , wherein the component (B) contains a branched saturated fatty acid ester.
JP2009217131A 2008-09-25 2009-09-18 Oily cosmetics Active JP5436113B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009217131A JP5436113B2 (en) 2008-09-25 2009-09-18 Oily cosmetics

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008245529 2008-09-25
JP2008245529 2008-09-25
JP2009217131A JP5436113B2 (en) 2008-09-25 2009-09-18 Oily cosmetics

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2010100612A JP2010100612A (en) 2010-05-06
JP2010100612A5 JP2010100612A5 (en) 2012-08-02
JP5436113B2 true JP5436113B2 (en) 2014-03-05

Family

ID=42291590

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009217131A Active JP5436113B2 (en) 2008-09-25 2009-09-18 Oily cosmetics

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5436113B2 (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101987624B1 (en) * 2012-05-14 2019-06-12 존슨 앤드 존슨 컨수머 캄파니즈, 인코포레이티드 Radiance compositions and methods of use
JP6309825B2 (en) * 2014-05-28 2018-04-11 花王株式会社 Oily cosmetics
JP6829581B2 (en) * 2015-11-27 2021-02-10 花王株式会社 Oily cosmetics
JP6886276B2 (en) * 2016-11-30 2021-06-16 花王株式会社 Lip cosmetics
DK3594301T3 (en) * 2017-03-07 2022-05-16 Kao Corp FILM INCLUDING HYDROPHOBIZED CELLULOSIUM FIBERS AND OIL
JP7078454B2 (en) * 2017-05-26 2022-05-31 花王株式会社 Oily cosmetics
JP7106350B2 (en) * 2017-05-26 2022-07-26 花王株式会社 oily cosmetics
JP7201335B2 (en) * 2018-05-15 2023-01-10 花王株式会社 oily cosmetics

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2087488A1 (en) * 1992-01-27 1993-07-28 Thomas G. Majewicz Oil soluble polysaccharides
JPH08175929A (en) * 1994-12-21 1996-07-09 Shiseido Co Ltd Skin preparation for external use
FR2857257B1 (en) * 2003-07-07 2007-10-19 Oreal USE OF MODIFIED CELLULOSIC DERIVATIVES AS AN ORGANIC PHASE-ENHANCING AGENT OF AN NAIL VARNISH COMPOSITION.
US20060062749A1 (en) * 2004-09-16 2006-03-23 Shelton Michael C personal care products incorporating cellulosic fatty acid esters
JP4907997B2 (en) * 2005-01-14 2012-04-04 株式会社コーセー Lip cosmetics
JP5000978B2 (en) * 2006-10-25 2012-08-15 株式会社コーセー Stick cosmetic
JP2010059408A (en) * 2008-08-06 2010-03-18 Kao Corp Cellulose derivative

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010100612A (en) 2010-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5436113B2 (en) Oily cosmetics
JP5651307B2 (en) Oily cosmetics
JP5599199B2 (en) Oily cosmetics
KR101652536B1 (en) Oil-based cosmetic preparation
JP5882192B2 (en) Novel dextrin fatty acid ester having no gelling ability of liquid oil and use thereof
ES2884702T3 (en) Natural silicone substitutes for silicone fluids in personal care formulations
US9005590B2 (en) Composition comprising a polyol, a sugar silicone surfctant and a oil-soluble high carbon polar modified polymer
CN107428790B (en) Dextrin fatty acid ester and cosmetic
JP6795091B2 (en) Analysis method of hydrophobization degree of powder
JP2001058915A (en) Solid composition comprising oil and specific gel compound, beauty treatment and use of the same compound
JP2011079746A (en) Oil-based cosmetic preparation
JP7075926B2 (en) Lip cosmetics and makeup methods in the form of water-in-oil emulsions
JP2001114630A (en) Composition containing cyclohexane-based compound, the compound and method for using the compound for structuring the composition
JP6196891B2 (en) Oily cosmetics
EP3098216B1 (en) Novel ester compound, and cosmetic component and cosmetic product each containing same
JPWO2020116439A1 (en) Oily moisturizer and external composition containing it
JP5651308B2 (en) Oily cosmetics
JP5465379B2 (en) Oily lip cosmetic
JP6680520B2 (en) Lip cosmetics
US20070053855A1 (en) Personal care products incorporating cellulosic fatty acid esters
JP7201335B2 (en) oily cosmetics
JP7067871B2 (en) Oily cosmetics
WO2020116411A1 (en) Oil-based humectant and composition for external application to skin containing same
JP7483558B2 (en) Skin topical composition
US20070190003A1 (en) Cosmetic composition comprising a particular ester, and uses thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120619

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20120619

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130821

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130903

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20131002

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20131112

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20131210

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 5436113

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250