JP7067871B2 - Oily cosmetics - Google Patents

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Description

本発明は、油性化粧料に関する。 The present invention relates to oil-based cosmetics.

口紅等の油性化粧料では、美しい仕上がりや、滑らかな感触を得るため、種々の検討がなされている。例えば、特許文献1には、特定のアシル化セルロース誘導体と、エステル油及び炭化水素油を特定の割合で組み合わせた油性化粧料が、滑らかな感触が持続することが記載されている。また、特許文献2には、油剤に対して高い溶解性を示す特定のプルラン脂肪酸エステルを含有する化粧料が、耐水性に優れ、滑らかさなどの使用感、持続性が良好であることが記載されている。 Various studies have been conducted on oil-based cosmetics such as lipsticks in order to obtain a beautiful finish and a smooth feel. For example, Patent Document 1 describes that an oily cosmetic in which a specific acylated cellulose derivative is combined with an ester oil and a hydrocarbon oil in a specific ratio maintains a smooth feel. Further, Patent Document 2 describes that a cosmetic containing a specific pullulan fatty acid ester showing high solubility in an oil agent has excellent water resistance, a feeling of use such as smoothness, and durability. Has been done.

特開2010-100612号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-100612 国際公開第2010/49995号International Publication No. 2010/49995

本発明者は、油成分及びアシル化多糖類を含有する油性化粧料に、特定の着色顔料を配合すると、特定の着色顔料の分散性が低下し、油中に未分散の着色顔料が残留しやすく、分散に時間がかかるという課題を見出した。 According to the present inventor, when a specific coloring pigment is added to an oil-based cosmetic containing an oil component and an acylated polysaccharide, the dispersibility of the specific coloring pigment is lowered, and an undispersed coloring pigment remains in the oil. We found the problem that it is easy and takes time to disperse.

本発明者らは、特定のアシル化多糖類及び液状油と、アルコキシシランで表面処理した特定の着色顔料を、特定の割合で組み合わせて用いれば、着色顔料が均一に分散し、塗布初期のざらつきがなく使用感が良好な油性化粧料が得られることを見出した。 When the present inventors use a specific acylated polysaccharide and a liquid oil in combination with a specific coloring pigment surface-treated with alkoxysilane in a specific ratio, the coloring pigment is uniformly dispersed and the roughness at the initial stage of application is achieved. It has been found that an oil-based cosmetic product that is free of charge and has a good usability can be obtained.

本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)主鎖に多糖類骨格を有し、全水酸基の一部が基-O-M-R(MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数3~40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)で置換されている多糖類誘導体 0.01~30質量%、
(B)アルコキシシランで表面処理された水溶性色素、水溶性色素のレーキ顔料及び無機着色顔料から選ばれる1種又は2種以上の着色顔料 0.001~20質量%、
(C)25℃で液状の油成分 10~98質量%
を含有する油性化粧料に関する。
In the present invention, the following components (A), (B) and (C):
(A) The main chain has a polysaccharide skeleton, and some of all hydroxyl groups are groups-OM-R (M represents CH 2 or carbonyl group C = O, and R is a straight chain having 3 to 40 carbon atoms. Or a polysaccharide derivative substituted with (indicating an alkyl group or alkenyl group of a branched chain) 0.01 to 30% by mass,
(B) One or more colored pigments selected from water-soluble dyes surface-treated with alkoxysilane, lake pigments of water-soluble dyes, and inorganic colored pigments 0.001 to 20% by mass,
(C) Oil component liquid at 25 ° C. 10-98% by mass
Containing oily cosmetics.

本発明の油性化粧料は、着色顔料が均一に分散し、塗布初期のざらつきがなく使用感が良好である。 In the oil-based cosmetic of the present invention, the coloring pigment is uniformly dispersed, there is no roughness at the initial stage of application, and the feeling of use is good.

本発明で用いる成分(A)の多糖類誘導体は、主鎖に多糖類骨格を有するものであれば限定されないが、多糖類骨格となる原料多糖類としては、セルロース、セルロース誘導体、プルラン、キサンタンガム、スクレロチウムガム、アラビアガム、アルカリゲネス産生多糖体、カラギーナン、ヒアルロン酸、チューベロース多糖体、シロキクラゲ多糖体、ローカストビーンガム、グアーガム、タラガム、フェヌグリークガム等のガラクトマンナンなどが挙げられる。
これらの原料多糖類のうち、セルロース、セルロース誘導体、プルランが好ましく、セルロース、セルロース誘導体がより好ましい。
The polysaccharide derivative of the component (A) used in the present invention is not limited as long as it has a polysaccharide skeleton in the main chain. Examples thereof include sclerothium gum, arabic gum, alkaligenes-producing polysaccharides, carrageenan, hyaluronic acid, tuberose polysaccharides, white jellyfish polysaccharides, locust bean gums, guar gums, tara gums, galactomannans such as phenuglique gums and the like.
Of these raw material polysaccharides, cellulose, cellulose derivatives and pullulan are preferable, and cellulose and cellulose derivatives are more preferable.

セルロース誘導体としては、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース等の短鎖アシル化セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等の短鎖アルキルエーテル化セルロース、ヒドロキシアルキル基、グリセリルエーテル基、(モノ)アルキルグリセリルエーテル基で変性されたセルロースなどが挙げられ、より具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリセリルセルロース、メチルグリセリルセルロース等が好ましい。
更には、製造原料のセルロース誘導体としては、以下の構成単位を有するものが好ましい。
The cellulose derivative was modified with short-chain acylated cellulose such as acetyl cellulose and acetyl butyl cellulose, short-chain alkyl etherified cellulose such as methyl cellulose and ethyl cellulose, hydroxyalkyl group, glyceryl ether group, and (mono) alkyl glyceryl ether group. Examples thereof include cellulose, and more specifically, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, glyceryl cellulose, methyl glyceryl cellulose and the like are preferable.
Furthermore, as the cellulose derivative as a raw material for production, those having the following structural units are preferable.

Figure 0007067871000001
Figure 0007067871000001

(式中、R'は炭素数2~8の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、nはグルコース単位当たりのR'Oの平均付加モル数が0.1~10となる数を示す) (In the formula, R'indicates a linear or branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and n indicates a number in which the average number of moles of R'O added per glucose unit is 0.1 to 10.)

当該構成単位において、R'としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数2~4のアルキレン基が好ましく、更には、エチレン基及びプロピレン基がより好ましい。またnとしては、グルコース単位当たりのR'Oの平均付加モル数が0.3~5となる数が好ましく、0.5~4.5となる数がより好ましく、1~4となる数が更に好ましい。 In the structural unit, as R', an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms in a straight chain or a branched chain is preferable, and an ethylene group and a propylene group are more preferable. The number of n is preferably such that the average number of moles of R'O added per glucose unit is 0.3 to 5, more preferably 0.5 to 4.5, and preferably 1 to 4. More preferred.

原料セルロース誘導体の好ましいものとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられ、ヒドロキシプロピルセルロースがより好ましい。
また、原料セルロース誘導体の質量平均分子量(Mw)は、油剤への溶解性、及び感触の点から、好ましくは1万~400万、より好ましくは10万~300万、更に好ましくは30万~200万である。
Preferred raw material cellulose derivatives include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and the like, with hydroxypropyl cellulose being more preferred.
The mass average molecular weight (Mw) of the raw material cellulose derivative is preferably 10,000 to 4 million, more preferably 100,000 to 3 million, still more preferably 300,000 to 200, from the viewpoint of solubility in an oil agent and feel. It is 10,000.

また、原料多糖類のうち、プルランとしては、重量平均分子量が5万~30万であるのが好ましい。 Further, among the raw material polysaccharides, pullulan preferably has a weight average molecular weight of 50,000 to 300,000.

成分(A)の多糖類誘導体は、原料多糖類の水酸基の一部が基-O-M-Rで置換されている。
置換基である基-O-M-R中、MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数3~40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
(i)直鎖のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基及びテトラコンチル基が挙げられる。
In the polysaccharide derivative of the component (A), a part of the hydroxyl group of the raw material polysaccharide is substituted with the group —OM—R.
In the substituent group-OM-R, M represents CH 2 or a carbonyl group C = O, and R is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 3 to 40 carbon atoms.
(I) The linear alkyl group includes a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group and a hexadecyl group. Heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, henicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triacontyl group, hentoriacontyl group, dotoriacontyl group, Examples thereof include a tritririacontyl group, a tetratririacontyl group, a pentatriacontyl group, a hexatriacontyl group, a heptatoriacontyl group, an octatriacontyl group, a nonatoriacontyl group and a tetracontyl group.

(ii)分岐鎖のアルキル基としては、メチルペンチル基、メチルヘキシル基、メチルヘプチル基、メチルオクチル基、メチルノニル基、メチルウンデシル基、メチルヘプタデシル基、エチルヘキサデシル基、メチルオクタデシル基、プロピルペンタデシル基、2-ヘキシルデシル基、2-オクチルドデシル、2-ヘプチルウンデシル基、2-デシルテトラデシル基、2-ドデシルヘキサデシル基、2-テトラデシルオクタデシル基、2-ヘキサデシルイコシル基等が挙げられる。 (Ii) As the alkyl group of the branched chain, a methylpentyl group, a methylhexyl group, a methylheptyl group, a methyloctyl group, a methylnonyl group, a methylundecyl group, a methylheptadecyl group, an ethylhexadecyl group, a methyloctadecyl group and a propyl group. Pentadecyl group, 2-hexyldecyl group, 2-octyldodecyl, 2-heptylundecyl group, 2-decyltetradecyl group, 2-dodecylhexadecyl group, 2-tetradecyloctadecyl group, 2-hexadecylicosyl group And so on.

(iii)直鎖のアルケニル基としては、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基等が挙げられる。
(iv)分岐鎖のアルケニル基としては、イソトリデセニル基、イソオクタデセニル基、イソトリアコンテニル基、2-ブチルオクテニル基、2-ヘキシルデセニル基、2-オクチルドデセニル基、2-デシルテトラデセニル基、2-ドデシルヘキサデセニル基等が挙げられる。
(Iii) As the linear alkenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group, a pentadecenyl group, a hexadecenyl group, a heptadecenyl group, an octadecenyl group, a nonadesenyl group, an icosenyl group, a henicosenyl group, a docosenyl group, a tricosenyl group, a tetracosenyl group, Examples thereof include a pentacosenyl group, a hexacosenyl group, a heptacosenyl group, an octacosenyl group and the like.
(Iv) As the alkenyl group of the branched chain, isotridecenyl group, isooctadecenyl group, isotoriacontenyl group, 2-butyloctenyl group, 2-hexyldecenyl group, 2-octyldodecenyl group, 2-decyltetra. Examples thereof include a decenyl group and a 2-dodecylhexadecenyl group.

これらのうち、唇や皮膚などに滑らかな感触が持続する観点から、Rは、直鎖アルキル基が好ましい。また、伸ばしやすさ、密着性の良さから、炭素数9~21が好ましく、炭素数11~17がより好ましく、炭素数15が更に好ましい。 Of these, a linear alkyl group is preferable for R from the viewpoint of maintaining a smooth feel on the lips and skin. Further, from the viewpoint of ease of stretching and good adhesion, 9 to 21 carbon atoms are preferable, 11 to 17 carbon atoms are more preferable, and 15 carbon atoms are even more preferable.

水酸基の基-O-M-R置換率は、油剤への溶解性を高め、塗布時にごわつきやつっぱり感を感じない点から、45mol%以上が好ましく、48mol%以上がより好ましく、51mol%以上がよりさらに好ましく、塗布膜のヨレにくさの点から、95mol%以下が好ましく、94mol%以下がより好ましく、92mol%以下がさらに好ましく、66mol%以下がよりさらに好ましい。また、水酸基の基-O-M-R置換率は、45~95mol%が好ましく、48~94mol%がより好ましく、51~92mol%がさらに好ましく、51~66mol%がよりさらに好ましい。
水酸基は、適度に残留していることが、塗布膜のヨレにくさの点から好ましく、5mol%以上が好ましく、6mol%以上がより好ましく、8mol%以上がさらに好ましく、34mol%以上がよりさらに好ましく、55mol%以下が好ましく、52mol%以下がより好ましく、49mol%以下がさらに好ましい。また、水酸基の残留率は、5~55mol%が好ましく、6~52mol%がより好ましく、8~49mol%がさらに好ましく、34~49mol%がよりさらに好ましい。
The group-OMR substitution rate of the hydroxyl group is preferably 45 mol% or more, more preferably 48 mol% or more, and 51 mol% or more, from the viewpoint of increasing the solubility in the oil agent and not feeling stiff or taut at the time of application. More preferably, 95 mol% or less is preferable, 94 mol% or less is more preferable, 92 mol% or less is further preferable, and 66 mol% or less is further preferable, from the viewpoint of resistance to twisting of the coating film. The group-OMR substitution rate of the hydroxyl group is preferably 45 to 95 mol%, more preferably 48 to 94 mol%, further preferably 51 to 92 mol%, still more preferably 51 to 66 mol%.
It is preferable that the hydroxyl group remains in an appropriate amount from the viewpoint of resistance to twisting of the coating film, preferably 5 mol% or more, more preferably 6 mol% or more, further preferably 8 mol% or more, still more preferably 34 mol% or more. , 55 mol% or less is preferable, 52 mol% or less is more preferable, and 49 mol% or less is further preferable. The residual ratio of the hydroxyl group is preferably 5 to 55 mol%, more preferably 6 to 52 mol%, further preferably 8 to 49 mol%, still more preferably 34 to 49 mol%.

成分(A)の多糖類誘導体の質量平均分子量は、油成分への溶解性、唇や皮膚などに滑らかな感触が持続する点から、10万以上が好ましく、20万以上がより好ましく、30万以上が更に好ましく、50万以上がより更に好ましく、500万以下が好ましく、400万以下がより好ましく、300万以下が更に好ましく、200万以下がより更に好ましい。
なお、質量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(クロロホルム溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、屈折率検出器を用いる)測定によって求められるものである。
The mass average molecular weight of the polysaccharide derivative of the component (A) is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more, and more preferably 300,000, from the viewpoint of solubility in the oil component and maintaining a smooth feel on the lips and skin. The above is further preferable, 500,000 or more is further preferable, 5 million or less is preferable, 4 million or less is more preferable, 3 million or less is further preferable, and 2 million or less is further preferable.
The mass average molecular weight (Mw) is determined by gel permeation chromatography (using a chloroform solvent, a calibration curve defined with linear polystyrene as a standard, and a refractive index detector).

成分(A)の多糖類誘導体は、原料多糖類と、炭素数3~40の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する酸ハライドとを反応させ、原料セルロース誘導体の全水酸基の一部、好ましくは45~95mol%を置換することにより製造される。
また、MがCH2であるものは、塩基存在下に、多糖類と対応するアルキルハライドあるいはアルキルメシラート等のスルホン酸エステルを反応させることによって製造することができる。主鎖がセルロース骨格からなるものは、アセチルセルロースのエステル交換反応(アシドーリシス)によっても得ることができる。この方法によれば、水酸基の残留量が極めて低いセルロースエステル誘導体が得られる。
The polysaccharide derivative of the component (A) is a part of all the hydroxyl groups of the raw material cellulose derivative by reacting the raw material polysaccharide with an acid halide having a linear or branched alkyl group or an alkenyl group having 3 to 40 carbon atoms. , Preferably produced by substituting 45-95 mol%.
Further, the product in which M is CH 2 can be produced by reacting a polysaccharide with a corresponding sulfonic acid ester such as an alkyl halide or an alkyl mesylate in the presence of a base. Those having a main chain consisting of a cellulose skeleton can also be obtained by a transesterification reaction (acidorysis) of acetyl cellulose. According to this method, a cellulose ester derivative having an extremely low residual amount of hydroxyl groups can be obtained.

具体的には、ヒドロキシエチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルセルロースベヘン酸エステル;ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステル;ヒドロキシエチルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシエチルメチルセルロースベヘン酸エステル;ヒドロキシプロピルメチルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースベヘン酸エステル;プルランラウリン酸エステル、プルランミリスチン酸エステル、プルランパルミチン酸エステル、プルランステアリン酸エステル、プルランベヘン酸エステル等が挙げられる。中でも、唇や皮膚などに滑らかな感触が持続する点から、ヒドロキシプロピルセルロースラウリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースミリスチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースステアリン酸エステル、ヒドロキシプロピルセルロースベヘン酸エステル、プルランラウリン酸エステル、プルランミリスチン酸エステル、プルランパルミチン酸エステル、プルランステアリン酸エステル、プルランベヘン酸エステルが好ましく、少なくともヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステル、プルランミリスチン酸エステルがより好ましい。 Specifically, hydroxyethyl cellulose lauric acid ester, hydroxyethyl cellulose myristic acid ester, hydroxyethyl cellulose palmitic acid ester, hydroxyethyl cellulose stearic acid ester, hydroxyethyl cellulose bechenic acid ester; hydroxypropyl cellulose lauric acid ester, hydroxypropyl cellulose myristic acid ester, hydroxy. Propylcellulose palmitic acid ester, hydroxypropylcellulose stearate ester, hydroxypropylcellulose behenic acid ester; hydroxyethylmethylcellulose lauric acid ester, hydroxyethylmethylcellulose myristic acid ester, hydroxyethylmethylcellulosepalmitic acid ester, hydroxyethylmethylcellulose stearate ester, hydroxyethyl Methylcellulose behenic acid ester; hydroxypropylmethylcellulose lauric acid ester, hydroxypropylmethylcellulose myristic acid ester, hydroxypropylmethylcellulose palmitic acid ester, hydroxypropylmethylcellulose stearate ester, hydroxypropylmethylcellulose bechenic acid ester; Examples thereof include purulan palmitate, purulan stearate, and purulan behenic acid ester. Among them, hydroxypropyl cellulose lauric acid ester, hydroxypropyl cellulose myristic acid ester, hydroxypropyl cellulose palmitic acid ester, hydroxypropyl cellulose stearate ester, hydroxypropyl cellulose behenic acid ester from the viewpoint of maintaining a smooth feel on the lips and skin. , Plulan lauric acid ester, Plulan myristic acid ester, Plulan palmitic acid ester, Plulan stearate ester, Plulam behenic acid ester are preferable, and at least hydroxypropyl cellulose palmitic acid ester and Plulan myristic acid ester are more preferable.

成分(A)の多糖類誘導体は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、塗布膜がヨレにくく、唇や皮膚などに滑らかな感触が持続する点から、全組成中に0.01質量%以上であり、0.05質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、30質量%以下であり、20質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましく、3質量%以下がさらに好ましい。また、成分(A)の含有量は、全組成中に0.01~30質量%であり、0.05~20質量%が好ましく、0.1~5質量%がより好ましく、0.1~3質量%がさらに好ましい。 As the polysaccharide derivative of the component (A), one kind or two or more kinds can be used, and the content is such that the coating film is not easily twisted and a smooth feel is maintained on the lips and skin, so that the content is in the whole composition. 0.01% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, more preferably 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. 3% by mass or less is more preferable. The content of the component (A) is 0.01 to 30% by mass, preferably 0.05 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and 0.1 to 1% by mass in the total composition. 3% by mass is more preferable.

成分(B)の着色顔料は、水溶性色素、水溶性色素のレーキ顔料及び無機着色顔料から選ばれるものであり、これらをアルコキシランで表面処理されたものである。
水溶性色素、水溶性色素のレーキ顔料としては、赤色2号、赤色3号、赤色102号、赤色104号の(1)、赤色105号の(1)、赤色106号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号、青色2号等、及びそれらのレーキ顔料が挙げられる。
無機着色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物;マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体;カーボンブラック等が挙げられる。
なかでも、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号、青色2号、及びこれらのレーキ顔料、酸化チタン、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青が好ましく、黄色4号のレーキ顔料、青色1号のレーキ顔料、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、酸化チタンがより好ましい。
The coloring pigment of the component (B) is selected from a water-soluble pigment, a water-soluble dye lake pigment, and an inorganic coloring pigment, and these are surface-treated with alkoxylan.
Water-soluble dyes and lake pigments for water-soluble dyes include Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104 (1), Red No. 105 (1), Red No. 106, Yellow No. 4, and Yellow. Examples thereof include No. 5, Green No. 3, Blue No. 1, Blue No. 2, and their lake pigments.
Examples of the inorganic coloring pigment include metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, navy blue, ultramarine, chromium oxide, and chromium hydroxide; metal complexes such as manganese violet and cobalt titanate; carbon. Black and the like can be mentioned.
Among them, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Green No. 3, Blue No. 1, Blue No. 2, and these lake pigments, titanium oxide, iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, dark blue, and ultramarine are preferable, and yellow 4 No. 1 lake pigment, Blue No. 1 lake pigment, yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, and titanium oxide are more preferable.

これらの着色顔料を表面処理するアルコキシシランとしては、次式で表されるものが挙げられる。
1 aSi(OR2)4-a
(式中、R1 は水素原子、フェニル基、フッ素原子を有していても良い炭素数1~24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、R2 は炭素数1~5のアルキル基を示し、aは0~4の数を示す)
Examples of the alkoxysilane for surface-treating these colored pigments include those represented by the following formulas.
R 1 a Si (OR 2 ) 4-a
(In the formula, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms which may have a hydrogen atom, a phenyl group and a fluorine atom, and R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. , And a indicates a number from 0 to 4)

アルコキシシランとして、具体的には、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、n-プロピルトリメトキシシラン、n-プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、1,6-ビス(トリメトキシシリル)ヘキサン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
アルコキシシランとしては、炭素数6~10の直鎖アルキル基を有するアルキルアルコキシシランが好ましく、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシランがより好ましく、オクチルトリエトキシシランがさらに好ましい。
Specific examples of the alkoxysilane include methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, and n-propyltriethoxysilane. Examples thereof include silane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, 1,6-bis (trimethoxysilyl) hexane, and trifluoropropyltrimethoxysilane.
As the alkoxysilane, an alkylalkoxysilane having a linear alkyl group having 6 to 10 carbon atoms is preferable, octyltrimethoxysilane and octyltriethoxysilane are more preferable, and octyltriethoxysilane is further preferable.

アルコキシシランを用いた表面処理の方法は、制限されないが、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の高速攪拌機を用いてアルコキシシランと着色顔料とを混合する等の乾式処理方法や、アルコキシシランを微粒子酸化亜鉛のスラリー中に添加し、攪拌・混合する等の湿式処理方法等を用いることができる。 The method of surface treatment using alkoxysilane is not limited, but for example, a dry treatment method such as mixing alkoxysilane and a coloring pigment using a high-speed stirrer such as a Henshell mixer or a super mixer, or fine particle oxidation of alkoxysilane. A wet treatment method such as adding to a zinc slurry, stirring and mixing can be used.

アルコキシシランの処理量は、成分(A)を含む油成分中に成分(B)の着色顔料を均一に分散させ、塗布初期のざらつきがなく良好な使用感を得る点から、アルコキシシランで表面処理した着色顔料100質量%に対して、0.1~20質量%であるのが好ましく、0.5~10質量%であるのがより好ましく、1~6質量%であるのがさらに好ましい。 The amount of alkoxysilane treated is surface treatment with alkoxysilane from the viewpoint that the coloring pigment of component (B) is uniformly dispersed in the oil component containing component (A), and there is no roughness at the initial stage of coating and a good usability is obtained. It is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, and even more preferably 1 to 6% by mass with respect to 100% by mass of the colored pigment.

成分(B)の着色顔料は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、成分(A)を含む油成分中に成分(B)の着色顔料を均一に分散させ、塗布初期のざらつきがなく良好な使用感を得ながら、油性化粧料として必要な着色力を得る点から、全組成中に0.001質量%以上であり、0.01質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、0.3質量%以上がさらに好ましく、20質量%以下であり、15質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、6質量%以下がさらに好ましい。また、成分(B)の含有量は、全組成中に0.001~20質量%であり、0.01~15質量%が好ましく、0.1~10質量%がより好ましく、0.3~6質量%がさらに好ましい。 As the coloring pigment of the component (B), one kind or two or more kinds can be used, and the content is such that the coloring pigment of the component (B) is uniformly dispersed in the oil component containing the component (A) and the initial application is started. From the viewpoint of obtaining the coloring power required for oil-based cosmetics while obtaining a good feeling of use without roughness, the total composition is 0.001% by mass or more, preferably 0.01% by mass or more, preferably 0.1. More preferably, it is more preferably 0.3% by mass or more, further preferably 0.3% by mass or more, 20% by mass or less, preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less. The content of the component (B) is 0.001 to 20% by mass, preferably 0.01 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and 0.3 to 0.3 to 10% by mass in the total composition. 6% by mass is more preferable.

本発明において、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)は、成分(A)を含む油成分中に成分(B)の着色顔料を均一に分散させ、塗布初期のざらつきがなく良好な使用感を得ながら、油性化粧料として必要な着色力を得る点から、0.005以上が好ましく、0.01以上がより好ましく、0.02以上がさらに好ましく、40以下が好ましく、5以下がより好ましく、1以下がより好ましい。また、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)は、0.005~40が好ましく、0.01~5がより好ましく、0.02~1がさらに好ましい。 In the present invention, the mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is such that the coloring pigment of the component (B) is uniformly dispersed in the oil component containing the component (A) and the initial coating is performed. 0.005 or more is preferable, 0.01 or more is more preferable, 0.02 or more is further preferable, and 40 or less is obtained from the viewpoint of obtaining the coloring power required for oil-based cosmetics while obtaining a good feeling of use without roughness. Is preferable, 5 or less is more preferable, and 1 or less is more preferable. The mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is preferably 0.005 to 40, more preferably 0.01 to 5, and even more preferably 0.02 to 1.

本発明で用いる成分(C)の25℃で液状の油成分は、25℃で流動性を有する油性成分であり、流動性を有する限りペースト状の油性成分も含まれる。
かかる(C)25℃で液状の油成分としては、通常の化粧料に用いられるものであれば良く、例えば、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、ミネラルオイル、ポリブテン、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油;アボガド油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、アマニ油、綿実油、大豆油、パーム油、ヤシ油、ヒマシ油、ホホバ油、ヒマワリ油、ツバキ油、トウモロコシ油等の植物油;液状ラノリン等の動物油;ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オレイル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、パルミチン酸エチルヘキシル、エチルヘキサン酸セチル、メトキシケイ皮酸オクチル、酢酸トコフェロール、炭酸プロピレン、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸プロパンジオール、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジ(カプリン酸/カプリル酸)プロパンジオール、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリエチルヘキサノイン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリット、テトライソステアリン酸ペンタエリスリトール、イソステアリン酸ポリグリセリル-2、ジイソステアリン酸ポリグリセリル-2、トリイソステアリン酸ポリグリセリル-2、テトライソステアリン酸ポリグリセリル-2、オクタカプリル酸ポリグリセリル-6、(イソステアリン酸/セバシン酸)ジトリメチロールプロパンオリゴエステル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル・ベヘニル・オクチルドデシル)、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、フィトステロール脂肪酸エステル、コレステロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、dl-α-トコフェロール、ニコチン酸dl-α-トコフェロール等の脂肪酸エステル;オクチルドデカノール等の高級アルコール;ジフェニルジメチコン、ジメチルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン、トリス(トリメチルシロキシ)メチルシラン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン等のシリコーン油;フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素油;クリーム状やペースト状として、トリラノリン脂肪酸グリセリル、軟質ラノリン脂肪酸、ワセリン、分岐又はヒドロキシル化した脂肪酸コレステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル(ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット等)、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ(カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸)グリセリド、乳酸ミリスチル、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、ダイマージリノール酸(フィトルテリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、オレイン酸フィトステリル、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル・ベヘニル・オクチルドデシル)等が挙げられる。
The oil component liquid at 25 ° C. of the component (C) used in the present invention is an oily component having fluidity at 25 ° C., and as long as it has fluidity, a paste-like oily component is also included.
The oil component liquid at 25 ° C. (C) may be any one used in ordinary cosmetics, for example, liquid paraffin, light isoparaffin, liquid isoparaffin, mineral oil, polybutene, polyisobutene, hydrogenated polyisobutene, water. Linear or branched hydrocarbon oils such as polydecene, squalane, squalane; avocado oil, macadamia nut oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, wheat germ oil, flaxseed oil, cottonseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, castor oil. , Johova oil, sunflower oil, camellia oil, corn oil and other vegetable oils; liquid lanolin and other animal oils; isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl isostearate, isononyl isononanoate, butyl stearate, oleyl oleate, isotorideyl isononanoate. , Isostearyl myristate, octyldodecyl ricinoleate, octyl hydroxystearate, diglyceryl monoisostearate, ethylhexyl palmitate, cetyl ethylhexanate, octyl methoxycinnamate, tocopherol acetate, propylene carbonate, diisostearyl malate, dicapril Propylene Glycol Acid, Neopentyl Glycol Dicaprate, Neopentyl Glycol Dicaprateate, Diglyceryl Diisostearate, Propanediol Diisostearate, Glyceryl Monomyristearate, Glyceryl Diisostearate, Glyceryl Triisostearate, Di (Capricic Acid / Capril) Acid) Propanediol, Tri (caprylic acid / capric acid) glyceryl, tri2-ethylhexanoate glyceryl, triethylhexanoin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, triisostearate trimethylolpropane, tetraoctanoate pentaeryth Lithyl, pentaerythlitte tetraethylhexanoate, pentaerythritol tetraisostearate, polyglyceryl-2 isostearate, polyglyceryl-2 diisostearate, polyglyceryl-2 triisostearate, polyglyceryl-2 tetraisostearate, polyglyceryl-6 octacaprylate, (isosteare) Acid / Sevacinic Acid) Ditrimethylol Propane Oligoester, Dipentaerythrityl Tripolyhydroxystearate, Di Lauroyl Glutamic Acid (Phytosteryl / Octyldodecyl), Di Lauroyl Glutamic Acid (Phytos) Teryl behenyl octyldodecyl), isostearate trehalose esters, dipentaerythrityl tetraisostearate, dipentaerythrityl pentaisostearate, ethylhexyl hydroxystearate, phytosterol fatty acid ester, cholesterol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester, dl-α -Fatty acid esters such as tocopherol and dl-α-tocopherol; higher alcohols such as octyldodecanol; diphenyldimethicone, dimethylpolysiloxane, methylcyclopolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, higher alcohol-modified organod Silicone oils such as polysiloxane, tris (trimethylsiloxy) methylsilane, trimethylpentaphenyltrisiloxane; fluorine oils such as fluoropolyether and perfluoroalkyl ether silicone; as creams and pastes, trilanolin fatty acid glyceryl, soft lanolin fatty acid, vaseline , Branched or hydroxylated fatty acid cholesteryl, dipentaerytrit fatty acid ester (dipentaerytrit hexaoxystearate, etc.), isostearic acid-hardened castor oil, monohydroxystearic acid-cured castor oil, tri (capril caprin myristine stea) Fatty acid) glyceride, myristyl lactate, dimer dilinol acid hydrogenated castor oil, dimer dilinoleic acid (phytorteryl / isostearyl / cetyl / stearyl / behenyl), phytosteryl oleate, dilauroyl glutamate (phytosteryl behenyl octyldodecyl), etc. Can be mentioned.

成分(C)としては、成分(A)と成分(B)を均一に分散させ、塗布初期のざらつき感を抑制させる点から、少なくとも、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、イソノナン酸イソトリデシル、オクチルドデカノール、水添ポリイソブテン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、メトキシケイ皮酸オクチル、炭酸プロピレンから選ばれる1種又は2種以上を含むのが好ましい。 As the component (C), at least neopentyl glycol dicaprate, dipentaerythrityl tetraisostearate, isotridecyl isononanoate, from the viewpoint of uniformly dispersing the component (A) and the component (B) and suppressing the feeling of roughness at the initial stage of application. It preferably contains one or more selected from octyldodecanol, hydrogenated polyisobutene, trimethylpentaphenyltrisiloxane, diisostearyl malate, octyldodecyl myristate, octyl methoxycinnamate, and propylene carbonate.

成分(C)の油成分は、1種又は2種以上を用いることができ、含有量は、成分(A)と成分(B)を均一に分散させ、塗布初期のざらつきがなく、良好な使用感を得る点から、全組成中に10質量%以上であり、30質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、65質量%以上がさらに好ましく、98質量%以下であり、85質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましく、78質量%以下がさらに好ましい。また、成分(C)の含有量は、全組成中に10~98質量%であり、30~85質量%が好ましく、50~80質量%がより好ましく、65~78質量%がさらに好ましい。 As the oil component of the component (C), one type or two or more types can be used, and the content is such that the component (A) and the component (B) are uniformly dispersed, there is no roughness at the initial stage of application, and the use is good. From the viewpoint of obtaining a feeling, the total composition is 10% by mass or more, preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, further preferably 65% by mass or more, 98% by mass or less, and 85% by mass. The following is preferable, 80% by mass or less is more preferable, and 78% by mass or less is further preferable. The content of the component (C) is 10 to 98% by mass, preferably 30 to 85% by mass, more preferably 50 to 80% by mass, still more preferably 65 to 78% by mass in the total composition.

さらに、本発明の油性化粧料は、25℃で固形のワックスを含有することができる。25℃で固形とは、25℃において固体の性状を示し、融点が61℃以上のものを指す。
25℃で固形のワックスとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス;パラフィン、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス;カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ、サンフラワーワックス、水添ホホバ油等の植物系ワックス;ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス;シリコーンワックス、フッ素系ワックス、合成ミツロウ等の合成ワックスなどが挙げられる。
Furthermore, the oily cosmetics of the present invention can contain a solid wax at 25 ° C. “Solid at 25 ° C” refers to a solid showing the properties of a solid at 25 ° C and having a melting point of 61 ° C or higher.
The wax solid at 25 ° C. is not limited as long as it is used in ordinary cosmetics, and is, for example, a mineral wax such as ozokelite and selecin; a petroleum wax such as paraffin and microcrystallin wax; , Synthetic hydrocarbon wax such as polyethylene wax; vegetable wax such as carnauba wax, candelilla wax, rice wax, wood wax, sunflower wax, hydrogenated jojoba oil; animal wax such as beeswax and whale wax; silicone wax, fluorine Examples include synthetic waxes and synthetic waxes such as synthetic waxes.

25℃で固形のワックスは、油性化粧料に適度な硬さを付与し、油の染み出し抑制、潤いを付与する点から、融点60℃以上、140℃以下が好ましく、60℃以上、115℃以下がより好ましい。 Wax solid at 25 ° C gives an appropriate hardness to oily cosmetics, suppresses oil seepage, and imparts moisture. Therefore, melting points of 60 ° C or higher and 140 ° C or lower are preferable, and 60 ° C or higher and 115 ° C. The following is more preferable.

また、25℃で固形のワックスは、油性化粧料に適度な硬さを付与し、油の染み出し抑制、潤いを付与する点から、25℃での針入度が150以下であるのが好ましく、110以下がより好ましく、少なくとも、塗布初期のざらつきを抑制する点から、針入度が15以上、110以下の25℃で固形のワックスを含むことが好ましい。
ここで、針入度は、25±0.1℃に保ったワックスの試料に、規定の針(針の質量2.5±0.02g、針保持具の質量47.5±0.02g、おもりの質量50±0.05g)が、5秒間に針入する長さを測定し、その針入距離(mm)を10倍した値を針入度とするものであり、JIS K-2235-5.4(1991年)に準じて測定した値である。
Further, the wax solid at 25 ° C. imparts an appropriate hardness to the oil-based cosmetics, suppresses oil seepage, and imparts moisture. Therefore, the degree of needle penetration at 25 ° C. is preferably 150 or less. , 110 or less is more preferable, and at least from the viewpoint of suppressing roughness at the initial stage of coating, it is preferable to contain solid wax at 25 ° C. with a needle penetration degree of 15 or more and 110 or less.
Here, the degree of needle insertion is such that the specified needle (needle mass 2.5 ± 0.02 g, needle holder mass 47.5 ± 0.02 g) is applied to the wax sample maintained at 25 ± 0.1 ° C. The weight mass (mass 50 ± 0.05 g) measures the length of needle insertion in 5 seconds, and the value obtained by multiplying the needle insertion distance (mm) by 10 is used as the needle insertion degree. JIS K-2235- It is a value measured according to 5.4 (1991).

25℃での針入度が150以下の固形のワックスとしては、鉱物系ワックス、石油系ワックス及び合成炭化水素ワックスが挙げられる。なかでも、外観色のくすみを抑制し、塗布膜の持続性、潤いの性能が高い点から、針入度が110以下のセレシン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、合成炭化水素ワックスが好ましく、塗布初期のざらつきを抑制する点から、少なくとも、針入度が15以上、110以下のマイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスを含むことが好ましい。
これらのワックスは、市販品を使用することができ、例えば、セレシンとして、セレシン #810(日興リカ)等が;マイクロクリスタリンワックスとして、Multiwax W-445、W-835(以上、SONNEBORN社製)、Paracera M(Paramelt社製)、Hi-Mic-1045、1070、2045、HNP-0190(以上、日本精鑞社製)等が;パラフィンワックスとして、パラフィンワックス140、145、150、155、HNP-3、5、9(以上、日本精鑞社製)等が;合成炭化水素ワックスとして、リップワックス A-4(日本ナチュラルプロダクツ社製)、PERFORMALENE 400、655、PL(NEW PHASE TECHNOLOGIES社製)等が挙げられる。
Examples of the solid wax having a needle penetration of 150 or less at 25 ° C. include mineral waxes, petroleum waxes and synthetic hydrocarbon waxes. Among them, selecin, microcrystalline wax, paraffin wax, and synthetic hydrocarbon wax with a needle penetration of 110 or less are preferable because they suppress the dullness of the appearance color and have high durability and moisturizing performance of the coating film. From the viewpoint of suppressing roughness, it is preferable to contain at least microcrystalline wax and paraffin wax having a needle penetration of 15 or more and 110 or less.
Commercially available products can be used as these waxes, for example, Celesin # 810 (Nikko Rika) and the like; as microcrystalline wax, Multiwax W-445, W-835 (all manufactured by SONNEBORN), and the like. Paracera M (manufactured by Paramelt), Hi-Mic-1045, 1070, 2045, HNP-0190 (all manufactured by Nippon Seiko Co., Ltd.), etc .; Paraffin wax 140, 145, 150, 155, HNP-3 as paraffin wax. 5, 9 (above, manufactured by Nippon Seiko Co., Ltd.), etc .; Can be mentioned.

25℃で固形のワックスは、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、塗布膜の持続性、潤いの性能が高い点から、全組成中に1質量%以上が好ましく、6質量%以上がより好ましく、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい。また、25℃で固形のワックスの含有量は、全組成中に、1~20質量%が好ましく、6~15質量%がより好ましい。 The wax solid at 25 ° C. can be used alone or in combination of two or more, and the content is preferably 1% by mass or more in the entire composition from the viewpoint of high durability and moisturizing performance of the coating film. , 6% by mass or more is more preferable, 20% by mass or less is preferable, and 15% by mass or less is more preferable. The content of the wax solid at 25 ° C. is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 6 to 15% by mass in the total composition.

さらに、本発明の油性化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分(B)以外の着色顔料、体質顔料、光輝性顔料、有機粉体、成分(C)以外の油成分、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、成分(A)以外の高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料、香料、防腐剤、pH調整剤、血行促進剤、消炎剤、冷感剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、水等を含有することができる。 Further, in the oil-based cosmetics of the present invention, in addition to the above-mentioned components, components used in ordinary cosmetics, for example, coloring pigments other than the component (B), extender pigments, brilliant pigments, organic powders, and components (C) Oil components other than, surfactants, lower alcohols, polyhydric alcohols, polymer compounds other than component (A), ultraviolet absorbers, antioxidants, dyes, fragrances, preservatives, pH adjusters, blood circulation promoters, anti-inflammatory It can contain agents, cooling sensitizers, bactericides, skin activators, moisturizers, water and the like.

本発明の油性化粧料は、通常の方法により製造することができ、その剤型としては、固形、半固形、ゲル、液状等のいずれでも良い。 The oily cosmetic of the present invention can be produced by a usual method, and the dosage form may be solid, semi-solid, gel, liquid or the like.

本発明の油性化粧料は、油剤を連続相とする化粧料であり、皮膚、口唇、睫毛、爪、毛髪に使用され、好ましくは、口唇に使用される。口紅、リップクリーム、リップグロス、リップライナー等の口唇化粧料;マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、チークカラー、ファンデーション、コンシーラー等のメイクアップ化粧料;クリーム、乳液、美容液、マッサージ剤、デオドラント、サンスクリーン、育毛剤、ヘアカラー、ヘアワックス、ヘアフォームなどとすることができる。中でも、口紅、リップクリーム、リップグロス、リップライナーから選ばれる口唇化粧料として好適である。 The oily cosmetic of the present invention is a cosmetic having an oily agent as a continuous phase, and is used for skin, lips, eyelashes, nails, and hair, and is preferably used for lips. Lip cosmetics such as lipstick, lip cream, lip gloss, lip liner; Makeup cosmetics such as mascara, eyeliner, eyeshadow, teak color, foundation, concealer; cream, milky lotion, beauty liquid, massage agent, deodorant, sun It can be a screen, a hair restorer, a hair color, a hair wax, a hair foam, etc. Above all, it is suitable as a lip cosmetic selected from lipsticks, lip balms, lip glosses and lip liners.

本発明の油性化粧料は、直接塗布するだけでなく、化粧料塗布用具を用いて、皮膚、口唇、睫毛、爪、毛髪等の適用部位に、塗布することもできる。 The oily cosmetic of the present invention can be applied not only directly but also to the application site such as skin, lips, eyelashes, nails and hair by using a cosmetic application tool.

本発明の油性化粧料は、液状とする場合、化粧料塗布用具で、取り出す容器に収納された形態にすることもでき、取り出す容器は、ボトル容器、ジャー容器、チューブ容器が好ましく、中でも使用時の液だれを抑制する点から、ボトル容器、チューブ容器がより好ましい。 When the oily cosmetic of the present invention is in liquid form, it can be stored in a container to be taken out with a cosmetic application tool, and the container to be taken out is preferably a bottle container, a jar container, or a tube container, especially when used. Bottle containers and tube containers are more preferable from the viewpoint of suppressing dripping.

容器に収納された油性化粧料を取り出す化粧料塗布用具は、化粧料を塗布するための塗布面を有し、先端に該塗布部を連結した支持軸を有している。具体的には、チップ、スポンジ、パフ、筆等が挙げられる。なかでも、化粧料を塗布する為の塗布面を有し、かつ錐状、扁平体からなる塗布部と、先端に該塗布部を連結した支持軸とを有している化粧料塗布用具が、初期の使用時から塗布用具への取れ性、唇や皮膚等への塗りやすさの点から好ましい。 The cosmetic application tool for taking out the oily cosmetic stored in the container has a coating surface for applying the cosmetic, and has a support shaft to which the coating portion is connected to the tip. Specific examples include chips, sponges, puffs, brushes and the like. Among them, a cosmetic application tool having a coating surface for applying cosmetics and having a coating portion made of a cone-shaped or flat body and a support shaft having the coating portion connected to the tip thereof. It is preferable from the viewpoint of easy removal to application tools and ease of application to lips, skin, etc. from the initial use.

製造例1(セルロース誘導体1の製造)
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中50℃で、57.8g(0.165mol)のヒドロキシプロピルセルロース(セルニーM;日本曹達社製)に、94g(1.01mol)の3-メチルピリジンを加えて溶解させる。85.1g(0.31mol)の塩化パルミトイルを0.5時間かけて滴下する。その後50℃で5時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、パルミトイルヒドロキシプロピルセルロースが得られた(質量平均分子量150万、平均アシル置換度は全水酸基の60mol%)。なお、得られたパルミトイルヒドロキシプロピルセルロースは、配合時に溶解しやすいように細かく裁断した。
Production Example 1 (Production of Cellulose Derivative 1)
Dissolve 94 g (1.01 mol) of 3-methylpyridine in 57.8 g (0.165 mol) of hydroxypropyl cellulose (Celney M; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) at 50 ° C. in a mixed solvent of toluene under nitrogen and methyl ethyl ketone. Let me. 85.1 g (0.31 mol) of palmitoyl chloride is added dropwise over 0.5 hours. Then, the mixture was reacted at 50 ° C. for 5 hours, precipitated in ethanol, purified, and dried to obtain palmitoyl hydroxypropyl cellulose (mass average molecular weight 1.5 million, average degree of acyl substitution 60 mol% of all hydroxyl groups). The obtained palmitoyl hydroxypropyl cellulose was finely cut so as to be easily dissolved at the time of compounding.

(質量平均分子量の測定)
重合体の平均分子量(Mw)は、日立L-6000型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)によって測定した。溶離液流路ポンプは日立L-6000、検出器はショーデックスRI SE-61示差屈折率検出器、カラムはGMHHR-Hをダブルに接続したものを用いた。サンプルは、溶離液で0.5g/100mLの濃度に調整し、20μLを用いた。溶離液には、1mmol/LのN,N‐ジメチルドデシルアミン(ファーミンDM20、花王社製)のクロロホルム溶液を使用した。カラム温度は40℃で、流速は1.0mL/分で行った。
(Measurement of mass average molecular weight)
The average molecular weight (Mw) of the polymer was measured by gel permeation chromatography (GPC) using Hitachi L-6000 type high performance liquid chromatography. The eluent flow path pump used was Hitachi L-6000, the detector used was a Shodex RI SE-61 differential refractive index detector, and the column used was a double-connected GMHHR-H. The sample was adjusted to a concentration of 0.5 g / 100 mL with an eluent and 20 μL was used. As the eluent, a chloroform solution of 1 mmol / L N, N-dimethyldodecylamine (Farmin DM20, manufactured by Kao Corporation) was used. The column temperature was 40 ° C. and the flow rate was 1.0 mL / min.

(平均アシル(エステル)置換度の測定)
H-NMRにおいて、エステル化されたセルロースのカルボニル基の隣のメチン基のプロトンは、5ppm付近に現れ、セルロースの6員環酸素の隣のプロトンとセルロースの水酸基の隣のメチレン基の合計が3.5ppm付近に現れる。その積分値から算出した。
(Measurement of average acyl (ester) degree of substitution)
In 1 H-NMR, the proton of the methine group next to the carbonyl group of the esterified cellulose appears at around 5 ppm, and the sum of the proton next to the 6-membered ring oxygen of the cellulose and the methylene group next to the hydroxyl group of the cellulose is 3 Appears around 5.5 ppm. It was calculated from the integrated value.

実施例1~6、比較例1~3
表1に示す組成のスティック口紅を製造し、外観の均一性、着色顔料の分散状態及び塗布初期のざらつきのなさを評価した。結果を表1に併せて示す。
Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 3
Stick lipsticks having the compositions shown in Table 1 were produced, and the uniformity of appearance, the dispersed state of colored pigments, and the absence of roughness at the initial stage of application were evaluated. The results are also shown in Table 1.

(製造方法)
全量で300gとなる量を、直径130mmの1L容器と、直径30mmのディスパー羽根(回転数は全工程で2500r/min)を用いて配合した。初めに基材原料(成分(A)及び成分(B)を含む着色剤以外)を105℃に加熱し、温度を維持したまま5分間均一混合した。次に、成分(A)及び成分(B)を含む着色剤を加えて更に2分間均一混合した。脱泡した後、室温まで冷却・固化させた。この口紅バルクから、必要量を切り出し、電子レンジを用いて100℃に加熱溶解し、型に流し込み、冷却固化させ、スティック口紅を得た。
(Production method)
A total amount of 300 g was blended using a 1 L container having a diameter of 130 mm and a disper blade having a diameter of 30 mm (rotation speed was 2500 r / min in all steps). First, the base material (other than the colorant containing the component (A) and the component (B)) was heated to 105 ° C. and uniformly mixed for 5 minutes while maintaining the temperature. Next, a colorant containing the component (A) and the component (B) was added, and the mixture was uniformly mixed for another 2 minutes. After defoaming, it was cooled and solidified to room temperature. A required amount was cut out from this lipstick bulk, melted by heating at 100 ° C. using a microwave oven, poured into a mold, and cooled and solidified to obtain a stick lipstick.

(評価方法)
(1)外観の均一性:
各スティック口紅の外観の均一性、特に着色顔料の未分散物の個数を目視にて評価した。評価は1処方に対して20本のスティック口紅を用いて実施した。
(Evaluation methods)
(1) Uniform appearance:
The uniformity of appearance of each stick lipstick, especially the number of undispersed color pigments, was visually evaluated. The evaluation was performed using 20 stick lipsticks for one prescription.

(2)着色顔料の分散状態:
各スティック口紅をコピー用紙に塗り広げることで着色顔料の分散状態評価用サンプルを作成し、各スティック口紅の着色顔料の分散状態を評価した。評価は1処方について塗布部重量が2.5gのスティック口紅20本、計50gを塗布することで実施した。口紅中に着色顔料の未分散物がある場合は、コピー用紙に塗り広げた際に着色顔料の未分散物が線状に塗布されるため、その個数を目視にて評価した。
(2) Dispersion state of colored pigment:
A sample for evaluating the dispersion state of the coloring pigment was prepared by spreading each stick lipstick on copy paper, and the dispersion state of the coloring pigment of each stick lipstick was evaluated. The evaluation was carried out by applying 20 stick lipsticks having a weight of 2.5 g for each prescription, for a total of 50 g. When there was an undispersed color pigment in the lipstick, the undispersed color pigment was applied linearly when spread on copy paper, so the number was visually evaluated.

(3)塗布初期のざらつきのなさ:
10名の専門パネラーが、各スティック口紅を唇に直接塗布した際の塗布初期のざらつきのなさを官能評価した。結果を、ざらつきがなく良好であると評価したパネラーの人数で示した。
(3) No roughness at the initial stage of application:
Ten professional panelists sensory-evaluated the lack of roughness at the initial stage of application when each stick lipstick was applied directly to the lips. The results are shown by the number of panelists who evaluated it as good without roughness.

Figure 0007067871000002
Figure 0007067871000002

実施例7
表2に示す組成の液状口紅を製造した。
得られた液状口紅は、着色顔料が均一に分散され、着色顔料の未分散物は確認されず、また、塗布初期のざらつきがなく良好な使用感である。
Example 7
A liquid lipstick having the composition shown in Table 2 was produced.
In the obtained liquid lipstick, the coloring pigment is uniformly dispersed, no undispersed substance of the coloring pigment is confirmed, and there is no roughness at the initial stage of application, and the feeling of use is good.

(製造方法)
全量で300gとなる量を、直径130mmの1L容器と、直径30mmのディスパー羽根(回転数は全工程で2500r/min)を用いて配合した。初めに基材原料(成分(A)及び成分(B)を含む着色剤以外)を105℃に加熱し、温度を維持したまま5分間均一混合した。次に、成分(A)及び成分(B)を含む着色剤を加えて更に2分間均一混合した。脱泡した後、室温まで冷却・固化させた。この口紅バルクから、必要量を切り出し、電子レンジを用いて100℃に加熱溶解し、透明なディッピング容器に流し込み、冷却固化させ、液状口紅を得た。なお、化粧料塗布具は、塗布部が扁平形状で表面が植毛されたものを用いた。
(Production method)
A total amount of 300 g was blended using a 1 L container having a diameter of 130 mm and a disper blade having a diameter of 30 mm (rotation speed was 2500 r / min in all steps). First, the base material (other than the colorant containing the component (A) and the component (B)) was heated to 105 ° C. and uniformly mixed for 5 minutes while maintaining the temperature. Next, a colorant containing the component (A) and the component (B) was added, and the mixture was uniformly mixed for another 2 minutes. After defoaming, it was cooled and solidified to room temperature. A required amount was cut out from this lipstick bulk, melted by heating at 100 ° C. using a microwave oven, poured into a transparent dipping container, cooled and solidified, and a liquid lipstick was obtained. As the cosmetic application tool, a tool having a flat application portion and a flocked surface was used.

Figure 0007067871000003
Figure 0007067871000003

Claims (5)

次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)主鎖にセルロース、セルロース誘導体及びプルランから選ばれる多糖類骨格を有し、全水酸基の一部が基-O-M-R(MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数9~21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)で置換されている多糖類誘導体 0.1~2.0質量%、
(B)アルコキシシランで表面処理された水溶性色素、水溶性色素のレーキ顔料及び無機着色顔料から選ばれる1種又は2種以上の着色顔料 0.001~20質量%、
(C)25℃で液状の油成分 10~98質量%
を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量割合(A)/(B)が、0.005~1である油性化粧料。
The following components (A), (B) and (C):
(A) The main chain has a polysaccharide skeleton selected from cellulose, a cellulose derivative and purulan, and a part of all hydroxyl groups is a group-OM-R (M indicates CH 2 or a carbonyl group C = O, R. Indicates a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 9 to 21 carbon atoms), and the polysaccharide derivative is 0.1 to 2.0% by mass.
(B) One or more colored pigments selected from water-soluble dyes surface-treated with alkoxysilane, lake pigments of water-soluble dyes, and inorganic colored pigments 0.001 to 20% by mass,
(C) Oil component liquid at 25 ° C. 10-98% by mass
An oily cosmetic containing, and the mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is 0.005 to 1 .
成分(A)において、全水酸基の45~95mol%が基-O-M-R(MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、Rは炭素数9~21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す)で置換されている多糖類である請求項1記載の油性化粧料。 In the component (A), 45 to 95 mol% of all hydroxyl groups is a group-OM-R (M represents CH 2 or a carbonyl group C = O, and R is a linear or branched alkyl having 9 to 21 carbon atoms. The oily cosmetic according to claim 1, which is a polysaccharide substituted with (indicating a group or an alkenyl group). 成分(A)の多糖類骨格が、セルロース又はセルロース誘導体である請求項1又は2記載の油性化粧料。 The oily cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the polysaccharide skeleton of the component (A) is cellulose or a cellulose derivative. さらに、20℃で固形のワックスを1~20質量%含有する請求項1~のいずれか1項記載の油性化粧料。 The oily cosmetic according to any one of claims 1 to 3 , further comprising 1 to 20% by mass of solid wax at 20 ° C. 口唇化粧料である請求項1~のいずれか1項記載の油性化粧料。 The oily cosmetic according to any one of claims 1 to 4 , which is a lip cosmetic.
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