JP6303573B2 - Charging device, process cartridge, and image forming apparatus - Google Patents

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Description

本発明は、帯電装置、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to a charging device, a process cartridge, and an image forming apparatus.

電子写真方式を用いた画像形成装置においては、まず、無機又は有機材料を含む光導電性感光体からなる像保持体表面に帯電装置を用いて電荷を形成し、画像信号を変調したレーザ光等で静電濳像を形成した後、帯電したトナーで前記静電濳像を現像して可視化したトナー像が形成される。そして、該トナー像を、中間転写体を介するか又は直接、記録紙等の転写材に静電的に転写し、記録材に定着することにより再生画像が得られる。   In an image forming apparatus using an electrophotographic method, first, a laser beam that modulates an image signal by forming a charge on the surface of an image carrier made of a photoconductive photoreceptor containing an inorganic or organic material by using a charging device. After the electrostatic latent image is formed, the electrostatic latent image is developed with a charged toner to form a visualized toner image. Then, the toner image is electrostatically transferred to a transfer material such as recording paper through an intermediate transfer member or directly, and fixed on the recording material, whereby a reproduced image is obtained.

特許文献1には、被帯電体に接触し、電圧を印加して帯電を行う帯電ロールにおいて、該帯電ロールの表面層の表面自由エネルギーの成分値が、γ <30mN/m,γ <20mN/mであり、かつ、表面の十点平均粗さが2.0μm以下であることを特徴する帯電ロールを備えた画像形成装置が開示されている。 In Patent Document 1, in a charging roll that contacts a member to be charged and is charged by applying a voltage, the component value of the surface free energy of the surface layer of the charging roll is γ s d <30 mN / m, γ s. An image forming apparatus provided with a charging roll characterized in that p <20 mN / m and the ten-point average roughness of the surface is 2.0 μm or less is disclosed.

特開2002−169355号公報JP 2002-169355 A

本発明の課題は、スジ状の画像欠陥を抑制しうる帯電装置を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a charging device capable of suppressing streak-like image defects.

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項1に係る発明は、
導電性支持体と、該導電性支持体の外周面上に設けられた導電性弾性層と、該導電性弾性層の外周面上に設けられ、表面自由エネルギーが50mN/m以上90mN/m以下である導電性表面層と、を有するロール状の帯電部材、及び、
支持体と、該支持体の外周面上に設けられ、発泡セル数が25mm当たり40個以上75個以下である発泡弾性層と、を有し、前記帯電部材における前記導電性表面層に接触して回転するロール状の清掃部材、を備える帯電装置である。
The above problem is solved by the following means. That is,
The invention according to claim 1
A conductive support, a conductive elastic layer provided on the outer peripheral surface of the conductive support, and provided on the outer peripheral surface of the conductive elastic layer, the surface free energy is 50 mN / m or more and 90 mN / m or less A roll-shaped charging member having a conductive surface layer, and
A support and a foamed elastic layer provided on the outer peripheral surface of the support and having a number of foam cells of 40 to 75 per 25 mm, and contact the conductive surface layer of the charging member. And a roll-shaped cleaning member that rotates.

請求項2に係る発明は、
前記帯電部材における前記導電性表面層が、多孔質樹脂粒子とシリコーンオイルとを含む請求項1に記載の帯電装置である。
The invention according to claim 2
The charging device according to claim 1, wherein the conductive surface layer in the charging member includes porous resin particles and silicone oil.

請求項3に係る発明は、
前記シリコーンオイルが、ポリエーテル変性シリコーンオイル、及びポリエステル変性シリコーンオイルからなる群から選択される少なくとも一種である請求項2に記載の帯電装置である。
The invention according to claim 3
The charging device according to claim 2, wherein the silicone oil is at least one selected from the group consisting of a polyether-modified silicone oil and a polyester-modified silicone oil.

請求項4に係る発明は、
前記清掃部材における発泡弾性層が、前記帯電部材における導電性表面層が含むシリコーンオイルと同じ変性部位を有するシリコーン化合物を含有する請求項2又は請求項3に記載の帯電装置である。
The invention according to claim 4
4. The charging device according to claim 2, wherein the foamed elastic layer in the cleaning member contains a silicone compound having the same modified site as the silicone oil contained in the conductive surface layer in the charging member.

請求項5に係る発明は、
前記帯電部材における導電性表面層の表面粗さRzが、2.0μm以上10.0μm以下である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の帯電装置である。
The invention according to claim 5
5. The charging device according to claim 1, wherein a surface roughness Rz of the conductive surface layer in the charging member is 2.0 μm or more and 10.0 μm or less.

請求項6に係る発明は、
前記清掃部材における発泡弾性層がウレタン発泡層である請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の帯電装置である。
The invention according to claim 6
The charging device according to any one of claims 1 to 5, wherein the foamed elastic layer in the cleaning member is a urethane foam layer.

請求項7に係る発明は、
像保持体と、
帯電部材及び清掃部材を含み、該帯電部材を前記像保持体に接触させて当該像保持体を帯電する、請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の帯電装置と、
を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
The invention according to claim 7 provides:
An image carrier,
The charging device according to any one of claims 1 to 6, comprising a charging member and a cleaning member, and charging the image holding member by bringing the charging member into contact with the image holding member.
And a process cartridge that can be attached to and detached from the image forming apparatus.

請求項8に係る発明は、
前記帯電部材における導電性表面層がシリコーンオイルを含み、前記像保持体の表面に存在する層が、前記導電性表面層が含むシリコーンオイルと同じ変性部位を有するシリコーンオイルを含有する請求項7に記載のプロセスカートリッジである。
The invention according to claim 8 provides:
Claim conductive surface layer in the charging member comprises a silicone oil, a layer on the surface of the image carrier is, containing a silicone oil having the same modified cite silicone oil with the previous Kishirube conductive surface layer 7. The process cartridge according to 7.

請求項9に係る発明は、
像保持体と、
帯電部材及び清掃部材を含み、該帯電部材を前記像保持体に接触させて当該像保持体を帯電する、請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の帯電装置と、
帯電した前記像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成装置と、
前記像保持体の表面に形成された潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体に転写する転写装置と、
を備える画像形成装置である。
The invention according to claim 9 is:
An image carrier,
The charging device according to any one of claims 1 to 6, comprising a charging member and a cleaning member, and charging the image holding member by bringing the charging member into contact with the image holding member.
A latent image forming apparatus for forming a latent image on the surface of the charged image carrier;
A developing device for developing a latent image formed on the surface of the image carrier with toner to form a toner image;
A transfer device for transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to a recording medium;
An image forming apparatus.

請求項10に係る発明は、
前記帯電部材における導電性表面層がシリコーンオイルを含み、前記像保持体の表面に存在する層が、前記導電性表面層が含むシリコーンオイルと同じ変性部位を有するシリコーンオイルを含有する請求項9に記載の画像形成装置である。
The invention according to claim 10 is:
Claim conductive surface layer in the charging member comprises a silicone oil, a layer on the surface of the image carrier is, containing a silicone oil having the same modified cite silicone oil with the previous Kishirube conductive surface layer 9. The image forming apparatus according to 9.

請求項1に記載の発明によれば、導電性表面層の表面自由エネルギーが50mN/m未満であるロール状の帯電部材を用いる、又は、発泡弾性層の発泡セル数が上記範囲を外れたロール状の清掃部材を用いる場合に比べ、スジ状の画像欠陥を抑制しうる帯電装置が提供される。
請求項2に記載の発明によれば、帯電部材における導電性表面層が、多孔質樹脂粒子とシリコーンオイルとを併用しない場合に比べ、スジ状の画像欠陥を抑制しうる帯電装置が提供される。
請求項3に記載の発明によれば、帯電部材における導電性表面層がポリエーテル変性シリコーンオイル及びポリエステル変性シリコーンオイル以外のシリコーンオイルを含む場合に比べ、スジ状の画像欠陥を抑制しうる帯電装置が提供される。
請求項4に係る発明によれば、清掃部材における発泡弾性層が、帯電部材における導電性表面層が含むシリコーンオイルと異なる変性部位を有するシリコーン化合物である場合、保管後の帯電部材に起因する画像欠陥の発生が抑制される帯電装置が提供される。
請求項5に係る発明によれば、導電性表面層の表面粗さが上記範囲を外れた帯電部材を用いる場合に比べ、スジ状の画像欠陥を抑制しうる帯電装置が提供される。
請求項6に係る発明によれば、清掃部材における発泡弾性層がメラミン発泡層である場合に比べ、スジ状の画像欠陥を抑制しうる帯電装置が提供される。
According to the invention described in claim 1, a roll-shaped charging member in which the surface free energy of the conductive surface layer is less than 50 mN / m is used, or a roll in which the number of foamed cells in the foamed elastic layer is out of the above range. A charging device that can suppress streak-like image defects is provided as compared to the case where a cleaning member in the form of a stripe is used.
According to the second aspect of the present invention, there is provided a charging device in which the conductive surface layer in the charging member can suppress streak-like image defects as compared with the case where the porous resin particles and the silicone oil are not used in combination. .
According to the third aspect of the present invention, the charging device can suppress streak-like image defects as compared with the case where the conductive surface layer in the charging member contains a silicone oil other than the polyether-modified silicone oil and the polyester-modified silicone oil. Is provided.
According to the invention of claim 4, when the foamed elastic layer in the cleaning member is a silicone compound having a modified site different from the silicone oil contained in the conductive surface layer in the charging member, the image resulting from the charging member after storage Provided is a charging device in which the occurrence of defects is suppressed.
According to the fifth aspect of the present invention, there is provided a charging device capable of suppressing streak-like image defects as compared with the case of using a charging member whose surface roughness of the conductive surface layer is out of the above range.
According to the invention which concerns on Claim 6, compared with the case where the foaming elastic layer in a cleaning member is a melamine foaming layer, the charging device which can suppress a stripe-like image defect is provided.

請求項7、又は9に係る発明によれば、導電性表面層の表面自由エネルギーが50mN/m未満であるロール状の帯電部材を用いる、又は、発泡弾性層の発泡セル数が上記範囲を外れたロール状の清掃部材を用いる帯電装置を備える場合に比べ、スジ状の画像欠陥を抑制しうるプロセスカートリッジ、又は画像形成装置が提供される。
請求項8、又は10に係る発明によれば、像保持体の表面に存在する層が、帯電部材における導電性表面層が含むシリコーンオイルと異なる変性部位を有するシリコーンオイルである場合に比べ、保管後の像保持体に起因する画像欠陥の発生が抑制されるプロセスカートリッジ、又は画像形成装置が提供される。
According to the invention according to claim 7 or 9, a roll-shaped charging member in which the surface free energy of the conductive surface layer is less than 50 mN / m is used, or the number of foamed cells of the foamed elastic layer is out of the above range. A process cartridge or an image forming apparatus capable of suppressing streak-like image defects is provided as compared with a case where a charging device using a roll-shaped cleaning member is provided.
According to the invention according to claim 8 or 10, the layer present on the surface of the image carrier is stored as compared with a case where the layer is a silicone oil having a modified portion different from the silicone oil included in the conductive surface layer of the charging member. There is provided a process cartridge or an image forming apparatus in which occurrence of image defects due to a subsequent image carrier is suppressed.

本実施形態に係る帯電装置の概略斜視図である。1 is a schematic perspective view of a charging device according to an embodiment. 本実施形態における帯電部材を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the charging member in this embodiment. 本実施形態における帯電部材の概略断面図(図2のA−A断面図)である。It is a schematic sectional drawing (AA sectional drawing of FIG. 2) of the charging member in this embodiment. 本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the process cartridge which concerns on this embodiment.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

<帯電装置>
本実施形態に係る帯電装置は、ロール状の帯電部材と、かかるロール状の帯電部材における導電性表面層に接触して回転するロール状の清掃部材と、を備える。
ここで、帯電部材は、導電性支持体と、該導電性支持体の外周面上に設けられた導電性弾性層と、該導電性弾性層の外周面上に設けられ、表面自由エネルギーが50mN/m以上90mN/m以下である導電性表面層と、を有する構成である。
また、清掃装置は、支持体と、該支持体の外周面上に設けられ、発泡セル数が25mm当たり40個以上75個以下である発泡弾性層と、を有する構成である。
<Charging device>
The charging device according to the present embodiment includes a roll-shaped charging member and a roll-shaped cleaning member that rotates in contact with the conductive surface layer of the roll-shaped charging member.
Here, the charging member is provided on a conductive support, a conductive elastic layer provided on the outer peripheral surface of the conductive support, and a peripheral surface of the conductive elastic layer, and has a surface free energy of 50 mN. / M to 90 mN / m, and a conductive surface layer.
Further, the cleaning device has a support and a foamed elastic layer provided on the outer peripheral surface of the support and having a foamed cell number of 40 to 75 per 25 mm.

本実施形態に係る帯電装置では、上記のように、表面自由エネルギーが50mN/m以上90mN/m以下である導電性表面層を有する帯電部材と、発泡セル数が25mm当たり40個以上75個以下である発泡弾性層を有する清掃部材と、をかかる導電性表面層と発泡弾性層との両者を接触させる構成としている。
このような構成とすることで、その理由は明確ではないが、帯電部材の導電性表面層と清掃部材の発泡弾性層との従動摺擦により、帯電部材の導電性表面層上に存在するトナーや外添剤などの異物を効率的に除去され、かかる導電性表面層の異物による汚染が改善される。その結果として、帯電部材の表面の異物に起因するスジ状の画像欠陥を抑制しうるものである。
In the charging device according to the present embodiment, as described above, the charging member having the conductive surface layer having a surface free energy of 50 mN / m or more and 90 mN / m or less, and the number of foamed cells of 40 or more and 25 or less per 25 mm. The cleaning member having the foamed elastic layer is configured to bring both the conductive surface layer and the foamed elastic layer into contact with each other.
The reason for this is not clear, but the toner present on the conductive surface layer of the charging member by driven sliding friction between the conductive surface layer of the charging member and the foamed elastic layer of the cleaning member. And foreign substances such as external additives are efficiently removed, and contamination of the conductive surface layer by foreign substances is improved. As a result, streak-like image defects caused by foreign matter on the surface of the charging member can be suppressed.

以下、本実施形態に係る帯電装置について、図1を参照して説明する。
ここで、図1は、本実施形態に係る帯電装置の概略斜視図である。
Hereinafter, the charging device according to the present embodiment will be described with reference to FIG.
Here, FIG. 1 is a schematic perspective view of the charging device according to the present embodiment.

図1に示すように、本実施形態に係る帯電装置12は、例えば、帯電部材121と、クリーニング部材(清掃部材)122と、が特定の食い込み量で接触して配置されている。そして、帯電部材121の導電性支持体(図2及び図3における30)及び清掃部材122の支持体122Aの軸方向両端は、各部材が回転自在となるように導電性軸受け123(導電性ベアリング)で保持されている。導電性軸受け123の一方には電源124が接続されている。
帯電装置12を構成する各部材について、以下に詳細に説明する。
As shown in FIG. 1, in the charging device 12 according to the present embodiment, for example, a charging member 121 and a cleaning member (cleaning member) 122 are arranged in contact with each other with a specific biting amount. Then, both ends in the axial direction of the conductive support (30 in FIGS. 2 and 3) of the charging member 121 and the support 122A of the cleaning member 122 are conductive bearings 123 (conductive bearings) so that the respective members can rotate. ). A power supply 124 is connected to one of the conductive bearings 123.
Each member constituting the charging device 12 will be described in detail below.

[帯電部材]
以下、帯電部材121について、図2及び図3を参照して説明する。
ここで、図2は、本実施形態における帯電部材を示す概略斜視図である。図3は、本実施形態における帯電部材の概略断面図である。なお、図3は、図2のA−A断面図である。
[Charging member]
Hereinafter, the charging member 121 will be described with reference to FIGS. 2 and 3.
Here, FIG. 2 is a schematic perspective view showing the charging member in the present embodiment. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the charging member in the present embodiment. 3 is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG.

帯電部材121は、図2及び図3に示すように、例えば、導電性支持体30(以下「支持体30」と称する)と、導電性支持体30の外周面上に設けられた導電性弾性層31(以下「弾性層31」と称する)と、導電性弾性層31の外周面上に設けられ、表面自由エネルギーが50mN/m以上90mN/m以下である導電性表面層32(以下「表面層32」と称する)と、を有するロール部材である。なお、支持体30と弾性層31との間は、例えば、接着層(不図示)が設けられている。   2 and 3, the charging member 121 includes, for example, a conductive support 30 (hereinafter referred to as “support 30”) and a conductive elastic provided on the outer peripheral surface of the conductive support 30. Layer 31 (hereinafter referred to as “elastic layer 31”) and conductive surface layer 32 (hereinafter referred to as “surface”) provided on the outer peripheral surface of conductive elastic layer 31 and having a surface free energy of 50 mN / m or more and 90 mN / m or less. A roll member having a layer 32 ”). Note that an adhesive layer (not shown) is provided between the support 30 and the elastic layer 31, for example.

本実施形態における帯電部材121は、上記層構成に限られず、例えば、支持体30と弾性層31との間に中間層を設けた構成、又は、弾性層31と表面層32との間に抵抗調整層若しくは移行防止層を設けた構成であってもよい。   The charging member 121 in the present embodiment is not limited to the above-described layer configuration, for example, a configuration in which an intermediate layer is provided between the support 30 and the elastic layer 31, or a resistance between the elastic layer 31 and the surface layer 32. The structure which provided the adjustment layer or the transfer prevention layer may be sufficient.

なお、本明細書において導電性とは、20℃における体積抵抗率が1×1013Ωcm未満であることを意味する。 In this specification, the term “conductive” means that the volume resistivity at 20 ° C. is less than 1 × 10 13 Ωcm.

以下、本実施形態における帯電部材121の詳細について説明する。なお、以下、符号は省略して説明する。   Hereinafter, the details of the charging member 121 in the present embodiment will be described. In the following description, reference numerals are omitted.

(支持体)
支持体は、帯電部材の電極及び支持部材として機能するものであり、例えば、その材質としては、鉄(快削鋼等)、銅、真鍮、ステンレス、アルミニウム、ニッケル等の金属又は合金;クロム、ニッケル等で鍍金処理を施した鉄;等が挙げられる。導電性支持体としては、外周面にメッキ処理を施した部材(例えば樹脂、セラミック部材)、導電剤が分散された部材(例えば樹脂、セラミック部材)等も挙げられる。支持体は、中空状の部材(筒状部材)であってもよし、非中空状の部材であってもよい。
(Support)
The support functions as an electrode and a support member of the charging member. For example, the material is a metal or alloy such as iron (free-cutting steel, etc.), copper, brass, stainless steel, aluminum, nickel; chromium, Iron subjected to a plating treatment with nickel or the like; Examples of the conductive support include a member (for example, a resin or a ceramic member) whose outer peripheral surface is plated, a member in which a conductive agent is dispersed (for example, a resin or a ceramic member), and the like. The support may be a hollow member (cylindrical member) or a non-hollow member.

(接着層)
接着層の材質としては、支持体と弾性層とを接着し、導電性を有する組成物である公知の接着剤が挙げられる。この接着剤としては、例えば、電子導電剤を含有する樹脂組成物、導電性樹脂を含む樹脂組成物が挙げられる。
(Adhesive layer)
Examples of the material for the adhesive layer include known adhesives that are conductive compositions that adhere the support and the elastic layer. Examples of the adhesive include a resin composition containing an electronic conductive agent and a resin composition containing a conductive resin.

(弾性層)
弾性層は、弾性材料と、導電剤と、を含む。弾性層は、必要に応じて、その他の添加剤を含んでもよい。なお、弾性層は、抵抗調整層を兼ねていることがよい。
(Elastic layer)
The elastic layer includes an elastic material and a conductive agent. The elastic layer may contain other additives as necessary. The elastic layer may also serve as a resistance adjustment layer.

弾性材料としては、例えば、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ブチルゴム、ウレタンゴム、シリコ−ンゴム、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキサイド共重合ゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエ−テル共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、天然ゴム、これらを混合したゴム等が挙げられる。
これらの弾性材料の中でも、シリコ−ンゴム、エチレンプロピレンゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキサイド共重合ゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム、これらを混合したゴムが好ましい。
ゴム材料は、発泡したものであっても無発泡のものであってもよい。
Examples of the elastic material include isoprene rubber, chloroprene rubber, epichlorohydrin rubber, butyl rubber, urethane rubber, silicone rubber, fluorine rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, ethylene propylene rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide. Examples thereof include copolymer rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, natural rubber, and rubbers obtained by mixing these.
Among these elastic materials, silicone rubber, ethylene propylene rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer rubber, and rubbers obtained by mixing these are preferable.
The rubber material may be foamed or non-foamed.

導電剤としては、電子導電性物質、イオン導電性物質が挙げられる。
電子導電性物質としては、例えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、熱分解カーボン、グラファイト、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、クロム、チタニウム等の金属、ZnO−Al、SnO−Sb、In−SnO、ZnO−TiO、MgO−Al、FeO−TiO、TiO、SnO、Sb、In、ZnO、MgO等の公知の金属酸化物が挙げられる。
イオン導電性物質としては、例えば、四級アンモニウム塩、アルカリ金属の過塩素酸塩、アルカリ土類金属の過塩素酸塩等の公知の塩が挙げられる。
Examples of the conductive agent include electronic conductive materials and ionic conductive materials.
Examples of the electron conductive substance include carbon black such as ketjen black and acetylene black, pyrolytic carbon, graphite, zinc, aluminum, copper, iron, nickel, chromium, titanium and other metals, ZnO-Al 2 O 3 , SnO 2 —Sb 2 O 3 , In 2 O 3 —SnO 2 , ZnO—TiO 2 , MgO—Al 2 O 3 , FeO—TiO 2 , TiO 2 , SnO 2 , Sb 2 O 3 , In 2 O 3 , ZnO And known metal oxides such as MgO.
Examples of the ion conductive substance include known salts such as a quaternary ammonium salt, an alkali metal perchlorate, and an alkaline earth metal perchlorate.

これらの導電剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。   These conductive agents may be used alone or in combination of two or more.

導電剤の含有量は、弾性層の目的とする特性が得られる範囲内であれば、特に制限はない。
具体的には、電子導電性物質の場合、導電剤の含有量は、弾性材料100質量部に対して、1質量部以上90質量部以下であることが好ましい。
一方、イオン導電性物質の場合、導電剤の含有量は、弾性材料100質量部に対して、0.01質量部以上10質量部以下であることが好ましい。
The content of the conductive agent is not particularly limited as long as the desired properties of the elastic layer are obtained.
Specifically, in the case of an electronic conductive material, the content of the conductive agent is preferably 1 part by mass or more and 90 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the elastic material.
On the other hand, in the case of an ion conductive material, the content of the conductive agent is preferably 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the elastic material.

弾性層におけるその他の添加剤としては、軟化剤、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、酸化防止剤、界面活性剤、カップリング剤等の周知の添加剤が挙げられる。   Examples of other additives in the elastic layer include known additives such as a softener, a plasticizer, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, an antioxidant, a surfactant, and a coupling agent.

弾性層の体積抵抗率は、例えば、弾性層が抵抗調整層を兼ねる場合、例えば、10Ωcm以上1014Ωcm以下がよく、好ましくは10Ωcm以上1012Ωcm以下、より好ましくは10Ωcm以上1012Ωcm以下である。 The volume resistivity of the elastic layer is, for example, 10 3 Ωcm or more and 10 14 Ωcm or less, preferably 10 5 Ωcm or more and 10 12 Ωcm or less, more preferably 10 7 Ωcm, when the elastic layer also serves as the resistance adjustment layer. It is 10 12 Ωcm or less.

弾性層の体積抵抗率は、次に示す方法により測定された値である。
即ち、弾性層からシート状の測定試料を採取し、その測定試料に対し、JIS K 6911(1995)に従って、測定治具(R12702A/Bレジスティビティ・チェンバ:アドバンテスト社製)と高抵抗測定器(R8340Aデジタル高抵抗/微小電流計:アドバンテスト社製)とを用い、電場(印加電圧/組成物シート厚)が1000V/cmになるよう調節した電圧を30秒印加した後、その流れる電流値より、下記式を用いて算出する。
体積抵抗率(Ωcm)=(19.63×印加電圧(V))/(電流値(A)×測定試料厚(cm))
The volume resistivity of the elastic layer is a value measured by the following method.
That is, a sheet-like measurement sample is collected from the elastic layer, and a measurement jig (R12702A / B resilience chamber: manufactured by Advantest) and a high resistance measuring device (in accordance with JIS K 6911 (1995)) and a high resistance measuring device ( R8340A digital high resistance / microammeter: manufactured by Advantest), and after applying a voltage adjusted so that the electric field (applied voltage / composition sheet thickness) was 1000 V / cm for 30 seconds, Calculate using the following formula.
Volume resistivity (Ωcm) = (19.63 × applied voltage (V)) / (current value (A) × measured sample thickness (cm))

弾性層の表面粗さRzは、トナー又はゴミが表面層の凹部に溜まることを抑制する点から、例えば、20μm以下がよい。   The surface roughness Rz of the elastic layer is preferably 20 μm or less, for example, from the viewpoint of suppressing toner or dust from accumulating in the concave portion of the surface layer.

弾性層の表面粗さRzは、次に示す方法により測定された値である。JIS B 0601(1994)に従って、弾性層(帯電部材)の軸方向両端20mm位置及び中央部の3か所を測定し、その平均値とした。測定装置としては、東京精密株式会社製、サーフコム1400を用いる。測定条件は、カットオフ:0.8mm、測定長:2.4mm、トラバーススピード:0.3mm/secとする。   The surface roughness Rz of the elastic layer is a value measured by the following method. According to JIS B 0601 (1994), the two axial positions of the elastic layer (charging member) in the 20 mm position and the central portion were measured and taken as the average value. As a measuring device, Surfcom 1400 manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. is used. The measurement conditions are cut-off: 0.8 mm, measurement length: 2.4 mm, and traverse speed: 0.3 mm / sec.

弾性層の厚みは、帯電部材を適用する装置によって異なるが、例えば、1mm以上10mm以下がよく、好ましくは2mm以上5mm以下である。   Although the thickness of an elastic layer changes with apparatuses to which a charging member is applied, for example, it is preferably 1 mm or more and 10 mm or less, and preferably 2 mm or more and 5 mm or less.

弾性層の厚みは、次に示す方法により測定された値である。
即ち、弾性層(帯電部材)の軸方向両端20mm位置及び中央部の3か所を片刃ナイフで切り取り、切り取った試料の断面を5から50倍の厚みに応じて適切な倍率で観察して、膜厚を測定して、その平均値とする。測定装置は、キーエンス社製、デジタルマイクロスコープVHX−200を用いる。
The thickness of the elastic layer is a value measured by the following method.
That is, the elastic layer (charging member) is cut at the 20 mm position at both ends in the axial direction and at the central portion with a single blade knife, and the cross section of the cut sample is observed at an appropriate magnification according to the thickness of 5 to 50 times. The film thickness is measured and taken as the average value. As a measuring device, a digital microscope VHX-200 manufactured by Keyence Corporation is used.

(表面層)
表面層は、表面自由エネルギーが50mN/m以上90mN/m以下である層であり、好ましくは55mN/m以上90mN/m以下である。
表面層の表面自由エネルギーが50mN/m以上であり、且つ、90mN/m以下であると、繰り返し画像を形成しても粒状性に優れた画像を得られるほか、トナーによるフィルミング防止の点で有利である。
(Surface layer)
The surface layer is a layer having a surface free energy of 50 mN / m or more and 90 mN / m or less, preferably 55 mN / m or more and 90 mN / m or less.
When the surface free energy of the surface layer is 50 mN / m or more and 90 mN / m or less, an image having excellent graininess can be obtained even if repeated images are formed, and in terms of preventing filming by toner. It is advantageous.

表面層の表面自由エネルギーは、次に示す方法により測定された値である。
即ち、常温常湿(22℃、55%RH)環境下で、表面自由エネルギーの双極子成分、分散成分及び水素結合成分が既知である試薬として純水、ヨウ化メチレン、α−ブロモナフタレン、エチレングリコールを使用し、接触角計CA−X(商品名;協和界面株式会社製)を用いて、表面層の表面に対する接触角を測定し、測定結果に基づき表面自由エネルギー解析ソフトEG−11(商品名;協和界面株式会社製)を用いて、Fowkesの式に基づく表面自由エネルギーを算出する。但し、試薬の滴下量は2.5μLとし、接触角測定までの時間は試薬を滴下してから60秒後とする。
The surface free energy of the surface layer is a value measured by the following method.
That is, pure water, methylene iodide, α-bromonaphthalene, ethylene as reagents with known dipole component, dispersion component and hydrogen bond component of surface free energy in an environment of normal temperature and normal humidity (22 ° C., 55% RH) Glycol was used to measure the contact angle of the surface layer with the contact angle meter CA-X (trade name; manufactured by Kyowa Interface Co., Ltd.), and based on the measurement results, surface free energy analysis software EG-11 (product) Name: Kyowa Interface Co., Ltd.) is used to calculate the surface free energy based on the Fowkes equation. However, the dropping amount of the reagent is 2.5 μL, and the time until the contact angle measurement is 60 seconds after the dropping of the reagent.

上記の表面層の表面自由エネルギーは、表面層を構成する材料の種類、混合比、表面層の形成条件等を調整する方法にて制御しうる。
中でも、表面層は、上記の表面自由エネルギーを達成し易い等の点から、樹脂と、多孔質樹脂粒子と、シリコーンオイル(以下「ポリシロキサン」と称する場合もある)と、を含むことが好ましい。
The surface free energy of the surface layer can be controlled by a method of adjusting the type of material constituting the surface layer, the mixing ratio, the formation conditions of the surface layer, and the like.
Among these, the surface layer preferably contains a resin, porous resin particles, and silicone oil (hereinafter sometimes referred to as “polysiloxane”) from the viewpoint of easily achieving the surface free energy. .

本実施形態では、上記の表面自由エネルギーを達成し易いこと、また、粒状性に優れた画像を形成し易いこと、トナーフィルミングによる画像スジ欠陥の防止等の点から、樹脂と、含有量が前記樹脂100質量部に対して3質量部以上25質量部以下の多孔質樹脂粒子と、含有量が前記樹脂100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下のシリコーンオイルと、を含むことが特に好ましい。
各成分を含む塗布液の塗膜の加熱を経て、表面層32を形成するとき、加熱により塗膜内部で渦流が生じ、その結果、セル構造が現れるベナードセルと呼ばれる現象が生じる。このベナードセル現象が生じると、セル構造の境界部に多孔質樹脂粒子が偏在し、表面層の抵抗均一性が低下する。その結果、像保持体に対する均一帯電性も低下し、画像の粒状性が悪化する。特に、高いプロセス速度で画像を形成する場合、又は解像度が高い高画質の画像を形成するときに、画像の粒状性の悪化が顕著に現れる。
このため、上記の量で多孔質樹脂粒子及びシリコーンオイルを表面層32に配合することにより、表面層32を形成するときに生じるベナードセル現象の発生が抑制される。また、その結果として、表面層32中の多孔質樹脂粒子の分散性が高まり、抵抗均一性の悪化が抑制され、粒状性に優れた画像が得られるようになる。
In the present embodiment, the resin and the content thereof are easy to achieve the above surface free energy, easily form an image having excellent graininess, and prevent image streak defects due to toner filming. 3 parts by mass or more and 25 parts by mass or less of porous resin particles with respect to 100 parts by mass of the resin, and a silicone oil having a content of 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin. It is particularly preferable to include it.
When the surface layer 32 is formed by heating the coating film of the coating liquid containing each component, a vortex is generated inside the coating film due to the heating, and as a result, a phenomenon called a Benard cell in which a cell structure appears is generated. When this Benard cell phenomenon occurs, porous resin particles are unevenly distributed at the boundary of the cell structure, and the resistance uniformity of the surface layer is lowered. As a result, the uniform chargeability with respect to the image carrier is also reduced, and the graininess of the image is deteriorated. In particular, when an image is formed at a high process speed, or when a high-quality image with a high resolution is formed, the deterioration of the graininess of the image is noticeable.
For this reason, the occurrence of the Benard cell phenomenon that occurs when the surface layer 32 is formed is suppressed by blending the porous resin particles and the silicone oil in the surface layer 32 in the above amounts. As a result, the dispersibility of the porous resin particles in the surface layer 32 is enhanced, the deterioration of resistance uniformity is suppressed, and an image having excellent granularity can be obtained.

樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、フッ素変性アクリル樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、共重合ナイロン、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチレンテトラフルオロエチレン樹脂、メラミン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリチオフェン樹脂。ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)、フッ素樹脂(ポリフッ化ビニリデン樹脂、4フッ化エチレン樹脂、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)等)が挙げられる。また、樹脂は、硬化性樹脂を硬化剤若しくは触媒により硬化又は架橋したものが好ましい。
ここで、共重合ナイロンは、610ナイロン、11ナイロン、12ナイロン、の内のいずれか1種又は複数種を重合単位として含む共重合体である。なお、共重合ナイロンには、6ナイロン、66ナイロン等の他の重合単位を含んでいてもよい。
Examples of the resin include acrylic resin, fluorine-modified acrylic resin, silicone-modified acrylic resin, cellulose resin, polyamide resin, copolymer nylon, polyurethane resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyimide resin, epoxy resin, silicone resin, and polyvinyl alcohol resin. , Polyvinyl butyral resin, cellulose resin, polyvinyl acetal resin, ethylene tetrafluoroethylene resin, melamine resin, polyethylene resin, polyvinyl resin, polyarylate resin, polythiophene resin. Polyethylene terephthalate resin (PET), fluororesin (polyvinylidene fluoride resin, tetrafluoroethylene resin, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), etc. ). In addition, the resin is preferably a resin obtained by curing or crosslinking a curable resin with a curing agent or a catalyst.
Here, the copolymer nylon is a copolymer containing any one or more of 610 nylon, 11 nylon, and 12 nylon as polymerized units. The copolymer nylon may contain other polymer units such as 6 nylon and 66 nylon.

これらの中でも、汚れ防止の観点から、樹脂としては、ポリフッ化ビニリデン樹脂、4フッ化エチレン樹脂、ポリアミド樹脂が好ましく、表面層の耐摩耗性、多孔質樹脂粒子の離脱抑制の点から、ポリアミド樹脂がより好ましい。   Among these, from the viewpoint of preventing dirt, the resin is preferably a polyvinylidene fluoride resin, a tetrafluoroethylene resin, or a polyamide resin. From the viewpoint of wear resistance of the surface layer and suppression of separation of porous resin particles, the polyamide resin is preferred. Is more preferable.

特に、ポリアミド樹脂としては、表面層の耐摩耗性、多孔質樹脂粒子の離脱抑制の点から、アルコキシメチル化ポリアミド(アルコキシメチル化ナイロン)が好ましく、より好ましくはメトキシメチル化ポリアミド(N−メトキシメチル化ナイロン)である。   Particularly, the polyamide resin is preferably an alkoxymethylated polyamide (alkoxymethylated nylon), more preferably a methoxymethylated polyamide (N-methoxymethyl) from the viewpoint of wear resistance of the surface layer and suppression of separation of the porous resin particles. Nylon).

なお、樹脂は、表面層の機械的強度を向上させ、表面層の割れの発生を抑制する点から、架橋構造を有することがよい。樹脂が架橋構造を有する場合、表面層のゲル分率は50%以上100%以下が好ましく、より好ましくは60%以上100%以下である。   The resin preferably has a crosslinked structure from the viewpoint of improving the mechanical strength of the surface layer and suppressing the occurrence of cracks in the surface layer. When the resin has a crosslinked structure, the gel fraction of the surface layer is preferably 50% or more and 100% or less, more preferably 60% or more and 100% or less.

ゲル分率の測定は、JIS K6796に準じて行われる。
具体的には、表面層から測定試料を採取する。採取した測定試料の質量を測定し、これを溶剤抽出前の質量とする。次に、測定試料を、表面層形成用の塗布液を調製するのに用いる溶剤中に24時間浸漬した後、溶剤をろ過し、残留した残留物をろ過し、重量を測定する。この重量を抽出後の質量とする。そして、下記式に従って、ゲル分率を算出する。
・式:ゲル分率=100×(溶剤抽出後の質量)/(溶剤抽出前の質量)
The gel fraction is measured according to JIS K6796.
Specifically, a measurement sample is collected from the surface layer. The mass of the collected measurement sample is measured, and this is defined as the mass before solvent extraction. Next, the measurement sample is immersed in a solvent used for preparing a coating solution for forming a surface layer for 24 hours, and then the solvent is filtered, the remaining residue is filtered, and the weight is measured. This weight is taken as the mass after extraction. Then, the gel fraction is calculated according to the following formula.
Formula: Gel fraction = 100 × (mass after solvent extraction) / (mass before solvent extraction)

多孔質樹脂粒子としては、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の多孔質粒子が挙げられる。   Examples of the porous resin particles include porous particles such as polyamide resin, polyimide resin, polyacrylic acid resin, polymethacrylic resin, polystyrene resin, fluorine resin, and silicone resin.

多孔質樹脂粒子の個数平均粒径は、例えば、0.1μm以上30μm以下がよく、好ましくは0.5μm以上20μm以下、より好ましくは1μm以上15μm以下である。
多孔質樹脂粒子の個数平均粒径は、次の方法により測定された値である。まず、多孔質樹脂粒子をSEM試料台に貼りつけた導電性両面テープ上に保持し、これをサンプルとする。このサンプルをSEM(透過型電子顕微鏡)により観察する。例えば、多孔質樹脂粒子サンプルをFE−SEM(日本電子製 JSM−6700F)、加速電圧5kVの条件下二次電子像を観察する。そして、多孔質樹脂粒子50個の各々の投影面積に等しい円の直径を粒子径として、その平均値を個数平均粒径とする。
The number average particle diameter of the porous resin particles is, for example, preferably from 0.1 μm to 30 μm, preferably from 0.5 μm to 20 μm, more preferably from 1 μm to 15 μm.
The number average particle diameter of the porous resin particles is a value measured by the following method. First, porous resin particles are held on a conductive double-sided tape affixed to an SEM sample stage, and this is used as a sample. This sample is observed by SEM (transmission electron microscope). For example, the secondary electron image is observed under the condition that the porous resin particle sample is FE-SEM (JSM-6700F manufactured by JEOL Ltd.) and the acceleration voltage is 5 kV. And let the diameter of the circle | round | yen equal to each projected area of 50 porous resin particles be a particle diameter, and let the average value be a number average particle diameter.

多孔質樹脂粒子の含有量は、樹脂100質量部に対して3質量部以上25質量部以下がよく、より好ましくは5質量部以上20質量部以下、更に好ましくは10質量部以上20質量部以下である。
多孔質樹脂粒子の含有量を3質量%以上とすると、目的とする表面層の表面自由エネルギーが実現され易くなり、粒状性の向上と共に、表面層へのトナーの外添剤の被覆(フィルミング)が抑制され難くなる。一方、多孔質樹脂粒子の含有量を25質量部以下とすると、表面層の抵抗均一性の低下が抑えられ、粒状性が向上する。
The content of the porous resin particles is preferably 3 parts by mass or more and 25 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and further preferably 10 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin. It is.
When the content of the porous resin particles is 3% by mass or more, the surface free energy of the target surface layer becomes easy to be realized, the graininess is improved, and the surface layer is coated with an external additive (filming) ) Becomes difficult to be suppressed. On the other hand, when the content of the porous resin particles is 25 parts by mass or less, the decrease in the resistance uniformity of the surface layer is suppressed, and the graininess is improved.

シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル等のストレートシリコーン;アルキル変性シリコーンオイル、アラルキル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリエステル変性シリコーンオイル、フルオロアルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、アルコキシ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル基変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイル;が挙げられる。   Examples of the silicone oil include straight silicones such as dimethyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, diphenyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and chlorophenyl silicone oil; alkyl-modified silicone oil, aralkyl-modified silicone oil, and polyether-modified silicone oil. And modified silicone oils such as polyester-modified silicone oil, fluoroalkyl-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, alkoxy-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, and carboxyl group-modified silicone oil.

これらのシリコーンオイルの中でも、画像の粒状性を向上させる点から、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリエステル変性シリコーンオイルからなる群から選択される少なくとも一種が好ましい。   Among these silicone oils, at least one selected from the group consisting of polyether-modified silicone oils and polyester-modified silicone oils is preferable from the viewpoint of improving the granularity of the image.

ポリエーテル変性シリコーンオイルとしては、例えば、ポリシロキサン鎖の側鎖、両末端、及び方末端の少なくとも一つを、ポリアルキレンオキサイドで変性したシリコーンオイルが挙げられる。   Examples of the polyether-modified silicone oil include a silicone oil in which at least one of the side chain, both ends, and the end of the polysiloxane chain is modified with polyalkylene oxide.

脂肪酸エステル変性シリコーンオイルとしては、例えば、ポリシロキサン鎖の側鎖、両末端、及び方末端の少なくとも一つを、ポリエステルで変性したシリコーンオイルが挙げられる。   Examples of the fatty acid ester-modified silicone oil include silicone oil in which at least one of the side chain, both ends, and the end of the polysiloxane chain is modified with polyester.

シリコーンオイルの含有量は、樹脂100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下がよく、より好ましくは0.3質量部以上5質量部以下、更に好ましくは0.5質量部以上3質量部以下である。
シリコーンオイルの含有量を0.1質量部以上とすると、目的とする表面層の表面自由エネルギーが実現され易くなり、また、表面層を形成するときに生じるベナードセル現象の発生が抑制され、粒状性に優れた画像が得られる。一方、シリコーンオイルの含有量を10質量部以下とすることで、表面層からシリコーンオイルが染み出す現象(ブリード)の発生が抑制され易くなり、帯電部材の保管特性が向上する。
The content of the silicone oil is preferably 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, more preferably 0.3 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and further preferably 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin. 3 parts by mass or less.
When the content of the silicone oil is 0.1 parts by mass or more, the surface free energy of the target surface layer is easily realized, and the occurrence of the Benard cell phenomenon that occurs when the surface layer is formed is suppressed, and the graininess An excellent image can be obtained. On the other hand, when the content of the silicone oil is 10 parts by mass or less, the phenomenon of bleeding of the silicone oil from the surface layer (bleed) is easily suppressed, and the storage characteristics of the charging member are improved.

なお、表面層がシリコーンオイルを含有する場合、帯電部材が接触する像保持体(感光体)の表面に存在する層にシリコーンオイル(レベリング剤)が含まれていれば、シリコーンオイルが表面層から染み出す現象(ブリード)が発生しても、同様の成分を表面に有する像保持体は影響を受け難い。ブリードの影響を受けない結果、保管後の像保持体に起因する画像欠陥の発生が抑制される。特に、帯電部材の表面層に含まれるシリコーンオイルと、像保持体の表面に存在する層に含まれるシリコーンオイルと、が、同じ変性部位(変性に関与する置換基)にて変性したものであれば、上記のような効果がより高まる。具体的には、両者が、ポリエステル変性同士、又は、ポリエーテル変性同士であることが好ましい。   In the case where the surface layer contains silicone oil, if the layer existing on the surface of the image carrier (photoconductor) with which the charging member comes into contact contains silicone oil (leveling agent), the silicone oil is removed from the surface layer. Even if a phenomenon of bleeding (bleed) occurs, an image carrier having the same component on the surface is hardly affected. As a result of not being affected by bleeding, the occurrence of image defects due to the image carrier after storage is suppressed. In particular, the silicone oil contained in the surface layer of the charging member and the silicone oil contained in the layer present on the surface of the image carrier are modified at the same modification site (substituents involved in modification). As a result, the above effects are further enhanced. Specifically, it is preferable that both are polyester-modified or polyether-modified.

表面層は、上記した成分以外にもその他の添加剤を含んでいてもよい。
その他の添加剤としては、例えば、導電剤、多孔質粒子以外の充填剤、硬化剤、加硫剤、加硫促進剤、酸化防止剤、界面活性剤、カップリング剤等の通常、帯電部材の表面層に添加され得る周知の添加剤が挙げられる。
The surface layer may contain other additives in addition to the components described above.
Other additives include, for example, conductive agents, fillers other than porous particles, curing agents, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, antioxidants, surfactants, coupling agents, etc. The well-known additive which can be added to a surface layer is mentioned.

表面層の体積抵抗率は、例えば、10Ωcm以上1014Ωcm以下がよく、好ましくは10Ωcm以上1012Ωcm以下、より好ましくは10Ωcm以上1012Ωcm以下がよい。 The volume resistivity of the surface layer is, for example, from 10 3 Ωcm to 10 14 Ωcm, preferably from 10 5 Ωcm to 10 12 Ωcm, more preferably from 10 7 Ωcm to 10 12 Ωcm.

表面層の体積抵抗率は、次に示す方法により測定された値である。
即ち、表面層をアルミやステンレス等の金属の平板又は体積抵抗が10Ωcm以下のシート状のゴム材等に塗布し、測定試料を得る。その測定試料に対し、JIS K 6911(1995)に従って、測定治具(R12702A/Bレジスティビティ・チェンバ:アドバンテスト社製)と高抵抗測定器(R8340Aデジタル高抵抗/微小電流計:アドバンテスト社製)とを用い、電場(印加電圧/組成物シート厚)が1000V/cmになるよう調節した電圧を30秒印加した後、その流れる電流値より、下記式を用いて算出する。
体積抵抗率(Ωcm)=(19.63×印加電圧(V))/(電流値(A)×測定試料膜厚(cm))
The volume resistivity of the surface layer is a value measured by the following method.
That is, the surface layer is applied to a flat plate of metal such as aluminum or stainless steel or a sheet-like rubber material having a volume resistance of 10 Ωcm or less to obtain a measurement sample. For the measurement sample, according to JIS K 6911 (1995), a measurement jig (R12702A / B resiliency chamber: manufactured by Advantest) and a high resistance measuring device (R8340A digital high resistance / microammeter: manufactured by Advantest) After applying a voltage adjusted so that the electric field (applied voltage / composition sheet thickness) is 1000 V / cm for 30 seconds, it is calculated from the flowing current value using the following equation.
Volume resistivity (Ωcm) = (19.63 × applied voltage (V)) / (current value (A) × measured sample film thickness (cm))

ここで、フルデバイス(部材全体)の抵抗としては、シート状に形成した弾性層上に表面層を片面のみ形成して、測定試料を得る。その測定試料に対し、JIS K 6911(1995)に従って、測定治具(R12702A/Bレジスティビティ・チェンバ:アドバンテスト社製)と高抵抗測定器(R8340Aデジタル高抵抗/微小電流計:アドバンテスト社製)とを用い、電場(印加電圧/測定試料の厚み)が1000V/cmになるよう調節した電圧を30秒印加した後、その流れる電流値より、下記式を用いて算出する。
式: 体積抵抗率(Ωcm)=(19.63×印加電圧(V))/(電流値(A)×測定試料の厚み(cm))
Here, as the resistance of the full device (entire member), a measurement sample is obtained by forming a surface layer only on one side on an elastic layer formed in a sheet shape. For the measurement sample, according to JIS K 6911 (1995), a measurement jig (R12702A / B resiliency chamber: manufactured by Advantest) and a high resistance measuring device (R8340A digital high resistance / microammeter: manufactured by Advantest) The voltage adjusted so that the electric field (applied voltage / thickness of the measurement sample) is 1000 V / cm is applied for 30 seconds, and the current is calculated from the flowing current value using the following formula.
Formula: Volume resistivity (Ωcm) = (19.63 × applied voltage (V)) / (current value (A) × measured sample thickness (cm))

表面層の表面粗さRzは、スジ状の画像欠陥を抑制しうる点と共に、画像の粒状性を向上させる点、及び、表面層へのトナーの外添剤の被覆(フィルミング)を抑制する点から、2μm以上10μm以下がよく、好ましくは3μm以上8μm以下、より好ましくは3μm以上6μm以下である。   The surface roughness Rz of the surface layer can suppress streak-like image defects, improve the graininess of the image, and suppress the coating (filming) of the external additive of the toner on the surface layer. From the point, it is preferably 2 μm or more and 10 μm or less, preferably 3 μm or more and 8 μm or less, more preferably 3 μm or more and 6 μm or less.

表面層の表面粗さRzは、次に示す方法により測定された値である。
即ち、表面層の表面粗さRzは、JIS B 0601(1994)に従って、表面層(帯電部材)の軸方向両端20mm位置及び中央部の3か所について測定し、その平均値とする。測定装置としては、東京精密株式会社製、サーフコム1400を用いる。測定条件は、カットオフ:0.8mm、測定長:2.4mm、トラバーススピード:0.3mm/secとする。
The surface roughness Rz of the surface layer is a value measured by the following method.
That is, the surface roughness Rz of the surface layer is measured in accordance with JIS B 0601 (1994) at the 20 mm position on both ends in the axial direction of the surface layer (charging member) and at the central portion, and the average value is obtained. As a measuring device, Surfcom 1400 manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. is used. The measurement conditions are cut-off: 0.8 mm, measurement length: 2.4 mm, and traverse speed: 0.3 mm / sec.

ここで、帯電部材の表面のダイナミック超微小硬度は、汚染や割れの点から、例えば、0.04以上0.5以下がよく、好ましくは0.08以上0.3以下である。   Here, the dynamic ultrafine hardness of the surface of the charging member is, for example, 0.04 or more and 0.5 or less, preferably 0.08 or more and 0.3 or less, from the viewpoint of contamination or cracking.

帯電部材の表面のダイナミック超微小硬度(以下、「DH」とも称する)は、圧子を試料に一定の押込み速度(mN/s)で進入させたときの試験荷重をP(mN)、押込み深さをD(μm)としたとき、下記式より算出された硬度である。但し、下記式において、αは圧子形状による定数を表す。
式:DH=α×P/D
なお、ダイナミック超微小硬度の測定は、ダイナミック超微小硬度計DUH−W201S((株)島津製作所社製)により行った。ダイナミック超微小硬度は、軟質材料測定により、三角錐圧子(頂角:115°、α:3.8584)を、帯電部材の表面層に押込み速度0.14mN/s、試験荷重1.0mNで進入させた時の押込み深さDを測定することにより求められる。
The dynamic ultra-small hardness (hereinafter also referred to as “DH”) of the surface of the charging member is determined by the test load when the indenter enters the sample at a constant indentation speed (mN / s), P (mN), and indentation depth. When the thickness is D (μm), the hardness is calculated from the following formula. In the following formula, α represents a constant depending on the shape of the indenter.
Formula: DH = α × P / D 2
The measurement of dynamic ultra micro hardness was performed with a dynamic ultra micro hardness meter DUH-W201S (manufactured by Shimadzu Corporation). The dynamic ultrafine hardness is determined by measuring a soft material with a triangular pyramid indenter (apex angle: 115 °, α: 3.8484) pushed into the surface layer of the charging member at a speed of 0.14 mN / s and a test load of 1.0 mN. It is calculated | required by measuring the indentation depth D when making it approach.

表面層の厚みは、弾性層からのブリード物(滲み出す液状物)及びブルーム物(析出する固形物)の帯電部材の表面への移動を抑制すると共に、表面層の抵抗安定性の点から、例えば、2μm以上25μm以下がよく、好ましくは3μm以上20μm以下であり、より好ましくは3μm以上15μm以下であり、更に好ましくは5μm以上15μm以下である。   From the viewpoint of resistance stability of the surface layer, the thickness of the surface layer suppresses the movement of the bleed material (the liquid material that oozes out) and the bloom material (the precipitated solid material) from the elastic layer to the surface of the charging member. For example, it is preferably 2 μm or more and 25 μm or less, preferably 3 μm or more and 20 μm or less, more preferably 3 μm or more and 15 μm or less, and further preferably 5 μm or more and 15 μm or less.

表面層の厚みは、次に示す方法により測定された値である。
即ち、表面層(帯電部材)の軸方向両端20mm位置及び中央部の3か所を片刃ナイフで切り取り、切り取った試料の断面を倍率1000倍で観察して膜厚を測定し、その平均値とする。測定装置は、キーエンス社製、デジタルマイクロスコープVHX−200を用いる。
The thickness of the surface layer is a value measured by the following method.
That is, the surface layer (charging member) was cut at three positions of 20 mm and both ends in the axial direction with a single-edged knife, the cross section of the cut sample was observed at a magnification of 1000 times, and the film thickness was measured. To do. As a measuring device, a digital microscope VHX-200 manufactured by Keyence Corporation is used.

表面層は、各成分を溶剤に分散させて塗布液を調製し、先立って形成した弾性層上に、この塗布液を塗布した後、加熱することで形成する。
塗布液の塗布方法としては、例えば、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法、フロー塗布法、リング塗布法、ダイ塗布法、インクジェット塗布法等が挙げられる。
塗布液に用いる溶剤としては、特に限定されず一般的なものが使用され、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類;アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類;テトラヒドロフラン;ジエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル類などの溶媒を使用してもよい。また、これらの他、種々の溶媒を使用してもよいが、浸漬塗布法を適用するためには、アルコール溶剤若しくはケトン溶剤、又はそれらの混合溶剤が挙げられる。
The surface layer is formed by dispersing each component in a solvent to prepare a coating solution, applying the coating solution on the previously formed elastic layer, and then heating.
Examples of the application method of the coating liquid include blade coating, wire bar coating, spray coating, dip coating, bead coating, air knife coating, curtain coating, flow coating, ring coating, and die coating. And an inkjet coating method.
The solvent used in the coating solution is not particularly limited, and general solvents are used. For example, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; tetrahydrofuran; diethyl ether and dioxane A solvent such as ethers may be used. In addition to these, various solvents may be used. In order to apply the dip coating method, an alcohol solvent, a ketone solvent, or a mixed solvent thereof may be used.

[清掃部材(クリーニング部材)]
次いで、清掃部材(クリーニング部材)122について、図1を参照して説明する。
清掃部材122は、図1に示すように、例えば、導電性支持体122A(以下「支持体122A」と称する)と、導電性支持体122Aの外周面上に設けられ、発泡セル数が25mm当たり40個以上75個以下である発泡弾性層122B(以下「発泡弾性層122B」と称する)と、を有するロール部材である。
以下、本実施形態に係る清掃部材122の詳細について説明する。なお、以下、符号は省略して説明する。
[Cleaning member (cleaning member)]
Next, the cleaning member (cleaning member) 122 will be described with reference to FIG.
As shown in FIG. 1, the cleaning member 122 is provided on, for example, a conductive support 122A (hereinafter referred to as “support 122A”) and an outer peripheral surface of the conductive support 122A, and the number of foamed cells per 25 mm. 40 to 75 foam elastic layers 122B (hereinafter referred to as “foam elastic layers 122B”).
Hereinafter, the details of the cleaning member 122 according to the present embodiment will be described. In the following description, reference numerals are omitted.

(支持体)
支持体は、円筒状又は円柱状の導電部材であり、その材質としては例えば、鉄(快削鋼等)、銅、真鍮、ステンレス、アルミニウム、ニッケル等の金属が挙げられる。
また、支持体としては、外周面にメッキ処理を施した部材(例えば、樹脂やセラミック部材)、導電剤が分散された部材(例えば、樹脂やセラミック部材)等も挙げられる。
(Support)
The support is a cylindrical or columnar conductive member, and examples of the material thereof include metals such as iron (free-cutting steel, etc.), copper, brass, stainless steel, aluminum, and nickel.
Examples of the support include a member (for example, a resin or a ceramic member) whose outer peripheral surface is plated, a member in which a conductive agent is dispersed (for example, a resin or a ceramic member), and the like.

(発泡弾性層)
発泡弾性層は、多孔質の3次元構造を有する発泡体からなり、内部や表面に空洞や凹凸部(以下、発泡セルという。)が存在し、弾性を有している層である。
発泡弾性層の発泡セル数は、25mm当たり40個以上75個以下であり、より好ましくは40個以上60個以下である。
発泡セル数が25mm当たり40個以上75個以下であることで、帯電部材との従動摺擦によりトナーや外添剤などの異物を効率的に除去し、スジ状の画像欠陥を抑制する。
ここで、本明細書における「発泡セル数」とは、JIS K 6400−1(2004)に記載のセル数であって、測定方法はJIS K 6400−1(2004)付属書1に記載の方法を採用する。
(Foam elastic layer)
The foamed elastic layer is made of a foam having a porous three-dimensional structure. The foamed elastic layer is a layer having elasticity in which cavities and concavo-convex portions (hereinafter referred to as foamed cells) are present inside and on the surface.
The number of foam cells of the foamed elastic layer is 40 or more and 75 or less per 25 mm, and more preferably 40 or more and 60 or less.
When the number of foamed cells is 40 to 75 per 25 mm, foreign matters such as toner and external additives are efficiently removed by driven sliding friction with the charging member, and streak-like image defects are suppressed.
Here, the “number of foamed cells” in the present specification is the number of cells described in JIS K 6400-1 (2004), and the measuring method is the method described in Appendix 1 of JIS K 6400-1 (2004). Is adopted.

発泡弾性層は、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリアミド、オレフィン、メラミン、ポリプロピレン、NBR(アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム)、EPDM(エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム)、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレン、シリコーン、ニトリル等の発泡性の樹脂材料又はゴム材料を含んで構成される。   The foamed elastic layer is made of polyurethane, polyethylene, polyamide, olefin, melamine, polypropylene, NBR (acrylonitrile-butadiene copolymer rubber), EPDM (ethylene-propylene-diene copolymer rubber), natural rubber, styrene butadiene rubber, chloroprene, silicone, A foamable resin material such as nitrile or a rubber material is included.

これらの発泡性の樹脂材料又はゴム材料の中でも、帯電部材との従動摺擦によりトナーや外添剤などの異物を効率的に除去し、スジ状の画像欠陥を抑制すると同時に、帯電部材の表面に清掃部材の擦れによるキズをつけ難くするために、また、長期にわたり千切れや破損が生じ難くするために、ポリウレタンが特に好適に適用される。   Among these foamable resin materials or rubber materials, foreign matters such as toner and external additives are efficiently removed by driven sliding rubbing with the charging member to suppress streak-like image defects, and at the same time, the surface of the charging member In order to make it difficult to damage the cleaning member due to rubbing of the cleaning member, and to make it difficult to cause tearing and breakage over a long period of time, polyurethane is particularly preferably applied.

ポリウレタンとしては、特に限定するものではなく、例えば、ポリオール(例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオールなど)と、イソシアネート(2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネートや4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートなど)の反応物が挙げられ、これらの鎖延長剤(例えば1,4−ブタンジオール、トリメチロールプロパンなど)による反応物であってもよい。   The polyurethane is not particularly limited. For example, polyol (for example, polyester polyol, polyether polyol, acrylic polyol, etc.) and isocyanate (2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4, etc.) -Reaction products of diphenylmethane diisocyanate, tolidine diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, etc.), and reaction products of these chain extenders (for example, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, etc.) may be used. .

発泡弾性層は、上記のような発泡性の樹脂材料又はゴム材料に加え、必要に応じて、発泡剤、整泡剤等を用いて形成される。特に、ポリウレタンの場合は、発泡剤、整泡剤等を用いた発泡させることが一般的である。
発泡剤としては、水、アゾ化合物(例えばアゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等)等の公知の発泡剤が用いられる。
また、整泡剤としては、シリコーン整泡剤(例えばジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル等のストレートシリコーン;アルキル変性シリコーンオイル、アラルキル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリエステル変性シリコーンオイル、フルオロアルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、アルコキシ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル基変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイル;等)の公知の整泡剤が用いられる。
The foamed elastic layer is formed using a foaming agent, a foam stabilizer, or the like, if necessary, in addition to the foamable resin material or rubber material as described above. In particular, in the case of polyurethane, it is common to foam using a foaming agent, a foam stabilizer or the like.
As the foaming agent, known foaming agents such as water and azo compounds (for example, azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, etc.) are used.
Examples of the foam stabilizer include silicone foam stabilizers (for example, straight silicones such as dimethyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, diphenyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, chlorophenyl silicone oil; alkyl-modified silicone oil, aralkyl-modified silicone). Oil, polyether-modified silicone oil, polyester-modified silicone oil, fluoroalkyl-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, alkoxy-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, modified silicone oil such as carboxyl group-modified silicone oil; A foam stabilizer is used.

なお、発泡弾性層に、上記シリコーン整泡剤のようなシリコーン化合物を用いる場合、帯電部材の表面層にシリコーンオイルが含まれていれば、シリコーン化合物が発泡弾性層から染み出す現象(ブリード)が発生したとしても、同様の成分を含有する帯電部材は影響を受け難い。ブリードの影響を受けない結果、保管後の帯電部材に起因する画像欠陥の発生が抑制される。特に、帯電部材の表面層に含まれるシリコーンオイルと、清掃部材の発泡弾性層に含まれるシリコーン化合物と、が、同じ変性部位(変性に関与する置換基)にて変性したものであれば、上記のような効果がより高まる。具体的には、両者が、ポリエステル変性同士、又は、ポリエーテル変性同士であることが好ましい。   When a silicone compound such as the above silicone foam stabilizer is used for the foamed elastic layer, if the silicone oil is contained in the surface layer of the charging member, the phenomenon of bleeding (bleed) of the silicone compound from the foamed elastic layer may occur. Even if it occurs, charging members containing similar components are less susceptible. As a result of not being influenced by bleeding, the occurrence of image defects due to the charged member after storage is suppressed. In particular, if the silicone oil contained in the surface layer of the charging member and the silicone compound contained in the foamed elastic layer of the cleaning member are modified at the same modification site (substituent involved in modification), The effect like this increases more. Specifically, it is preferable that both are polyester-modified or polyether-modified.

発泡弾性層の硬さとしては、100N以上500N以下が好ましく100N以上400N以下が更に好ましく、150N以上400N以下が特に好ましい。   The hardness of the foamed elastic layer is preferably 100N or more and 500N or less, more preferably 100N or more and 400N or less, and particularly preferably 150N or more and 400N or less.

発泡弾性層は、支持体の外周面の全面に形成された筒状形状であってもよいし、支持体の外周面に短冊状の発泡弾性部材を螺旋状に巻き付けて形成されたものでもよい。
また、発泡弾性層は、例えば、支持体の外周面に、発泡弾性層を構成する成分と発泡に寄与する発泡剤や整泡剤との混合物を付与し、成形、発泡して形成してもよいし、予め貫通穴を設けた発泡体を支持体の外周面に接着剤を用いて接着し、その後、外径を研磨することで形成してもよい。
The foamed elastic layer may have a cylindrical shape formed on the entire outer peripheral surface of the support, or may be formed by spirally winding a strip-shaped foamed elastic member around the outer peripheral surface of the support. .
Further, the foamed elastic layer may be formed by, for example, forming and foaming a mixture of a component constituting the foamed elastic layer and a foaming agent or foam stabilizer that contributes to foaming on the outer peripheral surface of the support. Alternatively, a foam having a through hole provided in advance may be adhered to the outer peripheral surface of the support using an adhesive, and then the outer diameter may be polished.

[導電性軸受け、電源]
続いて、図1に示される帯電装置12における導電性軸受け及び電源について説明する。
導電性軸受け123は、帯電部材121と清掃部材122とを一体で回転自在に保持すると共に、当該部材同士の軸間距離を保持する部材である。
この軸間距離を調整することで、帯電部材121と清掃部材122との食い込み量が制御される。
導電性軸受け123は、導電性を有する材料で製造されていればいかなる材料及び形態でもよく、例えば、導電性のベアリングや導電性の滑り軸受けなどが適用される。
[Conductive bearing, power supply]
Next, the conductive bearing and the power source in the charging device 12 shown in FIG. 1 will be described.
The conductive bearing 123 is a member that holds the charging member 121 and the cleaning member 122 integrally and rotatably, and also holds an interaxial distance between the members.
The amount of biting between the charging member 121 and the cleaning member 122 is controlled by adjusting the distance between the axes.
The conductive bearing 123 may be of any material and form as long as it is made of a conductive material. For example, a conductive bearing or a conductive sliding bearing is applied.

電源124は、導電性軸受け123へ電圧を印加することにより、帯電部材121と清掃部材122とを同極性に帯電させる装置であり、公知の高圧電源装置が用いられる。   The power supply 124 is a device that charges the charging member 121 and the cleaning member 122 to the same polarity by applying a voltage to the conductive bearing 123, and a known high-voltage power supply device is used.

本実施形態に係る帯電装置は、表面自由エネルギーが50mN/m以上90mN/m以下である導電性表面層を有する帯電部材と、発泡セル数が25mm当たり40個以上75個以下である発泡弾性層を有する清掃部材と、をかかる導電性表面層と発泡弾性層との両者を接触させる構成としていれば、上記構成に限られるものではない。   The charging device according to this embodiment includes a charging member having a conductive surface layer having a surface free energy of 50 mN / m or more and 90 mN / m or less, and a foamed elastic layer having a number of foam cells of 40 to 75 per 25 mm. If it is set as the structure which makes both the electroconductive surface layer and a foaming elastic layer contact, the cleaning member which has this will not be restricted to the said structure.

<画像形成装置、プロセスカートリッジ>
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体を帯電する帯電装置と、帯電した像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成装置と、像保持体の表面に形成された潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置と、像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置と、を備える。そして、帯電装置として、上記本実施形態に係る帯電装置を適用する。
<Image forming apparatus, process cartridge>
An image forming apparatus according to this embodiment includes an image carrier, a charging device that charges the image carrier, a latent image forming device that forms a latent image on the surface of the charged image carrier, and a surface of the image carrier. A developing device that develops the formed latent image with toner to form a toner image, and a transfer device that transfers the toner image formed on the surface of the image holding member to a recording medium. The charging device according to the present embodiment is applied as the charging device.

一方、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、例えば、上記構成の画像形成装置に脱着され、像保持体と、像保持体を帯電する帯電装置と、を備える。そして、帯電装置として、上記本実施形態に係る帯電装置を適用する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、必要に応じて、像保持体の表面に形成された潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置、像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写装置及び転写後の像保持体表面の残留トナーを除去するクリーニング装置からなる群より選択される少なくとも一種を備えていてもよい。
On the other hand, the process cartridge according to the present embodiment includes, for example, an image carrier that is detached from the image forming apparatus having the above-described configuration, and a charging device that charges the image carrier. The charging device according to the present embodiment is applied as the charging device.
The process cartridge according to the present embodiment includes, as necessary, a developing device that develops a latent image formed on the surface of the image carrier with toner to form a toner image, and a toner image formed on the surface of the image carrier. At least one selected from the group consisting of a transfer device that transfers the toner to a recording medium and a cleaning device that removes residual toner on the surface of the image carrier after transfer.

次に、本実施形態に係る画像形成装置、及びプロセスカートリッジについて図4及び図5を参照しつつ説明する。
ここで、図4は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。図5は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
Next, the image forming apparatus and the process cartridge according to the present embodiment will be described with reference to FIGS.
Here, FIG. 4 is a schematic configuration diagram illustrating the image forming apparatus according to the present embodiment. FIG. 5 is a schematic configuration diagram showing a process cartridge according to the present embodiment.

本実施形態に係る画像形成装置101は、図4に示すように、像保持体10を備え、その周囲に、像保持体を帯電する帯電装置12と、帯電装置12により帯電された像保持体10を露光して潜像を形成する露光装置(潜像形成装置)14と、露光装置14により形成した潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置16と、現像装置16により形成したトナー像を記録媒体Pに転写する転写装置18と、転写後の像保持体10表面の残留トナーを除去するクリーニング装置20と、を備える。また、転写装置18により記録媒体Pに転写されたトナー像を定着する定着装置22を備える。   As shown in FIG. 4, the image forming apparatus 101 according to the present embodiment includes an image carrier 10, a charging device 12 that charges the image carrier around the image carrier 10, and an image carrier charged by the charging device 12. An exposure device (latent image forming device) 14 that exposes 10 to form a latent image, a developing device 16 that develops the latent image formed by the exposure device 14 with toner and forms a toner image, and a developing device 16 A transfer device 18 that transfers the toner image to the recording medium P, and a cleaning device 20 that removes residual toner on the surface of the image carrier 10 after the transfer. Further, a fixing device 22 for fixing the toner image transferred to the recording medium P by the transfer device 18 is provided.

そして、本実施形態に係る画像形成装置101は、帯電装置12として、例えば、帯電部材121と、帯電部材121に接触配置された清掃部材122と、帯電部材121及び清掃部材122の軸方向両端を各部材が回転自在となるように保持する導電性軸受け123(導電性ベアリング)と、導電性軸受け123の一方に接続された電源124と、が配設された、上記本実施形態に係る帯電装置が適用されている。   The image forming apparatus 101 according to the present embodiment includes, as the charging device 12, for example, a charging member 121, a cleaning member 122 disposed in contact with the charging member 121, and axial ends of the charging member 121 and the cleaning member 122. The charging device according to the present embodiment, in which a conductive bearing 123 (conductive bearing) that holds each member so as to be rotatable and a power source 124 connected to one of the conductive bearings 123 are disposed. Has been applied.

一方、本実施形態の画像形成装置101は、帯電装置12(帯電部材121及び清掃部材122)以外の構成については、従来から電子写真方式の画像形成装置の各構成として公知の構成が適用される。以下、各構成の一例につき説明する。   On the other hand, in the image forming apparatus 101 of the present embodiment, known configurations are conventionally applied as the respective configurations of the electrophotographic image forming apparatus except for the charging device 12 (the charging member 121 and the cleaning member 122). . Hereinafter, an example of each configuration will be described.

像保持体10は、特に制限なく、公知の感光体が適用されるが、感光層を電荷発生層と電荷輸送層とに分離した、いわゆる機能分離型と呼ばれる構造の有機感光体が好適に適用される。
また、像保持体10は、その表面層が電荷輸送性を有し架橋構造を有する保護層で被覆されているものも好適に適用される。この保護層の架橋成分としてシロキサン系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、アクリル樹脂で構成された感光体も好適に適用される。
The image carrier 10 is not particularly limited, and a known photoreceptor can be used, but an organic photoreceptor having a so-called function separation type structure in which the photosensitive layer is separated into a charge generation layer and a charge transport layer is preferably used. Is done.
Further, the image carrier 10 whose surface layer is covered with a protective layer having a charge transporting property and having a crosslinked structure is also suitably applied. A photoreceptor composed of a siloxane-based resin, a phenol-based resin, a melamine resin, a guanamine resin, or an acrylic resin as a crosslinking component of the protective layer is also suitably applied.

像保持体10は、その表面に存在する層(電荷輸送層や表面層)にレベリング剤としてシリコーンオイルを含有していてもよい。
用いられるシリコーンオイルとしては、前述のように、帯電部材121からのブリードの影響をより小さくするためにも、帯電部材の発泡弾性層に含まれるシリコーンオイルと同じ変性部位(変性に関与する置換基)を有するものを選択することが好ましい。具体的には、両者が、ポリエステル変性同士、又は、ポリエーテル変性同士であることが好ましい。
The image carrier 10 may contain silicone oil as a leveling agent in a layer (charge transport layer or surface layer) existing on the surface thereof.
As described above, the silicone oil used is the same modification site as the silicone oil contained in the foamed elastic layer of the charging member (substituents involved in modification) in order to reduce the influence of bleeding from the charging member 121 as described above. Are preferably selected. Specifically, it is preferable that both are polyester-modified or polyether-modified.

露光装置14としては、例えば、レーザー光学系やLED(Light Emitting Diode)アレイ等が適用される。   As the exposure apparatus 14, for example, a laser optical system, an LED (Light Emitting Diode) array, or the like is applied.

現像装置16は、例えば、現像剤層を表面に形成させた現像剤保持体を像保持体10に接触若しくは近接させて、像保持体10の表面の潜像にトナーを付着させてトナー像を形成する現像装置である。現像装置16の現像方式は、既知の方式として二成分現像剤による現像方式が好適に適用される。この二成分現像剤による現像方式には、例えば、カスケード方式、磁気ブラシ方式などがある。   For example, the developing device 16 brings a toner image onto the latent image on the surface of the image carrier 10 by bringing a developer carrier having a developer layer formed on the surface thereof into contact with or close to the image carrier 10. A developing device to be formed. As a developing method of the developing device 16, a developing method using a two-component developer is suitably applied as a known method. Examples of the developing method using the two-component developer include a cascade method and a magnetic brush method.

転写装置18としては、例えば、コロトロン等の非接触転写方式、記録媒体Pを介して導電性の転写ロールを像保持体10に接触させ記録媒体Pにトナー像を転写する接触転写方式のいずれを適応してもよい。   As the transfer device 18, for example, either a non-contact transfer method such as corotron or a contact transfer method in which a conductive transfer roll is brought into contact with the image carrier 10 via the recording medium P to transfer a toner image to the recording medium P. May be adapted.

クリーニング装置20は、例えば、クリーニングブレードを像保持体10の表面に直接接触させて表面に付着しているトナー、紙粉、ゴミなどを除去する部材である。クリーニング装置20としては、クリーニングブレード以外にクリーニングブラシ、クリーニングロール等を適用してもよい。   The cleaning device 20 is, for example, a member that removes toner, paper dust, dust, and the like adhering to the surface by bringing a cleaning blade into direct contact with the surface of the image carrier 10. As the cleaning device 20, a cleaning brush, a cleaning roll, or the like may be applied in addition to the cleaning blade.

定着装置22としては、ヒートロールを用いる加熱定着装置が好適に適用される。加熱定着装置は、例えば、円筒状芯金の内部に加熱用のヒータランプを備え、その外周面に耐熱性樹脂被膜層又は耐熱性ゴム被膜層により、いわゆる離型層を形成した定着ローラと、この定着ローラに対し特定の接触圧で接触して配置され、円筒状芯金の外周面又はベルト状基材表面に耐熱弾性体層を形成した加圧ローラ又は加圧ベルトと、で構成される。未定着のトナー像の定着プロセスは、例えば、定着ローラと加圧ローラ又は加圧ベルトとの間に未定着のトナー像が転写された記録媒体Pを挿通させて、トナー中の結着樹脂、添加剤等の熱溶融による定着を行う。   As the fixing device 22, a heat fixing device using a heat roll is suitably applied. The heat fixing device includes, for example, a fixing roller having a heater lamp for heating inside a cylindrical metal core, and a so-called release layer formed on the outer peripheral surface by a heat resistant resin coating layer or a heat resistant rubber coating layer; A pressure roller or a pressure belt that is disposed in contact with the fixing roller at a specific contact pressure and has a heat-resistant elastic body layer formed on the outer peripheral surface of the cylindrical core metal or the surface of the belt-like base material. . The fixing process of the unfixed toner image is performed, for example, by inserting the recording medium P on which the unfixed toner image is transferred between the fixing roller and the pressure roller or the pressure belt, and binding resin in the toner, Fixing by heat melting of additives and the like.

なお、本実施形態に係る画像形成装置101は、上記構成に限られず、例えば、中間転写体を利用した中間転写方式の画像形成装置、各色のトナー像を形成する画像形成ユニットを並列配置させた所謂タンデム方式の画像形成装置であってもよい。   The image forming apparatus 101 according to the present embodiment is not limited to the above configuration. For example, an intermediate transfer type image forming apparatus using an intermediate transfer member and an image forming unit that forms toner images of each color are arranged in parallel. A so-called tandem image forming apparatus may be used.

一方、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、図5に示すように、上記図4に示す画像形成装置において、露光のための開口部24A、除電露光のための開口部24B及び取り付けレール24Cが備えられた筐体24により、像保持体10と、像保持体を帯電する帯電装置12と、露光装置14により形成した潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置16と、転写後の像保持体10表面の残留トナーを除去するクリーニング装置20と、を一体的に組み合わせて保持して構成したプロセスカートリッジ102である。そして、プロセスカートリッジ102は、上記図4に示す画像形成装置101に脱着自在に装着されている。   On the other hand, as shown in FIG. 5, the process cartridge according to the present embodiment is provided with the opening 24A for exposure, the opening 24B for static elimination exposure, and the mounting rail 24C in the image forming apparatus shown in FIG. By the housing 24, the image carrier 10, the charging device 12 for charging the image carrier, the developing device 16 for developing the latent image formed by the exposure device 14 with toner and forming a toner image, and after the transfer And a cleaning device 20 that removes residual toner on the surface of the image holding body 10 and is integrally assembled and held. The process cartridge 102 is detachably attached to the image forming apparatus 101 shown in FIG.

以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例により限定されるものではない。なお、特に断りがない限り「部」は「質量部」を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited by the following Example. Unless otherwise specified, “part” means “part by mass”.

[感光体1の作製]
−下引層の形成−
感光体用支持体としてφ30mmの切削アルミニウムパイプを準備した。
次に、酸化亜鉛(平均粒子径70nm:テイカ社製:比表面積値15m/g)100質量部をトルエン500質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤(KBM603:信越化学工業社製)1.25質量部を添加し、2時間攪拌した。その後トルエンを減圧蒸留にて留去し、120℃で3時間焼き付けを行い、シランカップリング剤で表面処理した酸化亜鉛顔料を得た。
前記表面処理を施した酸化亜鉛顔料60質量部と、アリザリン0.6質量部と、硬化剤(ブロック化イソシアネート スミジュール3175(住友バイエルンウレタン社製))13.5質量部と、ブチラール樹脂(エスレックス BM−1 (積水化学社製))15質量部をメチルエチルケトン85質量部に溶解した溶液38質量部と、メチルエチルケトン25質量部と、を混合し、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて2時間の分散を行い分散液を得た。
得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート:0.005質量部、シリコーン樹脂粒子トスパール145(GE東芝シリコーン社製):4.0質量部を添加し、下引層形成用塗布液を得た。
この下引層形成用塗布液を前記アルミニウムパイプ上に浸漬塗布方法にて乾燥後の膜厚が23μmとなるように塗布速度を調節して塗布し、170℃、40分間の乾燥によって硬化させ、厚さ23μmの下引層を得た。
[Preparation of Photoreceptor 1]
-Formation of undercoat layer-
A cutting aluminum pipe having a diameter of 30 mm was prepared as a support for the photoreceptor.
Next, 100 parts by mass of zinc oxide (average particle size 70 nm: manufactured by Teika: specific surface area value 15 m 2 / g) is stirred and mixed with 500 parts by mass of toluene, and a silane coupling agent (KBM603: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 .25 parts by mass was added and stirred for 2 hours. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure, baking was performed at 120 ° C. for 3 hours, and a zinc oxide pigment surface-treated with a silane coupling agent was obtained.
60 parts by mass of the zinc oxide pigment subjected to the above surface treatment, 0.6 parts by mass of alizarin, 13.5 parts by mass of a curing agent (blocked isocyanate Sumidur 3175 (manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.)), butyral resin (S Rex BM-1 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 38 parts by weight of a solution obtained by dissolving 15 parts by weight in 85 parts by weight of methyl ethyl ketone and 25 parts by weight of methyl ethyl ketone were mixed, and 2 hours in a sand mill using 1 mmφ glass beads Was dispersed to obtain a dispersion.
Dioctyltin dilaurate: 0.005 parts by mass and silicone resin particle Tospearl 145 (manufactured by GE Toshiba Silicone): 4.0 parts by mass were added as catalysts to the resulting dispersion to obtain a coating liquid for forming an undercoat layer. .
This undercoat layer forming coating solution was applied onto the aluminum pipe by adjusting the coating speed so that the film thickness after drying was 23 μm by a dip coating method, and cured by drying at 170 ° C. for 40 minutes, An undercoat layer having a thickness of 23 μm was obtained.

−電荷発生層の形成−
次に、下引層上に感光層を形成した。
まず、電荷発生物質としてのCukα線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.3゜、16.0゜、24.9゜及び28.0゜の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン15質量部と、結着樹脂としての塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂(E15/45M、Wacker社製)10質量部と、n−酢酸ブチル200質量部とからなる混合物を、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散した。
得られた分散液にn−酢酸ブチル175質量部及びメチルイソブチルケトン180質量部を添加し、攪拌して電荷発生層形成用塗布液を得た。この電荷発生層形成用塗布液を下引層上に浸漬塗布し、120℃で乾燥して、厚みが0.2μmの電荷発生層を形成した。
-Formation of charge generation layer-
Next, a photosensitive layer was formed on the undercoat layer.
First, the positions of Bragg angles (2θ ± 0.2 °) of X-ray diffraction spectrum using Cukα as a charge generation material are at least 7.3 °, 16.0 °, 24.9 ° and 28.0 °. 15 parts by mass of a hydroxygallium phthalocyanine having a diffraction peak, 10 parts by mass of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin (E15 / 45M, manufactured by Wacker) as a binder resin, and 200 parts by mass of n-butyl acetate The resulting mixture was dispersed in a sand mill for 4 hours using 1 mmφ glass beads.
To the obtained dispersion, 175 parts by mass of n-butyl acetate and 180 parts by mass of methyl isobutyl ketone were added and stirred to obtain a coating solution for forming a charge generation layer. This charge generation layer forming coating solution was dip coated on the undercoat layer and dried at 120 ° C. to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

−電荷輸送層の形成−
次に、トルエン4.3質量部にフッ素系グラフトポリマーGF400(東亜合成株式会社製)を0.06質量部溶解させた液に、4フッ化エチレン樹脂粒子1.8質量部(平均粒径:0.2μm)を入れ、20℃の液温に保ちながら48時間攪拌混合し、4フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液(A液)を得た。
次に、電荷輸送物質としてN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニルベンジジン9.8質量部、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量:40,000)13.0質量部、酸化防止剤として2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール0.2質量部を混合してテトラヒドロフラン48.3質量部及びトルエン18.2質量部を混合溶解し、B液を得た。
このB液に前記A液を加えて攪拌混合した後、微細な流路を持つ貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー(吉田機械興行株式会社製)を用いて、500kgf/cmまで昇圧しての分散処理を6回繰り返した液に、シリコーンオイル(商品名:信越シリコーン KP−340、信越化学工業社製)を5ppm添加し、攪拌して電荷輸送層形成用塗布液を得た。得られた電荷輸送層形成用塗布液の粒度分布をLA920(堀場製作所製)で測定したところ、0.3μm以上の粒子の含有割合が96%であった。
この電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層上に塗布して115℃で40分間乾燥し、膜厚が32μmの電荷輸送層を形成し、目的の感光体1を得た。
-Formation of charge transport layer-
Next, 1.8 parts by mass of tetrafluoroethylene resin particles (average particle size: average particle size: 0.06 parts by mass of fluorine-based graft polymer GF400 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) was dissolved in 4.3 parts by mass of toluene. 0.2 μm) was added, and the mixture was stirred and mixed for 48 hours while maintaining the liquid temperature at 20 ° C. to obtain a tetrafluoroethylene resin particle suspension (liquid A).
Next, 9.8 parts by mass of N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenylbenzidine as a charge transporting substance, bisphenol Z type polycarbonate resin (viscosity average molecular weight: 40,000) 13.0 Part B, 0.26 parts by mass of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol as an antioxidant are mixed and 48.3 parts by mass of tetrahydrofuran and 18.2 parts by mass of toluene are mixed and dissolved. Got.
After the A liquid was added to the B liquid and stirred and mixed, the pressure was increased to 500 kgf / cm 2 using a high-pressure homogenizer (manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.) equipped with a through-type chamber having a fine flow path. 5 ppm of silicone oil (trade name: Shin-Etsu Silicone KP-340, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to the liquid obtained by repeating the dispersion treatment six times, and stirred to obtain a coating liquid for forming a charge transport layer. When the particle size distribution of the resulting coating liquid for forming a charge transport layer was measured with LA920 (manufactured by Horiba Seisakusho), the content ratio of particles of 0.3 μm or more was 96%.
This charge transport layer forming coating solution was applied onto the charge generation layer and dried at 115 ° C. for 40 minutes to form a charge transport layer having a film thickness of 32 μm. Thus, the intended photoreceptor 1 was obtained.

[感光体2の作製]
電荷輸送層形成用塗布液に添加したシリコーンオイル(商品名:信越シリコーン KP−340、信越化学工業社製)を、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(商品名:BYK307、BYK社製)に代えた以外は、感光体1の作製方法と同様にして、感光体2を作製した。
[Preparation of Photoreceptor 2]
The silicone oil (trade name: Shin-Etsu Silicone KP-340, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) added to the coating solution for forming the charge transport layer was replaced with polyether-modified polydimethylsiloxane (trade name: BYK 307, manufactured by BYK). Was prepared in the same manner as the method for manufacturing the photoconductor 1.

[帯電ロールAの作製]
−弾性層の形成−
下記表1に示した組成の混合物(表1の配合比は質量部)をオープンロールで混練し、SUS303を材質とする直径8mmの導電性支持体表面に接着層を介してプレス成形機を用いて直径12.5mmのロールを形成した。その後、研磨により直径12mmの導電性弾性ロールを得た。
[Preparation of Charging Roll A]
-Formation of elastic layer-
A mixture having the composition shown in Table 1 below (mixing ratio in Table 1 is part by mass) is kneaded with an open roll, and a press molding machine is used on the surface of a conductive support made of SUS303 with a diameter of 8 mm through an adhesive layer. Thus, a roll having a diameter of 12.5 mm was formed. Thereafter, a conductive elastic roll having a diameter of 12 mm was obtained by polishing.

−表面層の形成−
下記表2に示した組成の混合物(表2の配合比は質量部)15質量部をメタノール85質量部で希釈し、ビーズミルにて分散し得られた分散液を、得られた導電性弾性ロールの弾性層の外周面に浸漬塗布した後、140℃で30分間加熱して架橋させ、乾燥し、厚さ15μmの表面層を形成し、帯電ロールAを得た。
-Formation of surface layer-
A conductive elastic roll obtained by diluting 15 parts by mass of a mixture having the composition shown in Table 2 below (the mixing ratio in Table 2 is part by mass) with 85 parts by mass of methanol and dispersing the mixture in a bead mill. After dip-coating on the outer peripheral surface of the elastic layer, it was heated at 140 ° C. for 30 minutes for crosslinking, dried, and a surface layer having a thickness of 15 μm was formed, whereby a charging roll A was obtained.

[帯電ロールBの作製]
多孔質ポリアミドフィラーの配合比を10質量部、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの配合比を0.5質量部にして、膜厚10μmの表面層を形成した以外は、帯電ロールAの作製と同様にして帯電ロールBを得た。
[Preparation of charging roll B]
Except for forming a surface layer having a film thickness of 10 μm by setting the compounding ratio of the porous polyamide filler to 10 parts by mass and the compounding ratio of the polyether-modified polydimethylsiloxane to 0.5 parts by mass, the same as the production of the charging roll A. Thus, a charging roll B was obtained.

[帯電ロールCの作製]
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの配合比を1.0質量部にして、膜厚10μmの表面層を形成した以外は、帯電ロールBの作製と同様にして帯電ロールCを得た。
[Preparation of Charging Roll C]
A charging roll C was obtained in the same manner as the preparation of the charging roll B, except that the blending ratio of the polyether-modified polydimethylsiloxane was 1.0 part by mass and a surface layer having a thickness of 10 μm was formed.

[帯電ロールDの作製]
多孔質ポリアミドフィラーの配合比を5質量部、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの配合比を1.0質量部にして、膜厚10μmの表面層を形成した以外は、帯電ロールAの作製と同様にして帯電ロールDを得た。
[Preparation of charging roll D]
Except for forming a surface layer with a film thickness of 10 μm by setting the compounding ratio of the porous polyamide filler to 5 parts by mass and the compounding ratio of the polyether-modified polydimethylsiloxane to 1.0 part by mass, the same as the production of the charging roll A. Thus, a charging roll D was obtained.

[帯電ロールEの作製]
多孔質ポリアミドフィラーの配合比を3質量部、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの配合比を10質量部にして、膜厚3μmの表面層を形成した以外は、帯電ロールAの作製と同様にして帯電ロールEを得た。
[Preparation of charging roll E]
Charging was carried out in the same manner as the production of the charging roll A, except that the surface mixing layer with a thickness of 3 μm was formed by setting the mixing ratio of the porous polyamide filler to 3 parts by mass and the mixing ratio of the polyether-modified polydimethylsiloxane to 10 parts by mass. Roll E was obtained.

[帯電ロールFの作製]
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンをポリエステル変性ポリジメチルシロキサン(商品名:BYK310/BYK社製)にして、膜厚10μmの表面層を形成した以外は、帯電ロールCの作製と同様にして帯電ロールFを得た。
[Preparation of charging roll F]
The charging roll F was prepared in the same manner as the charging roll C except that the polyether-modified polydimethylsiloxane was changed to polyester-modified polydimethylsiloxane (trade name: BYK310 / BYK) and a surface layer having a thickness of 10 μm was formed. Obtained.

[帯電ロールGの作製]
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを配合せず、膜厚10μmの表面層を形成した以外は、帯電ロールBの作製と同様にして帯電ロールGを得た。
[Preparation of charging roll G]
A charging roll G was obtained in the same manner as the charging roll B except that a polyether-modified polydimethylsiloxane was not blended and a surface layer having a thickness of 10 μm was formed.

[帯電ロールHの作製]
多孔質ポリアミドフィラーの配合比を26質量部にした以外は、帯電ロールAの作製と同様にして帯電ロールHを得た。
[Preparation of charging roll H]
A charging roll H was obtained in the same manner as the preparation of the charging roll A except that the mixing ratio of the porous polyamide filler was 26 parts by mass.

[帯電ロールIの作製]
多孔質ポリアミドフィラーの配合比を2質量部、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの配合比を15質量部にして、膜厚3μmの表面層を形成した以外は、帯電ロールAの作製と同様にして帯電ロールIを得た。
[Preparation of Charging Roll I]
Charging was carried out in the same manner as the production of the charging roll A, except that the surface ratio of 3 μm was formed by setting the mixing ratio of the porous polyamide filler to 2 parts by mass and the mixing ratio of the polyether-modified polydimethylsiloxane to 15 parts by mass. Roll I was obtained.

[帯電ロールJの作製]
多孔質ポリアミドフィラーを配合しない以外は、帯電ロールEの作製と同様にして帯電ロールJを得た。
[Preparation of charging roll J]
A charging roll J was obtained in the same manner as the preparation of the charging roll E except that no porous polyamide filler was blended.

[クリーニングロールaの作製]
発泡セル数60個/25mmのウレタンフォーム(製品名:EP−70、イノアックコーポレーション製)を、15mm×15mm×350mmの大きさに切断して、中心に貫通穴をあけ、接着剤を塗布した芯体(外径:6mm、芯体長さ:343mm:但し、芯体の軸方向両端部の軸受け部の外径φ4mm、長さ6mm)を挿入し、ウレタンフォームを芯体に接着してから、外径を研磨し、弾性層の軸方向長さ333mm、外径φ10mmのクリーニングロールaを得た。
[Preparation of cleaning roll a]
A core with 60 foam cells / 25 mm urethane foam (product name: EP-70, manufactured by INOAC Corporation) cut to 15 mm x 15 mm x 350 mm, with a through hole in the center, and an adhesive applied Insert the body (outer diameter: 6 mm, core length: 343 mm: However, the outer diameter φ4 mm of the bearings at both ends in the axial direction of the core body, length 6 mm), and adhere the urethane foam to the core body before The diameter was polished to obtain a cleaning roll a having an elastic layer length of 333 mm in the axial direction and an outer diameter of 10 mm.

[クリーニングロールbの作製]
発泡セル数40個/25mmのウレタンフォーム(製品名:RCS、イノアックコーポレーション製)を、15mm×15mm×350mmの大きさに切断して、中心に貫通穴をあけ、接着剤を塗布した芯体(外径:6mm、芯体長さ:343mm:但し、芯体の軸方向両端部の軸受け部の外径φ4mm、長さ6mm)を挿入し、ウレタンフォームを芯体に接着してから、外径を研磨し、弾性層の軸方向長さ333mm、外径φ10mmのクリーニングロールbを得た。
[Preparation of cleaning roll b]
A core with a foam cell number of 40/25 mm (product name: RCS, manufactured by INOAC Corporation) cut to a size of 15 mm × 15 mm × 350 mm, a through hole is formed in the center, and an adhesive is applied ( Outer diameter: 6 mm, core length: 343 mm: However, the outer diameter of the bearing part at both ends in the axial direction of the core body is 4 mm and the length is 6 mm, and the urethane foam is bonded to the core body. Polishing was performed to obtain a cleaning roll b having an elastic layer with an axial length of 333 mm and an outer diameter of 10 mm.

[クリーニングロールcの作製]
ポリエーテルポリオールA(商品名:アクトコールP23、三井化学ポリウレタン製:分子量3000、2官能ポリプロピレングリコール)20質量部、ポリエーテルポリオールB(商品名:アクトコールP31、三井化学ポリウレタン製:分子量3000、3官能ポリプロピレングリコール)80質量部、整泡剤(商品名:商品名:BYK310/BYK社製:ポリエステル変性シリコーンオイル)1質量部、触媒(商品名:カオライザーNo31、花王株式会社製)0.5質量部、及び発泡剤(水)6質量部を混合し、更に、イソシアネート(商品名:コスモネートT−80、三井化学ポリウレタン製:トリレンジイソシアネート(以下「TDI」という場合がある))66.2質量部を混合し発泡させた。更に、この発泡体を80℃にて1時間加熱し、常温にて放置、冷却して、発泡セル数70個/25mmのウレタンフォームを作製した。
このウレタンフォームを、接着剤を塗布した芯体(外径:6mm、芯体長さ:343mm:但し、芯体の軸方向両端部の軸受け部の外径φ4mm、長さ6mm)を挿入し、ウレタンフォームを芯体に接着してから、外径を研磨し、弾性層の軸方向長さ333mm、外径φ10mmのクリーニングロールcを得た。
[Preparation of cleaning roll c]
Polyether polyol A (trade name: Actol P23, made by Mitsui Chemicals Polyurethane: molecular weight 3000, bifunctional polypropylene glycol) 20 parts by mass, polyether polyol B (trade name: Actol P31, made by Mitsui Chemicals Polyurethane: molecular weight 3000, 3 80 parts by mass of functional polypropylene glycol), 1 part by mass of foam stabilizer (trade name: trade name: BYK310 / BYK company: polyester-modified silicone oil), 0.5 part by mass of catalyst (trade name: Kaulizer No31, manufactured by Kao Corporation) And 6 parts by mass of a blowing agent (water) are mixed, and further, isocyanate (trade name: Cosmonate T-80, made by Mitsui Chemicals Polyurethane: tolylene diisocyanate (hereinafter sometimes referred to as “TDI”)) 66.2 Mass parts were mixed and foamed. Furthermore, this foam was heated at 80 ° C. for 1 hour, allowed to stand at room temperature, and then cooled to prepare a urethane foam having 70 foam cells / 25 mm.
Insert this urethane foam into the core (outer diameter: 6 mm, core length: 343 mm; however, the outer diameter φ4 mm and the length of 6 mm of the bearings at both ends in the axial direction of the core) and apply urethane. After the foam was bonded to the core, the outer diameter was polished to obtain a cleaning roll c having an elastic layer with an axial length of 333 mm and an outer diameter of φ10 mm.

[クリーニングロールdの作製]
発泡セル数38個/25mmのウレタンフォーム(製品名:RR−26、イノアックコーポレーション製)を、15mm×15mm×350mmの大きさに切断して、中心に貫通穴をあけ、接着剤を塗布した芯体(外径:6mm、芯体長さ:343mm:但し、芯体の軸方向両端部の軸受け部の外径φ4mm、長さ6mm)を挿入し、ウレタンフォームを芯体に接着してから、外径を研磨し、弾性層の軸方向長さ333mm、外径φ10mmのクリーニングロールdを得た。
[Preparation of cleaning roll d]
A core with 38 foam cells / 25 mm urethane foam (product name: RR-26, manufactured by INOAC Corporation) cut to 15 mm x 15 mm x 350 mm, with a through hole in the center and coated with an adhesive Insert the body (outer diameter: 6 mm, core length: 343 mm: However, the outer diameter φ4 mm of the bearings at both ends in the axial direction of the core body, length 6 mm), and adhere the urethane foam to the core body before The diameter was polished to obtain a cleaning roll d having an elastic layer with an axial length of 333 mm and an outer diameter of φ10 mm.

[クリーニングロールeの作製]
クリーニングロールcの作製に用いた触媒の量を0.7部にした以外は、全てクリーニングロールcの作製と同様にして、発泡セル数76個/25mmのウレタンフォームを作製した。
このウレタンフォームを、15mm×15mm×350mmの大きさに切断して、中心に貫通穴をあけ、接着剤を塗布した芯体(外径:6mm、芯体長さ:343mm:但し、芯体の軸方向両端部の軸受け部の外径φ4mm、長さ6mm)を挿入し、ウレタンフォームを芯体に接着してから、外径を研磨し、弾性層の軸方向長さ333mm、外径φ10mmのクリーニングロールeを得た。
[Preparation of cleaning roll e]
A urethane foam having 76 foam cells / 25 mm was produced in the same manner as the production of the cleaning roll c except that the amount of the catalyst used for the production of the cleaning roll c was 0.7 parts.
This urethane foam is cut into a size of 15 mm × 15 mm × 350 mm, a through hole is made in the center, and an adhesive is applied to the core (outer diameter: 6 mm, core length: 343 mm: provided that the core shaft The outer diameter of the bearings at both ends in the direction is 4 mm and the length is 6 mm), the urethane foam is bonded to the core, the outer diameter is polished, and the elastic layer has an axial length of 333 mm and an outer diameter of 10 mm. Roll e was obtained.

〔表面自由エネルギー及び表面粗さRzの測定〕
上記のようにして得られた、帯電ロールA〜Jについて、前述の方法にて、表面自由エネルギー及び表面粗さRzを測定した。
測定結果を表3に示す。
[Measurement of surface free energy and surface roughness Rz]
With respect to the charging rolls A to J obtained as described above, the surface free energy and the surface roughness Rz were measured by the method described above.
Table 3 shows the measurement results.

〔実施例1〜7、比較例1〜6〕
表3に記載の組み合わせで、感光体、帯電ロール、及びクリーニングロールを、富士ゼロックス社製700 Digital Color Press用のドラムカートリッジに組み込み、このドラムカートリッジを富士ゼロックス社製700 Digital Color Pressの改造機に装着した。
この改造機にて、10万枚の連続プリントテストを行い、以下のようにして、画質の評価、及び、帯電ロールの汚れの評価を行った。
[Examples 1-7, Comparative Examples 1-6]
In the combination shown in Table 3, the photoconductor, charging roll, and cleaning roll are incorporated into a drum cartridge for 700 Digital Color Press manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and this drum cartridge is used as a remodeling machine for 700 Digital Color Press manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. Installed.
With this modified machine, a continuous print test of 100,000 sheets was performed, and the image quality and the charging roll were evaluated as follows.

(画質の評価)
上記改造機にて、各色画像密度5%の画像を28℃85%RH環境下にて、A3用紙(富士ゼロックス製、C2紙)5万枚出力し、次に、10℃15%RH環境で5万枚出力し、合計10万枚出力後に、画像密度30%の全面ハーフトーン画像を出力し、プロセス方向のスジ状の濃度ムラの発生有無を評価した。
評価基準は以下の通りである。結果を表3に示す。なお、実用上、許容されるのはG1及びG2である。
−評価基準−
G1:スジの発生なし
G2:画質上問題ない極軽微なスジが確認された
G3:G2とG4との間
G4:画質上許容できないスジが確認された
(Evaluation of image quality)
Using the above-mentioned modified machine, output 50,000 sheets of each color image density 5% A28 paper (Fuji Xerox, C2 paper) in 28 ° C 85% RH environment, then in 10 ° C 15% RH environment 50,000 sheets were output, and after a total of 100,000 sheets were output, an entire halftone image with an image density of 30% was output, and the presence or absence of occurrence of streaky density unevenness in the process direction was evaluated.
The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 3. In practice, G1 and G2 are acceptable.
-Evaluation criteria-
G1: No streaking G2: An extremely slight streak that does not cause any problem in image quality is confirmed G3: Between G2 and G4 G4: An unacceptable streak in image quality is confirmed

(帯電ロールの汚れの評価)
上記評価終了後、装置から帯電ロールを取り出し、下記の基準で目視にて汚染状態を評価した。結果を表3に示す。なお、実用上、許容されるのはG1及びG2である。
−評価基準−
G1:極軽微なうっすらとした汚染が確認された。
G2:軽微なスジ状の汚染が確認された。
G3:重度のスジ状の汚染が確認された。
G4:甚大なスジ状以外の汚染も含む汚染が確認された。
(Evaluation of charging roll dirt)
After the evaluation was completed, the charging roll was taken out from the apparatus, and the contamination state was evaluated visually with the following criteria. The results are shown in Table 3. In practice, G1 and G2 are acceptable.
-Evaluation criteria-
G1: Very slight and slight contamination was confirmed.
G2: Slight streak-like contamination was confirmed.
G3: Severe streak-like contamination was confirmed.
G4: Contamination including contamination other than enormous streaks was confirmed.

(保管後の評価)
表3に記載の組み合わせで、感光体、帯電ロール、及びクリーニングロールを、富士ゼロックス社製700 Digital Color Press用のドラムカートリッジに組み込み、45℃、95%環境下に1ヶ月放置した後、このドラムカートリッジを富士ゼロックス社製700 Digital Color Pressの改造機に装着した。
上記改造機を用い、22℃55%RH環境下で、画像密度30%の全面ハーフトーン画像をA3用紙(富士ゼロックス社製、C2紙)に5枚出力した。下記の基準でハーフトーン画像中での、帯電ロールピッチ及び感光体ピッチに対応するスジの発生の有無を画像濃度の差として評価した。
評価した画像は5枚のうちの画像濃度の差が最も大きなものを採用した。結果を表3に示す。なお、実用上、許容されるのはG1及びG2である。
−評価基準−
G1:スジの発生無し
G2:画質上問題ない極軽微なスジが確認された
G3:G2とG3との間
G4:画質上許容できないスジが確認された
(Evaluation after storage)
In the combination shown in Table 3, the photoconductor, the charging roll, and the cleaning roll are assembled in a 700 Digital Color Press drum cartridge manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and left in a 45 ° C., 95% environment for one month. The cartridge was mounted on a remodeling machine of 700 Digital Color Press manufactured by Fuji Xerox.
Using the modified machine, five full-tone images with an image density of 30% were output on A3 paper (Fuji Xerox Co., C2 paper) in an environment of 22 ° C. and 55% RH. Based on the following criteria, the presence or absence of streaks corresponding to the charging roll pitch and the photoreceptor pitch in the halftone image was evaluated as a difference in image density.
As the evaluated image, an image having the largest difference in image density among the five images was used. The results are shown in Table 3. In practice, G1 and G2 are acceptable.
-Evaluation criteria-
G1: No streaking G2: An extremely slight streak that does not cause any problem in image quality is confirmed G3: Between G2 and G3 G4: An unacceptable streak in image quality is confirmed

上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、スジ状の濃度ムラが抑制されていることが分かる。
また、本実施例では、帯電ロールの汚れの評価や、保管後の画像におけるスジの評価についても、良好であることがわかる。
特に、感光体の電荷輸送層に含まれるシリコーンオイルと帯電ロールの表面層に含まれるシリコーンオイルとが同じ変性タイプのものである本実施例7は、特に、保管後の画像における感光体ピッチのスジの評価において、良好な結果を示すことが分かる。
帯電ロールの表面層に含まれるシリコーンオイルとクリーニングロールの発泡弾性層に含まれるシリコーン整泡剤とが同じ変性タイプのものである本実施例1〜7は、特に、保管後の画像における帯電ロールのピッチのスジの評価において、良好な結果を示すことが分かる。
From the above results, it can be seen that streaky density unevenness is suppressed in this example as compared with the comparative example.
Further, in this example, it can be seen that the evaluation of the contamination of the charging roll and the evaluation of the streaks in the image after storage are also good.
In particular, this Example 7 in which the silicone oil contained in the charge transport layer of the photoreceptor and the silicone oil contained in the surface layer of the charging roll is of the same modified type is particularly suitable for the pitch of the photoreceptor in the image after storage. It can be seen that in the evaluation of streaks, good results are shown.
In Examples 1 to 7 in which the silicone oil contained in the surface layer of the charging roll and the silicone foam stabilizer contained in the foamed elastic layer of the cleaning roll are of the same modified type, It can be seen that good results are shown in the evaluation of the pitch streaks.

10 像保持体、12 帯電装置、14 露光装置、16 現像装置、18 転写装置、20 クリーニング装置、22 定着装置、24 筐体、24A 開口部、24B 開口部、24C 取り付けレール、30基材、31 導電性弾性層、32 導電性表面層、101 画像形成装置、102 プロセスカートリッジ、121 帯電部材、122 清掃部材、122A 支持体、122B 発泡弾性層、123 導電性軸受け、124 電源 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Image carrier, 12 Charging device, 14 Exposure device, 16 Developing device, 18 Transfer device, 20 Cleaning device, 22 Fixing device, 24 Housing, 24A Opening, 24B Opening, 24C Mounting rail, 30 Base material, 31 Conductive elastic layer, 32 conductive surface layer, 101 image forming apparatus, 102 process cartridge, 121 charging member, 122 cleaning member, 122A support, 122B foamed elastic layer, 123 conductive bearing, 124 power supply

Claims (10)

導電性支持体と、該導電性支持体の外周面上に設けられた導電性弾性層と、該導電性弾性層の外周面上に設けられ、表面自由エネルギーが50mN/m以上90mN/m以下である導電性表面層と、を有するロール状の帯電部材、及び、
支持体と、該支持体の外周面上に設けられ、発泡セル数が25mm当たり40個以上75個以下である発泡弾性層と、を有し、前記帯電部材における前記導電性表面層に接触して回転するロール状の清掃部材、を備える帯電装置。
A conductive support, a conductive elastic layer provided on the outer peripheral surface of the conductive support, and provided on the outer peripheral surface of the conductive elastic layer, the surface free energy is 50 mN / m or more and 90 mN / m or less A roll-shaped charging member having a conductive surface layer, and
A support and a foamed elastic layer provided on the outer peripheral surface of the support and having a number of foam cells of 40 to 75 per 25 mm, and contact the conductive surface layer of the charging member. And a roll-shaped cleaning member that rotates.
前記帯電部材における導電性表面層が、多孔質樹脂粒子とシリコーンオイルとを含む請求項1に記載の帯電装置。   The charging device according to claim 1, wherein the conductive surface layer in the charging member includes porous resin particles and silicone oil. 前記シリコーンオイルが、ポリエーテル変性シリコーンオイル、及びポリエステル変性シリコーンオイルからなる群から選択される少なくとも一種である請求項2に記載の帯電装置。   The charging device according to claim 2, wherein the silicone oil is at least one selected from the group consisting of a polyether-modified silicone oil and a polyester-modified silicone oil. 前記清掃部材における発泡弾性層が、前記帯電部材における導電性表面層が含むシリコーンオイルと同じ変性部位を有するシリコーン化合物を含有する請求項2又は請求項3に記載の帯電装置。   4. The charging device according to claim 2, wherein the foamed elastic layer in the cleaning member contains a silicone compound having the same modification site as the silicone oil included in the conductive surface layer in the charging member. 前記帯電部材における導電性表面層の表面粗さRzが、2.0μm以上10.0μm以下である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の帯電装置。   The charging device according to claim 1, wherein a surface roughness Rz of the conductive surface layer in the charging member is 2.0 μm or more and 10.0 μm or less. 前記清掃部材における発泡弾性層がウレタン発泡層である請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の帯電装置。   The charging device according to claim 1, wherein the foamed elastic layer in the cleaning member is a urethane foam layer. 像保持体と、
帯電部材及び清掃部材を含み、該帯電部材を前記像保持体に接触させて当該像保持体を帯電する、請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の帯電装置と、
を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
An image carrier,
The charging device according to any one of claims 1 to 6, comprising a charging member and a cleaning member, and charging the image holding member by bringing the charging member into contact with the image holding member.
And a process cartridge that is detachably attached to the image forming apparatus.
前記帯電部材における導電性表面層がシリコーンオイルを含み、前記像保持体の表面に存在する層が、前記導電性表面層が含むシリコーンオイルと同じ変性部位を有するシリコーンオイルを含有する請求項7に記載のプロセスカートリッジ。 Claim conductive surface layer in the charging member comprises a silicone oil, a layer on the surface of the image carrier is, containing a silicone oil having the same modified cite silicone oil with the previous Kishirube conductive surface layer 8. The process cartridge according to 7. 像保持体と、
帯電部材及び清掃部材を含み、該帯電部材を前記像保持体に接触させて当該像保持体を帯電する、請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の帯電装置と、
帯電した前記像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成装置と、
前記像保持体の表面に形成された潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体に転写する転写装置と、
を備える画像形成装置。
An image carrier,
The charging device according to any one of claims 1 to 6, comprising a charging member and a cleaning member, and charging the image holding member by bringing the charging member into contact with the image holding member.
A latent image forming apparatus for forming a latent image on the surface of the charged image carrier;
A developing device for developing a latent image formed on the surface of the image carrier with toner to form a toner image;
A transfer device for transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to a recording medium;
An image forming apparatus comprising:
前記帯電部材における導電性表面層がシリコーンオイルを含み、前記像保持体の表面に存在する層が、前記導電性表面層が含むシリコーンオイルと同じ変性部位を有するシリコーンオイルを含有する請求項9に記載の画像形成装置。 Claim conductive surface layer in the charging member comprises a silicone oil, a layer on the surface of the image carrier is, containing a silicone oil having the same modified cite silicone oil with the previous Kishirube conductive surface layer The image forming apparatus according to 9.
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