JP6290359B2 - Coating composition and coating film - Google Patents

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Description

本発明は、基材フィルム等にコート層を形成するためのコーティング組成物、およびコート層が形成されてなるコーティングフィルムに関するものである。   The present invention relates to a coating composition for forming a coating layer on a substrate film and the like, and a coating film formed by forming a coating layer.

携帯電話機等のモバイル機器におけるディスプレイの表面には、傷付き防止のために、ハードコート層を有するハードコートフィルムが設けられることが多い。そして、そのハードコートフィルムの表面には、意匠性を高める目的で、印刷が施される場合がある。また、上記ハードコートフィルムの表面には、ユーザーによって、さらに粘着剤層付き保護フィルムが貼付されることがある。   In order to prevent scratches, a hard coat film having a hard coat layer is often provided on the surface of a display in a mobile device such as a mobile phone. And the surface of the hard coat film may be subjected to printing for the purpose of enhancing the design. Moreover, the protective film with an adhesive layer may be affixed on the surface of the said hard coat film further by the user.

一方、液晶ディスプレイにおける基板と液晶モジュールとの間には、種々の光学要素を組み入れるために多数の層が積層された積層構造が形成されることが多い。この積層構造にハードコートフィルムが用いられることがあるが、この場合、ハードコートフィルムのハードコート層側の表面も、粘着剤を介して別の層(光学フィルム)と貼合されることとなる。   On the other hand, a laminated structure in which a large number of layers are laminated in order to incorporate various optical elements is often formed between a substrate and a liquid crystal module in a liquid crystal display. In some cases, a hard coat film is used for this laminated structure. In this case, the surface of the hard coat film on the hard coat layer side is also bonded to another layer (optical film) via an adhesive. .

ここで、ハードコート層を構成する材料には、ハードコート層の表面を平滑にする目的や、コーティング時のハジキ等の塗布欠点を抑制する目的で、シリコーン系やフッ素系のレベリング剤が配合される場合がある。このようなレベリング剤が配合されたハードコート層では、レベリング剤が表面にブリードアウトし易く、それにより表面自由エネルギーが低くなり、印刷材料や粘着剤などの密着性が低下するという問題が指摘されている。   Here, the material constituting the hard coat layer is blended with a silicone-based or fluorine-based leveling agent for the purpose of smoothing the surface of the hard coat layer or suppressing coating defects such as repellency during coating. There is a case. In a hard coat layer containing such a leveling agent, the leveling agent is likely to bleed out to the surface, thereby reducing the surface free energy and reducing the adhesion of printing materials and adhesives. ing.

上記のような問題を解決するために、例えば、特許文献1は、傷つき防止性能および印刷適性を有するハードコート層を有するハードコートフィルムを提供することを目的として、光重合開始剤と、(メタ)アクリレートモノマーと、アルキルアミド基を有する(メタ)アクリルモノマーおよび/またはリン酸塩(メタ)アクリレートとを含有し、(メタ)アクリレートモノマーの配合量と、アルキルアミド基を有する(メタ)アクリルモノマーおよび/またはリン酸塩(メタ)アクリレートの配合量との質量比が、100:5〜100:50であるコーティング組成物を硬化させたハードコート層を有するハードコートフィルムを開示している。   In order to solve the above problems, for example, Patent Document 1 discloses a photopolymerization initiator, (Metal) for the purpose of providing a hard coat film having a hard coat layer having scratch resistance and printability. ) Acrylate monomer and (meth) acrylic monomer having alkylamide group and / or phosphate (meth) acrylate, blending amount of (meth) acrylate monomer and (meth) acrylic monomer having alkylamide group And / or the hard coat film which has the hard-coat layer which hardened the coating composition whose mass ratio with the compounding quantity of a phosphate (meth) acrylate is 100: 5-100: 50 is disclosed.

また、特許文献2は、熱転写プリンタを使用した熱転写印刷法によりハードコート層に直接印刷が可能なハードコートフィルムを提供することを目的として、ハードコート層面の表面張力が35mN/m以上であるハードコートフィルムを開示している。   Patent Document 2 discloses a hard coat layer having a surface tension of 35 mN / m or more for the purpose of providing a hard coat film that can be directly printed on the hard coat layer by a thermal transfer printing method using a thermal transfer printer. A coated film is disclosed.

特開2009−161609号公報JP 2009-161609 A 特開2011−110902号公報JP 2011-110902 A

しかしながら、特許文献1のように、ハードコート層を形成するための材料として、アルキルアミド基を有する(メタ)アクリルモノマーおよび/またはリン酸塩(メタ)アクリレートを用いたとしても、印刷材料や粘着剤の密着性向上効果は未だ不十分である。また、特許文献2には、ハードコート層面の表面張力を上記のように制御するための具体的な手段についての開示がない。   However, as disclosed in Patent Document 1, even when a (meth) acrylic monomer and / or phosphate (meth) acrylate having an alkylamide group is used as a material for forming a hard coat layer, a printing material or adhesive The effect of improving the adhesiveness of the agent is still insufficient. Patent Document 2 does not disclose a specific means for controlling the surface tension of the hard coat layer surface as described above.

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、レベリング剤を含有しながらも、印刷材料や粘着剤等との密着性に優れたコート層を形成することのできるコーティング組成物、およびそのようなコート層を有するコーティングフィルムを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a situation, and a coating composition that can form a coating layer excellent in adhesiveness with a printing material, an adhesive, etc. while containing a leveling agent, And it aims at providing the coating film which has such a coating layer.

上記目的を達成するために、第1に本発明は、活性エネルギー線硬化型化合物と、平均粒径2〜300nmのシリカナノ粒子と、有機微粒子と、レベリング剤とを含有し、前記シリカナノ粒子の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型化合物100質量部に対して10〜280質量部であり、前記有機微粒子の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型化合物100質量部に対して0.1〜2質量部であり、前記レベリング剤の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型化合物および前記シリカナノ粒子の合計量100質量部に対して0.007〜0.5質量部であることを特徴とするコーティング組成物を提供する(発明1)。   In order to achieve the above object, first, the present invention comprises an active energy ray-curable compound, silica nanoparticles having an average particle size of 2 to 300 nm, organic fine particles, and a leveling agent, and the inclusion of the silica nanoparticles. The amount is 10 to 280 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable compound, and the content of the organic fine particles is 0.1 to 2 with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable compound. The coating is characterized in that the content of the leveling agent is 0.007 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the active energy ray-curable compound and the silica nanoparticles. A composition is provided (Invention 1).

上記発明(発明1)に係るコーティング組成物は、レベリング剤を所定量含有するとともに、所定の平均粒径を有するシリカナノ粒子を所定量含有することにより、欠点等がなく外観に優れるとともに、印刷材料や粘着剤等との密着性に優れたコート層を形成することができる。   The coating composition according to the invention (Invention 1) contains a predetermined amount of a leveling agent and contains a predetermined amount of silica nanoparticles having a predetermined average particle diameter, so that there is no defect and the appearance is excellent, and a printing material It is possible to form a coat layer having excellent adhesion with the adhesive or the like.

上記発明(発明1)においては、(メタ)アクリロイル基含有シリコーン系レベリング剤を含有することが好ましい(発明2)。   In the said invention (invention 1), it is preferable to contain a (meth) acryloyl group containing silicone type leveling agent (invention 2).

上記発明(発明1,2)において、前記活性エネルギー線硬化型化合物は、多官能性(メタ)アクリレート系モノマーおよび/または(メタ)アクリレート系プレポリマーであることが好ましい(発明3)。   In the said invention (invention 1 and 2), it is preferable that the said active energy ray hardening-type compound is a polyfunctional (meth) acrylate type monomer and / or (meth) acrylate type prepolymer (invention 3).

第2に本発明は、基材フィルムと、前記基材フィルムの少なくとも一方の面に、前記コーティング組成物(発明1〜3)を塗布し硬化させてなるコート層とを備えたことを特徴とするコーティングフィルムを提供する(発明4)。   2ndly, this invention was equipped with the base film and the coating layer formed by apply | coating and hardening the said coating composition (invention 1-3) on the at least one surface of the said base film, It is characterized by the above-mentioned. A coating film is provided (Invention 4).

上記発明(発明4)において、前記コート層の前記基材フィルム側とは反対側の表面における濡れ張力は、30mN/m以上であることが好ましい(発明5)。   In the said invention (invention 4), it is preferable that the wetting tension in the surface on the opposite side to the said base film side of the said coating layer is 30 mN / m or more (invention 5).

本発明に係るコーティング組成物は、レベリング剤を所定量含有するとともに、所定の平均粒径を有するシリカナノ粒子を所定量含有することにより、欠点等のない優れた外観のコート層を形成することができ、さらに、印刷材料や粘着剤等との密着性に優れたコート層を形成することができる。また、本発明に係るコーティングフィルムは、そのように印刷材料や粘着剤等との密着性に優れたコート層を有する。   The coating composition according to the present invention contains a predetermined amount of a leveling agent and a predetermined amount of silica nanoparticles having a predetermined average particle diameter, thereby forming a coating layer having an excellent appearance without defects and the like. In addition, it is possible to form a coat layer having excellent adhesion to a printing material, an adhesive, and the like. Moreover, the coating film which concerns on this invention has a coating layer excellent in adhesiveness with a printing material, an adhesive, etc. like that.

本発明の一実施形態に係るコーティングフィルムの断面図である。It is sectional drawing of the coating film which concerns on one Embodiment of this invention.

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔コーティング組成物〕
本実施形態に係るコーティング組成物は、活性エネルギー線硬化型化合物と、平均粒径2〜300nmのシリカナノ粒子と、レベリング剤とを含有し、所望によりさらに有機微粒子を含有してもよい。そして、シリカナノ粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化型化合物100質量部に対して10〜280質量部であり、レベリング剤の含有量は、活性エネルギー線硬化型化合物およびシリカナノ粒子の合計量100質量部に対して0.007〜0.5質量部である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Coating composition]
The coating composition according to the present embodiment contains an active energy ray-curable compound, silica nanoparticles having an average particle size of 2 to 300 nm, and a leveling agent, and may further contain organic fine particles as desired. And content of a silica nanoparticle is 10-280 mass parts with respect to 100 mass parts of active energy ray hardening-type compounds, and content of a leveling agent is 100 mass of total amounts of an active energy ray hardening-type compound and silica nanoparticles. 0.007 to 0.5 parts by mass with respect to parts.

本実施形態に係るコーティング組成物は、レベリング剤を含有するため、レベリング剤による効果が得られる。すなわち、コーティング時には、レベリング剤が塗膜表面に存在するものと推定され、ハジキ等の塗布欠点を抑制することができ、また形成されるコート層の表面を平滑にすることができる。   Since the coating composition which concerns on this embodiment contains a leveling agent, the effect by a leveling agent is acquired. That is, at the time of coating, it is presumed that the leveling agent is present on the surface of the coating film, application defects such as repelling can be suppressed, and the surface of the formed coating layer can be smoothed.

その一方で、レベリング剤の含有量が上記のように規定され、かつ、所定の平均粒径を有するシリカナノ粒子を所定量含有することにより、形成されるコート層は、インキ等の印刷材料や粘着剤等との密着性に優れたものとなる。その理由は、シリカナノ粒子が有するシラノール基の親水性に起因して、形成されるコート層の表層にシリカナノ粒子が集まり易く、それによりコート層の表面にシリカナノ粒子が表出してコート層の表面積が大きくなり、かつ、コーティング時には塗膜表面に存在したレベリング剤が、コート層形成の過程でシリカナノ粒子に吸着されることにより、コート層の表面におけるレベリング剤の濃度が低下するからであると推定される。   On the other hand, the content of the leveling agent is specified as described above, and the coating layer formed by containing a predetermined amount of silica nanoparticles having a predetermined average particle size can be used for printing materials such as inks and adhesives. It becomes excellent in adhesiveness with agents. The reason is that due to the hydrophilicity of the silanol group of the silica nanoparticles, the silica nanoparticles are likely to collect on the surface of the coating layer to be formed, whereby the silica nanoparticles appear on the surface of the coating layer and the surface area of the coating layer is reduced. It is estimated that the leveling agent on the surface of the coating layer is reduced and the leveling agent present on the coating film surface during coating is adsorbed on the silica nanoparticles during the formation of the coating layer, thereby reducing the leveling agent concentration on the surface of the coating layer. The

(1)活性エネルギー線硬化型化合物
本実施形態に係るコーティング組成物が含有する活性エネルギー線硬化型化合物は、特に限定されるものではなく、形成するコート層に付与すべき性能に応じたものを適宜選択すればよい。例えば、ハードコート層を形成する場合には、硬度の高いコート層を形成できるものを選択すればよい。
(1) Active energy ray-curable compound The active energy ray-curable compound contained in the coating composition according to this embodiment is not particularly limited, and the active energy ray-curable compound depends on the performance to be imparted to the coating layer to be formed. What is necessary is just to select suitably. For example, when a hard coat layer is formed, a layer that can form a hard coat layer may be selected.

ここで、活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。   Here, active energy rays refer to those having energy quanta among electromagnetic waves or charged particle beams, and specific examples include ultraviolet rays and electron beams. Among active energy rays, ultraviolet rays that are easy to handle are particularly preferable.

活性エネルギー線硬化型化合物としては、多官能性(メタ)アクリレート系モノマーおよび/または(メタ)アクリレート系プレポリマーを用いることが好ましい。多官能性(メタ)アクリレート系モノマーおよび(メタ)アクリレート系プレポリマーは、それぞれ単独で使用してもよいし、両者を併用してもよい。なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの両方を意味する。他の類似用語も同様である。   As the active energy ray-curable compound, it is preferable to use a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or a (meth) acrylate prepolymer. The polyfunctional (meth) acrylate monomer and the (meth) acrylate prepolymer may be used alone or in combination. In the present specification, (meth) acrylate means both acrylate and methacrylate. The same applies to other similar terms.

多官能性(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の多官能性(メタ)アクリレートが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the multifunctional (meth) acrylate monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diene. (Meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate phosphoric acid, allylation Cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentae Thritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol Examples include polyfunctional (meth) acrylates such as hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

一方、(メタ)アクリレート系プレポリマーとしては、例えば、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系等が挙げられる。   On the other hand, examples of the (meth) acrylate prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyol acrylate.

ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。   Examples of the polyester acrylate-based prepolymer include esterification of a hydroxyl group of a polyester oligomer having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding alkylene oxide to carboxylic acid with (meth) acrylic acid.

エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。   The epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it.

ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。   The urethane acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying, with (meth) acrylic acid, a polyurethane oligomer obtained by a reaction between polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate.

ポリオールアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。   The polyol acrylate prepolymer can be obtained, for example, by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.

以上のプレポリマーは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The above prepolymers may be used alone or in combination of two or more.

(2)シリカナノ粒子
本実施形態に係るコーティング組成物が含有するシリカナノ粒子は、平均粒径が2〜300nmであるナノオーダーのシリカの微粒子である。本実施形態に係るコーティング組成物が、かかる平均粒径を有するシリカナノ粒子を所定量含有することで、形成されるコート層は、印刷材料や粘着剤等との密着性に優れたものとなる。なお、シリカナノ粒子の平均粒径は、ゼータ電位測定法によって測定したものとする。
(2) Silica nanoparticles The silica nanoparticles contained in the coating composition according to the present embodiment are nano-order silica fine particles having an average particle diameter of 2 to 300 nm. When the coating composition according to the present embodiment contains a predetermined amount of silica nanoparticles having such an average particle diameter, the formed coating layer has excellent adhesion to a printing material, an adhesive, and the like. In addition, the average particle diameter of a silica nanoparticle shall be measured by the zeta potential measuring method.

シリカナノ粒子の平均粒径が2nm未満であると、形成されるコート層の表面に表出するシリカナノ粒子の面積が小さく、印刷材料や粘着剤等との密着性向上効果が得られない。一方、シリカナノ粒子の平均粒径が300nmを超えると、コート層の表面積が十分に大きくならず、印刷材料や粘着剤等との密着性向上効果が得られない。また、光透過性が低下して、形成されるコート層が白濁する。シリカナノ粒子の平均粒径は、6〜100nmであることが好ましく、特に8〜50nmであることが好ましい。   When the average particle diameter of the silica nanoparticles is less than 2 nm, the area of the silica nanoparticles that appears on the surface of the coating layer to be formed is small, and the effect of improving the adhesion with a printing material, a pressure-sensitive adhesive or the like cannot be obtained. On the other hand, when the average particle diameter of the silica nanoparticles exceeds 300 nm, the surface area of the coat layer is not sufficiently increased, and the effect of improving the adhesion with a printing material, an adhesive, or the like cannot be obtained. Further, the light transmittance is lowered, and the formed coating layer becomes cloudy. The average particle diameter of the silica nanoparticles is preferably 6 to 100 nm, and particularly preferably 8 to 50 nm.

シリカナノ粒子は、通常は表面にシラノール基を有しており、当該シラノール基の親水性によって、前述した効果が得られるものと推定される。このシリカナノ粒子は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、分散性向上等を目的として、有機物によって修飾されてもよい。また、シリカナノ粒子は、オルガノゾル(コロイド状)の形態で使用することが好ましい。オルガノゾルの形態で使用することにより、シリカナノ粒子の分散性が良好になり、得られるコート層の均質性および光透過性が向上する。   Silica nanoparticles usually have a silanol group on the surface, and it is presumed that the above-described effects can be obtained by the hydrophilicity of the silanol group. The silica nanoparticles may be modified with an organic material for the purpose of improving dispersibility, as long as the effects of the present invention are not impaired. Silica nanoparticles are preferably used in the form of an organosol (colloid). By using it in the form of an organosol, the dispersibility of the silica nanoparticles is improved, and the homogeneity and light transmittance of the resulting coating layer are improved.

有機物による修飾は、常法によって行うことができる。例えば、CH=C(CH)COO(CHSi(OCHのような構造のシランカップリング剤をシリカナノ粒子のオルガノゾルに加え、50℃程度に加温して数時間攪拌することにより、シリカ粒子の表面を修飾することができる。使用するシランカップリング剤の構造や量は、シリカナノ粒子の分散性の要求度合に応じて適宜選択される。 Modification with an organic substance can be performed by a conventional method. For example, a silane coupling agent having a structure such as CH 2 ═C (CH 3 ) COO (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 is added to the organosol of silica nanoparticles, heated to about 50 ° C., and stirred for several hours. By doing so, the surface of the silica particles can be modified. The structure and amount of the silane coupling agent to be used are appropriately selected according to the required degree of dispersibility of the silica nanoparticles.

上記オルガノゾルにて使用する有機溶媒としては、活性エネルギー線硬化型化合物やレベリング剤との相溶性およびコート層形成時の揮発性に優れたメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が好ましい。   As the organic solvent used in the organosol, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and the like, which are excellent in compatibility with the active energy ray-curable compound and the leveling agent and excellent in volatility when forming the coating layer, are preferable.

上記シリカナノ粒子としては、市販されているものを使用することができ、中でも、日産化学社製のオルガノシリカゾルMEK−ST、MIBK−ST等を使用することが好ましい。   As said silica nanoparticle, what is marketed can be used, It is preferable to use the organosilica sol MEK-ST, MIBK-ST, etc. by Nissan Chemical Co., Ltd. especially.

本実施形態に係るコーティング組成物中におけるシリカナノ粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化型化合物100質量部に対して10〜280質量部であり、好ましくは15〜260質量部であり、特に好ましくは100〜240質量部である。シリカナノ粒子の含有量が10質量部未満であると、印刷材料や粘着剤等との密着性向上効果が得られない。一方、シリカナノ粒子の含有量が280質量部を超えると、シリカナノ粒子が凝集して、印刷材料や粘着剤等との密着性向上効果が得られず、また、得られるコート層の均質性および光透過性が低下する。   Content of the silica nanoparticle in the coating composition which concerns on this embodiment is 10-280 mass parts with respect to 100 mass parts of active energy ray hardening-type compounds, Preferably it is 15-260 mass parts, Most preferably 100 to 240 parts by mass. When the content of the silica nanoparticles is less than 10 parts by mass, the effect of improving the adhesion with a printing material, an adhesive, or the like cannot be obtained. On the other hand, when the content of the silica nanoparticles exceeds 280 parts by mass, the silica nanoparticles are aggregated, and the effect of improving the adhesion with a printing material or an adhesive cannot be obtained. Permeability decreases.

(3)レベリング剤
本実施形態に係るコーティング組成物が含有するレベリング剤としては、所望のレベリング効果、すなわち、コーティング時におけるハジキ等の塗布欠点抑制効果や、形成されるコート層の表面平滑化効果が得られるものであれば、特に限定されるものではない。かかるレベリング剤としては、例えば、シリコーン系レベリング剤、フッ素系レベリング剤、アクリル系レベリング剤、シロキサン変性アクリル系レベリング剤、ビニル系レベリング剤等が挙げられる。
(3) Leveling agent As a leveling agent contained in the coating composition according to the present embodiment, a desired leveling effect, that is, an effect of suppressing application defects such as repellency during coating, and a surface smoothing effect of the coating layer to be formed If it is possible to obtain the above, there is no particular limitation. Examples of such leveling agents include silicone leveling agents, fluorine leveling agents, acrylic leveling agents, siloxane-modified acrylic leveling agents, vinyl leveling agents, and the like.

シリコーン系レベリング剤としては、ポリオキシアルキレンとポリジメチルシロキサンの共重合体等を用いることができる。シリコーン系レベリング剤の市販品としては、例えば、東レ・ダウコーニング社製のFZ−2118、FZ−77、FZ−2161等、信越化学工業社製のKP321、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341等、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のTSF4440、TSF4441、TSF4445,TSF4450、TSF4446、TSF4452、TSF4453、TSF4460等、ビックケミー・ジャパン社製のBYK−300、BYK−302、BYK−306、BYK−307、BYK−320、BYK−325、BYK−330、BYK−331、BYK−333、BYK−337、BYK−341、BYK−344、BYK−345、BYK−346、BYK−348、BYK−377、BYK−378、BYK−UV3500、BYK−3510、BYK−UV3570等のポリエステル変性シリコーンオイルなどが挙げられる。   As the silicone leveling agent, a copolymer of polyoxyalkylene and polydimethylsiloxane can be used. Examples of commercially available silicone leveling agents include FZ-2118, FZ-77, and FZ-2161 manufactured by Toray Dow Corning, and KP321, KP323, KP324, KP326, KP340, and KP341 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. , TSF4440, TSF4441, TSF4445, TSF4450, TSF4452, TSF4452, TSF4460, BYK-300, BYK-306, BYK-306 manufactured by BYK Japan 307, BYK-320, BYK-325, BYK-330, BYK-331, BYK-333, BYK-337, BYK-341, BYK-344, BYK-345, BYK-346, BYK 348, such as BYK-377, BYK-378, BYK-UV3500, BYK-3510, BYK-UV3570 and polyester-modified silicone oil and the like.

フッ素系レベリング剤としては、ポリオキシアルキレンとフルオロカーボンとの共重合体等を用いることができる。フッ素系レベリング剤の市販品としては、例えば、DIC社製のMEGAFACシリーズ、住友スリーエム社製のFCシリーズ等が挙げられる。   As the fluorine leveling agent, a copolymer of polyoxyalkylene and fluorocarbon can be used. As a commercial item of a fluorine-type leveling agent, MEGAFAC series by DIC, FC series by Sumitomo 3M, etc. are mentioned, for example.

アクリル系レベリング剤の市販品としては、例えば、ビックケミー・ジャパン社製のBYK−350、BYK−352、BYK−354、BYK−355、BYK−358N、BYK−361N、BYK−380N、BYK−381、BYK−392等が挙げられる。   Examples of commercially available acrylic leveling agents include BYK-350, BYK-352, BYK-354, BYK-355, BYK-358N, BYK-361N, BYK-380N, BYK-380, manufactured by BYK Japan BYK-392 etc. are mentioned.

シロキサン変性アクリル系レベリング剤の市販品としては、例えば、ビックケミー・ジャパン社製のBYK−3550等が挙げられる。   Examples of commercially available siloxane-modified acrylic leveling agents include BYK-3550 manufactured by Big Chemie Japan.

上記のレベリング剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記の中でも、シリカナノ粒子との親和性の観点から、シリコーン系レベリング剤が好ましく、特にポリエステル変性シリコーン系レベリング剤が好ましい。   Said leveling agent may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. Among these, a silicone leveling agent is preferable from the viewpoint of affinity with silica nanoparticles, and a polyester-modified silicone leveling agent is particularly preferable.

本実施形態に係るコーティング組成物中におけるレベリング剤の含有量は、活性エネルギー線硬化型化合物およびシリカナノ粒子の合計量100質量部に対して0.007〜0.5質量部であり、好ましくは0.009〜0.4質量部であり、特に好ましくは0.01〜0.3質量部である。レベリング剤の含有量が0.007質量部未満であると、レベリング剤による効果が発揮されない。一方、レベリング剤の含有量が0.5質量部を超えると、形成されるコート層における印刷材料や粘着剤等との密着性が低下する。   The content of the leveling agent in the coating composition according to the present embodiment is 0.007 to 0.5 parts by mass, preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the active energy ray-curable compound and the silica nanoparticles. 0.009 to 0.4 parts by mass, particularly preferably 0.01 to 0.3 parts by mass. The effect by a leveling agent is not exhibited as content of a leveling agent is less than 0.007 mass part. On the other hand, when the content of the leveling agent exceeds 0.5 parts by mass, the adhesion with the printing material, the pressure-sensitive adhesive and the like in the formed coating layer is lowered.

(4)有機微粒子
本実施形態に係るコーティング組成物は、さらに有機微粒子を含有してもよい。有機微粒子を含有することにより、得られるコート層に所望の機能を付与することができる。例えば、コート層表面の滑り性を向上させたり、コート層に防眩性を付与したりすることができる。コート層表面の滑り性が向上すると、コーティングフィルムにおけるブロッキングを防止・抑制することができる。
(4) Organic fine particles The coating composition according to this embodiment may further contain organic fine particles. By containing organic fine particles, a desired function can be imparted to the resulting coating layer. For example, the slipperiness of the coat layer surface can be improved, or the antiglare property can be imparted to the coat layer. When the slipperiness of the coat layer surface is improved, blocking in the coating film can be prevented / suppressed.

上記有機微粒子としては、例えば、シリコーン系微粒子、メラミン系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子(例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂微粒子等)、アクリル−スチレン系共重合体微粒子、ポリカーボネート系微粒子、ポリエチレン系微粒子、ポリスチレン系微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子などが挙げられる。有機微粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the organic fine particles include silicone fine particles, melamine resin fine particles, acrylic resin fine particles (for example, polymethyl methacrylate resin fine particles), acrylic-styrene copolymer fine particles, polycarbonate fine particles, polyethylene fine particles, polystyrene. Fine particles, benzoguanamine resin fine particles, and the like. One kind of organic fine particles may be used alone, or two or more kinds thereof may be used in combination.

有機微粒子は、球状であって粒度分布の狭いものが好ましい。この有機微粒子の平均粒径は、1〜10μmであることが好ましく、特に2〜5μmであることが好ましい。また、下記の式で示される粒径の変動係数(CV値)は、40%以下であることが好ましく、特に20%以下であることが好ましい。
粒径の変動係数(CV値)(%)=(標準偏差粒径/平均粒径)×100
なお、本明細書における平均粒径および粒径の変動係数(CV値)は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用い(実施例では、堀場製作所社製のLA−920を使用)、分散媒であるメチルエチルケトンにより調製した5質量%濃度の分散液をサンプルとして数滴使用し、測定した値とする。
The organic fine particles are preferably spherical and have a narrow particle size distribution. The average particle size of the organic fine particles is preferably 1 to 10 μm, and particularly preferably 2 to 5 μm. Further, the coefficient of variation (CV value) of the particle size represented by the following formula is preferably 40% or less, and particularly preferably 20% or less.
Coefficient of variation of particle size (CV value) (%) = (standard deviation particle size / average particle size) × 100
In addition, the average particle diameter and the coefficient of variation (CV value) in this specification are measured using a laser diffraction scattering type particle size distribution measuring apparatus (in the examples, LA-920 manufactured by Horiba, Ltd.) is used. Using a few drops of a 5% strength by weight dispersion prepared with methyl ethyl ketone as a sample, the measured value is obtained.

本実施形態に係るコーティング組成物に有機微粒子を含有させる場合、当該コーティング組成物中における有機微粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化型化合物100質量部に対して、0.1〜10質量部であることが好ましく、特に0.2〜5質量部であることが好ましく、さらには0.5〜2質量部であることが好ましい。   When organic fine particles are contained in the coating composition according to the present embodiment, the content of the organic fine particles in the coating composition is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable compound. It is preferable that it is preferably 0.2 to 5 parts by mass, more preferably 0.5 to 2 parts by mass.

本実施形態におけるコーティング組成物は、上記の成分以外に、各種添加剤、溶剤等の第三成分を含有してもよい。各種添加剤としては、例えば、光重合開始剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、消泡剤、有機系充填材、濡れ性改良剤、塗面改良剤等が挙げられる。   The coating composition in this embodiment may contain third components such as various additives and solvents in addition to the above components. As various additives, for example, photopolymerization initiator, ultraviolet absorber, antioxidant, light stabilizer, antistatic agent, silane coupling agent, anti-aging agent, thermal polymerization inhibitor, colorant, surfactant, Examples include storage stabilizers, plasticizers, lubricants, antifoaming agents, organic fillers, wettability improvers, and coating surface improvers.

光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリ−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミノ安息香酸エステル等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。コーティング組成物中における光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線硬化型化合物100質量部に対して、通常0.2〜10質量部の範囲で選ばれる。   Examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- 2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzof Non, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2 , 4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoate, and the like. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. Content of the photoinitiator in a coating composition is normally chosen in the range of 0.2-10 mass parts with respect to 100 mass parts of active energy ray hardening-type compounds.

溶剤としては、塗工性の改良、粘度調整、固形分濃度の調整等のために使用することができ、上記活性エネルギー線硬化型化合物およびレベリング剤等が溶解するものであれば、特に限定なく使用できる。   The solvent is not particularly limited as long as it can be used for improving coating properties, adjusting viscosity, adjusting solid content concentration, etc., and can dissolve the active energy ray-curable compound and leveling agent. Can be used.

溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン等のエステル類;エチレングリコールモノメチルエーテル(メチルセロソロブ)、エチレングリコールモノエチルエーテル(エチルセロソロブ)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルセロソロブ)、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等のアミド類などが挙げられる。   Specific examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol and octanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate and γ-butyrolactone Ethers such as ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosorb), ethylene glycol monoethyl ether (ethyl cellosorb), diethylene glycol monobutyl ether (butyl cellosorb), propylene glycol monomethyl ether; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; dimethylformamide Amides such as dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone.

以上説明したコーティング組成物は、所望の基材に対して塗布し、硬化させることにより、基材の表面に所望の機能を有するコート層(例えば、ハードコート層)を形成することができる。コーティング対象の基材は、通常は、透明なプラスチックフィルム、プラスチック板、ガラス板等である。   The coating composition described above can be applied to a desired substrate and cured to form a coat layer (for example, a hard coat layer) having a desired function on the surface of the substrate. The substrate to be coated is usually a transparent plastic film, a plastic plate, a glass plate or the like.

〔コーティングフィルム〕
図1に示すように、本実施形態に係るコーティングフィルム1は、基材フィルム11と、基材フィルム11の一方の面に形成されたコート層12とからなる。
[Coating film]
As shown in FIG. 1, the coating film 1 according to this embodiment includes a base film 11 and a coat layer 12 formed on one surface of the base film 11.

基材フィルム11としては、コーティングフィルム1の用途に応じて適宜選択すればよく、好ましくはコート層12と親和性の良好なプラスチックフィルムを選択する。   What is necessary is just to select suitably as the base film 11 according to the use of the coating film 1, Preferably a plastic film with favorable affinity with the coating layer 12 is selected.

かかるプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルぺンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリウレタン樹脂フィルム、ノルボルネン系重合体フィルム、環状オレフィン系重合体フィルム、環状共役ジエン系重合体フィルム、ビニル脂環式炭化水素重合体フィルム等のプラスチックフィルムまたはそれらの積層フィルムが挙げられる。中でも、機械的強度等の面から、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ノルボルネン系重合体フィルム等が好ましい。   Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefin films such as polyethylene film and polypropylene film, cellophane, diacetyl cellulose film, triacetyl cellulose film, acetyl cellulose butyrate film, Polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, poly Etherimide film, fluororesin film Plastic films such as polyamide film, acrylic resin film, polyurethane resin film, norbornene polymer film, cyclic olefin polymer film, cyclic conjugated diene polymer film, vinyl alicyclic hydrocarbon polymer film, or laminates thereof A film is mentioned. Of these, a polyethylene terephthalate film, a polycarbonate film, a norbornene polymer film, and the like are preferable in terms of mechanical strength and the like.

また、上記基材フィルム11においては、その表面に設けられる層(コート層12、後述する粘着剤層等)との密着性を向上させる目的で、所望により片面または両面に、プライマー処理、酸化法、凹凸化法等により表面処理を施すことができる。酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等が挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理法は基材フィルム11の種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果および操作性などの面から、好ましく用いられる。   Moreover, in the said base film 11, in order to improve adhesiveness with the layers (coat layer 12, the adhesive layer mentioned later, etc.) provided in the surface, it is a primer process and an oxidation method on one side or both sides as desired. The surface treatment can be performed by an uneven method or the like. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet treatment, and examples of the unevenness method include a sand blast method and a solvent treatment method. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the base film 11, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability.

基材フィルム11の厚さは、コーティングフィルム1の用途に応じて適宜決定されるが、通常は15〜300μm程度であり、好ましくは30〜200μm程度である。   Although the thickness of the base film 11 is suitably determined according to the use of the coating film 1, it is about 15-300 micrometers normally, Preferably it is about 30-200 micrometers.

コート層12は、基材フィルム11に対して前述したコーティング組成物を塗布し、硬化させることにより形成されるものである。   The coat layer 12 is formed by applying the above-described coating composition to the base film 11 and curing it.

上記コーティング組成物の塗布は、常法によって行えばよく、例えば、バーコート法、ナイフコート法、マイヤーバー法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法によって行えばよい。コーティング組成物を塗布したら、塗膜を80〜150℃で30秒〜5分程度乾燥させることが好ましい。   The coating composition may be applied by a conventional method, for example, a bar coating method, a knife coating method, a Mayer bar method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method. When the coating composition is applied, the coating film is preferably dried at 80 to 150 ° C. for about 30 seconds to 5 minutes.

上記コーティング組成物はレベリング剤を含有するため、当該コーティング組成物を塗布するときに、ハジキ等の塗布欠点が抑制され、また、塗膜の表面、ひいてはコート層12の表面は平滑なものとなる。これにより、欠点等がなく外観に優れたコート層12を形成することができる。   Since the coating composition contains a leveling agent, application defects such as repellency are suppressed when the coating composition is applied, and the surface of the coating film, and thus the surface of the coating layer 12, becomes smooth. . Thereby, it is possible to form the coat layer 12 having no defects and excellent appearance.

上記コーティング組成物の硬化は、コーティング組成物の塗膜に対して紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射することによって行う。紫外線照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンHランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度50〜1000mW/cm、光量50〜1000mJ/cm程度が好ましい。一方、電子線照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、10〜1000krad程度が好ましい。 Curing of the coating composition is performed by irradiating the coating film of the coating composition with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. UV irradiation, high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, can be carried out by a xenon lamp or the like, the dose of ultraviolet ray is illuminance 50~1000mW / cm 2, about the amount of light 50~1000mJ / cm 2 is preferred. On the other hand, the electron beam irradiation can be performed by an electron beam accelerator or the like, and the irradiation amount of the electron beam is preferably about 10 to 1000 krad.

硬化後のコート層12の厚さは、0.1〜20μmであることが好ましく、特に1〜10μmであることが好ましく、さらには2〜7μmであることが好ましい。また、コート層12がハードコート層の場合、その傷防止性能・耐擦傷性を効果的に発揮させるには、コート層12の厚さは1〜15μm、特に2〜10μmであることが好ましい。   The thickness of the coating layer 12 after curing is preferably 0.1 to 20 μm, particularly preferably 1 to 10 μm, and further preferably 2 to 7 μm. Further, when the coat layer 12 is a hard coat layer, the thickness of the coat layer 12 is preferably 1 to 15 μm, particularly preferably 2 to 10 μm, in order to effectively exhibit the scratch prevention performance and scratch resistance.

本実施形態に係るコーティングフィルム1は、基材フィルム11とコート層12とを有するものであればよく、さらに他の層を有していてもよい。例えば、基材フィルム11のコート層12の反対面には、同様のコート層が形成されてもよいし、粘着剤層が形成されてもよいし、さらには粘着剤層に剥離シートが積層されてもよい。   The coating film 1 which concerns on this embodiment should just have the base film 11 and the coating layer 12, and may have another layer further. For example, a similar coat layer may be formed on the opposite surface of the base film 11 to the coat layer 12, an adhesive layer may be formed, and a release sheet is laminated on the adhesive layer. May be.

粘着剤層を構成する粘着剤としては特に限定されず、アクリル系、ゴム系、シリコーン系など公知の粘着剤を使用することができる。   It does not specifically limit as an adhesive which comprises an adhesive layer, Well-known adhesives, such as an acryl type, a rubber type, and a silicone type, can be used.

また、コート層12上には、透明導電性薄膜層、反射防止層等が形成されてもよい。   A transparent conductive thin film layer, an antireflection layer, or the like may be formed on the coat layer 12.

本実施形態に係るコーティングフィルム1は、例えば、ブラウン管(CRT)、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、さらにはタッチパネル等の各種ディスプレイの表層や内部の中間層として使用することができる。   The coating film 1 according to the present embodiment can be used, for example, as a surface layer or an internal intermediate layer of various displays such as a cathode ray tube (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), and a touch panel.

本実施形態に係るコーティングフィルム1のコート層12は、前述したコーティング組成物を使用することで、印刷材料や粘着剤等との密着性に優れたものとなっている。具体的には、コート層12の表面の濡れ張力が、30mN/m以上であることが好ましく、特に35mN/m以上であることが好ましく、さらには45mN/m以上であることが好ましい。コート層12の表面の濡れ張力が30mN/m以上であると、印刷材料や粘着剤等との密着性に優れる。なお、濡れ張力は、JIS K6768に準拠して測定した値とする(試験例では、和光純薬社製の濡れ張力試験液を使用)。   The coating layer 12 of the coating film 1 according to the present embodiment has excellent adhesion to a printing material, a pressure-sensitive adhesive, and the like by using the above-described coating composition. Specifically, the wet tension of the surface of the coat layer 12 is preferably 30 mN / m or more, particularly preferably 35 mN / m or more, and more preferably 45 mN / m or more. When the wetting tension on the surface of the coat layer 12 is 30 mN / m or more, the adhesiveness with a printing material, an adhesive, or the like is excellent. The wetting tension is a value measured according to JIS K6768 (in the test example, a wetting tension test solution manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. is used).

本実施形態に係るコーティングフィルム1のヘーズ値は、3.0%以下であることが好ましく、1.0%以下であることがより好ましく、0.8%以下であることが特に好ましく、0.7%以下であることがさらに好ましい。ヘーズ値が3.0%以下であると、透明性が高く、光学用途として好適なものとなる。なお、ヘーズ値は、JIS K7136−2000に準拠して測定した値とする(試験例では、日本電色工業社製のヘーズメーター「NDH5000」を使用)。   The haze value of the coating film 1 according to this embodiment is preferably 3.0% or less, more preferably 1.0% or less, particularly preferably 0.8% or less. More preferably, it is 7% or less. When the haze value is 3.0% or less, the transparency is high and the optical application is suitable. The haze value is a value measured according to JIS K7136-2000 (in the test example, a haze meter “NDH5000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. is used).

本実施形態に係るコーティングフィルム1のコート層12は、前述したコーティング組成物を使用することで、硬度の高いものとなっている。具体的には、#0000のスチールウールを用いて、250g/cmの荷重でコート層12を10cm、10往復擦り、傷が生じないことが好ましい。このようなスチールウール硬度を有することにより、コーティングフィルム1をディスプレイ等に使用したときに、コート層12に傷が付くことを抑制することができる。 The coating layer 12 of the coating film 1 according to the present embodiment has a high hardness by using the above-described coating composition. Specifically, using # 0000 steel wool, it is preferable that the coat layer 12 is rubbed 10 cm 10 times with a load of 250 g / cm 2 so that no scratches are generated. By having such steel wool hardness, it is possible to suppress the coating layer 12 from being damaged when the coating film 1 is used for a display or the like.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。   The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

例えば、コーティングフィルム1における基材フィルム11とコート層12の間には、他の層が介在してもよい。   For example, another layer may be interposed between the base film 11 and the coating layer 12 in the coating film 1.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc.

〔実施例1〕
活性エネルギー線硬化型化合物としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(新中村化学工業社製,NKエステルA−DPH)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、シリカナノ粒子(日産化学工業社製,MIBK−ST,平均粒径:10nm)20質量部と、シリコーン系レベリング剤(ポリエステル変性シリコーンオイル)としてのアクリロイル基含有ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン(ビックケミー社製,BYK−UV3570)0.01質量部(上記活性エネルギー線硬化型化合物および上記シリカナノ粒子の合計100質量部換算とした場合のレベリング剤配合量:0.01質量部)と、光重合開始剤としての1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(BASF社製,イルガキュア184)3質量部とを混合し、コーティング組成物を得た。そのコーティング組成物をプロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈し、固形分濃度30%の塗工液を調製した。
[Example 1]
100 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK Ester A-DPH) as an active energy ray-curable compound (solid content conversion value; the same shall apply hereinafter) and silica nanoparticles (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., 20 parts by mass of MIBK-ST, average particle size: 10 nm) and 0.01 parts by mass of acryloyl group-containing polyester-modified polydimethylsiloxane (BYK-UV3570, manufactured by BYK Chemie) as a silicone leveling agent (polyester-modified silicone oil) Leveling agent blending amount when the total amount of the active energy ray-curable compound and the silica nanoparticles is converted to 100 parts by mass: 0.01 part by mass, and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (manufactured by BASF) as a photopolymerization initiator , Irgacure 184) 3 parts by mass It was mixed to obtain a coating composition. The coating composition was diluted with propylene glycol monomethyl ether to prepare a coating solution having a solid concentration of 30%.

基材フィルムとしてのポリエステルフィルム(東レ社製,ルミラーU46,厚さ:125μm)の片面に、上記で得られた塗工液をマイヤーバー#14で塗布し、70℃で1分間乾燥させた。次いで、紫外線照射装置(アイグラフィックス社製,アイグランテージECS−401GX型)により下記の条件で紫外線を照射して、厚さ5.0μmのコート層を形成し、コーティングフィルムを得た。
[紫外線照射条件]
・光源:高圧水銀灯
・ランプ電力:2kW
・コンベアスピード:4.23m/min
・照度:240mW/cm
・光量:307mJ/cm
The coating liquid obtained above was applied to one side of a polyester film (Toray Co., Ltd., Lumirror U46, thickness: 125 μm) as a base film with a Mayer bar # 14 and dried at 70 ° C. for 1 minute. Subsequently, ultraviolet rays were irradiated under the following conditions by an ultraviolet irradiation device (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., Igrantage ECS-401GX type) to form a coating layer having a thickness of 5.0 μm to obtain a coating film.
[UV irradiation conditions]
・ Light source: High pressure mercury lamp ・ Lamp power: 2 kW
・ Conveyor speed: 4.23 m / min
Illuminance: 240 mW / cm 2
-Light intensity: 307 mJ / cm 2

〔実施例2〜5,比較例1〜5〕
コーティング組成物を構成する成分の配合量を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にしてコーティングフィルムを製造した。なお、実施例5では、有機微粒子として架橋アクリル微粒子(綜研化学社製,Mx−300,平均粒径:3μm,粒径の変動係数(CV値):15%)2質量部をさらに配合したコーティング組成物を使用した。
[Examples 2-5, Comparative Examples 1-5]
A coating film was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of the components constituting the coating composition were changed as shown in Table 1. In Example 5, the coating was further blended with 2 parts by mass of crosslinked acrylic fine particles (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., Mx-300, average particle size: 3 μm, coefficient of variation of particle size (CV value): 15%) as organic fine particles. The composition was used.

ここで、有機微粒子の平均粒径および粒径の変動係数(CV値)は、次のようにして測定・算出した。有機微粒子を分散媒であるメチルエチルケトンに分散させ、5質量%濃度の分散液を調製した。その分散液をサンプルとして数滴使用し、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置(堀場製作所社製,LA−920)を用い、平均粒径および標準偏差粒径を測定するとともに、それらの測定値から粒径の変動係数(CV値)を算出した。   Here, the average particle diameter and the coefficient of variation (CV value) of the organic fine particles were measured and calculated as follows. Organic fine particles were dispersed in methyl ethyl ketone as a dispersion medium to prepare a dispersion having a concentration of 5% by mass. Using a few drops of the dispersion as a sample, a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.) was used to measure the average particle size and standard deviation particle size, and from these measured values. The coefficient of variation (CV value) of the particle size was calculated.

〔試験例1〕(ヘーズ値の測定)
実施例および比較例で得られたコーティングフィルムのヘーズ値(%)を、ヘーズメーター(日本電色工業社製,NDH−2000)を用い、D65光源、測定方法3にて、JIS K7136−2000に準拠して測定した。結果を表1に示す。
[Test Example 1] (Measurement of haze value)
The haze value (%) of the coating film obtained in Examples and Comparative Examples was changed to JIS K7136-2000 using a haze meter (NDH-2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) with a D65 light source and measurement method 3. Measured in conformity. The results are shown in Table 1.

〔試験例2〕(濡れ張力の測定)
実施例および比較例で得られたコーティングフィルムのコート層表面における濡れ張力(mN/m)を、和光純薬社製の濡れ張力試験液を使用し、JIS K6768に準拠して測定した。結果を表1に示す。
[Test Example 2] (Measurement of wetting tension)
The wetting tension (mN / m) on the surface of the coating layer of the coating films obtained in Examples and Comparative Examples was measured according to JIS K6768 using a wetting tension test solution manufactured by Wako Pure Chemical Industries. The results are shown in Table 1.

〔試験例3〕(ブロッキング防止性の評価)
実施例または比較例で得られた2枚のコーティングフィルムにおけるコート層の表面同士を、200g/cmの荷重で互いに押し当て、ブロッキングが生じるか否かを評価した。ブロッキングが生じなかったものを良好(○)、ブロッキングが生じたものを不良(×)と評価した。結果を表1に示す。
[Test Example 3] (Evaluation of anti-blocking property)
The surfaces of the coating layers in the two coating films obtained in the examples or comparative examples were pressed against each other with a load of 200 g / cm 2 to evaluate whether blocking occurred. Those in which blocking did not occur were evaluated as good (◯), and those in which blocking occurred were evaluated as poor (×). The results are shown in Table 1.

〔試験例4〕(外観の評価)
実施例および比較例で得られたコーティングフィルムのコート層表面を、3波長蛍光灯下で観察し、外観の評価を行った。コート層表面の10cm角中に、欠点が4個以下のものをA、欠点が5〜9個のものをB、欠点が10個以上のものをCと評価した。Aは外観良好、B及びCは外観不良と判断される。結果を表1に示す。
[Test Example 4] (Evaluation of appearance)
The coating layer surfaces of the coating films obtained in the examples and comparative examples were observed under a three-wavelength fluorescent lamp, and the appearance was evaluated. A 10 cm square on the surface of the coating layer was evaluated as A having 4 defects or less, B having 5-9 defects, and C having 10 defects or more. A is judged as good appearance, and B and C are judged as poor appearance. The results are shown in Table 1.

〔試験例5〕(スチールウール硬度試験)
実施例および比較例で得られたコーティングフィルムについて、#0000のスチールウールを用いて、250g/cmの荷重でコート層を10cm、10往復擦り、傷の有無を確認した。傷が実質的になかったものを○、傷の発生が見られたものを×で表す。結果を表1に示す。
[Test Example 5] (Steel Wool Hardness Test)
About the coating film obtained by the Example and the comparative example, the coating layer was rubbed 10 cm 10 times with load of 250 g / cm < 2 > using the steel wool of # 0000, and the presence or absence of the damage | wound was confirmed. The case where there was substantially no damage was indicated by ◯, and the case where damage was observed was indicated by ×. The results are shown in Table 1.

Figure 0006290359

※1:活性エネルギー線硬化型化合物およびシリカナノ粒子の合計100質量部換算とした場合の配合量
Figure 0006290359

* 1: Compounding amount when converted into 100 parts by mass of active energy ray-curable compound and silica nanoparticles.

表1から明らかなように、実施例1〜5で得られたコーティングフィルムは、濡れ張力が高く、かつ、欠点がなく外観に優れるとともに、硬度が高く、耐擦傷性にも優れるものであった。特に、実施例5で得られたコーティングフィルムは、ブロッキング防止性も良好であった。一方、比較例1,2,4で得られたコーティングフィルムは、欠点が多く、外観に劣るものであった。また、比較例3,5で得られたコーティングフィルムは、濡れ張力が低かった。   As is clear from Table 1, the coating films obtained in Examples 1 to 5 had high wet tension, no defects, excellent appearance, high hardness, and excellent scratch resistance. . In particular, the coating film obtained in Example 5 also had good antiblocking properties. On the other hand, the coating films obtained in Comparative Examples 1, 2, and 4 had many defects and poor appearance. Moreover, the coating film obtained in Comparative Examples 3 and 5 had low wetting tension.

本発明のコーティング組成物およびコーティングフィルムは、例えば、ブラウン管(CRT)、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、タッチパネル等の各種ディスプレイの表層または中間層に好適に用いられる。   The coating composition and the coating film of the present invention are suitably used for a surface layer or an intermediate layer of various displays such as a cathode ray tube (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), and a touch panel.

1…コーティングフィルム
11…基材フィルム
12…コート層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Coating film 11 ... Base film 12 ... Coat layer

Claims (5)

活性エネルギー線硬化型化合物と、
平均粒径2〜300nmのシリカナノ粒子と、
有機微粒子と、
シリコーン系レベリング剤と
を含有し、
前記シリカナノ粒子の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型化合物100質量部に対して10〜280質量部であり、
前記有機微粒子の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型化合物100質量部に対して0.1〜2質量部であり、
前記シリコーン系レベリング剤の含有量が、前記活性エネルギー線硬化型化合物および前記シリカナノ粒子の合計量100質量部に対して0.007〜0.5質量部である
ことを特徴とするコーティング組成物。
An active energy ray-curable compound;
Silica nanoparticles having an average particle size of 2 to 300 nm;
Organic fine particles,
Containing a silicone leveling agent,
The content of the silica nanoparticles is 10 to 280 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable compound,
The content of the organic fine particles is 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable compound,
Content of the said silicone type leveling agent is 0.007-0.5 mass part with respect to 100 mass parts of total amounts of the said active energy ray hardening-type compound and the said silica nanoparticle, The coating composition characterized by the above-mentioned.
前記シリコーン系レベリング剤が(メタ)アクリロイル基を含有することを特徴とする請求項1に記載のコーティング組成物。 The coating composition according to claim 1, wherein the silicone leveling agent contains a (meth) acryloyl group. 前記活性エネルギー線硬化型化合物は、多官能性(メタ)アクリレート系モノマーおよび/または(メタ)アクリレート系プレポリマーであることを特徴とする請求項1または2に記載のコーティング組成物。   The coating composition according to claim 1, wherein the active energy ray-curable compound is a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or a (meth) acrylate prepolymer. 基材フィルムと、
前記基材フィルムの少なくとも一方の面に、請求項1〜3のいずれか一項に記載のコーティング組成物を塗布し硬化させてなるコート層と
を備えたことを特徴とするコーティングフィルム。
A base film;
A coating film comprising: a coating layer formed by applying and curing the coating composition according to any one of claims 1 to 3 on at least one surface of the base film.
前記コート層の前記基材フィルム側とは反対側の表面における濡れ張力は、30mN/m以上であることを特徴とする請求項4に記載のコーティングフィルム。   The coating film according to claim 4, wherein the wetting tension on the surface of the coating layer opposite to the base film side is 30 mN / m or more.
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