JP2011076002A - Transparent hard coat film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タッチパネル表面等に適用され、防汚性及び耐擦傷性に優れた透明ハードコートフィルムに関する。 The present invention relates to a transparent hard coat film which is applied to a touch panel surface and the like and has excellent antifouling properties and scratch resistance.
プラズマディスプレイや液晶ディスプレイをはじめとするフラットパネルディスプレイや現金自動支払機（ＡＴＭ）等に用いられているタッチパネルの表面は、傷付き防止のためにハードコートフィルムが貼られることが多い。また、デパートのショーウィンドウやショーケース等においても同様の目的でハードコートフィルムを貼付けることがよく行われる。これらのハードコートフィルムは、ほぼ日常的に外気と接触したり、人の手に触れられるため、汚れや指紋などがその表面に付着しやすくなり、視認性が悪くなったり、美観を損ねたりする。これらの汚れの中には一度付着してしまうと除去しにくいものがあり、力を入れて拭き取ろうとすると表面に傷が入ってしまう等の問題があった。このような問題に対して、ハードコート層にフッ素系添加剤を添加したフィルムが知られている（例えば、特許文献１及び２を参照）。 The surface of a touch panel used in a flat panel display such as a plasma display or a liquid crystal display, an automatic teller machine (ATM), or the like is often attached with a hard coat film to prevent scratches. Also, a hard coat film is often affixed for the same purpose in department store show windows and showcases. Since these hard coat films come into contact with the outside air almost daily and can be touched by human hands, dirt and fingerprints are likely to adhere to the surface, resulting in poor visibility and poor aesthetics. . Some of these stains are difficult to remove once attached, and there are problems such as scratches on the surface when wiping them with force. A film in which a fluorine-based additive is added to a hard coat layer is known for such problems (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
しかしながら、特許文献１に記載のハードコートフィルムは紫外線硬化樹脂とシリコーン樹脂又はフッ素樹脂及び無機微粒子からなる防汚性を有するハードコートフィルムであり、フッ素樹脂としてはトリフルオロエチルアクリレート等の１官能性の化合物が挙げられ、実施例ではフッ素樹脂ではなくシリコーン樹脂が使用されている。従って、このハードコートフィルムではフィルム表面における優れた防汚性や汚れの良好な拭き取り性を発揮することができない上に、耐擦傷性にも劣るという問題があった。 However, the hard coat film described in Patent Document 1 is a hard coat film having an antifouling property composed of an ultraviolet curable resin and a silicone resin or a fluororesin and inorganic fine particles, and the fluororesin is monofunctional such as trifluoroethyl acrylate. In the examples, a silicone resin is used instead of a fluororesin. Therefore, this hard coat film has a problem that it cannot exhibit excellent antifouling property and good wiping property on the film surface, and is inferior in scratch resistance.
また、特許文献２に記載の反射防止フィルムは低屈折率の含フッ素プレポリマーを含むコーティング用組成物を基材に塗布し、光硬化して反射防止膜を形成したものであり、反射防止を目的としている。従って、この反射防止フィルムでは、低屈折率化による反射防止性能を向上させることはできるが、フィルム表面における優れた防汚性や汚れの拭き取り性を発現できるものではなかった。 In addition, the antireflection film described in Patent Document 2 is obtained by applying a coating composition containing a low refractive index fluorine-containing prepolymer to a base material and photocuring it to form an antireflection film. It is aimed. Therefore, although this antireflection film can improve the antireflection performance by lowering the refractive index, it cannot exhibit the excellent antifouling property and dirt wiping property on the film surface.
本発明は以上のような背景技術の問題点を解決しようとするものであり、ハードコートフィルム表面に汚れが付着しにくく、汚れが付着しても容易に拭き取ることができると共に、耐擦傷性に優れた透明ハードコートフィルムを提供することを目的とする。 The present invention is intended to solve the problems of the background art as described above, and it is difficult for dirt to adhere to the surface of the hard coat film. An object is to provide an excellent transparent hard coat film.
前記の目的を達成するために、第１の発明の透明ハードコートフィルムは、透明基材フィルム上にハードコート層を積層したものであって、前記ハードコート層は、（ａ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーを０．１〜３．０質量部、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂を１０〜９５質量部及び（ｃ）金属酸化物微粒子を５〜９０質量部含有するハードコート層用塗液の硬化物であることを特徴とする。（ただし、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂と（ｃ）金属酸化物微粒子の合計は１００質量部である。） In order to achieve the above object, the transparent hard coat film of the first invention is obtained by laminating a hard coat layer on a transparent base film, and the hard coat layer comprises (a) chemical formula (1) 0.1 to 3.0 parts by mass of a fluorine monomer represented by formula (b) 10 to 95 parts by mass of an ultraviolet curable resin copolymerizable with the fluorine monomer represented by chemical formula (1) and (c) a metal oxide It is a cured product of a hard coat layer coating solution containing 5 to 90 parts by mass of fine particles. (However, the total of (b) the ultraviolet curable resin copolymerizable with the fluorine monomer represented by the chemical formula (1) and (c) the metal oxide fine particles is 100 parts by mass.)
第２の発明の透明ハードコートフィルムは、第１の発明において、前記ハードコート層用塗液は、さらに（ｄ）シリコン系添加剤を０．１〜３．０質量部含有することを特徴とする。
The transparent hard coat film of the second invention is characterized in that, in the first invention, the hard coat layer coating liquid further contains (d) 0.1 to 3.0 parts by mass of a silicon-based additive. To do.
第３の発明の透明ハードコートフィルムは、第１又は第２の発明において、前記金属酸化物微粒子が導電性金属酸化物微粒子であることを特徴とする。 The transparent hard coat film of a third invention is characterized in that, in the first or second invention, the metal oxide fine particles are conductive metal oxide fine particles.
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
第１の発明の透明ハードコートフィルムは、透明基材フィルム上にハードコート層が積層されて構成されている。そして、ハードコート層は、前記（ａ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーを０．１〜３．０質量部、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂を１０〜９５質量部及び（ｃ）金属酸化物微粒子を５〜９０質量部含有するハードコート層用塗液の硬化物である。このため、透明ハードコートフィルム表面に汚れが付着しにくく、汚れが付着しても容易に拭き取ることができると共に、優れた耐擦傷性を発揮することができる。
According to the present invention, the following effects can be exhibited.
The transparent hard coat film of the first invention is configured by laminating a hard coat layer on a transparent substrate film. The hard coat layer is (a) 0.1 to 3.0 parts by mass of the fluorine monomer represented by the chemical formula (1), and (b) an ultraviolet curable copolymerizable with the fluorine monomer represented by the chemical formula (1). It is the hardened | cured material of the coating liquid for hard-coat layers containing 10-95 mass parts of functional resin, and 5-90 mass parts of (c) metal oxide microparticles | fine-particles. For this reason, it is difficult for dirt to adhere to the surface of the transparent hard coat film, and even if dirt is attached, it can be easily wiped off, and excellent scratch resistance can be exhibited.
第２の発明の透明ハードコートフィルムは、第１の発明において、前記ハードコート層用塗液は、さらに（ｄ）シリコン系添加剤を０．１〜３．０質量部含有することから、第１の発明の効果に加えて、透明ハードコートフィルム表面に汚れがより一層付着しにくくなるとともに、汚れが付着してもさらに容易に拭き取ることが可能となる。 In the transparent hard coat film of the second invention, in the first invention, the hard coat layer coating solution further contains (d) 0.1 to 3.0 parts by mass of a silicon-based additive. In addition to the effect of the first aspect of the invention, dirt is more difficult to adhere to the surface of the transparent hard coat film, and even if dirt is attached, it can be more easily wiped off.
第３の発明の透明ハードコートフィルムは、第１又は第２の発明において、前記金属酸化物微粒子が導電性金属酸化物微粒子であることから、第１又は第２の発明の効果に加えて、良好な表面抵抗率を有しており、静電気による埃などの付着を防ぐことができる。 In addition to the effects of the first or second invention, the transparent hard coat film of the third invention, in the first or second invention, since the metal oxide fine particles are conductive metal oxide fine particles, It has a good surface resistivity and can prevent adhesion of dust and the like due to static electricity.
以下、本発明を具体化した実施形態について詳細に説明する。
〔透明ハードコートフィルム〕
本実施形態の透明ハードコートフィルムは、透明基材フィルム上にハードコート層が積層されて構成されている。そして、該ハードコート層は、下記の（ａ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーを０．１〜３．０質量部、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂を１０〜９５質量部及び（ｃ）金属酸化物微粒子を５〜９０質量部含有するハードコート層用塗液の硬化物である。（ただし、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂と（ｃ）金属酸化物微粒子の合計は１００質量部である。）
DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments embodying the present invention will be described in detail.
[Transparent hard coat film]
The transparent hard coat film of this embodiment is configured by laminating a hard coat layer on a transparent substrate film. The hard coat layer can be copolymerized with 0.1 to 3.0 parts by mass of a fluorine monomer represented by the following chemical formula (1) and (b) a fluorine monomer represented by chemical formula (1). It is a cured product of a hard coat layer coating solution containing 10 to 95 parts by mass of an ultraviolet curable resin and 5 to 90 parts by mass of (c) metal oxide fine particles. (However, the total of (b) the ultraviolet curable resin copolymerizable with the fluorine monomer represented by the chemical formula (1) and (c) the metal oxide fine particles is 100 parts by mass.)
以下に、透明ハードコートフィルムの各構成要素について順に説明する。
＜透明基材フィルム＞
透明基材フィルムは、透明性を有している限り特に制限されない。これら透明基材フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂、トリアセテートセルロース（ＴＡＣ）系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂等が挙げられる。それらの中でも、汎用性の観点からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂及びトリアセテートセルロース（ＴＡＣ）系樹脂が好ましい。
Below, each component of a transparent hard coat film is demonstrated in order.
<Transparent substrate film>
The transparent substrate film is not particularly limited as long as it has transparency. Examples of materials for forming these transparent substrate films include polyethylene terephthalate (PET) resin, triacetate cellulose (TAC) resin, poly (meth) acrylic resin, and the like. Among these, polyethylene terephthalate (PET) resin and triacetate cellulose (TAC) resin are preferable from the viewpoint of versatility.
透明基材フィルムの厚みは、好ましくは２５〜４００μｍ、さらに好ましくは５０〜２００μｍである。なお、透明基材フィルムには、各種の添加剤が含まれていてもよい。そのような添加剤としては例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等が挙げられる。 The thickness of the transparent substrate film is preferably 25 to 400 μm, more preferably 50 to 200 μm. In addition, various additives may be contained in the transparent base film. Examples of such additives include ultraviolet absorbers, antistatic agents, stabilizers, plasticizers, lubricants, flame retardants, and the like.
また、透明基材フィルムとハードコート層との屈折率が大きく異なるような場合には、干渉縞の発生により外観を損なってしまうため、透明基材フィルムとハードコート層との間に公知の干渉防止層を設けてもよい。なお、干渉防止層は、透明基材フィルムの製造時に公知の方法で透明基材フィルム表面に形成することができ、或いは予め干渉防止層が形成された透明基材フィルムの市販品を使用することもできる。
＜ハードコート層＞
ハードコート層は、（ａ）前記化学式（１）で示されるフッ素モノマー、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂及び（ｃ）金属酸化物微粒子を含有するハードコート層用塗液の紫外線による硬化物である。
（化学式（１）で示されるフッ素モノマー）
前記化学式（１）で示されるフッ素モノマーは、防汚性機能等を発現するためのものである。また、化学式（１）のフッ素モノマーは、特開２００９−９１３８号公報に記載の方法により製造することができる。そのような化学式（１）のフッ素モノマーとしては、ダイキン工業（株）製オプツールＤＡＣ―ＨＰ等を入手して用いることができる。このフッ素モノマーとしては、その機能を十分に発揮するために前記化学式（１）において、ｎ＝１〜２０で、Ｘ＝Ｆであることが好ましい。
In addition, when the refractive index of the transparent substrate film and the hard coat layer is greatly different, the appearance is impaired due to the generation of interference fringes, so that the known interference between the transparent substrate film and the hard coat layer. A prevention layer may be provided. The interference prevention layer can be formed on the surface of the transparent substrate film by a known method during the production of the transparent substrate film, or a commercially available product of a transparent substrate film on which an interference prevention layer has been formed in advance is used. You can also.
<Hard coat layer>
The hard coat layer contains (a) a fluorine monomer represented by the chemical formula (1), (b) an ultraviolet curable resin copolymerizable with the fluorine monomer represented by the chemical formula (1), and (c) metal oxide fine particles. The hard coat layer coating liquid is a cured product by ultraviolet rays.
(Fluorine monomer represented by chemical formula (1))
The fluorine monomer represented by the chemical formula (1) is for developing an antifouling function and the like. In addition, the fluorine monomer represented by the chemical formula (1) can be produced by the method described in JP-A-2009-9138. As such a fluorine monomer of chemical formula (1), Daikin Industries, Ltd. OPTOOL DAC-HP etc. can be obtained and used. The fluorine monomer preferably exhibits n = 1 to 20 and X = F in the chemical formula (1) in order to sufficiently exert its function.
化学式（１）のフッ素モノマーの含有量は、０．１〜３．０質量部である（ただし、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂と（ｃ）金属酸化物微粒子の合計は１００質量部である。）。フッ素モノマーの含有量が０．１質量部より少ない場合には、フッ素モノマーの機能を十分に発揮することができず、透明ハードコートフィルム表面に汚れが付着しやすくなり、付着した汚れが拭き取りにくくなる。一方、３．０質量部より多い場合には、透明ハードコートフィルム表面の耐擦傷性が低下する。
（化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂）
この紫外線硬化性樹脂とは、紫外線のような活性エネルギー線を照射することにより硬化反応を生じる樹脂であり、その種類は特に制限されない。具体的には、例えば単官能（メタ）アクリレート〔ここで、本明細書で（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの双方を含む総称を意味する。〕、多官能（メタ）アクリレート、そしてテトラエトキシシラン等の反応性珪素化合物等が挙げられる。この紫外線硬化性樹脂としては、ハードコート層の硬度及び耐擦傷性を向上させるという観点より、紫外線硬化性の多官能（メタ）アクリレートを主成分として含む組成物が好ましい。
The content of the fluorine monomer of the chemical formula (1) is 0.1 to 3.0 parts by mass (provided that (b) an ultraviolet curable resin copolymerizable with the fluorine monomer represented by the chemical formula (1) and (c ) The total of the metal oxide fine particles is 100 parts by mass.) When the content of fluorine monomer is less than 0.1 parts by mass, the function of the fluorine monomer cannot be fully exerted, and dirt easily adheres to the surface of the transparent hard coat film, and the attached dirt is difficult to wipe off. Become. On the other hand, when it is more than 3.0 parts by mass, the scratch resistance on the surface of the transparent hard coat film is lowered.
(UV curable resin copolymerizable with fluorine monomer represented by chemical formula (1))
This ultraviolet curable resin is a resin that causes a curing reaction when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays, and the type thereof is not particularly limited. Specifically, for example, monofunctional (meth) acrylate [where (meth) acrylate in the present specification means a generic name including both acrylate and methacrylate. ], Polyfunctional (meth) acrylates, reactive silicon compounds such as tetraethoxysilane, and the like. The ultraviolet curable resin is preferably a composition containing an ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate as a main component from the viewpoint of improving the hardness and scratch resistance of the hard coat layer.
前記紫外線硬化性多官能（メタ）アクリレートとしては特に制限されず、例えばジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ビス（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ヘキサン等の多官能アルコールのアクリル誘導体、ポリエチレングリコールジアクリレート及びポリウレタンアクリレート等が挙げられる。 The ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited. For example, dipentaerythritol hexaacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, tetramethylol methane triacrylate, trimethylol propane triacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate And acrylic derivatives of polyfunctional alcohols such as 1,6-bis (3-acryloyloxy-2-hydroxypropyloxy) hexane, polyethylene glycol diacrylate and polyurethane acrylate.
この紫外線硬化性樹脂の含有量は、１０〜９５質量部であり、好ましくは３０〜７０質量部である（ただし、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂と（ｃ）金属酸化物微粒子の合計は１００質量部である。）。紫外線硬化性樹脂の含有量が１０質量部より少ない場合には、ハードコート層用塗液の成膜性が悪くなり、良好なハードコート層が形成されなくなる。その一方、９５質量部より多い場合には、前記フッ素モノマーやシリコン系添加剤がハードコート層表面に偏析されないものと推測され、透明ハードコートフィルム表面の防汚性が発現できなくなる。
（金属酸化物微粒子）
この金属酸化物微粒子とは、平均粒子径が好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１０〜１５０ｎｍである金属酸化物を意味する。この平均粒子径が１５０ｎｍを超えると、金属酸化物微粒子が大きくなり過ぎてハードコート層の透明性が損なわれる結果を招く。金属酸化物微粒子を構成する金属酸化物としては、二酸化ケイ素（シリカ）、ＡＴＯ（アンチモンー錫複合酸化物）、ＩＴＯ（インジウムー錫複合酸化物）、酸化錫、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、アンチモン酸亜鉛等が挙げられる。
Content of this ultraviolet curable resin is 10-95 mass parts, Preferably it is 30-70 mass parts (however, (b) the ultraviolet curable copolymerizable with the fluorine monomer shown by Chemical formula (1)) The total of the resin and (c) metal oxide fine particles is 100 parts by mass.) When the content of the ultraviolet curable resin is less than 10 parts by mass, the film formability of the hard coat layer coating liquid is deteriorated, and a good hard coat layer is not formed. On the other hand, when the amount is more than 95 parts by mass, it is presumed that the fluorine monomer or the silicon-based additive is not segregated on the surface of the hard coat layer, and the antifouling property on the surface of the transparent hard coat film cannot be expressed.
(Metal oxide fine particles)
The metal oxide fine particles mean metal oxides having an average particle diameter of preferably 150 nm or less, more preferably 10 to 150 nm. If the average particle diameter exceeds 150 nm, the metal oxide fine particles become too large, resulting in a loss of transparency of the hard coat layer. The metal oxides constituting the metal oxide fine particles include silicon dioxide (silica), ATO (antimony-tin composite oxide), ITO (indium-tin composite oxide), tin oxide, antimony oxide, zinc oxide, zirconium oxide, and oxidation. Examples thereof include titanium, aluminum oxide, and zinc antimonate.
また、これらの金属酸化物微粒子として、導電性金属酸化物微粒子を用いた場合には、透明ハードコートフィルムが良好な表面抵抗率を有するため、静電気による埃などの付着を防ぐことができる。導電性金属酸化物を構成する金属酸化物としては、前記ＡＴＯ、ＩＴＯ、酸化錫、酸化アンチモン、アンチモン酸亜鉛等が挙げられる。 Further, when conductive metal oxide fine particles are used as these metal oxide fine particles, the transparent hard coat film has a good surface resistivity, so that it is possible to prevent adhesion of dust and the like due to static electricity. Examples of the metal oxide constituting the conductive metal oxide include ATO, ITO, tin oxide, antimony oxide, and zinc antimonate.
さらに、必要に応じて金属酸化物微粒子表面を各種カップリング剤等により修飾することができる。各種カップリング剤としては例えば、有機置換された珪素化合物、アルミニウム、ジルコニウム、チタン、アンチモン等の金属アルコキシド、有機酸塩などが挙げられる。ハードコート層中の金属酸化物微粒子の含有量は、５〜９０質量部、好ましくは３０〜７０質量部である（ただし、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂と（ｃ）金属酸化物微粒子の合計は１００質量部である。）。金属酸化物微粒子の含有量が５質量部より少ない場合には、化学式（１）で示されるフッ素モノマーやシリコン系添加剤がハードコート層中に均一に存在しやすい状態になり、表面に十分に偏析されないものと考えられ、透明ハードコートフィルム表面の防汚性が低下する。一方、９０質量部より多い場合には、ハードコート層用塗液を良好に成膜できなくなる。
（シリコン系添加剤）
前記ハードコート層には、防汚性機能をさらに向上させることを目的として、シリコン系添加剤を添加することができる。そのようなシリコン系添加剤として、好ましくはポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが挙げられる。ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンとして具体的には、ビックケミー・ジャパン（株）製ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３３０、ＢＹＫ３３１、ＢＹＫ３３３、ＢＹＫ３３７、ＢＹＫ３４１、ＢＹＫ３４４、ＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４６、ＢＹＫ３７８等が挙げられる。
Furthermore, the surface of the metal oxide fine particles can be modified with various coupling agents as required. Examples of the various coupling agents include organically substituted silicon compounds, metal alkoxides such as aluminum, zirconium, titanium, and antimony, and organic acid salts. The content of the metal oxide fine particles in the hard coat layer is 5 to 90 parts by mass, preferably 30 to 70 parts by mass (provided that (b) ultraviolet rays copolymerizable with the fluorine monomer represented by the chemical formula (1) The total of the curable resin and (c) metal oxide fine particles is 100 parts by mass.) When the content of the metal oxide fine particles is less than 5 parts by mass, the fluorine monomer represented by the chemical formula (1) and the silicon-based additive are likely to be uniformly present in the hard coat layer, and the surface is sufficient. It is thought that it does not segregate, and the antifouling property of the transparent hard coat film surface falls. On the other hand, when the amount is more than 90 parts by mass, the hard coat layer coating solution cannot be satisfactorily formed.
(Silicon additive)
A silicon-based additive can be added to the hard coat layer for the purpose of further improving the antifouling function. Such a silicon-based additive is preferably polyether-modified polydimethylsiloxane. Specific examples of the polyether-modified polydimethylsiloxane include BYK307, BYK330, BYK331, BYK333, BYK337, BYK341, BYK344, BYK345, BYK346, BYK378 and the like manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.
シリコン系添加剤の含有量は、０．１〜３．０質量部であることが好ましい。（ただし、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂と（ｃ）金属酸化物微粒子の合計は１００質量部である。）シリコン系添加剤の含有量が０．１質量部より少ない場合には、シリコン系添加剤の防汚性機能が十分に発揮されない。一方、３．０質量部より多い場合には、透明ハードコートフィルム表面の耐擦傷性が低下する。
（希釈溶剤）
前記ハードコート層用塗液には任意の溶媒を用いることができる。溶媒として具体的には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、メチルグリコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類が挙げられる。
（その他の成分）
また、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分をハードコート層用塗液に添加することができる。そのようなその他の成分としては、例えば重合体、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤及びレベリング剤等の添加剤が挙げられる。
＜ハードコート層の形成方法＞
ハードコート層用塗液からハードコート層の形成方法は特に限定されるものではなく、ロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、インクジェット法、グラビアコート法等公知のいかなる方法も採用される。
The content of the silicon-based additive is preferably 0.1 to 3.0 parts by mass. (However, the total of (b) the ultraviolet curable resin copolymerizable with the fluorine monomer represented by the chemical formula (1) and (c) metal oxide fine particles is 100 parts by mass.) The content of the silicon-based additive is When the amount is less than 0.1 parts by mass, the antifouling function of the silicon-based additive is not sufficiently exhibited. On the other hand, when it is more than 3.0 parts by mass, the scratch resistance on the surface of the transparent hard coat film is lowered.
(Diluted solvent)
Any solvent can be used for the hard coat layer coating solution. Specific examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol and methyl glycol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methylcyclohexanone and diacetone alcohol, methyl acetate, Examples thereof include esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and ethers such as propylene glycol monomethyl ether, tetrahydrofuran and 1,4-dioxane.
(Other ingredients)
In addition, other components can be added to the hard coat layer coating liquid as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such other components include additives such as a polymer, a polymerization initiator, a polymerization inhibitor, an antioxidant, a dispersant, a surfactant, a light stabilizer, and a leveling agent.
<Method for forming hard coat layer>
The formation method of the hard coat layer from the coating liquid for the hard coat layer is not particularly limited, and roll coating method, spin coating method, dip coating method, spray coating method, bar coating method, knife coating method, die coating method, inkjet Any known method such as a method or a gravure coating method may be employed.
以下に、製造例、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。なお、各例における成分の含有量を示す部は質量部、含有量又は濃度を示す％は質量％を表す。
〔製造例１、ハードコート層用塗液（ＨＣ−１）の調製〕
（ａ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーとしてフッ素モノマーＡ[化学式（１）（ｎ＝１６、Ｘ＝Ｆ）、商品名：オプツールＤＡＣ−ＨＰ、ダイキン工業（株）製、固形分濃度２０％]を０．１部、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）を５０部、（ｃ）金属酸化物微粒子としてオルガノシリカゾル（ＳｉＯ２）[商品名：「ＩＰＡ−ＳＴ」、日産化学工業（株）製、固形分濃度３０％]を固形分換算で５０部、メチルエチルケトンを８０部及び光重合開始剤[商品名：「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製]を５部混合してハードコート層用塗液（ＨＣ−１）を調製した。
（実施例１−１）
厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム[商品名：「Ａ４３００」、東洋紡績（株）製]の上に、前記製造例１で得られたハードコート層用塗液（ＨＣ−１）を乾燥膜厚が１．１μｍになるようにグラビアコート法で塗布後、１００℃で６０秒間乾燥させた。続いて、紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより、透明ハードコートフィルムを作製した。
Hereinafter, the embodiment will be described more specifically with reference to production examples, examples, and comparative examples. In addition, the part which shows content of the component in each example represents the mass part, and% which shows content or a density | concentration represents the mass%.
[Production Example 1, Preparation of Hard Coat Layer Coating Liquid (HC-1)]
(A) Fluorine monomer A [chemical formula (1) (n = 16, X = F) as a fluorine monomer represented by chemical formula (1), trade name: OPTOOL DAC-HP, manufactured by Daikin Industries, Ltd., solid content concentration 20 0.1], (b) 50 parts of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) as an ultraviolet curable resin copolymerizable with the fluorine monomer represented by chemical formula (1), and (c) as metal oxide fine particles Organosilica sol (SiO 2 ) [trade name: “IPA-ST”, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content concentration of 30%] is 50 parts in terms of solid content, 80 parts of methyl ethyl ketone and photopolymerization initiator [trade name : "IRGACURE184", manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] was mixed to prepare a hard coat layer coating solution (HC-1).
(Example 1-1)
On the polyethylene terephthalate (PET) film [trade name: “A4300”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.] having a thickness of 100 μm, the hard coat layer coating liquid (HC-1) obtained in Production Example 1 was dried. After applying by a gravure coating method so that the thickness becomes 1.1 μm, it was dried at 100 ° C. for 60 seconds. Then, the transparent hard coat film was produced by irradiating and hardening | curing a 400mJ ultraviolet-ray using an ultraviolet irradiation device (The iGraphics company make, 120W high pressure mercury lamp).
得られた透明ハードコートフィルムについて、蒸留水接触角、油性ペンはじき性、油性ペン拭き取り性及び耐擦傷性の評価を以下に記載する方法で行い、それらの評価結果を表１に示した。
（１）蒸留水接触角
自動接触角計[協和界面科学（株）製、型名：ＤＭ５００]を用いて蒸留水接触角（°）を測定した。
（２）油性ペンはじき性
透明ハードコートフィルムの表面に、油性ペン（ゼブラ（株）製、「マッキー」）を用いて、文字を筆記しようとした際のインキのはじき具合を目視で観察し、下記の３段階で評価した。
About the obtained transparent hard coat film, distilled water contact angle, oil-based pen repellency, oil-based pen wiping property and scratch resistance were evaluated by the methods described below, and the evaluation results are shown in Table 1.
(1) Distilled water contact angle Distilled water contact angle (°) was measured using an automatic contact angle meter [manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., model name: DM500].
(2) Oil-based pen repellency Using an oil-based pen (Zebra Co., “Mackey”) on the surface of the transparent hard coat film, visually observe the ink repellency when attempting to write letters. Evaluation was made in the following three stages.
◎：インキを非常によくはじき、文字が掠れてしまう。
○：インキをよくはじき、文字が掠れてしまう。
×：インキをはじかず、文字を筆記できてしまう。
（３）油性ペン拭き取り性
透明ハードコートフィルムの表面に、油性ペン（ゼブラ（株）製、「マッキー」）を用いて、文字を筆記した後、東レ（株）製「トレシー」を用いて数回擦って拭き取った後の状態を目視で確認し、下記の３段階で評価した。
A: The ink repels very well, and the characters are drowned.
○: The ink is repelled well and the characters are drawn.
×: Characters can be written without repelling ink.
(3) Oil-based pen wiping performance After writing letters on the surface of the transparent hard coat film using an oil-based pen (Zebra Co., Ltd., “Mackey”), several numbers using “Toraysee” Co., Ltd. The state after rubping and wiping was visually confirmed and evaluated in the following three stages.
◎：油性ペンの跡が完全に無い。
○：油性ペンの跡が一部残る。
×：油性ペンの跡が大部分残る。
（４）耐擦傷性
（株）本光製作所製、消しゴム磨耗試験機の先端に、＃００００のスチールウールを固定し、２．５Ｎ（２５０ｇｆ）の荷重をかけて、透明ハードコートフィルムの表面を１０往復摩擦した後の表面の傷を目視で観察し、下記の４段階で評価した。
A: There is no trace of oil pen.
○: Some traces of oil-based pen remain.
X: The trace of an oil-based pen remains most.
(4) Scratch resistance A steel wool of # 0000 is fixed to the tip of an eraser abrasion tester manufactured by Honko Seisakusho Co., Ltd. and a load of 2.5 N (250 gf) is applied to the surface of the transparent hard coat film. The surface scratches after 10 reciprocating frictions were visually observed and evaluated in the following four stages.
◎：ほぼ傷なし。
○：傷５〜１５本あり。
△：傷１５〜３０本あり。
A: Almost no scratch.
○: There are 5 to 15 scratches.
Δ: There are 15 to 30 scratches.
×：傷３１本以上あり。
（実施例１−２〜１−１０及び比較例１−１〜１−５）
ハードコート層用塗液（ＨＣ−１）における（ａ）化学式（１）で示されるフッ素モノマー、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂及び（ｃ）金属酸化物微粒子の種類並びに含有量（固形分）を表１に示す割合に変更し、それ以外は実施例１−１と同様の条件で透明ハードコートフィルムを作製した。それらの評価結果を表１に示した。
X: There are 31 or more scratches.
(Examples 1-2 to 1-10 and Comparative Examples 1-1 to 1-5)
(A) a fluorine monomer represented by the chemical formula (1), (b) an ultraviolet curable resin copolymerizable with the fluorine monomer represented by the chemical formula (1) in the hard coat layer coating liquid (HC-1), and (c) The type and content (solid content) of the metal oxide fine particles were changed to the ratios shown in Table 1, and a transparent hard coat film was produced under the same conditions as in Example 1-1 except that. The evaluation results are shown in Table 1.
なお、表１で用いた各成分は次のとおりである。
フッ素モノマーＡ：化学式（１）のフッ素モノマー（ｎ＝１６、Ｘ＝Ｆ）、商品名：オプツールＤＡＣ−ＨＰ、ダイキン工業（株）製、固形分濃度２０％
フッ素モノマーＢ：化学式（１）のフッ素モノマー（ｎ＝２、Ｘ＝Ｆ）
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬（株）製
ＵＶ７６００Ｂ：６官能ウレタンアクリレート、商品名；紫光ＵＶ７６００Ｂ、日本合成化学工業（株）製
ＳiＯ２：オルガノシリカゾル、商品名：ＩＰＡ−ＳＴ、日産化学工業（株）製、固形分濃度３０％
In addition, each component used in Table 1 is as follows.
Fluorine monomer A: Fluorine monomer of chemical formula (1) (n = 16, X = F), trade name: OPTOOL DAC-HP, manufactured by Daikin Industries, Ltd., solid content concentration 20%
Fluorine monomer B: Fluorine monomer of chemical formula (1) (n = 2, X = F)
DPHA: dipentaerythritol hexaacrylate, manufactured by Nippon Kayaku Co. (Ltd.) UV7600B: 6-functional urethane acrylate, trade name: Shiko UV7600B, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., SiO 2: organo silica sol, trade name: IPA-ST, Nissan Made by Chemical Industry Co., Ltd., solid content concentration 30%
一方、比較例１−１では、化学式（１）で示されるフッ素モノマーを含有しないことから、透明ハードコートフィルム表面に汚れが付着しやすく、また付着した汚れの拭き取り性が悪いという結果であった。比較例１−２では、化学式（１）で示されるフッ素モノマーを含有しているものの、その含有量が少ないことから、透明ハードコートフィルム表面に汚れが付着しやすく、また付着した汚れの拭き取り性が悪いという結果を示した。比較例１−３では、化学式（１）で示されるフッ素モノマーの含有量が多いため、透明ハードコートフィルム表面の耐擦傷性が悪化するという結果であった。 On the other hand, in Comparative Example 1-1, since the fluorine monomer represented by the chemical formula (1) was not contained, dirt was easily attached to the surface of the transparent hard coat film, and the wiping property of the attached dirt was poor. . In Comparative Example 1-2, although the fluorine monomer represented by the chemical formula (1) is contained, since the content thereof is small, dirt easily adheres to the surface of the transparent hard coat film, and the attached dirt can be wiped off. Showed a bad result. In Comparative Example 1-3, since the content of the fluorine monomer represented by the chemical formula (1) is large, the scratch resistance on the surface of the transparent hard coat film was deteriorated.
比較例１−４及び１−５では、金属酸化物微粒子が含まれていないため、化学式（１）で示されるフッ素モノマーがハードコート層中に均一に存在しやすい状態になり、ハードコート層表面に十分に偏析されないと考えられ、透明ハードコートフィルム表面に汚れが付着しやすく、また付着した汚れの拭き取り性が悪いという結果を示した。
〔製造例２、ハードコート層用塗液（ＨＣ−２）の調製〕
（ａ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーとしてフッ素モノマーＢ[化学式（１）（ｎ＝２、Ｘ＝Ｆ）]を０．１部、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）を５０部、（ｃ）金属酸化物微粒子としてオルガノシリカゾル（ＳｉＯ２）[商品名：「ＩＰＡ−ＳＴ」、日産化学工業（株）製、固形分濃度３０％]を固形分換算で５０部、（ｄ）シリコン系添加剤としてＢＹＫ−３３３[ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ビック・ケミー（株）製]を０．２部、メチルエチルケトンを８０部及び光重合開始剤[商品名：「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製]を５部混合してハードコート層用塗液（ＨＣ−２）を調製した。
（実施例２−１）
製造例２で得られたハードコート層用塗液（ＨＣ−２）を用いて、実施例１−１と同様の条件で透明ハードコートフィルムを作製した。その評価結果を表２に示した。
（実施例２−２〜２−１２）
ハードコート層用塗液（ＨＣ−２）における（ａ）化学式（１）で示されるフッ素モノマー、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂、（ｃ）金属酸化物微粒子及び（ｄ）シリコン系添加剤の種類並びに含有量（固形分）を表２に示す割合に変更し、それ以外は実施例２−１と同様の条件で透明ハードコートフィルムを作製した。それらの評価結果を表２に示した。
In Comparative Examples 1-4 and 1-5, since the metal oxide fine particles are not included, the fluorine monomer represented by the chemical formula (1) tends to be present uniformly in the hard coat layer, and the hard coat layer surface Therefore, it was considered that the surface of the transparent hard coat film was not easily segregated.
[Production Example 2, Preparation of Hard Coat Layer Coating Liquid (HC-2)]
(A) 0.1 part of fluorine monomer B [chemical formula (1) (n = 2, X = F)] as the fluorine monomer represented by chemical formula (1), (b) a fluorine monomer represented by chemical formula (1) 50 parts dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) as a copolymerizable ultraviolet curable resin, (c) organosilica sol (SiO 2 ) as metal oxide fine particles [trade name: “IPA-ST”, Nissan Chemical Industries, Ltd. ), Solid content concentration 30%] in terms of solid content 50 parts, (d) 0.2 part of BYK-333 [polyether-modified polydimethylsiloxane, manufactured by Big Chemie Co., Ltd.] as a silicon-based additive, Mixing 80 parts of methyl ethyl ketone and 5 parts of photopolymerization initiator [trade name: “IRGACURE 184”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] HC-2) was prepared.
(Example 2-1)
Using the hard coat layer coating liquid (HC-2) obtained in Production Example 2, a transparent hard coat film was produced under the same conditions as in Example 1-1. The evaluation results are shown in Table 2.
(Examples 2-2 to 2-12)
(A) a fluorine monomer represented by the chemical formula (1) in the hard coat layer coating liquid (HC-2), (b) an ultraviolet curable resin copolymerizable with the fluorine monomer represented by the chemical formula (1), (c) The type and content (solid content) of metal oxide fine particles and (d) silicon-based additive were changed to the ratios shown in Table 2, and a transparent hard coat film was produced under the same conditions as in Example 2-1. did. The evaluation results are shown in Table 2.
なお、表２で用いた各成分は次のとおりである。
フッ素モノマーＡ：化学式（１）で示されるフッ素モノマー（ｎ＝１６、Ｘ＝Ｆ）、商品名：オプツールＤＡＣ−ＨＰ、ダイキン工業（株）製、固形分濃度２０％
フッ素モノマーＢ：化学式（１）で示されるフッ素モノマー（ｎ＝２、Ｘ＝Ｆ）
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬（株）製
ＵＶ７６００Ｂ：６官能ウレタンアクリレート、商品名；紫光ＵＶ７６００Ｂ、日本合成化学工業（株）製
ＳiＯ２：オルガノシリカゾル、商品名；ＩＰＡ−ＳＴ、日産化学工業（株）製、固形分濃度３０％
ＢＹＫ３３３：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ビック・ケミー（株）製
ＢＹＫ３０７：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ビック・ケミー（株）製
ＢＹＫ３７８：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ビック・ケミー（株）製
In addition, each component used in Table 2 is as follows.
Fluorine monomer A: Fluorine monomer represented by chemical formula (1) (n = 16, X = F), trade name: OPTOOL DAC-HP, manufactured by Daikin Industries, Ltd., solid content concentration 20%
Fluorine monomer B: Fluorine monomer represented by chemical formula (1) (n = 2, X = F)
DPHA: dipentaerythritol hexaacrylate, manufactured by Nippon Kayaku Co. (Ltd.) UV7600B: 6-functional urethane acrylate, trade name: Shiko UV7600B, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., SiO 2: organo silica sol, trade name; IPA-ST, Nissan Made by Chemical Industry Co., Ltd., solid content concentration 30%
BYK333: Polyether-modified polydimethylsiloxane, manufactured by BYK Chemie Co., Ltd. BYK307: Polyether-modified polydimethylsiloxane, manufactured by BYK Chemie Co., Ltd. BYK378: Polyether-modified polydimethylsiloxane, manufactured by BYK Chemie Co., Ltd.
〔製造例３、ハードコート層用塗液（ＨＣ−３）の調製〕
（ａ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーとしてフッ素モノマーＡ[化学式（１）（ｎ＝１６、Ｘ＝Ｆ）、商品名：オプツールＤＡＣ−ＨＰ、ダイキン工業（株）製、固形分濃度２０％]を０．１部、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）を５０部、（ｃ）金属酸化物微粒子としてアンチモン酸亜鉛（ＺｎＯ・Ｓｂ２Ｏ５）を固形分換算で５０部、メチルエチルケトンを８０部及び光重合開始剤[商品名：「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製]を５部混合してハードコート層用塗液（ＨＣ−３）を調製した。
（実施例３−１）
製造例３で得られたハードコート層用塗液（ＨＣ−３）を用いて、実施例１−１と同様の条件で透明ハードコートフィルムを作製した。その評価結果を表３に示す。なお、表面抵抗率の測定は以下に記載する方法で行った。
（５）表面抵抗率
デジタル絶縁計[東亜ＤＫＫ（株）製、商品名：ＳＭ−８２２０]を用いて、透明ハードコートフィルムの表面抵抗率を測定した。
（実施例３−２〜３−１４）
ハードコート層用塗液（ＨＣ−３）における（ａ）化学式（１）で示されるフッ素モノマー、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂、（ｃ）金属酸化物微粒子及び（ｄ）シリコン系添加剤の種類並びに含有量（固形分）を表３に示す割合に変更し、それ以外は実施例３−１と同様の条件で透明ハードコートフィルムを作製した。それらの評価結果を表３に示した。なお、表３で用いた各成分は次のとおりである。
[Production Example 3, Preparation of Hard Coat Layer Coating Liquid (HC-3)]
(A) Fluorine monomer A [chemical formula (1) (n = 16, X = F) as a fluorine monomer represented by chemical formula (1), trade name: OPTOOL DAC-HP, manufactured by Daikin Industries, Ltd., solid content concentration 20 0.1], (b) 50 parts of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) as an ultraviolet curable resin copolymerizable with the fluorine monomer represented by chemical formula (1), and (c) as metal oxide fine particles Mixing 50 parts of zinc antimonate (ZnO.Sb 2 O 5 ) in solids, 80 parts of methyl ethyl ketone, and 5 parts of photopolymerization initiator [trade name: “IRGACURE184”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.] Thus, a hard coat layer coating solution (HC-3) was prepared.
(Example 3-1)
Using the hard coat layer coating liquid (HC-3) obtained in Production Example 3, a transparent hard coat film was produced under the same conditions as in Example 1-1. The evaluation results are shown in Table 3. The surface resistivity was measured by the method described below.
(5) Surface resistivity The surface resistivity of the transparent hard coat film was measured using a digital insulation meter [trade name: SM-8220, manufactured by Toa DKK Co., Ltd.].
(Examples 3-2 to 3-14)
(A) a fluorine monomer represented by the chemical formula (1) in the hard coat layer coating liquid (HC-3), (b) an ultraviolet curable resin copolymerizable with the fluorine monomer represented by the chemical formula (1), (c) The type and content (solid content) of the metal oxide fine particles and (d) silicon-based additive were changed to the ratios shown in Table 3, and a transparent hard coat film was produced under the same conditions as in Example 3-1. did. The evaluation results are shown in Table 3. In addition, each component used in Table 3 is as follows.
フッ素モノマーＡ：化学式（１）で示されるフッ素モノマー（ｎ＝１６、Ｘ＝Ｆ）、商品名：オプツールＤＡＣ−ＨＰ、ダイキン工業（株）製、固形分濃度２０％
フッ素モノマーＢ：化学式（１）で示されるフッ素モノマー（ｎ＝２、Ｘ＝Ｆ）
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬（株）製
ＵＶ７６００Ｂ：６官能ウレタンアクリレート、商品名：紫光ＵＶ７６００Ｂ、日本合成化学工業（株）製
ＺｎＯ・Ｓｂ２Ｏ５：アンチモン酸亜鉛
Ｓｂ２Ｏ５：五酸化アンチモン
ＡＴＯ：アンチモンドープ酸化錫
ＢＹＫ３３３：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ビック・ケミー（株）製
ＢＹＫ３０７：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ビック・ケミー（株）製
ＢＹＫ３７８：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ビック・ケミー（株）製
Fluorine monomer A: Fluorine monomer represented by chemical formula (1) (n = 16, X = F), trade name: OPTOOL DAC-HP, manufactured by Daikin Industries, Ltd., solid content concentration 20%
Fluorine monomer B: Fluorine monomer represented by chemical formula (1) (n = 2, X = F)
DPHA: dipentaerythritol hexaacrylate, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. UV7600B: 6-functional urethane acrylate, product name: purple light UV7600B, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. ZnO · Sb 2 O 5 : zinc antimonate Sb 2 O 5 : Antimony pentoxide ATO: Antimony-doped tin oxide BYK333: Polyether-modified polydimethylsiloxane, manufactured by BYK Chemie Co., Ltd. BYK307: Polyether-modified polydimethylsiloxane, manufactured by BYK Chemie Co., Ltd. BYK378: Polyether-modified polydimethylsiloxane , Made by Big Chemie
Claims (3)
前記ハードコート層は、
（ａ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーを０．１〜３．０質量部、
（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂を１０〜９５質量部及び
（ｃ）金属酸化物微粒子を５〜９０質量部
含有するハードコート層用塗液の硬化物であることを特徴とする透明ハードコートフィルム。（ただし、（ｂ）化学式（１）で示されるフッ素モノマーと共重合可能な紫外線硬化性樹脂と（ｃ）金属酸化物微粒子の合計は１００質量部である。）
The hard coat layer is
(A) 0.1 to 3.0 parts by mass of the fluorine monomer represented by the chemical formula (1),
(B) 10 to 95 parts by mass of an ultraviolet curable resin copolymerizable with the fluorine monomer represented by the chemical formula (1), and (c) a hard coat layer coating solution containing 5 to 90 parts by mass of metal oxide fine particles. A transparent hard coat film, which is a cured product. (However, the total of (b) the ultraviolet curable resin copolymerizable with the fluorine monomer represented by the chemical formula (1) and (c) the metal oxide fine particles is 100 parts by mass.)
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