JP6268967B2 - 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 - Google Patents
着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6268967B2 JP6268967B2 JP2013238997A JP2013238997A JP6268967B2 JP 6268967 B2 JP6268967 B2 JP 6268967B2 JP 2013238997 A JP2013238997 A JP 2013238997A JP 2013238997 A JP2013238997 A JP 2013238997A JP 6268967 B2 JP6268967 B2 JP 6268967B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- resin composition
- colored resin
- substituent
- ring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 C*c(cc1*)cc(C2*C2)c1O Chemical compound C*c(cc1*)cc(C2*C2)c1O 0.000 description 1
- AHWDQDMGFXRVFB-UHFFFAOYSA-N CN(C(N(C)C(N1C)=O)=O)C1=O Chemical compound CN(C(N(C)C(N1C)=O)=O)C1=O AHWDQDMGFXRVFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DESNHUPQHBHLBD-UHFFFAOYSA-N Cc1nc(C)nc(I)n1 Chemical compound Cc1nc(C)nc(I)n1 DESNHUPQHBHLBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
Description
省エネルギー化という時代の流れを汲んで、カラーフィルタとしては更なる高輝度化、高コントラスト化が求められている。
カラーフィルタには顔料を用いた着色樹脂組成物が主に使用されているが、高輝度及び高コントラストとするために、例えば、非特許文献1では顔料粒子の粒径をその呈色波長の1/2以下にまで微分散する方法が開示されている。
一方、着色剤として、染料の開発も行われている。
例えば、特許文献1では、トリアリールメタン誘導体を染料として用いることが開示されている。しかしながら、輝度及び耐熱性については不十分であった。これを改善する為に、例えば、特許文献2及び3では、トリアリールメタン塩において、更にアニオンを特定構造にするといった、分子修飾を行うことが開示されている。
また、近年カラーフィルタは、画素電極、薄膜トランジスタが形成された基板側に形成されるものが知られている。この種の液晶表示装置はCOA(Color-Filter On Array)
型と称されており、カラーフィルタの開口率を上げる技術として有望視されている。
前記の通り、コンタクトホールを形成する場合、微細なホールであることが要求される。ここで、例えば、特許文献7では、特定の重合禁止剤を含み、且つ多官能モノマーを樹脂に対して特定量含有する着色樹脂組成物について開示されている。
また、特許文献4及び5に記載の着色樹脂組成物で形成された画素も、輝度や耐熱性が不十分である場合があった。
更に、特許文献7に記載の着色樹脂組成物でも、所望の径のコンタクトホールを形成することが難しい場合があった。
また本発明は、画素の輝度及び耐熱性が良好で、且つ所望の径のコンタクトホールを有するカラーフィルタ、並びに高品質の液晶表示装置及び有機EL表示装置を提供することを課題とする。
即ち、本発明の要旨は、以下に存する。
[1] (A)染料、(B)溶剤、及び(C)バインダー樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、(D)酸化防止剤及び(E)紫外線吸収剤を更に含有することを特徴とする、着色樹脂組成物。
[2] 前記(D)酸化防止剤が、下記式(I)で表される化合物であることを特徴とする、[1]に記載の着色樹脂組成物。
Lは、水素原子、炭素原子、硫黄原子、置換基を有していてもよい芳香族環基、又は置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Zは、置換基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキレン基及び/又はエステル結合からなる2価の基である。
mは、1〜4の整数を表す。
また、mが2以上の整数の場合には、一分子中に含まれる複数の
*は、Lとの結合部位を表す。)
[3] 前記(E)紫外線吸収剤が、トリアジン系化合物であることを特徴とする、[1]又は[2]に記載の着色樹脂組成物。
[4] 前記トリアジン系化合物が、下記式(II)で表される化合物であることを特徴とする、[3]に記載の着色樹脂組成物。
但し、R11〜R16の少なくとも一つは、水素原子以外の基である。
尚、式中のベンゼン環は、R11〜R16以外に、ヒドロキシ基又は炭素数1〜6のアルキル基を置換基として有していてもよい。)
[5] 更に、(F)重合性モノマーを含有することを特徴とする、[1]〜[4]のいずれかに記載の着色樹脂組成物。
[6] 更に、(G)光重合開始成分及び/又は(G’)熱重合開始成分を含有することを特徴とする、[1]〜[5]のいずれかに記載の着色樹脂組成物。
[7] [1]〜[6]のいずれかに記載の着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有することを特徴とする、カラーフィルタ。
[8] [7]に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、液晶表示装置。
[9] [7]に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、有機EL表示装置。
更に本発明は、微細なコンタクトホールを形成しうる着色樹脂組成物を提供することが可能である。
このような着色樹脂組成物を用いることにより、画素の輝度が高いカラーフィルタ、及び高品質の液晶表示装置並びに有機EL表示装置を提供することが可能となる。
なお、本発明において「(メタ)アクリル」、「(メタ)アクリレート」等は、「アクリル及び/又はメタクリル」、「アクリレート及び/又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「(メタ)アクリル酸」は「アクリル酸及び/又はメタクリル酸」を意味する。
本発明における「色材」とは、「染料」と「顔料」の双方を意味するものとする
更に、「芳香族環」とは、「芳香族炭化水素環」及び「芳香族複素環」の双方を意味する。
又、「C.I.ピグメントグリーン」等の用語は、カラーインデックス(C.I.)を意味する。
先ず、本発明の着色樹脂組成物に含有される、(D)酸化防止剤について詳説する。
本発明における(D)酸化防止剤は、染料の輝度の低下を抑制する化合物を意味する。本発明の効果を損わない限り、任意の成分を用いてもよいが、染料の分解を促進するパーオキシラジカルを捕捉する能力が高く、且つ着色樹脂組成物での相溶性が高いという点、および入手が容易である点で、下記式(I)で表される化合物であることが好ましい。
Lは、水素原子、炭素原子、硫黄原子、置換基を有していてもよい芳香族環基又は置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Zは、置換基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキレン基及び/又はエステル結合からなる2価の基を表す。
mは、1〜4の整数を表す。
また、mが2以上の整数の場合には、一分子中に含まれる複数の
(R1及びR2について)
R1及びR2は、各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数1〜12のアルキル基を表す。
アルキル基は、直鎖であっても分岐であってもよいが、パーオキシラジカル捕捉能が高く、捕捉後に化学構造が安定であるとの観点から分岐アルキル基であることが好ましい。
また、炭素数は、ラジカル捕捉後に安定であるために、多くの化学共役構造がとれるという観点から好ましくは1〜20、更に好ましくは3〜10である。
Lは、水素原子、炭素原子、硫黄原子、置換基を有していてもよい芳香族環基、又は置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Lにおける芳香族環としては、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環が挙げられる。
芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよく、環を形成する炭素数が5〜10であれば特に制限はないが、例えば、m個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などが挙げられる。
一方、複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよい。複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子が挙げられる。複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
前記Lにおける芳香環及び複素環の中で、着色樹脂組成物中のバインダー樹脂などとの相溶性に優れる点、及びラジカル捕捉後に安定構造であるという点で、下記<群A>で表される基が特に好ましい。
Zは、置換基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキレン基及び/又はエステル結合からなる2価の基である。
つまり、Zは、置換基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキレン基或いはエステル結合のみで形成されてもよく、置換基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキレンとエステル結合との組み合わされた基であってもよい。
組み合わされた基としては、例えば、−CH2−C(=O)O−CH2−、などの基も含まれる。
前記式(I)中のベンゼン環は、R1、R2、−OH、及びZ以外に、任意の置換基を有していてもよいが、ラジカルとの結合力が高い点で、置換基を有していないのが好ましい。
R1及びR2におけるアルキル基、Lにおける芳香族環基及び複素環基、Zにおけるアルキレン基、更に前記式中のベンゼン環が有していてもよい置換基としては、下記(置換群W)が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
フッ素原子、塩素原子、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数2〜8のアルケニル基、炭素数1〜8のアルコキシル基、フェニル基、メシチル基、トリル基、ナフチル基、シアノ基、アセチルオキシ基、炭素数2〜9のアルキルカルボキシル基、スルホン酸アミド基、炭素数2〜9のスルホンアルキルアミド基、炭素数2〜9のアルキルカルボニル基、フェネチル基、ヒドロキシエチル基、アセチルアミド基、炭素数1〜4のアルキル基が結合してなるジアルキルアミノエチル基、トリフルオロメチル基、炭素数1〜8のトリアルキルシリル基、ニトロ基、炭素数1〜8のアルキルチオ基。
前記式(I)中のmは、1〜4の整数を表す。
溶剤に対する溶解性が高く又、本発明の効果が得られ易い点から、mは2〜4であることが好ましい。
(式(I’)で表される化合物について)
前記式(I)で表される化合物は、更に、酸化防止能を向上させるとの観点から下記式(I’)で表される化合物であることが好ましい。
n1は、1〜10の整数を表す。
l1は、0〜5の整数を表す。
上記式中のベンゼン環は、R1及びR2、−OH、並びに−(CH2)n1−以外に、任意の置換基を有していてもよい。
尚、l1が、1以上である場合、−CH2−と−C(=O)O−の並びは順不同である。
また、mが2以上の整数の場合には、一分子中に含まれる複数の
*は、Lとの結合部位を表す。
(n1について)
n1は、1〜10の整数を表す。
バインダー樹脂等との相溶性が高く、且つ酸化防止性能が良好な点から、好ましくは1〜5の整数である。
l1は、0〜5の整数を表す。
バインダー樹脂等との相溶性が高く、且つ酸化防止性能が良好な点から、好ましくは0〜1の整数である。
本発明における(D)酸化防止剤の重量平均分子量は、通常90以上、好ましくは150以上、更に好ましくは250以上、また通常3000以下、好ましくは2000以下、更に好ましくは1300以下である。
上記範囲内であると、ラジカルとの結合力が高い点で好ましい。
前記式(I)で表される化合物中、好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明における(D)酸化防止剤の含有量は、着色樹脂組成物の固形分中、通常0.1
質量%以上、好ましくは0.2質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1.0質量%以上、特に好ましくは1.3質量%以上、また通常6.0質量%以下、好ましくは4.0質量%以下、更に好ましくは3.0質量%以下、特に好ましくは2.5質量%以下である。
上記範囲内であると、着色樹脂組成物に良好に分散し、不要物の析出が少なく、且つ高い酸化防止能を発揮し、輝度の低下を抑制できる点で好ましい。
本発明における紫外線吸収剤は、紫外線の化学作用から保護する目的で添加され、可視光に吸収波長を有さず、且つ、波長400nm以下の紫外線を吸収する化合物を意味する。
このような紫外線吸収剤であれば特に制限はないが、例えば、安息香酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、クマリン誘導体、トリアジン誘導体などが挙げられる。
中でも、吸光係数が高く、耐熱性にも優れている点で、特にトリアジン誘導体(トリアジン系化合物)であることが好ましく、該トリアジン誘導体の中でも着色樹脂組成物に良好に分散し、不要物の析出が少なく、且つ該トリアジン誘導体自体の紫外線吸収能が高く、少量で効果が得られるため、輝度低下を引き起こさないという観点から下記式(II)で表される化合物であることが特に好ましい。
但し、R11〜R16の少なくとも一つは、水素原子以外の基である。
尚、式中のベンゼン環は、R11〜R16以外に、ヒドロキシ基又は炭素数1〜6のアルキル基を置換基として有していてもよい。
R11〜R16におけるアルキル基:炭素数1〜6のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−
ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、neo−ペンチル基、tert−ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基である。好ましくは、可視光領域の吸収がなきようにするため炭素数の少ないメチル基がよい。
置換基を有していてもよいアルコキシ基:炭素数1〜16のアルコキシ基であって、枝分かれしていてもよく、またヒドロキシル基およびカルボニル基、エステル基、エーテル
基を有していてもよい。具体的にはブトキシ基、ヘトキシ基、-C2H3(OH)−CH
2−O−C8H17、-C2H3(OH)−CH2−O−C12H25、−CH(CH3
)−CO2−C8H17であり、好ましくは着色樹脂組成物との相溶性との観点から炭素数6以上のアルコキシ基がよい。しかしながら、R11〜R16のすべてがアルコキシ基である場合は炭素数4以上のアルコキシ基でもよい。
尚、式(II)中のベンゼン環は、R11〜R16以外に置換基を有していてもよいが、R11〜R16以外に置換基を有していない方が好ましい。
本発明における(E)紫外線吸収剤の重量平均分子量は、通常80以上、好ましくは150以上、更に好ましくは300以上、また通常2000以下、好ましくは1500以下、更に好ましくは900以下である。
上記範囲内であると、紫外線を効率よく吸収する点で好ましい。
本発明の着色樹脂組成物は、(E)紫外線吸収剤を全固形分中、通常0.05質量%以上、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1.0質量%以上、さらに好ましくは2.5質量%以上、特に好ましくは4.0質量%以上、又通常10質量%以下、好ましくは8質量%以下、より好ましくは6.0質量%以下、特に好ましくは5.0質量%以下である。
本発明における紫外線吸収剤の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明の構成とすることで、得られる画素の輝度及び耐熱性に優れ、更に、微細なスルーホールが形成しうるとの効果を奏する理由について、下記の通り推測する。
染料を含む着色樹脂組成物を用いて画素を形成した場合、画素形成時の加熱工程により、着色樹脂組成物に含まれる材料、特に、染料が劣化していることが、輝度及び耐熱性が低下する一因である。
その為、ここで、画素形成時の加熱工程で生じるROO・(ROOのラジカル、Rはアルキル基や芳香族炭化水素基を示す)が、染料を劣化させている。ここで、酸化防止剤が系中に存在すると、着色樹脂組成物中で発生したROO・(ROOのラジカル)を有する化合物にH・を渡す。 これにより、酸化防止剤自体が安定なラジカルとなり、ROO・の連鎖による染料の酸化劣化を防止している。
ここで、紫外線吸収剤を用いることで、回折光が吸収される結果、回折光が照射される部分の重合を抑制することが出来る。これより所望のパターンを得ることが可能となる。
本発明において、色材として使用できる(A)染料は、本発明の効果を損わない限り特に制限はないが、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料、シアニン系染料、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料等が好ましく挙げられる。
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、C.I.パッドブルー5等が、キノンイミン系染料として、例えば、C.I.ベーシックブルー3,C.I.ベーシックブルー9等が、キノリン系染料として、例えば、C.I.ソルベントイエロー33,C.I.ア
シッドイエロー3,C.I.ディスパースイエロー64等が、ニトロ系染料として、例えば、C.I.アシッドイエロー1,C.I.アシッドオレンジ3,C.I.ディスパースイエロー42等が挙げられる。
更に、シアニン系染料としては、例えば、特願2010−142748に記載のものが挙げらる。
また、キサンテン系染料としては、例えば、C.I.アシッドレッド50、C.I.アシッドレッド52、C.I.アシッドレッド87、C.I.アシッドレッド92、C.I.アシッドレッド289、C.I.アシッドレッド388、国際公開2011/158747号パンフレット、国際公開2011/158748号パンフレット、国際公開2012/53201号パンフレット、特開平6−230210号公報、特開2010−32999号公報、特開2011−28236号公報、特開2011−138094号公報、特開2011−241372号公報、特開2012−107192号公報、特開2012−185483号公報および特開2012−233151号公報の各文献に記載されたキサンテン系化合物が挙げられる。
本発明の着色樹脂組成物中の全色材の含有量、つまり、前記(A)染料及びその他の色材の総含有量は、全固形分に対し、通常、1〜50質量%であるが、好ましくは3〜40質量%、より好ましくは5〜30質量%である。また、(A)染料の総含有量は、全固形分に対し、通常、0.01〜10質量%であるが、好ましくは0.1〜8.5質量%、より好ましくは1〜7質量%である。
上記範囲内であると、色濃度に対して膜厚が適度であり、液晶セル化の際のギャップ制御が容易である。更に、分散安定性が高く、再凝集や増粘などが発生し難いため好ましい。
本発明で用いられる(C)バインダー樹脂は、着色樹脂組成物の硬化手段により好ましいものが異なる。
本発明の着色樹脂組成物が光重合性樹脂組成物である場合、(C)バインダー樹脂としては、例えば特開平7−207211号公報、特開平8−259876号公報、特開平10−300922号公報、特開平11−140144号公報、特開平11−174224号公報、特開2000−56118号公報、特開2003−233179号公報などの各公報等に記載される高分子化合物を使用することができるが、中でも好ましくはアルカリ現像性や硬化性の観点から下記(C−1)〜(C−5)の樹脂などが挙げられる。
(C−2):カルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂(C−2)(以下、「樹脂(C−2)」と称す場合がある。)
(C−3):前記樹脂(C−2)のカルボキシル基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂(以下「樹脂(C−3)」と称す場合がある。)
(C−4):(メタ)アクリル系樹脂(以下、「樹脂(C−4)」と称す場合がある。
)
(C−5):カルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂(以下「樹脂(C−5)と称す場合がある。)
このうちアルカリ現像性が良好であるという観点から特に好ましくは樹脂(C−1)が挙げられ、以下該樹脂について説明する。
樹脂(C−1)の特に好ましい樹脂の一つとして、エポキシ基含有(メタ)アクリレート5〜90モル%と、他のラジカル重合性単量体10〜95モル%との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の10〜100モル%に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の10〜100モル%に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。
中でも、式(IV)で表される構造中、特に下記構造式(IVa)、(IVb)、又は(IVc)で表されるものが
好ましい。
前記式(IV)で表される構造を有するモノ(メタ)アクリレート以外の、「他のラジカル重合性単量体」としては、着色樹脂組成物に優れた耐熱性及び強度を向上しうる点で、スチレン、(メタ)アクリル酸−n−ブチル、(メタ)アクリル酸−tert−ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボロニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、が挙げられる。
尚、前記エポキシ基含有(メタ)アクリレートと、前記他のラジカル重合性単量体との共重合反応には、公知の溶液重合法が適用される。
上記の様に合成された、エポキシ基含有共重合体のエポキシ基部分に、不飽和一塩基酸(重合性成分)と、更に多塩基酸無水物(アルカリ可溶性成分)とを反応させる。
ここで、エポキシ基に付加させる不飽和一塩基酸としては、公知のものを使用することができ、例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボン酸が挙げられる。
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂に重合性を付与することができる。
例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸無水物;無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物等の三塩基以上の酸の無水物が挙げられる。中でも、無水コハク酸及びテトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。これらの多塩基酸無水物は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの多塩基酸無水物は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基に、不飽和一塩基酸を付加させることにより生じる水酸基の10〜100モル%に付加させるが、好ましくは20〜90モル%、より好ましくは30〜80モル%に付加させる。
尚、当該水酸基に多塩基酸無水物を付加させる方法としては、公知の方法を採用するこ
とができる。
更に、光感度を向上させるために、前述の多塩基酸無水物を付加させた後、生成したカルボキシル基の一部にグリシジル(メタ)アクリレートや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物を付加させてもよい。このような樹脂の構造に関しては、例えば特開平8−297366号公報や特開2001−89533号公報に記載されている。
また、分子量分布の目安として、重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)の比は、2.0〜5.0が好ましい。
着色樹脂組成物における(C)バインダー樹脂の含有量は、全固形分中、通常0.1〜80質量%、好ましくは1〜60質量%であり、より好ましくは5〜40質量%である。
上記範囲内であると、基板への密着性が良好であり、また露光部への現像液の浸透性が適度で、画素の表面平滑性や感度が良好である点で好ましい。
本発明における(B)溶剤は、着色樹脂組成物に含まれる各成分を溶解または分散させ、粘度を調節する機能を有する。
該(B)溶剤としては、着色樹脂組成物を構成する各成分を溶解または分散させることができるものであればよく、沸点が100〜200℃の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは120〜170℃の沸点をもつものである。
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−モノt−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類;
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、3−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテル
アセテート類;
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトンのようなケトン類;
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンのような1価または多価アルコール類;
n−ペンタン、n−オクタン、ジイソブチレン、n−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類;
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類;
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸プロピル、3−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトンのような鎖状または環状エステル類;
3−メトキシプロピオン酸、3−エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類;
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類;
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類;
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類:
これらの溶剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、例えば任意成分として後述する(H)顔料を含む場合には、塗布性、表面張力などのバランスがよく、組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点からは、溶剤としてさらにグリコールアルキルエーテルアセテート類を混合して使用することがより好ましい。なお、顔料を含む組成物中では、グリコールモノアルキルエーテル類は極性が高く、顔料を凝集させる傾向があり、着色樹脂組成物の粘度を上げる等、保存安定性を低下させる場合がある。このため、グリコールモノアルキルエーテル類の使用量は過度に多くない方が好ましく、(B)溶剤中のグリコールモノアルキルエーテル類の割合は5〜50質量%が好ましく、5〜30質量%がより好ましい。
が懸念される。
本発明の着色樹脂組成物において、(B)溶剤の含有量に特に制限はないが、その上限は通常99質量%とする。組成物中の(B)溶剤の含有量が99質量%を超える場合は、(B)溶剤を除く各成分の濃度が小さくなり過ぎて、塗布膜を形成するには不適当となるおそれがある。一方、(B)溶剤の含有量の下限値は、塗布に適した粘性等を考慮して、通常75質量%、好ましくは80質量%、更に好ましくは82質量%である。
本発明の着色樹脂組成物は、(F)重合性モノマーを含有することが好ましい。
(F)重合性モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも1つ有する付加重合可能な化合物(以下、「エチレン性化合物」と言う場合がある。)が好ましい。
エチレン性化合物は、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、後述する光重合開始成分の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。尚、本発明における(F)重合性モノマーは、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも包含する。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、単一物であってもよく、混合物であってもよい。代表例としては、(メタ)アクリル酸、フタル酸、及びエチレングリコールの縮合物;(メタ)アクリル酸、マレイン酸、及びジエチレングリコールの縮合物;(メタ)アクリル酸、テレフタル酸、及びペンタエリスリトールの縮合物;(メタ)アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオ
ール、及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
これらの中では脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルが好ましく、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールの(メタ)アクリル酸エステルがより好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが特に好ましい。
また、必要に応じて(F)重合性モノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用してもよい。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、0.1〜40mg−KOH/gであり、特に好ましくは5〜30mg−KOH/gである。
本発明において、アルカリ現像溶解性と硬化性の両立という観点からより好ましい酸基を有する多官能モノマーは、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーと他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。
また、(F)重合性モノマーの前記(A)染料に対する比率は、通常1質量%以上、好ましくは5質量%以上、更に好ましくは10質量%以上、特に好ましくは20質量%以上であり、また、通常200質量%以下、好ましくは100質量%以下、更に好ましくは80質量%以下である。
上記範囲内であると、光硬化が適度であり、現像時の密着不良が置き難く、また現像後
の断面が逆テーパー形状になり難く、更に溶解性低下による剥離現象・抜け不良が置き難いため好ましい。
本発明の着色樹脂組成物は、塗膜を硬化させる目的で、(G)光重合開始成分及び/又は(G’)熱重合開始成分を含むことが好ましい。ただし、硬化の方法はこれらの開始剤によるもの以外でもよい。
特に、本発明の着色樹脂組成物が、(C)成分としてエチレン性二重結合を有する樹脂を含む場合や、(F)成分としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、又は光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始成分及び/又は熱によって重合活性ラジカルを発生する熱重合開始成分を含有することが好ましい。なお、本発明において光重合開始成分としての(G)成分とは、光重合開始剤(以下、任意に「(G1)成分」とも称する)に重合加速剤(以下、任意に「(G2)成分」とも称する)、増感色素(以下、任意に「(G3)成分」とも称する)などの付加剤が併用されている混合物を意味する。
(G)光重合開始成分は、通常、(G1)光重合開始剤、及び必要に応じて添加される(G2)重合加速剤及び(G3)増感色素等の付加剤との混合物として用いられ、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類、ビイミダゾール誘導体類、アセトフェノン誘導体類、及びチオキサントン誘導体類がより好ましい。
また、オキシムエステル系誘導体類としては、1,2−オクタンジオン,1−〔4−(フェニルチオ)フェニル〕−,2−(o−ベンゾイルオキシム)、エタノン,1−〔9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル〕,1−(o−アセチルオキシム)、及び下記式(XI)で表される化合物等が挙げられる。
のアルケニル基、炭素数3〜20のヘテロアリール基または炭素数4〜25のヘテロアリールアルキル基を示し、これらはいずれも置換基を有していてもよい。あるいは、R101はXまたはZと結合し、環を形成していてもよい。
R102は、炭素数2〜20のアルカノイル基、炭素数3〜25のアルケノイル基、炭素数4〜8のシクロアルカノイル基、炭素数7〜20のアリーロイル基、炭素数2〜10のアルコキシカルボニル基、炭素数7〜20のアリールオキシカルボニル基、炭素数2〜20のヘテロアリール基、炭素数3〜20のヘテロアリーロイル基または炭素数2〜20のアルキルアミノカルボニル基を示し、これらはいずれも置換基を有していてもよい。
Zは、置換基を有していてもよい芳香族基を示す。
なお、前記式(XI)で表される化合物の中でも、Xが置換基を有していてもよいカルバゾール環である化合物が好ましく、具体的には下記式(XII)で表される化合物などが挙げられ、中でも下記式(XIII)で表される化合物が特に好ましい。
3〜R109は各々独立に水素原子または任意の置換基を示す。
R102aは、炭素数2〜4のアルカノイル基を示し、Xaは、窒素原子が1〜4のア
ルキル基で置換されていてもよい3,6−カルバゾリル基を示す。Zaは、アルキル基で
置換されていてもよいフェニル基またはモルホリノ基で置換されていてもよいナフチル基を示す。)
その他に、ベンゾインアルキルエーテル類、アントラキノン誘導体類;2−メチル−(4’−メチルチオフェニル)−2−モルホリノ−1−プロパノン等のアセトフェノン誘導体類、2−エチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体類、安息香酸エステル誘導体類、アクリジン誘導体類、フェナジン誘導体類、アンスロン誘導体類等も挙げられる。
必要に応じて用いられる(G2)重合加速剤としては、例えば、N,N−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のN,N−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル類;2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物;脂肪族多官能メルカプト化合物等のメルカプト化合物類等が挙げられる。
また、必要に応じて感応感度を高める目的で、(G3)増感色素が用いられる。増感色素は、画像露光光源の波長に応じて、適切なものが用いられるが、例えば特開平4−221958号、特開平4−219756号各公報等に記載のキサンテン系色素;特開平3−239703号、特開平5−289335号各公報等に記載の複素環を有するクマリン系色素;特開平3−239703号、特開平5−289335号各公報等に記載の3−ケトクマリン系色素;特開平6−19240号公報等に記載のピロメテン系色素;特開昭47−2528号、特開昭54−155292号、特公昭45−37377号、特開昭48−84183号、特開昭52−112681号、特開昭58−15503号、特開昭60−88005号、特開昭59−56403号、特開平2−69号、特開昭57−168088号、特開平5−107761号、特開平5−210240号、特開平4−288818号各公報等に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等が挙げられる。
本発明の着色樹脂組成物において、これらの(G)光重合開始成分の含有量は、全固形分中、通常0.1質量%以上、好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは1.0質量%以上、最も好ましくは2.0質量%以上、また、通常40質量%以下、好ましくは30質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、特に好ましくは10質量%以下の範囲である。
上記範囲内であると、露光光線に対する感度が良好で、また未露光部分の現像駅に対す
る溶解性も良好で、現像不良などを誘起し難い点で好ましい。
本発明の着色樹脂組成物に含有されていてもよい(G’)熱重合開始成分の具体例としては、アゾ系化合物、有機過酸化物及び過酸化水素等が挙げられる。これらのうち、アゾ系化合物が好適に用いられる。より具体的には、例えば国際公開第2009/107734号パンフレット等に記載の熱重合開始成分を用いることができる。
これらの熱重合開始成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の着色樹脂組成物は、前記各成分の外に、界面活性剤、有機カルボン酸及び/又は有機カルボン酸無水物、熱硬化性化合物、可塑剤、熱重合防止剤、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤等を含有していてもよい。また、後述の(H)顔料を含有する場合には、分散剤や分散助剤を含有してもよい。これら任意成分としては、例えば特開2007−113000号公報記載の各種化合物を使用することができる。
本発明の着色樹脂組成物は、得られるカラーフィルタの耐熱性向上等の目的で、本発明の効果を損わない範囲で、(H)顔料を含有していてもよい。
(H)顔料としては、例えばカラーフィルタの画素等を形成する場合には、青色、紫色、緑色、赤色、黄色、オレンジ色、ブラウン色、黒色等各種の色の顔料を使用することができる。また、その化学構造としては、例えばフタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料が挙げられる。この他に種々の無機顔料等も利用可能である。これら使用できる顔料としては、例えば、特開2009−025813号公報に記載の顔料を用いることができる。以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。
この為、本発明の着色樹脂組成物が、青色顔料を含む場合、青色顔料の全含有量に対して、80質量%以上、特に90質量%以上、とりわけ95〜100質量%が、C.I.Pigment Blue15:6であることが好ましい。
これらの中でも、紫色のジオキサジン顔料が好ましく、該ジオキサジン顔料として、C.I.ピグメントバイオレット19、23などが好ましく挙げられ、更に好ましくはC.I.ピグメントバイオレット23である。
て、80質量%以上、特に90質量%以上、とりわけ95〜100質量%が、C.I.Pigment Violet23であることが好ましい。
これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせおよび比率で混合して用いてもよい。
特に、青色の銅フタロシアニン顔料についても同様に、好ましくは平均一次粒径が40nm以下であり、より好ましくは35nm以下、更に好ましくは20〜30nmである。
なお、ここで、(H)顔料の平均一次粒径は以下の方法により測定・算出された値である。
得られた一次粒径の値を用い、下式の計算式の通り個数平均値を計算し、平均粒径を求める。
個々の顔料粒子の粒径:X1、X2、X3、X4、・・・・、Xi、・・・・・・Xm
本発明において、(H)顔料を含む場合、着色樹脂組成物における顔料の含有量は、全固形分中、通常80質量%以下、好ましくは50質量%以下である。
また、前記(A)染料100質量部に対する含有量は、通常2000質量部以下、好ましくは1000質量部以下である。
上記範囲内とすることで、(A)染料による透過率に大きな影響をすることなく、耐熱性がより良好になり易い点で好ましい。
本発明の着色樹脂組成物が、(H)顔料を含む場合、更に分散剤を含有することが好ましい。
本発明における分散剤は、顔料が分散し、安定を保つことができれば特に種類を問わない。
例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系や両性等の分散剤を使用することができるが、ポリマー分散剤が好ましい。具体的には、ブロック共重合体、ポリウレタン、ポリエステル、高分子共重合体のアルキルアンモニウム塩又はリン酸エステル塩、カチオン性櫛型グラフトポリマー等を挙げることができる。これら分散剤の中で、ブロック共重合体、ポリウレタン、カチオン性櫛型グラフトポリマーが好ましい。特にブロック共重合体が
好ましく、この中でも親溶剤性を有するAブロック及び窒素原子を含む官能基を有するBブロックからなるブロック共重合体が好ましい。
係るアクリル系ブロック共重合体を構成するBブロックは、4級アンモニウム塩基、及び/又はアミノ基を有する単位構造を有し、顔料吸着機能を持つ部位である。
このようなブロック共重合体としては、例えば、特開2009−025813号公報に記載のものが挙げられる。
本発明の着色樹脂組成物が、(H)顔料を含有する場合、分散剤の全固形分中の含有量は、(H)顔料の総含有量の2〜1000質量%、特に5〜500質量%、とりわけ10〜250質量%の範囲内となるように用いることが好ましい。
上記範囲内とすることで、(A)染料の耐熱性に影響を及ぼすことなく、良好な顔料分散性を確保することができ、また顔料の分散安定性がより良好となる点で好ましい。
本発明において、着色樹脂組成物は、適宜の方法により調製することができるが、例えば、前記(A)染料及び(C)バインダー樹脂を、(B)溶剤及び必要に応じて用いられる任意成分と共に混合することで調製できる。
また、(H)顔料を含む場合の調製方法としては、(H)顔料を溶剤中、分散剤及び必要に応じて添加する分散助剤の存在下で、場合により(C)バインダー樹脂の一部と共に、例えば、ペイントシェイカー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザー等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して着色分散液を調製する。該着色分散液に、(A)染料、(C)バインダー樹脂、必要に応じて、(F)重合性モノマー、(G)光重合開始成分及び/又は熱重合開始成分、などを添加し、混合することにより調製する方法を挙げることができる。
本発明の着色樹脂組成物は、通常、すべての構成成分が溶剤中に溶解或いは分散された状態である。このような着色樹脂組成物が基板上へ供給され、カラーフィルタや液晶表示装置、有機EL表示装置などの構成部材が形成される。
本発明の着色樹脂組成物は、特に、カラーフィルタの画素を形成するのに用いられるのが好ましい。つまり、本発明の着色樹脂組成物は、カラーフィルタ用着色樹脂組成物であることが好ましい。
以下、本発明の着色樹脂組成物の応用例として、カラーフィルタの画素としての応用、およびそれらを用いた液晶表示装置(パネル)および有機ELディスプレイについて、説明する。
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色樹脂組成物から形成された画素を有するものである。
以下に、本発明のカラーフィルタを形成する方法について説明する。
カラーフィルタの画素は、様々な方法で形成することができる。ここでは光重合性の着色樹脂組成物を使用してフォトリソグラフィー法にて形成する場合を例に説明するが、製造方法はこれに限定されるものではない。
まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するようにブラックマトリックスを形成し、この基板上に、本発明の着色樹脂組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、赤色、緑色、青色の各画素パターンを形成して、カラーフィルタを作製することができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤やウレタン系樹脂などによる薄膜形成処理、コロナ放電処理やオゾン処理などの表面処理等、適宜前処理を施してもよい。
塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常0.2〜20μm、好ましくは0.5〜10μm、特に好ましくは0.8〜5.0μmである。
露光の際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、X線等を使用することができるが、波長が190〜450nmの範囲にある放射線が好ましい。
現像処理法としては、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。現像条件は、室温(23℃)で5〜300秒が好ましい。
現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。
本発明の液晶表示装置は、上述の本発明のカラーフィルタを用いたものである。本発明の液晶表示装置の型式や構造については特に制限はなく、本発明のカラーフィルタを用いて常法に従って組み立てることができる。
例えば、「液晶デバイスハンドブック」(日刊工業新聞社、1989年9月29日発行、日本学術振興会第142委員会著)に記載の方法で、本発明の液晶表示装置を形成することができる。
本発明のカラーフィルタを含む有機EL表示装置を作成する場合、例えば図1に示すように、透明支持基板10上に、本発明の着色樹脂組成物により画素20が形成された青色カラーフィルタ上に有機保護層30及び無機酸化膜40を介して有機発光体500を積層することによって多色の有機EL素子を作製する。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート145質量部を窒素置換しながら攪拌し120℃に昇温した。ここにスチレン20質量部、グリシジルメタクリレート57
質量部及びトリシクロデカン骨格を有するモノアクリレートFA−513M(日立化成社製)82質量部を滴下し、更に120℃で2時間攪拌し続けた。次に反応容器内を空気置換に変え、アクリル酸27質量部にトリスジメチルアミノメチルフェノール0.7質量部及びハイドロキノン0.12質量部を投入し、120℃で6時間反応を続けた。その後、テトラヒドロ無水フタル酸(THPA)52質量部、トリエチルアミン0.7質量部を加え、120℃3.5時間反応させた。こうして得られた樹脂AのGPCにより測定した重量平均分子量Mwは約15000であった。樹脂Aの構造は以下に示す通り(以下の4種の繰り返し単位を含む高分子化合物)であった。
参考合成例1で合成された樹脂A、参考合成例2で合成された染料Aを表1に記載された組成となるように他の成分を混合して、着色樹脂組成物を調製した。
各実施例、比較例における、(D)酸化防止剤及び(E)紫外線吸収剤の種類と含有量を表2に記載した。
混合に際しては、各成分が十分に混合するまで1時間以上攪拌し、最後に5μmの駒型フィルターによって濾過し、異物を取り除いた。
又、表1及び2中の各化合物は、各々以下の通りである。
PGMEA:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
PGME:プロピレングリコールモノメチルエーテル
IRGANOX1010、TINUVIN479:BASF社製
OXE02:(エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム)(BASF社製)
5cm角に切断したガラス基板上に、上記各着色樹脂組成物をスピンコート法により乾燥膜厚1.8μmとなるように塗布し、減圧乾燥した。その後、50mJ/cm2の露光量にて全面露光した後、分光光度計U−3310(日立製作所製)にて、分光透過率を測定し、XYZ表色系における色度(C光源)を算出した。
続いて、上記基板について、クリーンオーブンにて230℃20分焼成した後、上記同様、分光透過率を測定し、XYZ表色系における色度(C光源)を算出した。焼成後の色度との色差(ΔE*ab)、即ち耐熱性を測定した結果をまとめて表3に示す。
5cm角に切断したガラス基板上に、上記各着色樹脂組成物をスピンコート法により乾燥膜厚2.0μmとなるように塗布し、減圧乾燥した。次に、高圧水銀灯により幅50μm、長さ3mmの直線状マスクパターンを通してサンプルを50mJ/cm2の露光量にてパターン露光した後、炭酸水溶液を使用し、現像液温度26℃で0.06MPa圧でスプレー現像した。現像した時間は、あらかじめ測定した着色組成物の溶解時間プラス20秒とした。溶解時間は、炭酸水溶液を使用し、現像液温度26℃、圧力0.25MPaでスプレー現像したときに、未露光部の着色組成物が現像液へ完全に溶解し、基板が露出した時間とした。基板は現像後、十分な水でリンスした後、クリーンエアで乾燥した。その後、クリーンオーブンにて230℃20分焼成した。作製した基板について、パターン形成性とコンタクトホール形成性を評価した結果をまとめて表4に示す。
また、コンタクトホール形成性とは、30μmのフォトマスクでコンタクトホールを形成した場合の、得られた径である。
より具体的には、実施例1では、パターン形成性が50μmで、コンタクトホール形成性は30μmであり、それぞれ所望通りのものが得られている。
また、実施例2では、パターン形成性及びコンタクトホール形成性が、それぞれ1μm
、2μm程度のずれであり、実用的には殆ど問題がない程度である。
多少のずれが生じた実施例2と、比較例2とを較べた場合、パターン形成性及びコンタクトホール形成性それぞれ32倍以上のずれが比較例2では生じている。
以上、表3及び表4に示すが如く、本発明の着色樹脂組成物を用いて得られる画素、輝度及び耐熱性を維持又は向上しつつ、更にパターン形成性及びコンタクトホール形成性に優れる。
本発明のカラーフィルタを含む液晶表示装置及び有機EL表示装置は、高品質である。
20 画素
30 有機保護層
40 無機酸化膜
500 有機発光体
51 正孔注入層
54 電子注入層
Claims (9)
- (A)染料、(B)溶剤、及び(C)バインダー樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、
(D)酸化防止剤及び(E)紫外線吸収剤を更に含有することを特徴とする、
フォトリソグラフィー法にてカラーフィルタの画素を形成するための着色樹脂組成物。 - 前記(D)酸化防止剤が、下記式(I)で表される化合物であることを特徴とする、請求項1に記載の着色樹脂組成物。
Lは、水素原子、炭素原子、硫黄原子、置換基を有していてもよい芳香族環基、又は置換基を有していてもよい複素環基を表す。
Zは、置換基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキレン基及び/又はエステル結合からなる2価の基である。
上記式中のベンゼン環は、R1及びR2、−OH、並びにZ以外に、任意の置換基を有していてもよい。
mは、1〜4の整数を表す。
また、mが2以上の整数の場合には、一分子中に含まれる複数の
*は、Lとの結合部位を表す。) - 前記(E)紫外線吸収剤が、トリアジン系化合物であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の着色樹脂組成物。
- 更に、(F)重合性モノマーを含有することを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
- 更に、(G)光重合開始成分及び/又は(G’)熱重合開始成分を含有することを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有することを特徴とする、カラーフィルタ。
- 請求項7に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、液晶表示装置。
- 請求項7に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする、有機EL表示装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013238997A JP6268967B2 (ja) | 2013-11-19 | 2013-11-19 | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013238997A JP6268967B2 (ja) | 2013-11-19 | 2013-11-19 | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015098537A JP2015098537A (ja) | 2015-05-28 |
JP6268967B2 true JP6268967B2 (ja) | 2018-01-31 |
Family
ID=53375387
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013238997A Active JP6268967B2 (ja) | 2013-11-19 | 2013-11-19 | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6268967B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021100768A1 (ja) | 2019-11-21 | 2021-05-27 | 富士フイルム株式会社 | パターン形成方法、光硬化性樹脂組成物、積層体の製造方法、及び、電子デバイスの製造方法 |
WO2022130773A1 (ja) | 2020-12-17 | 2022-06-23 | 富士フイルム株式会社 | 組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置および赤外線センサ |
WO2022131191A1 (ja) | 2020-12-16 | 2022-06-23 | 富士フイルム株式会社 | 組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置および赤外線センサ |
WO2022196599A1 (ja) | 2021-03-19 | 2022-09-22 | 富士フイルム株式会社 | 膜および光センサ |
WO2023032545A1 (ja) | 2021-08-31 | 2023-03-09 | 富士フイルム株式会社 | 硬化物の製造方法、積層体の製造方法、及び、半導体デバイスの製造方法、並びに、処理液 |
WO2023054142A1 (ja) | 2021-09-29 | 2023-04-06 | 富士フイルム株式会社 | 組成物、樹脂、膜および光センサ |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20180034525A (ko) * | 2015-08-31 | 2018-04-04 | 후지필름 가부시키가이샤 | 착색 감광성 조성물, 경화막, 컬러 필터, 차광막, 고체 촬상 소자, 화상 표시 장치, 및 경화막의 제조 방법 |
JP6878871B2 (ja) * | 2016-12-20 | 2021-06-02 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61241191A (ja) * | 1985-04-18 | 1986-10-27 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 感熱記録用転写材料 |
JP2000273316A (ja) * | 1999-03-26 | 2000-10-03 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 蛍光媒体、蛍光媒体の製造方法および蛍光媒体を用いた有機エレクトロルミネッセンス表示装置 |
JP2003195278A (ja) * | 2001-12-25 | 2003-07-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | ディスプレイ装置 |
KR100482953B1 (ko) * | 2003-04-15 | 2005-04-15 | 삼성전자주식회사 | 컬러필터 조성물 및 이를 이용한 컬러필터 제조 방법 및컬러필터 제조 장치 |
JP2005248066A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、活性エネルギー線硬化型インクジェットインクセットと、それを用いた画像形成方法、印刷物及びインクジェット記録装置 |
JP2009113373A (ja) * | 2007-11-07 | 2009-05-28 | Fujifilm Corp | 感熱転写シートおよびこれを用いた画像形成方法 |
JP2013124333A (ja) * | 2011-12-15 | 2013-06-24 | Konica Minolta Ij Technologies Inc | 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及びそれを用いた画像形成方法 |
-
2013
- 2013-11-19 JP JP2013238997A patent/JP6268967B2/ja active Active
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021100768A1 (ja) | 2019-11-21 | 2021-05-27 | 富士フイルム株式会社 | パターン形成方法、光硬化性樹脂組成物、積層体の製造方法、及び、電子デバイスの製造方法 |
WO2022131191A1 (ja) | 2020-12-16 | 2022-06-23 | 富士フイルム株式会社 | 組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置および赤外線センサ |
WO2022130773A1 (ja) | 2020-12-17 | 2022-06-23 | 富士フイルム株式会社 | 組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置および赤外線センサ |
WO2022196599A1 (ja) | 2021-03-19 | 2022-09-22 | 富士フイルム株式会社 | 膜および光センサ |
WO2023032545A1 (ja) | 2021-08-31 | 2023-03-09 | 富士フイルム株式会社 | 硬化物の製造方法、積層体の製造方法、及び、半導体デバイスの製造方法、並びに、処理液 |
WO2023054142A1 (ja) | 2021-09-29 | 2023-04-06 | 富士フイルム株式会社 | 組成物、樹脂、膜および光センサ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015098537A (ja) | 2015-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6268967B2 (ja) | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP5942368B2 (ja) | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP5772122B2 (ja) | 染料、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP5857621B2 (ja) | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JPWO2018052022A1 (ja) | 着色樹脂組成物、硬化物及び画像表示装置 | |
JP5998546B2 (ja) | カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP2012215850A (ja) | カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP5741145B2 (ja) | 着色組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP5842481B2 (ja) | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP2013228727A (ja) | カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP7063023B2 (ja) | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ及び画像表示装置 | |
JP5803632B2 (ja) | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP2013129706A (ja) | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP5919688B2 (ja) | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP5962113B2 (ja) | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP2018162364A (ja) | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ及び画像表示装置 | |
JP2013037276A (ja) | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP5919689B2 (ja) | 顔料分散液、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP6007544B2 (ja) | 顔料分散液、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP2013041156A (ja) | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP5948865B2 (ja) | 液晶表示装置部材用樹脂、顔料分散液、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP5862106B2 (ja) | 顔料分散液、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP2014134721A (ja) | カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP2012197369A (ja) | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
JP6206548B2 (ja) | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160927 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20170419 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170621 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170704 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170823 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171205 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171218 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6268967 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |