JP6261296B2

JP6261296B2 - 積層体

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Publication number: JP6261296B2
Application number: JP2013242941A
Authority: JP
Inventors: 俊輔柳井
Original assignee: Sekisui Jushi Corp
Current assignee: Sekisui Jushi Corp
Priority date: 2013-11-25
Filing date: 2013-11-25
Publication date: 2018-01-17
Anticipated expiration: 2033-11-25
Also published as: JP2015101635A

Description

本発明は、難燃性樹脂組成物を含む積層体に関する。

従来、難燃剤としては、様々な種類のものが知られており、例えば、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物を含有する粒子が知られている。

この種の難燃剤は、例えば、樹脂組成物の構成成分として樹脂組成物に配合されることにより、配合前よりも、樹脂組成物の難燃性を高めることができる。

この種の難燃剤としては、例えば、金属水酸化物を含有する粒子と、亜鉛化合物を含有する粒子とを組み合わせたものが知られている（特許文献１）。

しかしながら、斯かる難燃剤は、金属水酸化物を含有する粒子と、亜鉛化合物を含有する粒子とが単に組み合わされだけのものであるため、樹脂組成物の構成成分として樹脂組成物に配合されても、それぞれの粒子が樹脂組成物中で必ずしも十分に分散しない。従って、斯かる難燃剤は、樹脂組成物における分散状態が必ずしも良好にならないことから、樹脂組成物が必ずしも十分な難燃性を有することができないという問題を有する。

特開２０１２−２４１１７１号公報

本発明は、上記問題点等に鑑み、樹脂組成物の構成成分として配合されたときに、樹脂組成物が十分な難燃性を有することができる難燃剤を提供し、十分な難燃性を有する難燃性樹脂組成物を含む積層体を提供することを課題とする。

上記課題を解決すべく、本発明に係る積層体は、金属水酸化物を含有する金属水酸化物粒子、及び、二酸化ケイ素を含有し前記金属水酸化物粒子に固着した二酸化ケイ素粒子を含む難燃剤と、樹脂と、を少なくとも含む難燃性樹脂組成物が、シート状に形成された樹脂層と、
該樹脂層の少なくとも一方の面側に配された金属層と、が積層されてなり、
ＩＳＯ５６６０に従った難燃性評価において、２０分後の合計発熱量が８ＭＪ／ｍ ^２以下を示すことを特徴とする。

上記の難燃剤は、構成成分として樹脂組成物に配合されたときに、二酸化ケイ素粒子が金属水酸化物粒子に固着した状態で樹脂組成物中に分散される。従って、金属水酸化物粒子に二酸化ケイ素粒子が固着している分、金属水酸化物粒子同士の凝集が抑制される。これにより、樹脂組成物における金属水酸化物の分散が良好なものとなり得る。そして、二酸化ケイ素粒子と金属水酸化物粒子とによって、樹脂組成物が十分な難燃性を有することができると考えられる。

上記の難燃剤においては、前記金属水酸化物粒子の粒径が、該金属水酸化物粒子に固着した前記二酸化ケイ素粒子の粒径よりも大きいことが好ましい。

上記の難燃剤においては、前記金属水酸化物粒子の平均粒径が、前記二酸化ケイ素粒子の平均粒径に対して１０〜１０，０００倍であることが好ましい。

本発明に係る積層体では、前記金属水酸化物粒子と前記二酸化ケイ素粒子との質量比が、金属水酸化物粒子：二酸化ケイ素粒子＝８０：２０〜９０：１０であることが好ましい。

本発明に係る積層体では、前記難燃剤と前記樹脂との質量比が、難燃剤：樹脂＝２：８〜６：４であることが好ましい。

上記の難燃剤は、樹脂組成物の構成成分として配合されたときに、樹脂組成物が十分な難燃性を有することができ、上記の難燃性樹脂組成物は、十分な難燃性を有する。本発明に係る積層体は、十分な難燃性を有するという効果を奏する。

難燃剤を走査型電子顕微鏡によって観察したときの写真。難燃剤を走査型電子顕微鏡によって観察したときの写真。難燃剤を走査型電子顕微鏡によって観察したときの写真。樹脂組成物の難燃性の評価結果を示すグラフ。樹脂組成物の難燃性の評価結果を示すグラフ。樹脂組成物の難燃性の評価結果を示すグラフ。

以下、本発明における難燃剤の一実施形態について説明する。

本実施形態の難燃剤は、金属水酸化物を含有する金属水酸化物粒子と、二酸化ケイ素を含有し前記金属水酸化物粒子に固着した二酸化ケイ素粒子とを含むものである。
詳しくは、本実施形態の難燃剤においては、１つの金属水酸化物粒子の表面に、複数の二酸化ケイ素粒子が固着している。

本実施形態の難燃剤においては、通常、金属水酸化物粒子の粒径が、該金属水酸化物粒子に固着した二酸化ケイ素粒子の粒径よりも大きい。

前記難燃剤においては、金属水酸化物粒子よりも小さい二酸化ケイ素粒子が金属水酸化物粒子に固着している。斯かる構成の難燃剤は、構成成分として樹脂組成物に配合されることにより、配合後の樹脂組成物の難燃性を十分なものにすることができる。
樹脂組成物の難燃性が十分なものとなる原理は、十分に解明されているわけではないが、該難燃剤が樹脂組成物中に配合されると、複数の二酸化ケイ素粒子が金属水酸化物粒子に固着した状態で、難燃剤が樹脂組成物中に分散する。難燃剤においては、二酸化ケイ素粒子が金属水酸化物粒子に固着しているため、二酸化ケイ素粒子同士の凝集が抑えられる。また、金属水酸化物粒子の表面に二酸化ケイ素粒子が固着している分、金属水酸化物粒子同士の凝集が抑えられる。これにより、二酸化ケイ素粒子及び金属水酸化物粒子が樹脂組成物で良好に分散すると考えられる。
そして、金属水酸化物粒子と、該金属水酸化物粒子に固着したまま樹脂組成物中に分散された二酸化ケイ素粒子とによって、樹脂組成物が十分な難燃性を有することになると考えられる。

前記難燃剤においては、比較的強い結合力によって、二酸化ケイ素粒子が金属水酸化物粒子に固着している。従って、難燃剤が、例えば、樹脂組成物の構成成分として、樹脂と混練されたとしても、二酸化ケイ素粒子は、金属水酸化物粒子に固着した状態を保つ。
金属水酸化物粒子と二酸化ケイ素粒子との結合力は、物理的結合及び化学的結合のうち少なくとも一方によるものである。
前記難燃剤における“固着”とは、後に詳述する難燃性樹脂組成物の製造において、斯かる組成物の配合成分としての難燃剤と樹脂とを混合した後であっても、金属水酸化物粒子と二酸化ケイ素粒子とが、互いに接し合った状態を保つことを意味する。

なお、前記難燃剤においては、金属水酸化物粒子よりも粒径が小さく且つ比較的多数の二酸化ケイ素粒子が金属水酸化物粒子に固着することにより、金属水酸化物粒子の表面が二酸化ケイ素粒子によって覆われ得る。

前記金属水酸化物粒子は、金属水酸化物を含有している。金属水酸化物粒子における金属水酸化物の含有量は、難燃剤の難燃性がより優れたものになるという点で、９５質量％以上であることが好ましく、９８〜１００質量％であることがより好ましい。

前記金属水酸化物粒子には、僅かに不純物が含まれていてもよく、不純物としては、例えば、鉄、ナトリウムなどの金属の金属水酸化物、金属酸化物、金属塩類等が挙げられる。前記金属水酸化物粒子は、さらに、難燃性能に影響を与えない成分や難燃性能を向上させる成分を含んでいてもよい。

前記金属水酸化物粒子に含有される金属水酸化物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ベーマイト［α−ＡｌＯ（ＯＨ）］などが挙げられる。
前記金属水酸化物としては、難燃剤を配合した樹脂組成物がより十分な難燃性を有し得るという点で、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムのうちの少なくとも一方が好ましい。

前記金属水酸化物粒子の形状としては、特に限定されず、例えば、真球状、楕円球状、棒状、板状、多面体状などが挙げられる。

前記金属水酸化物粒子の粒径は、特に限定されないが、固着した二酸化ケイ素粒子の粒径よりも大きいことが好ましい。
また、金属水酸化物粒子の平均粒径は、０．５〜３０μｍであることが好ましい。

前記金属水酸化物粒子の平均粒径は、レーザー回折・散乱式の粒度分析方法によって定める。
詳しくは、平均粒径は、実施例に記載された方法に従って定める。

前記二酸化ケイ素粒子は、二酸化ケイ素を含有している。二酸化ケイ素粒子における二酸化ケイ素の含有量は、難燃剤の難燃性がより優れたものになるという点で、９５質量％以上であることが好ましく、９８〜１００質量％であることがより好ましい。

前記二酸化ケイ素粒子には、僅かに不純物が含まれていてもよく、不純物としては、例えば、亜鉛、銅等などの金属性不純物が挙げられる。

前記二酸化ケイ素粒子の形状としては、特に限定されず、例えば、真球状、楕円球状、棒状、板状、多面体状などが挙げられる。

前記二酸化ケイ素粒子の粒径は、特に限定されないが、固着した金属水酸化物粒子の粒径よりも小さいことが好ましい。
また、二酸化ケイ素粒子の平均粒径（平均一次粒子径）は、５〜２０ｎｍであることが好ましく、１５ｎｍ以下であることがより好ましい。

前記二酸化ケイ素粒子の平均粒径は、透過型電子顕微鏡によって得られた観察像を基にして定める。
詳しくは、平均粒径は、ランダムに選んだ２，０００個の粒子の直径（非球形であれば長手方向長さ）を平均して定める。

前記二酸化ケイ素は、非結晶構造を有するものが好ましい。
前記二酸化ケイ素粒子としては、いわゆる、“ヒュームドシリカ”と称される乾式シリカが好ましい。

前記難燃剤においては、二酸化ケイ素粒子の平均粒径に対する金属水酸化物粒子の平均粒径の比が、１０以上であることが好ましく、１００以上であることがより好ましい。また、斯かる比が、１０，０００以下であることが好ましく、１，０００以下であることがより好ましく、５００以下であることがより好ましい。
即ち、前記金属水酸化物粒子の平均粒径が、前記二酸化ケイ素粒子の平均粒径に対して１０〜１０，０００倍であることが好ましい。
斯かる比は、上述した測定方法によって測定した二酸化ケイ素粒子の粒径に対する、上述した測定方法によって測定した金属水酸化物粒子の粒径の比によって決定する。

斯かる平均粒径の比が１０以上であることにより、二酸化ケイ素粒子が金属水酸化物粒子に固着した状態がより確実に保たれるという利点がある。また、斯かる平均粒径の比が１０，０００以下であることにより、難燃剤が樹脂組成物に配合されたときの樹脂組成物の難燃性がより優れたものになるという利点がある。

前記難燃剤においては、金属水酸化物粒子と二酸化ケイ素粒子との質量比が、特に限定されないが、金属水酸化物粒子：二酸化ケイ素粒子＝７０：３０〜９５：５であることが好ましく、８０：２０〜９５：５であることがより好ましく、８０：２０〜９０：１０であることがさらに好ましい。
斯かる質量比が上記の範囲であることにより、樹脂組成物の難燃性がより十分なものになり得るという利点がある。

なお、前記難燃剤は、粉体状の態様であってもよく、溶媒をさらに含むスラリー状の態様であってもよい。

次に、前記難燃剤の製造方法について説明する。

前記難燃剤は、例えば、市販されている粒子状の金属水酸化物を金属水酸化物粒子として用い、また、市販されている粒子状の二酸化ケイ素を二酸化ケイ素粒子として用いて、粒子状の金属水酸化物に粒子状の二酸化ケイ素を一般的な方法によって固着させることによって製造することができる。

具体的には、前記難燃剤は、例えば、分散複合化処理装置（製品名「ノビルタＮＯＢ−１３０」ホソカワミクロン社製）を用いて、粒子状の金属水酸化物と粒子状の二酸化ケイ素とを乾式混合することによって製造することができる。
より具体的には、上記の分散複合化処理装置におけるロータ回転数を、例えば１５００ｒｐｍ以上とすることによって、難燃剤を製造できる。
上記の分散複合化処理装置によって金属水酸化物粒子と二酸化ケイ素粒子とを乾式混合することによって、混合中に金属水酸化物粒子と二酸化ケイ素粒子とに比較的大きいせん断力を与えることができる。そして、金属水酸化物粒子に二酸化ケイ素粒子を物理的に固着させることができる。また、混合中のせん断力を比較的大きくすることによって、金属水酸化物粒子に二酸化ケイ素粒子を化学的に固着させることもできる。

上記のごとく製造された難燃剤は、例えば、樹脂組成物の配合成分として用いられる。上記の難燃剤が配合された樹脂組成物は、十分な難燃性を発揮し得る。

続いて、本発明における難燃性樹脂組成物の一実施形態について説明する。

本実施形態の難燃性樹脂組成物は、樹脂と上記の難燃剤とを少なくとも含むものである。本実施形態の難燃性樹脂組成物は、上記の難燃剤を含んでいるため、十分な難燃性を有し得る。

前記樹脂としては、特に限定されず、一般的なものが採用される。
具体的には、前記樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂が挙げられる。

前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレ樹脂ン、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、メタクリル酸メチル樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。
なお、前記樹脂は、１種が単独で、又は２種以上が組み合わされて用いられ得る。

前記難燃性樹脂組成物においては、難燃剤と樹脂との質量比が、難燃剤：樹脂＝２：８〜６：４であることが好ましく、３：７〜５：５であることがより好ましく、４：６であることがさらに好ましい。
難燃剤と樹脂との質量比が上記範囲内の質量比であることにより、難燃性樹脂組成物がより十分な難燃性を有し得るという利点がある。

前記難燃性樹脂組成物は、樹脂を５０質量％以上含むことが好ましい。また、樹脂を７０質量％以下含むことが好ましい。
樹脂を５０質量％以上７０質量％以下含むことにより、難燃性樹脂組成物がより十分な難燃性を有し得るという利点がある。

前記難燃性樹脂組成物は、難燃剤を３０質量％以上含むことが好ましい。また、難燃剤を５０質量％以下含むことが好ましい。
難燃剤を３０質量％以上５０質量％以下含むことにより、難燃性樹脂組成物がより十分な難燃性を有し得るという利点がある。

前記難燃性樹脂組成物は、さらに、界面活性剤などの分散剤等を含み得る。

前記難燃性樹脂組成物は、従来公知の一般的な方法によって製造される。例えば、前記難燃性樹脂組成物は、上記の難燃剤と樹脂とを一般的な混合方法によって混合することによって製造される。
具体的には、前記難燃性樹脂組成物は、例えば、混合装置として、ロール混練機などの混練機を用いて、上記の難燃剤と樹脂とを混合することによって製造される。

続いて、本発明の積層体の一実施形態について説明する。

本実施形態の積層体（難燃用積層体）は、上記の難燃性樹脂組成物がシート状に形成された樹脂層と、該樹脂層の少なくとも一方の面側に配された金属層とが積層されてなる。
即ち、本実施形態の積層体（難燃用積層体）は、上記の難燃性樹脂組成物がシート状に形成された樹脂層と、金属を含む金属層とを備える。好ましくは、樹脂層の両面側にそれぞれ金属層が配されている。

本実施形態の積層体は、例えば、上記の難燃性樹脂組成物を含む樹脂層を芯材として、樹脂層の少なくとも一方の面、好ましくは両面に、金属層としての金属箔が貼着されて形成されている。

本実施形態の積層体は、後述するＩＳＯ５６６０に従った難燃性評価において、１，２００秒後の合計発熱量が８ＭＪ／ｍ²以下を示すものであることが好ましい。

本実施形態の積層体の厚みは、重量が適度になる点、加工性に優れる点、又は、取り扱いに優れる点などにおいて、１〜１０ｍｍであることが好ましく、２〜５ｍｍであることがより好ましい。

前記樹脂層の厚みは、１〜１０ｍｍであることが好ましく、２〜５ｍｍであることがより好ましい。
前記樹脂層は、例えば、一般的な方法によって、上記の難燃性樹脂組成物をシート状に成形することによって作製される。

前記金属層は、金属を９５質量％以上含む層である。金属層は、金属以外の不純物を含み得る。
前記金属層の材質としては、例えば、アルミニウム合金、ステンレス合金、鋼材、銅、チタン等が挙げられる。
前記金属層の厚みは、重量が適度になる点、加工性に優れる点、又は、取り扱いに優れる点などにおいて、０．０５〜１ｍｍであることが好ましく、０．１〜０．５ｍｍであることがより好ましい。
前記金属層としては、例えば、金属箔が採用される。

前記難燃性樹脂組成物及び積層体は、例えば、建材などの難燃用途において好適に使用される。

本実施形態の難燃剤、難燃性樹脂組成物、及び、積層体は、上記例示の通りであるが、本発明は、上記例示の難燃剤、難燃性樹脂組成物、積層体に限定されるものではない。
また、一般の難燃剤、難燃性樹脂組成物、積層体において用いられる種々の態様を、本発明の効果を損ねない範囲において、採用することができる。

次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

難燃剤を製造すべく、まず、下記の原料を用意した。
［原料］
・金属水酸化物粒子１（水酸化アルミニウム粒子）：
製品名「Ｈ−４３Ｍ」（昭和電工社製）
平均粒径（Ｄ５０）−２．０５０μｍ
水酸化アルミニウムを９９％以上含有
・金属水酸化物粒子２（水酸化マグネシウム粒子）：
製品名「水酸化マグネシウム」（和光純薬社製）
平均粒径（Ｄ５０）−３．２３０μｍ
水酸化マグネシウムを９９％以上含有
・二酸化ケイ素粒子：製品名「ＱＳ−１０２」（トクヤマ社製）
平均粒径−１２ｎｍ
二酸化ケイ素を９９％以上含有
二酸化ケイ素粒子の平均粒径に対する水酸化アルミニウム粒子の平均粒径の比−１７１
二酸化ケイ素粒子の平均粒径に対する水酸化マグネシウム粒子の平均粒径の比−２６９

なお、金属水酸化物粒子の平均粒径は、レーザー回折・散乱式の粒度分析方法（粒度分析装置：製品名「マイクロトラックＭＴ３０００」日機装社製）によって、下記の手順に従って求めた。
即ち、まず、０．１質量％濃度となるように純水に粒子を添加する。次に、超音波洗浄機内にて粒子を３分間分散させる。このようにして調製した測定用サンプルについて、下記の測定条件で粒度分布測定を行った。
［装置の測定条件］
・粒子条件
粒子透過性：透過
屈折率：１．５７（水酸化アルミニウム）、１．５６（水酸化マグネシウム）
形状：非球形
平均径：体積基準Ｄ５０
・溶媒条件
溶媒：純水
屈折率：１．３３３
なお、各粒子の平均径の測定結果（Ｄ５０以外）は、下記の通りであった。
［水酸化アルミニウム］
Ｄ１０＝１．１４８μｍＤ９０＝３．２１３μｍ、
［水酸化マグネシウム］
Ｄ１０＝２．０６０μｍＤ９０＝５．０２４μｍ

また、二酸化ケイ素粒子の平均粒径は、透過型電子顕微鏡による直接観察によって、ランダムに選んだ２，０００個の粒子について、長手方向の長さを測定し、平均化することによって求めた。

また、難燃剤を製造すべく、下記の分散複合化処理装置を用いた。
［装置］
・分散複合化処理装置（製品名「ノビルタＮＯＢ−１３０」ホソカワミクロン社製）

（実施例１）
上記の水酸化アルミニウム粒子と上記の二酸化ケイ素粒子とを、金属水酸化物粒子：二酸化ケイ素粒子＝９：１の質量比となるように上記の装置内に入れ、２５００ｒｐｍのロータ回転速度にて、２分間、分散複合化処理を行った。この分散複合化処理によって、水酸化アルミニウム粒子に二酸化ケイ素粒子が固着した。
そして、難燃剤を装置内から取り出し、難燃剤を製造した。

（実施例２）
上記の水酸化アルミニウム粒子と上記の二酸化ケイ素粒子とを、金属水酸化物粒子：二酸化ケイ素粒子＝８：２の質量比となるように上記の装置内に入れた点以外は、実施例１と同様にして難燃剤を製造した。

（実施例３）
上記の水酸化アルミニウム粒子と上記の二酸化ケイ素粒子とを、金属水酸化物粒子：二酸化ケイ素粒子＝９．５：０．５の質量比となるように上記の装置内に入れた点以外は、実施例１と同様にして難燃剤を製造した。

（実施例４）
上記の水酸化アルミニウム粒子に代えて、上記の水酸化マグネシウム粒子を用いた点以外は、実施例１と同様にして難燃剤を製造した。

実施例１〜３の難燃剤を電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）で観察した顕微鏡写真をそれぞれ図１〜図３に示す。

比較例の難燃剤を製造するために、下記の原料を用意した。
・炭酸カルシウム粒子：製品名「炭酸カルシウム」（和光純薬社製）
平均粒径−１４．１０μｍ
炭酸カルシウムを９９％以上含有
・二酸化チタン粒子：製品名「ＳＴ−０１」（石原産業社製）
平均粒径−７ｎｍ
二酸化チタンを９９％以上含有

（比較例１）
水酸化アルミニウム粒子に代えて、上記の炭酸カルシウム粒子を用いた点以外は、実施例１と同様にして難燃剤を製造した。

（比較例２）
二酸化ケイ素粒子に代えて、上記の二酸化チタン粒子を用いた点以外は、実施例１と同様にして難燃剤を製造した。

（比較例３）
二酸化ケイ素粒子に代えて上記の二酸化チタン粒子を用いた点、二酸化ケイ素粒子：二酸化チタン粒子＝８：２の質量比とした以外は、実施例１と同様にして難燃剤を製造した。

上記の各実施例及び各比較例における難燃剤の構成を表１に示す。

以下のようにして、試験例１〜４の樹脂組成物をそれぞれ調製した。

（試験例１）
実施例１の難燃剤と樹脂（直鎖状低密度ポリエチレン樹脂ＬＬＤＰＥ）とを難燃剤：樹脂＝４：６の質量比（総量６０ｇ）で混合することにより、難燃性樹脂組成物を調製した。
樹脂としては、製品名「ニポロン−Ｌ」（東ソー社製）を用いた。
混合においては、ラボブラストミル（型式１００ＭＲ３東洋精機製作所社製）を用い、５０ｒｐｍ、１７０℃、５分間の混練を行った。

（試験例２）
実施例１の難燃剤に代えて、実施例２の難燃剤を用いた点以外は、試験例１と同様にして、樹脂組成物を調製した。

（試験例３）
実施例１の難燃剤に代えて、実施例３の難燃剤を用いた点以外は、試験例１と同様にして、樹脂組成物を調製した。

（試験例４）
実施例１の難燃剤に代えて、実施例４の難燃剤を用いた点以外は、試験例１と同様にして、樹脂組成物を調製した。

（試験例５）
実施例１の難燃剤に代えて、上記原料の水酸化アルミニウム粒子を用いた点以外は、試験例１と同様にして、樹脂組成物を調製した。

（試験例６）
実施例１の難燃剤に代えて、上記原料の水酸化マグネシウム粒子を用いた点以外は、試験例１と同様にして、樹脂組成物を調製した。

（試験例７）
実施例１の難燃剤に代えて、上記原料の水酸化アルミニウム粒子と上記原料の二酸化ケイ素粒子とを単に混合したもの（質量比−水酸化アルミニウム粒子：二酸化ケイ素粒子＝９：１）を用いた点以外は、試験例１と同様にして、樹脂組成物を調製した。

（試験例８）
実施例１の難燃剤に代えて、上記原料の水酸化マグネシウム粒子と上記原料の二酸化ケイ素粒子とを単に混合したもの（質量比−水酸化マグネシウム粒子：二酸化ケイ素粒子＝９：１）を用いた点以外は、試験例１と同様にして、樹脂組成物を調製した。

（試験例９〜１１）
実施例１の難燃剤に代えて、比較例１〜３の難燃剤をそれぞれ用いた点以外は、試験例１と同様にして、樹脂組成物を調製した。

上記の各試験例における樹脂組成物の組成を表２及び表３に示す。

＜難燃性の評価＞
上記のごとく調製した各樹脂組成物を用いて、難燃性評価用のサンプルをそれぞれ作製した。
詳しくは、シート状に成形した樹脂組成物（樹脂層）の両面側に、それぞれ０．２ｍｍ厚のアルミニウム箔を配してプレス成型することにより、シート状の樹脂組成物（樹脂層）とアルミニウム箔（金属層）とが積層された総厚２．８ｍｍ、１００ｍｍ×１００ｍｍの矩形状の積層体を評価用サンプルとして作製した。なお、プレス成型の条件は、１７０℃、５ＭＰａ、３分間とした。
作製した各評価用サンプルを用いて、下記の方法に従い、コーンカロリーメーター（型式：Ｃ−４、東洋精機製作所社製）によって、難燃性を評価した。
一般財団法人日本建築総合試験所防耐火性能試験・評価業務方法書ＩＳＯ５６６０

試験例１〜１１の積層体について難燃性の評価を行った結果を図４〜図６に示す。図４〜図６に示すグラフにおいては、合計発熱量が長い時間抑えられているものほど、難燃性に優れている。

図４に示すグラフは、水酸化アルミニウムを含有する金属水酸化物粒子を用いてなる積層体における難燃性の評価結果である。
図４から把握されるように、水酸化アルミニウム粒子と二酸化ケイ素粒子とを単に樹脂組成物に配合した試験例７においては、水酸化アルミニウム粒子のみを樹脂組成物に配合した試験例５と比較して、合計発熱量がより長い時間抑えられている。分散複合化処理を施した難燃剤を樹脂組成物に配合した試験例１〜３においては、合計発熱量が更に長い時間抑えられている。
また、試験例１、２においては、試験例３と比較して、合計発熱量がより長い時間抑えられている。難燃剤において、金属水酸化物粒子：二酸化ケイ素粒子＝９：１〜８：２の質量比であれば、この質量比範囲内の難燃剤を用いた積層体は、当該難燃性評価において、１，２００秒後の合計発熱量が８ＭＪ／ｍ²以下となっている。

図５に示すグラフは、水酸化マグネシウムを含有する金属水酸化物粒子を用いてなる積層体における難燃性の評価結果である。
図５から把握されるように、水酸化マグネシウム粒子と二酸化ケイ素粒子とを単に樹脂組成物に配合した試験例８においては、水酸化マグネシウム粒子のみを樹脂組成物に配合した試験例６と比較して、合計発熱量がより長い時間抑えられている。分散複合化処理を施した難燃剤を樹脂組成物に配合した試験例４においては、合計発熱量がより長い時間抑えられている。
また、試験例４においては、当該難燃性評価において、１，２００秒後の合計発熱量が８ＭＪ／ｍ²以下となっている。

図６に示すグラフは、金属水酸化物粒子、二酸化ケイ素粒子の代わりに他の材料を用いて製造した積層体の難燃性の評価結果である。
図６から把握されるように、金属水酸化物粒子の代わりに用いた炭酸カルシウム粒子と、二酸化ケイ素粒子とを分散複合化処理した難燃剤が樹脂組成物に配合された試験例９は、試験例１と比較して、合計発熱量がかなり短い時間しか抑えられていない。
また、図６から把握されるように、二酸化ケイ素粒子の代わりに用いた二酸化チタン粒子と、水酸化アルミニウム粒子とを分散複合化処理した難燃剤が樹脂組成物に配合された試験例１０、１１は、試験例１、２と比較して、合計発熱量が短い時間しか抑えられていない

このように、実施例の難燃剤が配合された樹脂組成物を用いて製造した積層体は、十分な難燃性を有することができる。

Claims

金属水酸化物を含有する金属水酸化物粒子、及び、二酸化ケイ素を含有し前記金属水酸化物粒子に固着した二酸化ケイ素粒子を含む難燃剤と、樹脂と、を少なくとも含む難燃性樹脂組成物が、シート状に形成された樹脂層と、
該樹脂層の少なくとも一方の面側に配された金属層と、が積層されてなり、
ＩＳＯ５６６０に従った難燃性評価において、２０分後の合計発熱量が８ＭＪ／ｍ ^２以下を示す、積層体。
前記金属水酸化物粒子の粒径が、該金属水酸化物粒子に固着した前記二酸化ケイ素粒子の粒径よりも大きい、請求項１に記載の積層体。
前記金属水酸化物粒子の平均粒径が、前記二酸化ケイ素粒子の平均粒径に対して１０〜１０，０００倍である、請求項２に記載の積層体。
前記金属水酸化物粒子と前記二酸化ケイ素粒子との質量比が、金属水酸化物粒子：二酸化ケイ素粒子＝８０：２０〜９０：１０である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層体。
前記難燃剤と前記樹脂との質量比が、難燃剤：樹脂＝２：８〜６：４である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層体。