JP6255004B2 - Aerosol type sunscreen cosmetics - Google Patents

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Description

本発明は、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンと、特定のエステル油剤を含有する油中水型乳化物を原液とし、噴射剤として液化ガスを用いたエアゾール型日焼け止め化粧料に関し、さらに詳細には、安定性に優れるため目詰まりがなく、肌や髪に均一に噴霧することが可能であり、透明性でベタつきのないエアゾール型日焼け止め化粧料に関するものである。   The present invention relates to an aerosol type sunscreen cosmetic using bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine and a water-in-oil emulsion containing a specific ester oil as a stock solution and using a liquefied gas as a propellant, and more specifically The present invention relates to an aerosol-type sunscreen cosmetic that is excellent in stability, does not clog, can be uniformly sprayed on the skin and hair, and is transparent and has no stickiness.

日焼け止め化粧料は、太陽光線中の紫外線を遮断し、紫外線による悪影響から肌を守ることを目的とするものであり、酸化亜鉛や酸化チタン等の金属酸化物や有機紫外線吸収剤を配合することにより、高い紫外線防御効果をもつ日焼け止め化粧料が開発されている。しかしながら、金属酸化物を多量に配合すると、使用時に粉体のきしみ感が生じたり、仕上がりが白っぽく不自然になる等の問題があり、また、高い紫外線防御効果を有する有機紫外線吸収剤には、難溶性(水にも非極性油にも難溶)のものが多く、安定性の問題が生じることがあり、様々な検討がなされてきた。(例えば、特許文献1、2参照)   Sunscreen cosmetics are intended to block ultraviolet rays in the sun and protect the skin from the harmful effects of ultraviolet rays, and contain metal oxides such as zinc oxide and titanium oxide, and organic ultraviolet absorbers. Therefore, sunscreen cosmetics having a high UV protection effect have been developed. However, when a large amount of the metal oxide is blended, there is a problem that the squeaky feeling of the powder occurs during use, the finish becomes whitish and unnatural, and the organic UV absorber having a high UV protection effect includes Many of them are poorly soluble (slightly soluble in water and non-polar oils) and may cause stability problems, and various studies have been made. (For example, see Patent Documents 1 and 2)

一方、エアゾール型化粧料は、肌や髪の広範囲に塗布しやすく、特にスプレーである場合は、手指を化粧料で濡らすことなく、また手の届きにくい部分にも均一に塗布することが可能であるため、非常に使用性のよいものである。そのため日焼け止め化粧料としても応用されている(例えば、特許文献3、4参照)。   Aerosol cosmetics, on the other hand, are easy to apply to a wide range of skin and hair, especially when sprayed, and can be applied evenly to areas that are difficult to reach without wetting the fingers with cosmetics. Therefore, it is very easy to use. Therefore, it is also applied as a sunscreen cosmetic (see, for example, Patent Documents 3 and 4).

特開2010−100553号公報JP 2010-100353 A 特開2011−236201号公報JP 2011-236201 A 特表2008−543939号公報Special table 2008-543939 特開2010−270060号公報JP 2010-270060 A

エアゾール型化粧料は、噴射剤である液化ガスや圧縮ガスと共存する加圧された特殊環境であるため、紫外線防御効果を有する金属酸化物等の粉体や難溶性の紫外線吸収剤が、エアゾール容器内で凝集や結晶化を起こし、その結果、紫外線防御効果が低減したり、特にスプレーである場合は、目詰まりが起こり噴射性が悪くなったり、不均一に噴霧されるという問題がある。また、液化ガスを用いた方が、より細かい噴霧粒子を形成できる。従って、本発明の課題は、液化ガスとの共存下において、高い紫外線防御能を有する難溶性の紫外線吸収剤を安定に配合することにより、紫外線防御効果が高く、肌や髪に均一に噴霧することが可能であり、ベタつきのない透明性の高いエアゾール型日焼け止め料を提供することである。   Aerosol-type cosmetics are pressurized special environments that coexist with liquefied gas and compressed gas, which are propellants, so powders such as metal oxides that have UV protection effects and poorly soluble UV absorbers are used as aerosols. Aggregation and crystallization occur in the container, and as a result, the UV protection effect is reduced. In particular, in the case of a spray, there is a problem that clogging occurs and sprayability is deteriorated or sprayed unevenly. Further, finer spray particles can be formed by using the liquefied gas. Accordingly, an object of the present invention is to stably spray a poorly soluble ultraviolet absorbent having a high ultraviolet protection ability in the coexistence with a liquefied gas, so that the ultraviolet protection effect is high, and the skin and hair are uniformly sprayed. It is possible to provide a highly transparent aerosol-type sunscreen without stickiness.

かかる実情に鑑み、本発明者は鋭意検討した結果、難溶性紫外線吸収剤であるビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンと特定のエステル油を含有する油中水型乳化物と、液化ガスとを組み合わせて配合することにより、紫外線防御効果が高く、肌や髪に均一に噴霧することが可能であり、ベタつきのない透明性の高いエアゾール型日焼け止め料を完成した。   In view of such a situation, the present inventors have intensively studied, and as a result, combined a liquefied gas with a water-in-oil emulsion containing bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine, which is a hardly soluble ultraviolet absorber, and a specific ester oil. By blending, it has a high UV protection effect, can be uniformly sprayed on the skin and hair, and completed a highly transparent aerosol type sunscreen with no stickiness.

すなわち本発明は、以下を提供する。
[1]次の成分(a)〜(c);
(a)ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン 1〜3質量%
(b)プロピレングリコールと炭素数8〜10の脂肪酸とのジエステル 5〜50質量%
(c)メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 5〜15質量%
を含有する油中水型乳化物である原液と、噴射剤として液化ガスとを含有するエアゾールであって、前記油中水型乳化物中における成分(a)と成分(b)及び(c)との質量比が1:10〜1:20の範囲であることを特徴とするエアゾール型日焼け止め化粧料。
[2]前記油中水型乳化物中に、さらに成分(d)シリコーン油を含有することを特徴とする[1]記載のエアゾール型日焼け止め化粧料。
[3]エアゾール型日焼け止め化粧料中の油中水型乳化物と液化ガスとの充填割合が、油中水型乳化物15〜40質量%および液化ガス60〜85%である、[1]または[2]に記載のエアゾール型日焼け止め化粧料。
That is, the present invention provides the following.
[1] The following components (a) to (c);
(A) Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine 1-3 mass%
(B) 5 to 50% by mass of a diester of propylene glycol and a fatty acid having 8 to 10 carbon atoms
(C) Ethylhexyl methoxycinnamate 5-15% by mass
An aerosol containing a stock solution that is a water-in-oil emulsion containing liquefied gas as a propellant, and the components (a), (b), and (c) in the water-in-oil emulsion An aerosol type sunscreen cosmetic characterized in that the mass ratio thereof is in the range of 1:10 to 1:20.
[2] The aerosol type sunscreen cosmetic according to [1], wherein the water-in-oil emulsion further contains a component (d) silicone oil.
[3] The filling ratio of the water-in-oil emulsion and the liquefied gas in the aerosol type sunscreen cosmetic is 15 to 40% by mass of the water-in-oil emulsion and 60 to 85% of the liquefied gas. [1] Alternatively, the aerosol type sunscreen cosmetic according to [2].

本発明のエアゾール型日焼け止め料は、難溶性の紫外線吸収剤を安定に配合することが可能であり、そのため紫外線防御効果が高く、ベタつきもなく透明な仕上がりであり、長期に渡って噴射性が良好で、肌や髪に均一に噴霧することが可能であり、使用性に優れるという利点がある。   The aerosol type sunscreen of the present invention can be stably blended with a poorly soluble UV absorber, and therefore has a high UV protection effect, a non-sticky and transparent finish, and has a long jetting property. It is good and can be sprayed uniformly on the skin and hair, and has the advantage of excellent usability.

以下、本発明の構成について詳細に説明する。なお、本明細書で「X〜Y」で数値範囲を表すときは、その範囲は両端の値XおよびYを含む。
本発明のエアゾール型日焼け止め化粧料は、成分(a)〜(c)を含有する油中水型乳化物である原液と、噴射剤である液化ガスとを、耐圧バルブを有する容器に充填したものである。エアゾールとしては、使用目的に応じて、スプレー(霧状)、フォーム(泡状)等の形態に調整が可能であり、噴霧してそのまま、あるいは手で伸ばして使用する。本発明においては、肌や髪に均一に噴霧できるという観点から、スプレーの形態が好ましい。そのため、エアゾール中の油中水型乳化物と液化ガスとの充填割合は、油中水型乳化物15〜40質量%(以下単に「%」と略す)、液化ガス60〜85%が好ましく、油中水型乳化物20〜30%、液化ガス70〜80%がより好ましい(油中水型乳化物と液化ガスとの合計を100%とする。)。この範囲であれば、経時においても結晶析出が認められず、エアゾール型日焼け止め化粧料としたときに安定性に優れ、均一に噴霧できるからである。
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail. In addition, when a numerical range is represented by “X to Y” in this specification, the range includes the values X and Y at both ends.
The aerosol-type sunscreen cosmetic of the present invention is filled with a stock solution that is a water-in-oil emulsion containing the components (a) to (c) and a liquefied gas that is a propellant in a container having a pressure-resistant valve. Is. The aerosol can be adjusted to a form such as spray (fog) or foam (foam) according to the purpose of use, and is used after spraying or extending by hand. In the present invention, a spray form is preferable from the viewpoint that it can be uniformly sprayed on the skin and hair. Therefore, the filling ratio of the water-in-oil emulsion and the liquefied gas in the aerosol is preferably 15 to 40% by mass (hereinafter simply referred to as “%”) of the water-in-oil emulsion, and 60 to 85% of the liquefied gas. More preferably, the water-in-oil emulsion is 20 to 30% and the liquefied gas is 70 to 80% (the total of the water-in-oil emulsion and the liquefied gas is 100%). This is because, within this range, no crystal precipitation is observed over time, and when the aerosol-type sunscreen cosmetic is prepared, it is excellent in stability and can be sprayed uniformly.

(油中水型乳化物:原液)
本発明に用いられる成分(a)は、水にも非極性油にも難溶性の紫外線吸収剤であり、成分としては2,4−ビス−[{4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ}−フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジンである。INCI名(International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling Name)が、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンであり、市販品としては、Tinosorb S(BASF社製)が挙げられる。
(Water-in-oil emulsion: undiluted solution)
The component (a) used in the present invention is an ultraviolet absorber that is hardly soluble in water and nonpolar oil, and the component is 2,4-bis-[{4- (2-ethylhexyloxy) -2- Hydroxy} -phenyl] -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine. The INCI name (International Nomenclature Cosmetic Labeling Name) is bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, and a commercially available product is Tinosorb S (manufactured by BASF).

本発明の油中水型乳化物における成分(a)の含有量は1〜3%である。含有量が1%より少ないと、紫外線防御効果が低くなり、3%を超える場合は、手で伸ばす際に伸びが重くなり感触上劣るものとなる。   The content of component (a) in the water-in-oil emulsion of the present invention is 1 to 3%. If the content is less than 1%, the UV protection effect is lowered, and if it exceeds 3%, the elongation becomes heavy when stretched by hand, resulting in poor feel.

本発明に用いられる成分(b)は、プロピレングリコールと炭素数8〜10の脂肪酸とのジエステルであり、25℃で液体のエステル油である。具体的には、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジ(カプリル・カプリン酸)プロピレングリコールが挙げられ、これらの一種または二種以上を用いることができる。   Component (b) used in the present invention is a diester of propylene glycol and a fatty acid having 8 to 10 carbon atoms, and is an ester oil that is liquid at 25 ° C. Specific examples include propylene glycol dicaprate, propylene glycol dicaprylate, and di (capryl / capric acid) propylene glycol, and one or more of these can be used.

本発明の油中水型乳化物における成分(b)の含有量は5〜50%であり、より好ましくは15〜40%である。含有量が5%より少ないと、成分(a)が経時で析出し、目詰まりを起こす可能性があり、50%を超える場合は、使用後の肌の油感が強くなり感触上劣るものとなる。含有量が15〜40%である場合は、均一に噴霧することができ、かつ感触上も非常に優れたものとすることができる。   The content of component (b) in the water-in-oil emulsion of the present invention is 5 to 50%, more preferably 15 to 40%. If the content is less than 5%, the component (a) may precipitate over time and cause clogging. If it exceeds 50%, the oily feeling of the skin after use becomes strong and the feel is poor. Become. When the content is 15 to 40%, it can be sprayed uniformly and the touch can be very excellent.

本発明に用いられる成分(c)メトキシケイヒ酸エチルヘキシルは、25℃で液体の紫外線吸収剤である。油中水型乳化物における成分(c)の含有量は5〜15%であり、より好ましくは7〜12%である。含有量が5%より少ないと、成分(a)が経時で析出し、目詰まりを起こす可能性があり、15%を超える場合は、ベタつきが生じて感触上劣るものとなる。含有量が7〜12%である場合は、均一に噴霧することができ、かつ感触上も非常に優れたものとすることができる。   Component (c) ethylhexyl methoxycinnamate used in the present invention is an ultraviolet absorber that is liquid at 25 ° C. The content of the component (c) in the water-in-oil emulsion is 5 to 15%, more preferably 7 to 12%. If the content is less than 5%, the component (a) may precipitate over time and cause clogging, and if it exceeds 15%, stickiness occurs and the feel becomes inferior. When the content is 7 to 12%, it can be sprayed uniformly and the touch can be very excellent.

本発明の油中水型乳化物において、成分(a)と成分(b)及び(c)との質量比(a):(b)+(c)は、1:10〜1:20が好ましく、さらに好ましくは1:10〜1:15である。この範囲であれば、安定性に優れ、ベタつきのない化粧料が得られる。   In the water-in-oil emulsion of the present invention, the mass ratio (a) :( b) + (c) of the component (a) and the components (b) and (c) is preferably 1:10 to 1:20. More preferably, it is 1:10 to 1:15. Within this range, a cosmetic having excellent stability and no stickiness can be obtained.

本発明の油中水型乳化物には、さらに成分(d)シリコーン油を配合することが可能である。成分(d)は、特に限定されないが、25℃で液状のものが好ましく、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルトリメチコン、カプルリルトリメチコン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられ、これらを一種または二種以上を用いることができる。一般的に、紫外線吸収剤の多くはシリコーン油との相溶性に難があることが知られており、成分(a)も例外ではないため、シリコーン油の含有量はできるだけ少量であることが好ましいが、日焼け止め化粧料としての使用感を考慮すると、油中水型乳化物中に1〜20%程度、配合することが好ましい。この範囲であれば、安定性が良く、さっぱりとした使用感が得られる。成分(d)シリコーン油を配合することは、感触調整剤として汎用されるポリメチルシルセスキオキサン等のシリコーン粉体や、紫外線防御成分である金属酸化物のシリコーン表面処理物と併用した場合の安定性の向上という観点からも好ましい。   The water-in-oil emulsion of the present invention can further contain component (d) silicone oil. Component (d) is not particularly limited, but is preferably liquid at 25 ° C., and octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyl. Examples thereof include tetrasiloxane, methyltrimethicone, caprylyltrimethicone, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and the like. One or more of these can be used. In general, it is known that many of the ultraviolet absorbers have difficulty in compatibility with silicone oil, and component (a) is no exception, so the content of silicone oil is preferably as small as possible. However, considering the feeling of use as a sunscreen cosmetic, it is preferable to add about 1 to 20% in the water-in-oil emulsion. Within this range, the stability is good and a refreshing feeling is obtained. When component (d) silicone oil is blended, it is used in combination with silicone powder such as polymethylsilsesquioxane, which is widely used as a feel modifier, or with a metal oxide silicone surface-treated product that is an ultraviolet protection component. It is also preferable from the viewpoint of improving stability.

また本発明の油中水型乳化物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、通常の化粧料に配合される成分として、成分(b)〜(d)以外の油性成分、界面活性剤、水性成分、成分(a)、(c)以外の紫外線吸収剤、粉体、水溶性高分子、保湿剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防腐剤、薬効成分、安定化剤、色素、香料等を各種の効果の付与のために適宜、配合することができる。   Moreover, in the water-in-oil emulsion of the present invention, as long as it does not impair the effects of the present invention, oil components other than the components (b) to (d) are added as necessary to the usual cosmetics. Components, surfactants, aqueous components, UV absorbers other than components (a) and (c), powders, water-soluble polymers, humectants, antioxidants, anti-fading agents, preservatives, medicinal components, stabilization Agents, pigments, fragrances and the like can be appropriately blended for imparting various effects.

油性成分としては、成分(b)〜(d)以外に通常化粧料に使用されるものであれば特に限定されず、動物油、植物油、合成油等の起源の固形油、半固形油、液状油、揮発性油の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、油溶性樹脂等が挙げられる。   The oil component is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics in addition to the components (b) to (d), and it is a solid oil, semi-solid oil, liquid oil of origin such as animal oil, vegetable oil, synthetic oil, etc. Regardless of the nature of the volatile oil, hydrocarbons, fats and oils, waxes, hardened oils, ester oils, fatty acids, higher alcohols, fluorinated oils, lanolin derivatives, oily gelling agents, Examples include oil-soluble resins.

具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャトロプスワックス、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ホホバ油、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、イソノナン酸トリデシル、イソノナン酸イソトリデシル、安息香酸アルキル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル、コレステロール脂肪酸エステル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ジ(コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル)等のエステル類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、オクタン酸デキストリン、ラウリン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ベヘニン酸デキストリン、ヤシ油脂肪酸デキストリン、(パルミチン酸/オクタン酸)デキストリン、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、12−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類、水添ロジン酸ペンタエリスリチル、特定のアクリル酸アルキルメチルポリシロキサンエステル等の油溶性樹脂、等が挙げられる。これらの油性成分は必要に応じて一種または二種以上を用いることができ、なかでも安定性の観点から、安息香酸アルキル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシルが好ましい。   Specifically, liquid paraffin, squalane, petrolatum, paraffin wax, ceresin wax, microcrystalline wax, ethylene propylene copolymer, montan wax, fisher trops wax, light liquid isoparaffin, hydrocarbons such as isododecane, molasses, olive oil, castor Oils, oils such as mink oil, macadamian nut oil, beeswax, carnauba wax, candelilla wax, wax such as gay wax, jojoba oil, cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate , Glyceryl trioctanoate, diglyceryl diisostearate, diglyceryl triisostearate, glyceryl tribehenate, diisostearyl malate, neodioctanoate Esters such as n-tyl glycol, tridecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, alkyl benzoate, diisopropyl sebacate, diethylhexyl sebacate, cholesterol fatty acid ester, N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl behenyl octyldodecyl), Stearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, higher alcohols such as behenyl alcohol, fluorine-based oils such as perfluorodecane, perfluorooctane, perfluoropolyether, lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl Lanolin derivatives such as lanolin alcohol, dextrin octoate, dextrin laurate, dextrin palmitate, Oily gelling agents such as dextrin succinate, dextrin stearate, dextrin behenate, coconut oil fatty acid dextrin, (palmitic acid / octanoic acid) dextrin, sucrose fatty acid ester, starch fatty acid ester, 12-hydroxystearic acid, calcium stearate, Examples thereof include oil-soluble resins such as hydrogenated rosin acid pentaerythrityl and specific alkyl methyl polysiloxane acrylate. These oily components can be used singly or in combination of two or more as required, and among these, alkyl benzoate, diisopropyl sebacate, and diethylhexyl sebacate are preferred from the viewpoint of stability.

界面活性剤としては、化粧料一般に用いられている界面活性剤であればいずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。具体的には、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。これらの界面活性剤は必要に応じて一種または二種以上を用いることができるが、油中水型乳化物とするためにHLB7以下の非イオン性界面活性剤を配合することが必須となる。なかでも安定性の観点から、ポリヒドロキシステアリン酸のエステル結合物からなる非イオン性界面活性剤、例えば、ジポリヒドロキシステアリン酸PEG−30や、親油性シリコーン系界面活性剤、例えば、PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルPEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等が好ましい。   As the surfactant, any surfactant that is generally used in cosmetics can be used. Nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, etc. Is mentioned. Specifically, glycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyglycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitan fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyalkylene Examples thereof include alkyl co-modified organopolysiloxane and polyether-modified organopolysiloxane. These surfactants can be used singly or in combination of two or more as required. However, in order to obtain a water-in-oil emulsion, it is essential to add a nonionic surfactant having an HLB of 7 or less. Among these, from the viewpoint of stability, a nonionic surfactant comprising an ester bond of polyhydroxystearic acid such as PEG-30 dipolyhydroxystearic acid or a lipophilic silicone surfactant such as PEG-9. Polydimethylsiloxyethyl dimethicone, lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone and the like are preferable.

水性成分としては、脱イオン水、蒸留水、精製水、温泉水や、ローズ水、ラベンダー水等の植物由来の水蒸気蒸留水等のいわゆる水の他、水に可溶で溶媒となりうるものであり、例えば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、プロピレングリコール、1,2−ペンチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類が挙げられる。   Examples of the aqueous component include so-called water such as deionized water, distilled water, purified water, hot spring water, plant-derived steam distilled water such as rose water, lavender water, and the like, which are soluble in water and can be used as a solvent. For example, alcohols such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol, glycols such as propylene glycol, 1,2-pentylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, and polyethylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, and the like Glycerols.

紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、PABA系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、シリコン系等が挙げられる。具体的には、2−[4−(ジエチルアミノ)−2−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、オキシベンゾン、4−tert−4’−メトキシジベンゾイルメタン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、サリチル酸−2−エチルヘキシル、パラジヒドロキシプロピル安息香酸エチル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、2,2’−メチレンビス[6−(2H−ベンゾトリアゾール−2イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]、(1,3,5)−トリアジン−2,4−ビス[{4−(2−エチルヘキシロキシ)−2−ヒドロキシ}−フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸及びそのナトリウム塩、ポリシリコーン−15等が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone, PABA, cinnamic acid, salicylic acid, and silicon. Specifically, 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester, oxybenzone, 4-tert-4′-methoxydibenzoylmethane, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, salicylic acid-2 -Ethylhexyl, ethyl paradihydroxypropyl benzoate, dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidine 2-ethylhexyl propionate, 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3 3-tetramethylbutyl) phenol], (1,3,5) -triazine-2,4-bis [{4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy} -phenyl] -6- (4-methoxy Phenyl) -1,3,5-triazine, dimethicodiethylbenzalmalonate, 2-hydride Carboxymethyl-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt, polysilicone-15, and the like.

粉体としては、化粧料一般に用いられている粉体であればいずれのものも使用でき、感触調整等を目的として、例えば、シリコーン粉体、タルク、セリサイト、シリカ、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロンパウダーなどの粉体を使用することができる。また、紫外線防御効果を付与するために金属酸化物粉体を使用することができ、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム等が挙げられ、これらを一種または二種以上組み合わせて用いることができる。これらの粉体は、公知の表面処理方法、例えば、シリカ処理、アルミナ処理、水酸化アルミニウム処理、フッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理、油剤処理、N−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理等の方法で表面処理していてもよい。但し、本発明においては、金属酸化物粉体を多量に配合すると、透明性の低下やきしみ感が強くなることがあるため、その配合量は油中水型乳化物中に10%以下、さらに好ましくは5%以下が好ましい。   Any powder can be used as long as it is commonly used in cosmetics. For the purpose of adjusting the feel, for example, silicone powder, talc, sericite, silica, mica, kaolin, calcium carbonate, etc. Powders such as aluminum oxide, polyethylene powder, polymethyl methacrylate, and nylon powder can be used. In addition, metal oxide powder can be used to impart an ultraviolet protection effect, and examples thereof include zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, and the like, which can be used singly or in combination of two or more. . These powders are treated by known surface treatment methods such as silica treatment, alumina treatment, aluminum hydroxide treatment, fluorine compound treatment, silicone treatment, silicone resin treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment. Surface treatment may be performed by a method such as silane treatment, oil agent treatment, N-acylated lysine treatment, polyacrylic acid treatment, metal soap treatment, acrylic resin treatment, or metal oxide treatment. However, in the present invention, when a large amount of the metal oxide powder is blended, the transparency may decrease and the squeaky feeling may become strong. Therefore, the blending amount is 10% or less in the water-in-oil emulsion, Preferably it is 5% or less.

保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等、酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、1,2−ペンタンジオール等が挙げられる。   Examples of humectants include proteins, mucopolysaccharides, collagen, elastin, and keratin. Examples of antioxidants include α-tocopherol and ascorbic acid. Examples of cosmetic ingredients include vitamins, anti-inflammatory agents, herbal medicines, and preservatives. Examples thereof include paraoxybenzoic acid ester, phenoxyethanol, and 1,2-pentanediol.

本発明の油中水型乳化物の製造方法は、特に限定されるものではなく常法により調製されるが、例えば、成分(a)を成分(b)および成分(c)に加熱溶解させ、その他油性成分および界面活性剤と混合し、水性成分を乳化して得られる。また、粉体を配合する場合には、予め油性成分または水性成分に充分に分散させた後、乳化を行うことが好ましい。   The production method of the water-in-oil emulsion of the present invention is not particularly limited and is prepared by a conventional method. For example, the component (a) is heated and dissolved in the component (b) and the component (c), It is obtained by mixing with other oily components and a surfactant and emulsifying an aqueous component. Moreover, when mix | blending powder, it is preferable to emulsify, after fully disperse | distributing to an oil-based component or an aqueous component previously.

本発明の油中水型乳化物における油性成分と水性成分の質量比(油性成分):(水性成分)は、処方によっても異なるが、例えば1:3〜3:1 が好ましく、さらに好ましくは1:2〜2:1である。また、本発明の油中水型乳化物における乳化剤の含有量は、安定に油性成分中に水性成分を乳化できる量であり、油中水型乳化物の0.1〜5%であることが好ましい。このような範囲であれば、安定的に乳化でき、経時においても結晶析出が認められず、そのためエアゾール型日焼け止め化粧料としたときに、安定性に優れ、均一に噴霧できるからである。   The mass ratio (oil component) :( aqueous component) of the oil component and the aqueous component in the water-in-oil emulsion of the present invention varies depending on the formulation, but is preferably, for example, 1: 3 to 3: 1, more preferably 1. : 2 to 2: 1. Further, the content of the emulsifier in the water-in-oil emulsion of the present invention is an amount capable of stably emulsifying the aqueous component in the oil component, and is 0.1 to 5% of the water-in-oil emulsion. preferable. In such a range, it is possible to stably emulsify and no crystal precipitation is observed over time, and therefore, when used as an aerosol type sunscreen cosmetic, it is excellent in stability and can be sprayed uniformly.

(噴射剤)
本発明に用いられる液化ガスとしては、炭素数2〜5の炭化水素及びジメチルエーテルから選ばれる1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。炭素数2〜5の炭化水素としては、例えば、エタン、プロパン、n−ブタン、イソブタン、n−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン等が挙げられる。それらの中でも、エアゾール容器内で、油中水型乳化物の外油相と相溶することで内水相との相互作用を低減し、長期にわたる安定性を向上する点で、親油性である炭化水素を用いることが好ましい。さらには、高温下での安全性の観点から、20℃での圧力を0.15MPaに調整した液化石油ガス(以下、LPG0.15)が好ましい。
(Propellant)
As the liquefied gas used in the present invention, one or more selected from hydrocarbons having 2 to 5 carbon atoms and dimethyl ether can be used in combination. Examples of the hydrocarbon having 2 to 5 carbon atoms include ethane, propane, n-butane, isobutane, n-pentane, isopentane, neopentane and the like. Among them, it is lipophilic in that it is compatible with the outer oil phase of the water-in-oil emulsion in the aerosol container, thereby reducing the interaction with the inner aqueous phase and improving the long-term stability. It is preferable to use hydrocarbons. Furthermore, from the viewpoint of safety at high temperatures, liquefied petroleum gas (hereinafter referred to as LPG 0.15) in which the pressure at 20 ° C. is adjusted to 0.15 MPa is preferable.

本発明のエアゾールの充填方法としては、特に限定されないが、常法により調製した前記油中水型乳化物を耐圧容器に充填し、容器にエアゾールバルブを固着した後、該バルブを通じて液化ガスを注入する。さらに、前記エアゾールバルブに目的に応じた噴射部材を取り付けることによりエアゾール製品となる。また、油中水型乳化物の粘度等によっては、充填過程における均質化のため、油中水型乳化物を形成するための油相と水相や粉体等を、別々に充填してから液化ガスを注入してもよい。   The aerosol filling method of the present invention is not particularly limited, but the water-in-oil emulsion prepared by a conventional method is filled into a pressure-resistant container, an aerosol valve is fixed to the container, and then a liquefied gas is injected through the valve. To do. Furthermore, it becomes an aerosol product by attaching an injection member according to the purpose to the aerosol valve. In addition, depending on the viscosity of the water-in-oil emulsion, the oil phase and water phase or powder for forming the water-in-oil emulsion are separately filled for homogenization in the filling process. A liquefied gas may be injected.

以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Note that these do not limit the present invention.

実施例1〜6及び比較例1〜8:
表1に示す組成および下記製法にてエアゾール型日焼け止め化粧料を調製した。得られた化粧料に対して下記の方法により評価し、結果を併せて表1に示した。
Examples 1-6 and Comparative Examples 1-8:
Aerosol-type sunscreen cosmetics were prepared by the composition shown in Table 1 and the following production method. The obtained cosmetic was evaluated by the following method, and the results are shown in Table 1.

Figure 0006255004
Figure 0006255004

A:成分(1)〜(3)および(6)〜(8)を加熱溶解する。
B:Aに成分(4)〜(5)および(9)、(10)を混合した後、(11)を均一に分散させる。
C:成分(12)〜(16)を混合し、Bに添加し乳化を行い、原液を得た。
D:Cで得られた原液9gを透明ガラス製およびアルミ製の耐圧容器に充填した後バルブを固着し、バルブを通じてLPG0.15 21gを耐圧容器に充填し、エアゾール型日焼け止め化粧料を得た。
A: Components (1) to (3) and (6) to (8) are dissolved by heating.
B: Components (4) to (5) and (9) and (10) are mixed with A, and then (11) is uniformly dispersed.
C: Components (12) to (16) were mixed and added to B for emulsification to obtain a stock solution.
D: 9 g of the stock solution obtained in C was filled into a pressure-resistant container made of transparent glass and aluminum, and then the valve was fixed, and 21 g of LPG 0.15 was filled into the pressure-resistant container through the valve to obtain an aerosol type sunscreen cosmetic. .

(評価方法1:結晶の析出)
実施例1〜6及び比較例1〜8のエアゾール組成物を、透明ガラス製の耐圧容器に充填し、経時安定性の加速試験として−20℃で2週間放置後、25℃に戻したサンプルの結晶析出の有無を目視で確認した。
[判定基準]
(判定):(評価)
○ : 結晶析出が認められない。
× : 結晶析出が認められる。
(Evaluation Method 1: Crystal Precipitation)
The aerosol compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 were filled in a pressure-resistant container made of transparent glass, left as an accelerated test for stability over time at −20 ° C. for 2 weeks, and then returned to 25 ° C. The presence or absence of crystal precipitation was confirmed visually.
[Criteria]
(Judgment): (Evaluation)
○: Crystal precipitation is not observed.
X: Crystal precipitation is observed.

(評価方法2:目詰まりのなさ)
実施例1〜6及び比較例1〜8のエアゾール組成物を、アルミ製の耐圧容器(仕様;ステム:0.4m径、ハウジング:0.8×0.55mm径、ボタン:0.5mm径)に充填し、5℃および40℃にそれぞれ1ヶ月保管したサンプルを室温に戻し、25℃において10秒間隔で噴射し、最後まで使用したときの噴霧性について、下記の評価基準で評価した。
[判定基準]
(判定):(評価)
○ : 最後まで均一な噴霧状態にて使用できた。
× : 噴霧状態が不均一で、途中で目詰まりを起こして使用できなくなった。
(Evaluation method 2: No clogging)
The aerosol compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 were made of aluminum pressure-resistant containers (specifications; stem: 0.4 m diameter, housing: 0.8 × 0.55 mm diameter, button: 0.5 mm diameter). Samples stored for 1 month each at 5 ° C. and 40 ° C. were returned to room temperature, sprayed at 25 ° C. at intervals of 10 seconds, and sprayability when used to the end was evaluated according to the following evaluation criteria.
[Criteria]
(Judgment): (Evaluation)
○: Can be used in a uniform spray state until the end.
X: The sprayed state was uneven and clogged on the way and could not be used.

(評価方法3:透明性)
実施例1〜6及び比較例1〜8のエアゾール組成物30gを、アルミ製の耐圧容器に充填し、10cmの黒色毛束に15cm離れた位置から3秒間噴射し、直後の仕上がり状態を目視で観察した。
[判定基準]
(判定):(評価)
○ : 透明に仕上がる。
× : 白っぽさが目立つ。
(Evaluation Method 3: Transparency)
30 g of the aerosol compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 were filled in an aluminum pressure resistant container, sprayed from a position 15 cm away to a 10 cm black hair bundle for 3 seconds, and the finished state immediately after was visually observed. Observed.
[Criteria]
(Judgment): (Evaluation)
○: Finished transparently.
×: The whitish color is conspicuous.

(評価方法4:ベタつきのなさ)
化粧品評価専門パネル20名に、実施例1〜6及び比較例1〜8のエアゾール組成物を左前腕に3秒間噴霧した後、手で伸ばして使用してもらい、使用中から使用後にかけての「ベタつきのなさ」について、各自が下記の評価基準に従って5段階評価し、サンプル毎に評点を付し、更に全パネルの評点の平均点を下記の判定基準に従って判定した。
[評価基準]
(評点):(結果)
5点 : 非常に良好
4点 : 良好
3点 : 普通
2点 : やや不良
1点 : 不良
[判定基準]
(判定):(評点の平均点)
◎ : 4.5〜5.0点
○ : 3.5〜4.5点未満
△ : 2.0〜3.5点未満
× : 1.0〜2.0点未満
(Evaluation method 4: no stickiness)
After spraying the aerosol compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 on the left forearm for 3 seconds, the 20 cosmetic cosmetic evaluation panels were stretched by hand and used. Each “no stickiness” was evaluated in five stages according to the following evaluation criteria, given a score for each sample, and the average score of all panels was determined according to the following criteria.
[Evaluation criteria]
(Score): (Result)
5 points: Very good 4 points: Good 3 points: Normal 2 points: Slightly bad 1 point: Bad [Criteria]
(Judgment): (Average score)
◎: 4.5 to 5.0 points ○: 3.5 to less than 4.5 points Δ: 2.0 to less than 3.5 points ×: Less than 1.0 to 2.0 points

表1の結果から明らかなように、実施例1〜6のエアゾール型日焼け止め化粧料は、いずれもビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの析出がみられず、低温においても、高温においても、安定性に優れたものであり、感触上もベタつきのない、使用性に優れたものであった。
これに対し、成分(B)の代わりに異なるエステル油を配合した比較例1〜3はビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの結晶析出が認められ、安定性上問題のあるものであり、トリエチルヘキサノインおよびオクタン酸セチルに関しては、感触上も劣るものであった。成分(B)が多い比較例4は、ベタつきがあり感触上劣るものであった。成分(C)を配合していない比較例5は、結晶の析出が認められ、成分(C)が多い比較例6は、感触上劣るものであった。成分(A):成分(B)+(C)の含有比が外れる場合は、結晶の析出が認められ、安定性上問題のあるものであった。
以上の結果より、本発明の各成分を組み合わせることにより、安定性に優れ、ベタつきのないエアゾール型日焼け止め料を得られることが示された。
As is clear from the results in Table 1, the aerosol type sunscreen cosmetics of Examples 1 to 6 were not precipitated with bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, and were stable at both low and high temperatures. It was excellent in usability with no stickiness in touch.
On the other hand, Comparative Examples 1 to 3 in which different ester oils were blended in place of component (B) had crystallized precipitation of bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, which is problematic in terms of stability. Triethylhexanoin And cetyl octanoate was inferior in touch. Comparative Example 4 with a large amount of component (B) was sticky and inferior in feel. In Comparative Example 5 in which component (C) was not blended, precipitation of crystals was observed, and Comparative Example 6 having a large amount of component (C) was inferior in touch. When the content ratio of component (A): component (B) + (C) deviated, crystal precipitation was observed, which was problematic in terms of stability.
From the above results, it was shown that an aerosol type sunscreen with excellent stability and no stickiness can be obtained by combining the components of the present invention.

実施例7:エアゾール型日焼け止め料
(原液成分) (%)
1.ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン

2.ジカプリン酸プロピレングリコール 30
3.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 7.5
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 5
5.フェノキシエタノール 0.3
6.セスキステアリン酸ソルビタン 0.25
7.PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 0.5
8.疎水化処理微粒子酸化チタン (注1) 5
9.フェニルベンズイミダゾールスルホン酸 3
10.トリエタノールアミン 1.68
11.ジプロピレングリコール 5
12.精製水 38.77
(注1)微粒子酸化チタンMTY-110M3S (テイカ株式会社製)
Example 7: Aerosol type sunscreen (stock solution component) (%)
1. Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine
3
2. Propylene glycol dicaprate 30
3. Ethylhexyl methoxycinnamate 7.5
4). Decamethylcyclopentasiloxane 5
5. Phenoxyethanol 0.3
6). Sorbitan sesquistearate 0.25
7). PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 0.5
8). Hydrophobized fine particle titanium oxide (Note 1) 5
9. Phenylbenzimidazolesulfonic acid 3
10. Triethanolamine 1.68
11. Dipropylene glycol 5
12 Purified water 38.77
(Note 1) Fine particle titanium oxide MTY-110M3S (manufactured by Teika)

(製造方法)
A:成分(8)を適量の成分(2)および成分(7)で分散する。
B:成分(1)〜(3)を加熱溶解する。
C:Aに成分(4)〜(6)およびBを混合し、均一に分散させる。
D:成分(9)〜(12)を混合し、Cに添加して乳化し、原液を得る。
E:Dで得られた原液6gをアルミ製耐圧容器に充填した後バルブを固着し、バルブを通じてLPG0.15 24gを耐圧容器に充填し、エアゾール型日焼け止め化粧料を得た。
(Production method)
A: Disperse component (8) with appropriate amounts of component (2) and component (7).
B: Components (1) to (3) are dissolved by heating.
C: Components (4) to (6) and B are mixed with A and dispersed uniformly.
D: Components (9) to (12) are mixed, added to C and emulsified to obtain a stock solution.
E: 6 g of the stock solution obtained in D was filled in an aluminum pressure-resistant container, and then a valve was fixed, and LPG 0.15 24 g was filled in the pressure-resistant container through the valve to obtain an aerosol type sunscreen cosmetic.

実施例7は、噴射直後はエアゾールの付着部分が白っぽく見えるが、すぐに透明化し、また、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの析出が認められず、目詰まりもなく、感触上ベタつきのないエアゾール型日焼け止め料であった。   In Example 7, immediately after injection, the aerosol-attached portion looks whitish, but immediately becomes transparent, and no precipitation of bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine is observed, there is no clogging, and there is no stickiness in the touch. It was a sunscreen fee.

実施例8:エアゾール型日焼け止め料
(原液成分) (%)
1.ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン

2.ジカプリル酸プロピレングリコール 25
3.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 7.5
4.ポリシリコーン−15 3
5.安息香酸アルキル(C12−C15) 5
6.セバシン酸ジイソプロピル (注2) 5
7.ジポリヒドロキシステアリン酸PEG−30 0.2
8.ジイソステアリン酸ポリグリセリル−2 0.1
9.PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 0.2
10.シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛 (注3) 5
11.フェニルベンズイミダゾールスルホン酸 3
12.トリエタノールアミン 1.68
13.エタノール 15
14.精製水 26.32
(注2)IPSE (日本精化株式会社製)
(注3)FINEX−50S−LP2 (堺化学社製)
Example 8: Aerosol type sunscreen (stock solution component) (%)
1. Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine
3
2. Propylene glycol dicaprylate 25
3. Ethylhexyl methoxycinnamate 7.5
4). Polysilicone-15 3
5. Alkyl benzoate (C12-C15) 5
6). Diisopropyl sebacate (Note 2) 5
7). Dipolyhydroxystearic acid PEG-30 0.2
8). Polyglyceryl-2 diisostearate 0.1
9. PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 0.2
10. Silicone coated fine particle zinc oxide (Note 3) 5
11. Phenylbenzimidazolesulfonic acid 3
12 Triethanolamine 1.68
13. Ethanol 15
14 Purified water 26.32
(Note 2) IPSE (Nippon Seika Co., Ltd.)
(Note 3) FINEX-50S-LP2 (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分(1)〜(3)を加熱溶解する。
B:Aに成分(4)〜(10)を混合し、均一に分散させる。
C:成分(11)〜(14)を混合し、Bに添加し、乳化する。
D:Cで得られた原液9gをアルミ製耐圧容器に充填した後バルブを固着し、バルブを通じてLPG0.15 21gを耐圧容器に充填し、エアゾール型日焼け止め化粧料を得た。
(Production method)
A: Components (1) to (3) are dissolved by heating.
B: Components (4) to (10) are mixed with A and dispersed uniformly.
C: Components (11) to (14) are mixed, added to B, and emulsified.
D: After filling 9 g of the stock solution obtained in C into an aluminum pressure resistant container, the valve was fixed, and 21 g of LPG 0.15 was filled into the pressure resistant container through the valve to obtain an aerosol type sunscreen cosmetic.

実施例8は、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの析出が認められず、感触上ベタつきのないエアゾール型日焼け止め料であった。   In Example 8, precipitation of bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine was not observed, and it was an aerosol type sunscreen with no stickiness in touch.

実施例9:エアゾール型日焼け止め料
(原液成分) (%)
1.ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン

2.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル (注4)

3.ジ(カプリル酸/カプリン酸)プロピレングリコール 20
4.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 10
5.ジメチコン (注5) 5
6.セバシン酸ジエチルヘキシル (注6) 5
7.ジポリヒドロキシステアリン酸PEG−30 0.25
8.PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 0.25
9.エタノール 15
10.精製水 40.5
(注4)UVINUL A PLUS (BASF社製)
(注5)SH200C FLUID 6CS(東レ・ダウコーニング社製)
(注6)Neosolue−EHS (日本精化株式会社製)
Example 9: Aerosol type sunscreen (stock solution component) (%)
1. Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine
3
2. Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate (Note 4)
1
3. Di (caprylic / capric) propylene glycol 20
4). Ethyl hexyl methoxycinnamate 10
5. Dimethicone (Note 5) 5
6). Diethylhexyl sebacate (Note 6) 5
7). Dipolyhydroxystearic acid PEG-30 0.25
8). PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 0.25
9. Ethanol 15
10. Purified water 40.5
(Note 4) UVINUL A PLUS (BASF)
(Note 5) SH200C FLUID 6CS (Toray Dow Corning)
(Note 6) Neosole-EHS (manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.)

(製造方法)
A:成分(1)〜(4)を加熱溶解する。
B:Aに成分(5)〜(8)を混合し、均一に分散させる。
C:成分(9)〜(10)を混合し、Bに添加し、乳化する。
D:Cで得られた原液9gをアルミ製耐圧容器に充填した後バルブを固着し、バルブを通じてLPG0.15 15gおよびジメチルエーテル 6gを耐圧容器に充填し、エアゾール型日焼け止め化粧料を得た。
(Production method)
A: Components (1) to (4) are dissolved by heating.
B: Components (5) to (8) are mixed with A and dispersed uniformly.
C: Components (9) to (10) are mixed, added to B, and emulsified.
D: After filling 9 g of the stock solution obtained in C into an aluminum pressure resistant container, the valve was fixed, and 15 g of LPG 0.15 and 6 g of dimethyl ether were filled into the pressure resistant container through the valve to obtain an aerosol type sunscreen cosmetic.

実施例9は、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの析出が認められず、感触上ベタつきのないエアゾール型日焼け止め料であった。   In Example 9, precipitation of bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine was not observed, and it was an aerosol type sunscreen having no stickiness in touch.

実施例10:エアゾール型日焼け止め料
(原液成分) (%)
1.ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン

2.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル (注4)
3.3
3.ジ(カプリル酸/カプリン酸)プロピレングリコール 40
4.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 7.5
5.ポリシリコーン−15 3
6.ジポリヒドロキシステアリン酸PEG−30 0.25
7.PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン 0.25
8.フェノキシエタノール 0.5
9.ポリメチルシルセスキオキサン 5
10.ジプロピレングリコール 5
11.メチルパラベン 0.15
12.精製水 32.05
Example 10: Aerosol-type sunscreen (stock solution component) (%)
1. Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine
3
2. Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate (Note 4)
3.3
3. Di (caprylic / capric) propylene glycol 40
4). Ethylhexyl methoxycinnamate 7.5
5. Polysilicone-15 3
6). Dipolyhydroxystearic acid PEG-30 0.25
7). PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 0.25
8). Phenoxyethanol 0.5
9. Polymethylsilsesquioxane 5
10. Dipropylene glycol 5
11. Methylparaben 0.15
12 Purified water 32.05

(製造方法)
A:成分(1)〜(4)を加熱溶解する。
B:Aに成分(5)〜(8)を混合した後、(9)を均一に分散させる。
C:成分(10)〜(12)を混合し、Bに添加し乳化を行い、原液を得た。
D:Cで得られた原液9gを透明ガラス製およびアルミ製の耐圧容器に充填した後バルブを固着し、バルブを通じてLPG0.15 21gを耐圧容器に充填し、エアゾール型日焼け止め化粧料を得た。
(Production method)
A: Components (1) to (4) are dissolved by heating.
B: After mixing components (5) to (8) with A, (9) is uniformly dispersed.
C: Components (10) to (12) were mixed and added to B for emulsification to obtain a stock solution.
D: 9 g of the stock solution obtained in C was filled into a pressure-resistant container made of transparent glass and aluminum, and then the valve was fixed, and 21 g of LPG 0.15 was filled into the pressure-resistant container through the valve to obtain an aerosol type sunscreen cosmetic. .

実施例10は、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンの析出が認められず、感触上ベタつきのないエアゾール型日焼け止め料であった。   Example 10 was an aerosol type sunscreen with no bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine precipitated and no stickiness on the touch.

Claims (3)

次の成分(a)〜(c);
(a)ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン 1〜3質量%
(b)プロピレングリコールと炭素数8〜10の脂肪酸とのジエステル 5〜50質量%
(c)メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 5〜15質量%
を含有する油中水型乳化物である原液と、噴射剤として液化ガスとを含有するエアゾール型日焼け止め化粧料であって、前記油中水型乳化物中における成分(a)と成分(b)(c)との質量比((a):(b)+(c))が1:10〜1:20の範囲であることを特徴とするエアゾール型日焼け止め化粧料。
The following components (a) to (c);
(A) Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine 1-3 mass%
(B) 5 to 50% by mass of a diester of propylene glycol and a fatty acid having 8 to 10 carbon atoms
(C) Ethylhexyl methoxycinnamate 5-15% by mass
An aerosol type sunscreen cosmetic containing a stock solution that is a water-in-oil emulsion containing liquefied gas and a propellant, wherein the components (a) and (b) in the water-in-oil emulsion (b) ) Aerosol-type sunscreen cosmetics, wherein the mass ratio ((a) :( b) + (c)) to (c) is in the range of 1:10 to 1:20.
前記油中水型乳化物中に、さらに成分(d)シリコーン油を含有することを特徴とする請求項1記載のエアゾール型日焼け止め化粧料。 The aerosol-type sunscreen cosmetic according to claim 1, wherein the water-in-oil emulsion further contains a component (d) silicone oil. エアゾール型日焼け止め化粧料中の油中水型乳化物と液化ガスとの充填割合が、油中水型乳化物15〜40質量%および液化ガス60〜85質量%である、請求項1または2に記載のエアゾール型日焼け止め化粧料。   The filling ratio of the water-in-oil emulsion and the liquefied gas in the aerosol-type sunscreen cosmetic is 15 to 40% by mass of the water-in-oil emulsion and 60 to 85% by mass of the liquefied gas. Aerosol-type sunscreen cosmetics described in 1.
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