KR102099493B1 - Aerosol-type sunscreen cosmetic - Google Patents

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Abstract

본 발명은 액화가스와의 공존하에 있어서 높은 자외선 방어능을 갖는 난용성의 자외선 흡수제를 안정하게 배합함으로써 자외선 방어 효과가 높고, 피부나 머리털에 균일하게 분무하는 것이 가능하며, 끈적거림이 없는 투명성이 높은 에어졸형 자외선 차단제 재료를 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 에어졸형 자외선 차단제 화장료는 다음의 성분(a)~(c):(a) 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 1~3 질량%, (b) 프로필렌글리콜과 탄소수 8~10의 지방산의 디에스테르 5~50 질량%, (c) 메톡시계피산에틸헥실 5~15 질량%를 함유하는 유중수형 유화물인 원액과 분사제로서 액화가스를 함유하는 에어졸로서, 상기 유중수형 유화물 중에 있어서의 성분(a)와 성분(b) 및 (c)의 질량비가 1:10~1:20의 범위인 것을 특징으로 한다.
The present invention has a high UV protection effect by stably blending a poorly soluble UV absorber having a high UV protection ability in coexistence with a liquefied gas, and can be sprayed evenly on skin or hair, and has no stickiness and transparency. The object is to provide a high aerosol-type sunscreen material.
In order to solve the above problems, the aerosol-type sunscreen cosmetic of the present invention comprises the following components (a) to (c): (a) 1 to 3% by mass of bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine, (b) propylene As an aerosol containing liquefied gas as a propellant and propellant as a water-in-oil emulsion containing 5 to 50% by mass of a diester of glycol and a fatty acid having 8 to 10 carbon atoms, and (c) 5 to 15% by mass of ethylhexyl methoxy citrate, It is characterized in that the mass ratio of the component (a) to the components (b) and (c) in the water-in-oil type emulsion is in the range of 1:10 to 1:20.

Description

에어졸형 자외선 차단제 화장료{Aerosol-type sunscreen cosmetic}Aerosol-type sunscreen cosmetic

본 발명은 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진과 특정 에스테르유제를 함유하는 유중수형 유화물을 원액으로 하고, 분사제로서 액화가스를 사용한 에어졸형 자외선 차단제 화장료에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 안정성이 우수하기 때문에 눈막힘이 없고, 피부나 머리털에 균일하게 분무하는 것이 가능하며, 투명성으로 끈적거림이 없는 에어졸형 자외선 차단제 화장료에 관한 것이다. The present invention relates to an aerosol-type sunscreen cosmetic using bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine and a water-in-oil emulsion containing a specific ester emulsion as a stock solution, and using liquefied gas as a propellant, and more particularly, excellent stability. Since it does not have clogging, it is possible to spray evenly on the skin or hair, and it relates to an aerosol-type sunscreen cosmetic that is transparent and has no stickiness.

자외선 차단제 화장료는 태양광선 중의 자외선을 차단하여 자외선에 의한 악영향으로부터 피부를 보호하는 것을 목적으로 하는 것으로, 산화아연이나 산화티탄 등의 금속 산화물이나 유기 자외선 흡수제를 배합함으로써 높은 자외선 방어 효과를 갖는 자외선 차단제 화장료가 개발되어 있다. 그러나 금속 산화물을 다량으로 배합하면 사용 시에 분체의 삐걱거리는 느낌이 발생하거나, 마무리가 하얗게 보여 부자연스러워지는 등의 문제가 있고, 또한 높은 자외선 방어 효과를 갖는 유기 자외선 흡수제에는 난용성(물에도 비극성 오일에도 난용)의 것이 많아 안정성의 문제가 발생하는 경우가 있어서 다양한 검토가 이루어져 왔다(예를 들면 특허문헌 1, 2 참조).The sunscreen cosmetic is intended to protect the skin from the adverse effects of ultraviolet rays by blocking the ultraviolet rays in the sun's rays, and by combining metal oxides such as zinc oxide and titanium oxide or organic ultraviolet absorbers, it has a high UV protection effect. Cosmetics have been developed. However, when a large amount of metal oxide is used, there is a problem such as a greasy feeling of powder when used, or a white finish appears unnatural, and in addition, it is poorly soluble (non-polar to water) in organic UV absorbers having high UV protection. Since there are many oil-insoluble substances, stability problems may occur, and various studies have been conducted (for example, see Patent Documents 1 and 2).

한편, 에어졸형 화장료는 피부나 머리털의 광범위에 도포하기 쉽고, 특히 스프레이인 경우는 손가락을 화장료로 적시지 않고, 또한 손이 닿기 어려운 부분에도 균일하게 도포하는 것이 가능하기 때문에 매우 사용성이 좋은 것이다. 이 때문에 자외선 차단제 화장료로서도 응용되고 있다(예를 들면 특허문헌 3, 4 참조). On the other hand, an aerosol-type cosmetic is easy to apply to a wide range of skin or hair, and in particular, in the case of a spray, it is very usable because it is possible to apply the finger evenly to a portion that is difficult to reach without wetting the finger with the cosmetic. For this reason, it is also applied as a sunscreen cosmetic (for example, see patent documents 3 and 4).

일본국 특허공개 제2010-100553호 공보Japanese Patent Publication No. 2010-100553 일본국 특허공개 제2011-236201호 공보Japanese Patent Publication No. 2011-236201 일본국 특허공표 제2008-543939호 공보Japanese Patent Publication No. 2008-543939 일본국 특허공개 제2010-270060호 공보Japanese Patent Publication No. 2010-270060

에어졸형 화장료는 분사제인 액화가스나 압축가스와 공존하는 가압된 특수 환경이기 때문에 자외선 방어 효과를 갖는 금속 산화물 등의 분체나 난용성의 자외선 흡수제가 에어졸 용기 내에서 응집이나 결정화를 일으키고, 그 결과 자외선 방어 효과가 저감되거나, 특히 스프레이인 경우는 눈막힘이 일어나 분사성이 나빠지거나 불균일하게 분무된다는 문제가 있다. 또한 액화가스를 사용한 편이 보다 미세한 분무 입자를 형성할 수 있다. 따라서, 본 발명의 과제는 액화가스의 공존하에 있어서 높은 자외선 방어능을 갖는 난용성의 자외선 흡수제를 안정하게 배합함으로써 자외선 방어 효과가 높고, 피부나 머리털에 균일하게 분무하는 것이 가능하며, 끈적거림이 없는 투명성이 높은 에어졸형 자외선 차단제 재료를 제공하는 것이다. Since the aerosol-type cosmetic is a pressurized special environment that coexists with liquefied gas or compressed gas as a propellant, powder or poorly soluble ultraviolet absorbents such as metal oxides having UV protection effect cause aggregation or crystallization in the aerosol container, resulting in ultraviolet light. The protective effect is reduced, especially in the case of a spray, there is a problem that the clogging occurs and the sprayability is poor or the spray is uneven. Also, finer spray particles can be formed by using liquefied gas. Therefore, the subject of the present invention is a high degree of UV protection effect by stably blending a poorly soluble UV absorber having a high UV protection ability in the presence of liquefied gas, it is possible to spray uniformly on the skin or hair, and stickiness It is to provide an aerosol-type sunscreen material having high transparency.

이러한 실정을 감안하여 본 발명자는 예의 검토한 결과, 난용성 자외선 흡수제인 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진과 특정 에스테르유를 함유하는 유중수형 유화물과 액화가스를 조합하여 배합함으로써 자외선 방어 효과가 높고, 피부나 머리털에 균일하게 분무하는 것이 가능하며, 끈적거림이 없는 투명성이 높은 에어졸형 자외선 차단제 재료를 완성하였다. In view of these circumstances, the present inventors have studied in earnest, and as a result, combines a poorly soluble ultraviolet absorber, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine, with a water-in-oil emulsion containing a specific ester oil and liquefied gas, and has a high UV protection effect. , It is possible to spray the skin or hair evenly, and has completed the material of aerosol type sunscreen with high transparency without stickiness.

즉 본 발명은 아래의 것을 제공한다. That is, the present invention provides the following.

[1] 다음의 성분(a)~(c);[1] The following components (a) to (c);

(a) 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 1~3 질량%(a) Bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine 1 to 3% by mass

(b) 프로필렌글리콜과 탄소수 8~10의 지방산의 디에스테르 5~50 질량%(b) 5 to 50% by mass of diester of propylene glycol and fatty acids having 8 to 10 carbon atoms.

(c) 메톡시계피산에틸헥실 5~15 질량%(c) 5 to 15% by mass of ethyl hexyl methoxy citrate

를 함유하는 유중수형 유화물인 원액과 분사제로서 액화가스를 함유하는 에어졸로서, 상기 유중수형 유화물 중에 있어서의 성분(a)와 성분(b) 및 (c)의 질량비가 1:10~1:20의 범위인 것을 특징으로 하는 에어졸형 자외선 차단제 화장료. An aerosol containing a liquefied gas as a propellant and a stock solution that is a water-in-oil type emulsion, wherein the mass ratio of components (a) to (b) and (c) in the water-in-oil type emulsion is from 1:10 to 1:20. Aerosol-type sunscreen cosmetic, characterized in that the range.

[2] 상기 유중수형 유화물 중에 추가로 성분(d) 실리콘오일을 함유하는 것을 특징으로 하는 [1]에 기재된 에어졸형 자외선 차단제 화장료. [2] The aerosol-type sunscreen cosmetic according to [1], wherein the water-in-oil type emulsion further contains a component (d) silicone oil.

[3] 에어졸형 자외선 차단제 화장료 중의 유중수형 유화물과 액화가스의 충전 비율이 유중수형 유화물 15~40 질량% 및 액화가스 60~85%인, [1] 또는 [2]에 기재된 에어졸형 자외선 차단제 화장료. [3] The aerosol-type sunscreen cosmetic according to [1] or [2], wherein the filling ratio of the water-in-oil type emulsion and liquefied gas in the aerosol-type sunscreen cosmetic is 15 to 40% by mass of the water-in-oil type emulsion and 60 to 85% of the liquefied gas. .

본 발명의 에어졸형 자외선 차단제 재료는 난용성의 자외선 흡수제를 안정하게 배합하는 것이 가능하고, 이 때문에 자외선 방어 효과가 높으며, 끈적거림도 없고 투명한 마무리로, 장기에 걸쳐서 분사성이 양호하고, 피부나 머리털에 균일하게 분무하는 것이 가능하여 사용성이 우수하다는 이점이 있다. The aerosol-type sunscreen material of the present invention is capable of stably blending poorly water-soluble UV absorbers, and thus has a high UV-protection effect, a non-sticky, transparent finish, and good sprayability over a long period of time. It is possible to spray the hair evenly, which has the advantage of excellent usability.

아래에 본 발명의 구성에 대해서 상세히 설명한다. 또한 본 명세서에서 「X~Y」로 수치 범위를 나타낼 때는 그 범위는 양끝의 값 X 및 Y를 포함한다. The configuration of the present invention will be described in detail below. In addition, when the numerical range is represented by "X to Y" in this specification, the range includes values X and Y at both ends.

본 발명의 에어졸형 자외선 차단제 화장료는 성분(a)~(c)를 함유하는 유중수형 유화물인 원액과 분사제인 액화가스를 내압 밸브를 갖는 용기에 충전한 것이다. 에어졸로서는 사용 목적에 따라 스프레이(안개상), 폼(거품상) 등의 형태로 조정이 가능하고, 분무하여 그대로 또는 손으로 펴서 사용한다. 본 발명에 있어서는 피부나 머리털에 균일하게 분무할 수 있다는 관점에서 스프레이의 형태가 바람직하다. 이 때문에 에어졸 중의 유중수형 유화물과 액화가스의 충전 비율은 유중수형 유화물 15~40 질량%(이하 간단히 「%」로 약칭한다), 액화가스 60~85%가 바람직하고, 유중수형 유화물 20~30%, 액화가스 70~80%가 보다 바람직하다(유중수형 유화물과 액화가스의 합계를 100%로 한다.). 이 범위라면 시간이 경과해도 결정 석출이 확인되지 않아, 에어졸형 자외선 차단제 화장료로 했을 때 안정성이 우수하고, 균일하게 분무할 수 있기 때문이다. The aerosol-type sunscreen cosmetic of the present invention is one in which a stock solution, which is a water-in-oil emulsion containing components (a) to (c), and a liquefied gas, which is a propellant, are filled in a container having an internal pressure valve. As an aerosol, it can be adjusted in the form of a spray (fog), foam (bubble), etc. depending on the purpose of use, and sprayed or used by hand. In the present invention, the form of the spray is preferred from the viewpoint of uniform spraying on the skin or hair. For this reason, the filling ratio of the water-in-oil emulsion and the liquefied gas in the aerosol is preferably 15 to 40% by mass of the water-in-oil emulsion (hereinafter abbreviated simply as "%"), and 60 to 85% of the liquefied gas, and the water-in-oil emulsion 20 to 30%. , 70-80% of liquefied gas is more preferable (the sum of water-in-oil emulsion and liquefied gas is 100%). This is because, within this range, crystal precipitation is not observed even when the time has elapsed, and is excellent in stability when used as an aerosol-type sunscreen cosmetic and can be sprayed uniformly.

(유중수형 유화물:원액)(Water-in-oil emulsion: undiluted solution)

본 발명에 사용되는 성분(a)는 물에도 비극성 오일에도 난용성인 자외선 흡수제로, 성분으로서는 2,4-비스-[{4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진이다. INCI명(International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling Name)이 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진으로, 시판품으로서는 Tinosorb S(BASF사 제조)를 들 수 있다. The component (a) used in the present invention is an ultraviolet absorbent that is poorly soluble in water and non-polar oils, and is 2,4-bis-[{4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy} -phenyl] as a component. -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine. The INCI name (International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling Name) is bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine, and commercially available products include Tinosorb S (manufactured by BASF).

본 발명의 유중수형 유화물에 있어서의 성분(a)의 함유량은 1~3%이다. 함유량이 1%보다 적으면 자외선 방어 효과가 낮아지고, 3%를 초과하는 경우는 손으로 펼 때 펴짐이 무거워져 감촉상 뒤떨어지는 것이 된다. The content of component (a) in the water-in-oil emulsion of the present invention is 1 to 3%. When the content is less than 1%, the UV protection effect is lowered, and when it exceeds 3%, the spreading becomes heavy when spreading by hand, and the texture is inferior.

본 발명에 사용되는 성분(b)는 프로필렌글리콜과 탄소수 8~10의 지방산의 디에스테르로, 25℃에서 액체인 에스테르유이다. 구체적으로는 디카프르산프로필렌글리콜, 디카프릴산프로필렌글리콜, 디(카프릴·카프르산)프로필렌글리콜을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. The component (b) used in the present invention is a diester of propylene glycol and a fatty acid having 8 to 10 carbon atoms, and is an ester oil that is liquid at 25 ° C. Specifically, propylene glycol dicaprate, propylene glycol dicaprylate, and di (caprylic / capric acid) propylene glycol can be used, and one or two or more of these can be used.

본 발명의 유중수형 유화물에 있어서의 성분(b)의 함유량은 5~50%이고, 보다 바람직하게는 15~40%이다. 함유량이 5%보다 적으면 성분(a)가 시간 경과에 따라 석출되어 눈막힘을 일으킬 가능성이 있고, 50%를 초과하는 경우는 사용 후의 피부의 오일감이 강해져 감촉상 뒤떨어지는 것이 된다. 함유량이 15~40%인 경우는 균일하게 분무할 수 있고, 또한 감촉상으로도 매우 우수한 것으로 할 수 있다. The content of the component (b) in the water-in-oil emulsion of the present invention is 5 to 50%, more preferably 15 to 40%. If the content is less than 5%, the component (a) may precipitate over time and cause clogging, and when it exceeds 50%, the oily feeling of the skin after use becomes strong, and the texture is inferior. When the content is 15 to 40%, it can be sprayed uniformly, and can also be made excellent in texture.

본 발명에 사용되는 성분(c) 메톡시계피산에틸헥실은 25℃에서 액체인 자외선 흡수제이다. 유중수형 유화물에 있어서의 성분(c)의 함유량은 5~15%이고, 보다 바람직하게는 7~12%이다. 함유량이 5%보다 적으면 성분(a)가 시간 경과에 따라 석출되어 눈막힘을 일으킬 가능성이 있고, 15%를 초과하는 경우는 끈적거림이 발생하여 감촉상 뒤떨어지는 것이 된다. 함유량이 7~12%인 경우는 균일하게 분무할 수 있고, 또한 감촉상으로도 매우 우수한 것으로 할 수 있다. The component (c) ethylhexyl methoxy citrate used in the present invention is a UV absorber that is liquid at 25 ° C. The content of component (c) in the water-in-oil emulsion is 5 to 15%, more preferably 7 to 12%. If the content is less than 5%, the component (a) may precipitate over time and cause clogging, and if it exceeds 15%, stickiness occurs and the texture is inferior. When the content is 7 to 12%, it can be sprayed uniformly, and it can be made excellent in texture.

본 발명의 유중수형 유화물에 있어서 성분(a)와 성분(b) 및 (c)의 질량비 (a):(b)+(c)는 1:10~1:20이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1:10~1:15이다. 이 범위라면 안정성이 우수하고, 끈적거림이 없는 화장료가 얻어진다. In the water-in-oil emulsion of the present invention, the mass ratio of components (a) to (b) and (c) (a): (b) + (c) is preferably from 1:10 to 1:20, more preferably It is from 1:10 to 1:15. If it is within this range, a cosmetic composition having excellent stability and no stickiness is obtained.

본 발명의 유중수형 유화물에는 추가로 성분(d) 실리콘오일을 배합하는 것이 가능하다. 성분(d)는 특별히 한정되지 않으나, 25℃에서 액상인 것이 바람직하고, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 메틸트리메치콘, 카프릴트리메치콘, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 등을 들 수 있으며, 이들을 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 일반적으로 자외선 흡수제의 대부분은 실리콘오일과의 상용성에 어려움이 있는 것이 알려져 있고, 성분(a)도 예외는 아니기 때문에 실리콘오일의 함유량은 가급적 소량인 것이 바람직하나, 자외선 차단제 화장료로서의 사용감을 고려할 때 유중수형 유화물 중에 1~20% 정도 배합하는 것이 바람직하다. 이 범위라면 안정성이 좋고, 산뜻한 사용감이 얻어진다. 성분(d) 실리콘오일을 배합하는 것은 감촉 조정제로서 범용되는 폴리메틸실세스퀴옥산 등의 실리콘 분체나 자외선 방어 성분인 금속 산화물의 실리콘 표면 처리물과 병용한 경우의 안정성의 향상이라는 관점에서도 바람직하다. In the water-in-oil emulsion of the present invention, it is possible to further blend the component (d) silicone oil. The component (d) is not particularly limited, but is preferably liquid at 25 ° C, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyl Tetrasiloxane, methyltrimethicone, capryltrimethicone, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and the like, and one or two or more of them can be used. In general, it is known that most of the UV absorbers have difficulty in compatibility with silicone oil, and it is preferable that the content of silicone oil is as small as possible, since component (a) is not an exception, but is considered to be useful when considering the usability as a sunscreen cosmetic. It is preferable to mix about 1 to 20% in the male emulsion. If it is within this range, stability is good, and a refreshing feeling of use is obtained. Compounding (d) silicone oil is also preferred from the viewpoint of improving stability when used in combination with silicone powders, such as polymethylsilsesquioxane, which are commonly used as a texture adjuster, or silicon surface treatments of metal oxides, which are ultraviolet protective components. .

또한 본 발명의 유중수형 유화물에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 필요에 따라 통상의 화장료에 배합되는 성분으로서 성분(b)~(d) 이외의 유성 성분, 계면활성제, 수성 성분, 성분(a), (c) 이외의 자외선 흡수제, 분체, 수용성 고분자, 보습제, 산화방지제, 퇴색방지제, 방부제, 약효 성분, 안정화제, 색소, 향료 등을 각종 효과의 부여를 위해 적절히 배합할 수 있다.In addition, in the water-in-oil emulsion of the present invention, as long as the effects of the present invention are not impaired, as necessary, the ingredients to be blended into a normal cosmetic composition include oil components, surfactants, aqueous components, and components other than components (b) to (d). UV absorbers other than (a) and (c), powders, water-soluble polymers, moisturizers, antioxidants, anti-fading agents, preservatives, medicinal ingredients, stabilizers, pigments, fragrances, and the like can be suitably blended to provide various effects.

유성 성분으로서는 성분(b)~(d) 이외에 통상 화장료에 사용되는 것이라면 특별히 한정되지 않고 동물유, 식물유, 합성유 등의 기원의 고형유, 반고형유, 액상유, 휘발성 오일의 성상을 불문하며, 탄화수소류, 유지류, 왁스류, 경화유류, 에스테르유류, 지방산류, 고급 알코올류, 불소계 오일류, 라놀린 유도체류, 유성 겔화제류, 유용성 수지 등을 들 수 있다. The oily component is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics other than components (b) to (d), regardless of the properties of solid oils, semi-solid oils, liquid oils, and volatile oils of animal oil, vegetable oil, synthetic oil, etc., Hydrocarbons, oils, waxes, hydrogenated oils, ester oils, fatty acids, higher alcohols, fluorine oils, lanolin derivatives, oily gelling agents, oil-soluble resins, and the like.

구체적으로는 유동 파라핀, 스쿠알란, 바셀린, 파라핀 왁스, 세레신 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 에틸렌프로필렌 코폴리머, 몬탄 왁스, 피셔-트롭슈 왁스, 경질 유동 이소파라핀, 이소도데칸 등의 탄화수소류, 목랍, 올리브유, 피마자유, 밍크오일, 마카다미아넛오일 등의 유지류, 밀랍, 카나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 경랍 등의 왁스류, 호호바오일, 세틸이소옥타네이트, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 미리스트산옥틸도데실, 트리옥탄산글리세릴, 디이소스테아르산디글리세릴, 트리이소스테아르산디글리세릴, 트리베헨산글리세릴, 말산디이소스테아릴, 디옥탄산네오펜틸글리콜, 이소노난산트리데실, 이소노난산이소트리데실, 안식향산알킬, 세바스산디이소프로필, 세바스산디에틸헥실, 콜레스테롤 지방산 에스테르, N-라우로일-L-글루타민산디(콜레스테릴·베헤닐·옥틸도데실) 등의 에스테르류, 스테아릴알코올, 세틸알코올, 라우릴알코올, 올레일알코올, 이소스테아릴알코올, 베헤닐알코올 등의 고급 알코올류, 퍼플루오로데칸, 퍼플루오로옥탄, 퍼플루오로폴리에테르 등의 불소계 유제류, 라놀린, 초산라놀린, 라놀린 지방산 이소프로필, 라놀린알코올 등의 라놀린 유도체, 옥탄산덱스트린, 라우르산덱스트린, 팔미트산덱스트린, 미리스트산덱스트린, 스테아르산덱스트린, 베헨산덱스트린, 야자유 지방산 덱스트린, (팔미트산/옥탄산)덱스트린, 자당 지방산 에스테르, 전분 지방산 에스테르, 12-히드록시스테아르산, 스테아르산칼슘 등의 유성 겔화제류, 수소 첨가 로진산펜타에리스리틸, 특정 아크릴산알킬메틸폴리실록산에스테르 등의 유용성 수지 등을 들 수 있다. 이들 유성 성분은 필요에 따라 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있고, 그 중에서도 안정성의 관점에서 안식향산알킬, 세바스산디이소프로필, 세바스산디에틸헥실이 바람직하다. Specifically, hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, petrolatum, paraffin wax, ceresin wax, microcrystalline wax, ethylene propylene copolymer, montan wax, Fischer-Tropsch wax, light flow isoparaffin, isododecane, wax, etc. Oils such as olive oil, castor oil, mink oil, macadamia nut oil, waxes such as beeswax, carnauba wax, candelilla wax, wax, jojoba oil, cetyl isooctanate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate , Octyl dodecyl myristate, glyceryl trioctanoate, diglyceryl diisostearate, diglyceryl triisostearate, glyceryl tribehenate, diisostearyl malate, neopentyl glycol dioctanoate, tri isononanoate Decyl, isotridecyl isononanoate, alkyl benzoate, diisopropyl sebacate, diethylhexyl sebacate, cholesterol fatty acid ester, N-lauroyl-L-gly Esters such as dilutamic acid (cholesteryl, behenyl, octyldodecyl), stearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, and higher alcohols, purple Fluorine-based emulsions such as ruodecane, perfluorooctane, and perfluoropolyether, lanolin derivatives such as lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, lanolin alcohol, dextrin octanoate, dextrin laurate, and dextrin palmitate, Dextrin myristate, dextrin stearate, dextrin behenate, palm oil fatty acid dextrin, (palmitic acid / octanoic acid) dextrin, sucrose fatty acid ester, starch fatty acid ester, 12-hydroxystearic acid, oily gelling agent such as calcium stearate Oil-soluble resins such as pentaerythryl rosin, hydrogenated rosin acid, and specific alkyl acrylate methylpolysiloxane esters. One or two or more of these oily components can be used as necessary, and among them, alkyl benzoate, diisopropyl sebacate, and diethylhexyl sebaate are preferable from the viewpoint of stability.

계면활성제로서는 화장료 일반에 사용되고 있는 계면활성제라면 어떤 것도 사용할 수 있고, 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양성 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는 글리세린 지방산 에스테르 및 그의 알킬렌글리콜 부가물, 폴리글리세린 지방산 에스테르 및 그의 알킬렌글리콜 부가물, 소르비탄 지방산 에스테르 및 그의 알킬렌글리콜 부가물, 자당 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시알킬렌알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 폴리에테르 변성 오르가노폴리실록산 등을 들 수 있다. 이들 계면활성제는 필요에 따라 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으나, 유중수형 유화물로 하기 위해 HLB 7 이하의 비이온성 계면활성제를 배합하는 것이 필수가 된다. 그 중에서도 안정성의 관점에서 폴리히드록시스테아르산의 에스테르 결합물로 이루어지는 비이온성 계면활성제, 예를 들면 디폴리히드록시스테아르산 PEG-30나, 친유성 실리콘계 계면활성제, 예를 들면 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메치콘, 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메치콘 등이 바람직하다. As the surfactant, any surfactant can be used as long as it is used in cosmetics in general, and examples thereof include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Specifically, glycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyglycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitan fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene cured castor oil, poly And oxyalkylene alkyl co-modified organopolysiloxanes, polyether-modified organopolysiloxanes, and the like. One or two or more of these surfactants may be used as necessary, but it is necessary to mix non-ionic surfactants of HLB 7 or less in order to form a water-in-oil emulsion. Among them, from the viewpoint of stability, a nonionic surfactant composed of an ester bond of polyhydroxystearic acid, for example, dipolyhydroxystearic acid PEG-30, or a lipophilic silicone surfactant, such as PEG-9 polydimethyl Siloxyethyl dimethicone, lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone and the like are preferred.

수성 성분으로서는 탈이온수, 증류수, 정제수, 온천수나 로즈 워터, 라벤더 워터 등의 식물 유래의 수증기 증류수 등의 소위 물 외에 물에 가용이고 용매가 될 수 있는 것으로, 예를 들면 에틸알코올, 이소프로필알코올 등의 알코올류, 프로필렌글리콜, 1,2-펜틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 글리콜류, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린 등의 글리세롤류를 들 수 있다. As an aqueous component, in addition to so-called water such as deionized water, distilled water, purified water, hot spring water, or distilled water derived from plants such as rose water and lavender water, it is soluble in water and can be a solvent, for example, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, etc. And glycols such as alcohols, propylene glycol, 1,2-pentylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, and polyethylene glycol, and glycerols such as glycerin, diglycerin, and polyglycerin.

자외선 흡수제로서는, 예를 들면 벤조페논계, PABA계, 계피산계, 살리실산계, 실리콘계 등을 들 수 있다. 구체적으로는 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]안식향산헥실에스테르, 옥시벤존, 4-tert-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 살리실산-2-에틸헥실, 파라디히드록시프로필안식향산에틸, 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산 2-에틸헥실, 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀], (1,3,5)-트리아진-2,4-비스[{4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시}-페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 디메치코디에틸벤잘말로네이트, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산 및 그의 나트륨염, 폴리실리콘-15 등을 들 수 있다. As an ultraviolet absorber, a benzophenone type, PABA type, cinnamic acid type, salicylic acid type, silicone type etc. are mentioned, for example. Specifically, 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid hexyl ester, oxybenzone, 4-tert-4'-methoxydibenzoylmethane, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone , Salicylic acid-2-ethylhexyl, para-dihydroxypropyl benzoate, dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinepropionic acid 2-ethylhexyl, 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazole-2 days ) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], (1,3,5) -triazine-2,4-bis [{4- (2-ethylhexyloxy) -2 -Hydroxy} -phenyl] -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, dimethycodiethylbenzalmalonate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfur Folic acid and its sodium salt, polysilicon-15, etc. are mentioned.

분체로서는 화장료 일반에 사용되고 있는 분체라면 어떤 것도 사용할 수 있고, 감촉 조정 등을 목적으로서, 예를 들면 실리콘 분체, 탈크, 세리사이트, 실리카, 마이카, 카올린, 탄산칼슘, 산화알루미늄, 폴리에틸렌 분말, 폴리메타크릴산메틸, 나일론 파우더 등의 분체를 사용할 수 있다. 또한 자외선 방어 효과를 부여하기 위해 금속 산화물 분체를 사용할 수 있고, 예를 들면 산화아연, 산화티탄, 산화세륨 등을 들 수 있으며, 이들을 1종 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 이들 분체는 공지의 표면 처리방법, 예를 들면 실리카 처리, 알루미나 처리, 수산화알루미늄 처리, 불소화합물 처리, 실리콘 처리, 실리콘 수지 처리, 펜던트 처리, 실란 커플링제 처리, 티탄 커플링제 처리, 실란 처리, 유제 처리, N-아실화리신 처리, 폴리아크릴산 처리, 금속 비누 처리, 아크릴 수지 처리, 금속 산화물 처리 등의 방법으로 표면 처리되어 있어도 된다. 단, 본 발명에 있어서는 금속 산화물 분체를 다량으로 배합하면 투명성의 저하나 삐걱거리는 느낌이 강해지는 경우가 있기 때문에 그 배합량은 유중수형 유화물 중에 10% 이하, 더욱 바람직하게는 5% 이하가 바람직하다. As the powder, any powder used for cosmetics in general can be used, and for the purpose of adjusting the texture, for example, silicon powder, talc, sericite, silica, mica, kaolin, calcium carbonate, aluminum oxide, polyethylene powder, polymeta Powders such as methyl acrylate and nylon powder can be used. In addition, a metal oxide powder may be used to impart an ultraviolet protective effect, and examples thereof include zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide, and these may be used in combination of one or two or more. These powders are known surface treatment methods such as silica treatment, alumina treatment, aluminum hydroxide treatment, fluorine compound treatment, silicone treatment, silicone resin treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, silane treatment, emulsion The surface treatment may be performed by a method such as treatment, N-acylation treatment, polyacrylic acid treatment, metal soap treatment, acrylic resin treatment, or metal oxide treatment. However, in the present invention, when the metal oxide powder is blended in a large amount, the transparency may be lowered or the squeaking feeling may be increased, so the blending amount is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, in the water-in-oil emulsion.

보습제로서는, 예를 들면 단백질, 무코 다당, 콜라겐, 엘라스틴, 케라틴 등, 산화방지제로서는, 예를 들면 α-토코페롤, 아스코르브산 등, 미용 성분으로서는, 예를 들면 비타민류, 소염제, 생약 등, 방부제로서는, 예를 들면 파라옥시안식향산에스테르, 페녹시에탄올, 1,2-펜탄디올 등을 들 수 있다. As a moisturizing agent, for example, proteins, mucopolysaccharides, collagen, elastin, keratin, etc., as antioxidants, for example, α-tocopherol, ascorbic acid, for example, as cosmetic ingredients, for example, vitamins, anti-inflammatory agents, herbal medicines, as preservatives , For example, paraoxybenzoic acid ester, phenoxyethanol, 1,2-pentanediol, and the like.

본 발명의 유중수형 유화물의 제조방법은 특별히 한정되는 것은 아니고 통상의 방법에 의해 조제되나, 예를 들면 성분(a)를 성분(b) 및 성분(c)에 가열 용해시켜서 기타 유성 성분 및 계면활성제와 혼합하고, 수성 성분을 유화하여 얻어진다. 또한 분체를 배합하는 경우에는 사전에 유성 성분 또는 수성 성분에 충분히 분산시킨 후 유화를 행하는 것이 바람직하다. The method for producing the water-in-oil type emulsifier of the present invention is not particularly limited, and is prepared by a conventional method. For example, other oily components and surfactants are obtained by dissolving component (a) in component (b) and component (c) by heating and dissolving it. It is obtained by mixing with and emulsifying the aqueous component. In addition, when blending the powder, it is preferable to emulsify after sufficiently dispersing it in an oily component or an aqueous component in advance.

본 발명의 유중수형 유화물에 있어서의 유성 성분과 수성 성분의 질량비(유성 성분):(수성 성분)는 처방에 따라서도 상이하나, 예를 들면 1:3~3:1이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1:2~2:1이다. 또한 본 발명의 유중수형 유화물에 있어서의 유화제의 함유량은 안정하게 유성 성분 중에 수성 성분을 유화할 수 있는 양으로, 유중수형 유화물의 0.1~5%인 것이 바람직하다. 이러한 범위라면 안정적으로 유화할 수 있고, 시간이 경과해도 결정 석출이 확인되지 않아, 에어졸형 자외선 차단제 화장료로 했을 때 안정성이 우수하고, 균일하게 분무할 수 있기 때문이다. The mass ratio (oil component) of the oil component and the water component in the water-in-oil emulsion of the present invention: (aqueous component) is also different depending on the prescription, but, for example, 1: 3 to 3: 1 is preferable, and more preferably Is 1: 2 to 2: 1. In addition, the content of the emulsifier in the water-in-oil emulsion of the present invention is an amount that can stably emulsify the aqueous component in the oil-based component, and is preferably 0.1 to 5% of the water-in-oil emulsifier. This is because it is possible to stably emulsify in such a range, and crystal precipitation is not confirmed even when the time has elapsed, so it is excellent in stability and uniformly sprayed when used as an aerosol-type sunscreen cosmetic.

(분사제)(Spray)

본 발명에 사용되는 액화가스로서는 탄소수 2~5의 탄화수소 및 디메틸에테르로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 탄소수 2~5의 탄화수소로서는, 예를 들면 에탄, 프로판, n-부탄, 이소부탄, n-펜탄, 이소펜탄, 네오펜탄 등을 들 수 있다. 그들 중에서도 에어졸 용기 내에서 유중수형 유화물의 외유상(外油相)과 상용함으로써 내수상(內水相)과의 상호작용을 저감시켜, 장기에 걸친 안정성을 향상시키는 측면에서 친유성인 탄화수소를 사용하는 것이 바람직하다. 더 나아가서는 고온하에서의 안전성의 관점에서 20℃에서의 압력을 0.15 ㎫로 조정한 액화석유가스(이하, LPG 0.15)가 바람직하다. As the liquefied gas used in the present invention, one or two or more selected from hydrocarbons having 2 to 5 carbon atoms and dimethyl ether can be used in combination. Examples of the hydrocarbon having 2 to 5 carbon atoms include ethane, propane, n-butane, isobutane, n-pentane, isopentane, neopentane and the like. Among them, by using an oil-in-water emulsifier in an aerosol container with an external phase, it reduces the interaction with the internal phase and improves long-term stability. It is desirable to do. Furthermore, from the viewpoint of safety under high temperature, liquefied petroleum gas (hereinafter referred to as LPG 0.15) in which the pressure at 20 ° C is adjusted to 0.15 kPa is preferred.

본 발명의 에어졸의 충전방법으로서는 특별히 한정되지 않으나, 통상의 방법에 의해 조제한 상기 유중수형 유화물을 내압 용기에 충전하고, 용기에 에어졸 밸브를 고착시킨 후 그 밸브를 통해 액화가스를 주입한다. 또한 상기 에어졸 밸브에 목적에 따른 분사 부재를 장착함으로써 에어졸 제품이 된다. 또한 유중수형 유화물의 점도 등에 따라서는 충전 과정에 있어서의 균질화를 위해 유중수형 유화물을 형성하기 위한 유상과 수상이나 분체 등을 따로따로 충전한 후 액화가스를 주입해도 된다. Although the method of filling the aerosol of the present invention is not particularly limited, the water-in-oil type emulsion prepared by a conventional method is filled in an inner pressure vessel, aerosol valve is fixed to the vessel, and liquefied gas is injected through the valve. In addition, an aerosol product is obtained by mounting an injection member according to the purpose to the aerosol valve. In addition, depending on the viscosity of the water-in-oil emulsifier or the like, the liquefied gas may be injected after separately filling the oil phase and the water phase or powder for forming the water-in-oil emulsion for homogenization in the filling process.

실시예Example

아래에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 또한 이들은 본 발명을 조금도 한정하는 것은 아니다. The present invention will be described in more detail with reference to examples below. Also, they do not limit the present invention at all.

실시예 1~6 및 비교예 1~8:Examples 1-6 and Comparative Examples 1-8:

표 1에 나타내는 조성 및 하기 제법으로 에어졸형 자외선 차단제 화장료를 조제하였다. 얻어진 화장료에 대해 하기의 방법에 의해 평가하고, 결과를 함께 표 1에 나타내었다. An aerosol-type sunscreen cosmetic was prepared by the composition shown in Table 1 and the following manufacturing method. The obtained cosmetics were evaluated by the following method, and the results are shown in Table 1 together.

Figure 112015089375619-pct00001
Figure 112015089375619-pct00001

A:성분(1)~(3) 및 (6)~(8)을 가열 용해한다. A: Components (1) to (3) and (6) to (8) are dissolved by heating.

B:A에 성분(4)~(5) 및 (9), (10)을 혼합한 후 (11)을 균일하게 분산시킨다. Components (4) to (5) and (9) and (10) are mixed in B: A, and (11) is uniformly dispersed.

C:성분(12)~(16)을 혼합하여 B에 첨가하고 유화를 행하여 원액을 얻었다. C: Components (12) to (16) were mixed, added to B, emulsified to obtain a stock solution.

D:C에서 얻어진 원액 9 g을 투명 유리제 및 알루미늄제의 내압 용기에 충전한 후 밸브를 고착시키고, 밸브를 통해 LPG 0.15 21 g을 내압 용기에 충전하여 에어졸형 자외선 차단제 화장료를 얻었다. After filling 9 g of the stock solution obtained in D: C into a pressure resistant container made of transparent glass and aluminum, the valve was fixed, and 21 g of LPG 0.15 was charged into the pressure resistant container through the valve to obtain an aerosol-type sunscreen cosmetic.

(평가방법 1:결정의 석출)(Evaluation method 1: crystal precipitation)

실시예 1~6 및 비교예 1~8의 에어졸 조성물을 투명 유리제의 내압 용기에 충전하고, 시간 경과에 따른 안정성의 가속 시험으로서 -20℃에서 2주간 방치 후 25℃로 되돌린 샘플의 결정 석출 유무를 육안으로 확인하였다. The aerosol compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 were filled into a pressure-resistant container made of transparent glass, and as an accelerated test of stability over time, crystal precipitation of a sample returned to 25 ° C. after being left at -20 ° C. for 2 weeks The presence or absence was visually confirmed.

[판정 기준][Criteria]

(판정):(평가)(Judgment): (Evaluation)

○:결정 석출이 확인되지 않는다. ○: Crystal precipitation was not confirmed.

×:결정 석출이 확인된다. ×: Crystal precipitation was confirmed.

(평가방법 2:눈막힘 없음)(Evaluation method 2: no clogging)

실시예 1~6 및 비교예 1~8의 에어졸 조성물을 알루미늄제의 내압 용기(사양;스템:0.4 m 지름, 하우징:0.8×0.55 ㎜ 지름, 버튼:0.5 ㎜ 지름)에 충전하고, 5℃ 및 40℃에 각각 1개월 보관한 샘플을 실온으로 되돌려 25℃에 있어서 10초 간격으로 분사하고, 마지막까지 사용했을 때의 분무성에 대해서 하기의 평가 기준으로 평가하였다. The aerosol compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 were filled into an aluminum pressure resistant container (specifications; stem: 0.4 m diameter, housing: 0.8 x 0.55 mm diameter, button: 0.5 mm diameter), and 5 ° C and Samples stored at 40 ° C for 1 month were returned to room temperature and sprayed at 10 second intervals at 25 ° C, respectively, and the sprayability when used to the last was evaluated by the following evaluation criteria.

[판정 기준][Criteria]

(판정):(평가)(Judgment): (Evaluation)

○:마지막까지 균일한 분무 상태로 사용할 수 있었다. (Circle): It was usable in the uniform spray state until the last.

×:분무 상태가 불균일하고, 도중에 눈막힘을 일으켜 사용할 수 없게 되었다. ×: The spraying state was uneven, and a clogging occurred in the middle, making it unusable.

(평가방법 3:투명성)(Evaluation method 3: transparency)

실시예 1~6 및 비교예 1~8의 에어졸 조성물 30 g을 알루미늄제의 내압 용기에 충전하고, 10 ㎝의 흑색 모속에 15 ㎝ 떨어진 위치에서 3초간 분사하여, 직후의 마무리 상태를 육안으로 관찰하였다. 30 g of the aerosol compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 were filled into an aluminum pressure-resistant container, and sprayed for 3 seconds at a position 15 cm apart from a black hair of 10 cm, and the finished state immediately afterwards was visually observed. Did.

[판정 기준][Criteria]

(판정):(평가)(Judgment): (Evaluation)

○:투명하게 마무리된다. ○: It is finished transparently.

×:하얗게 보이는 게 눈에 띈다. ×: What looks white stands out.

(평가방법 4:끈적거림 없음)(Evaluation method 4: no stickiness)

화장품 평가 전문 패널 20명에게 실시예 1~6 및 비교예 1~8의 에어졸 조성물을 왼쪽 팔뚝에 3초간 분무한 후 손으로 펴서 사용하게 하고, 사용 중부터 사용 후에 걸친 「끈적거림 없음」에 대해서 각자가 하기의 평가 기준에 따라 5단계로 평가하여 샘플별로 평점을 부여하고, 추가로 전체 패널 평점의 평균점을 하기의 판정 기준에 따라 판정하였다. For 20 panelists specialized in cosmetic evaluation, spray the aerosol compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 on the left forearm for 3 seconds, and then spread them by hand to use them. Each of them was evaluated in five stages according to the following evaluation criteria to give scores for each sample, and further, the average points of the overall panel ratings were judged according to the following criteria.

[평가 기준][Evaluation standard]

(평점):(결과)(Rating): (Result)

5점:매우 양호5 points: Very good

4점:양호Four points: Good

3점:보통Three points: Normal

2점:약간 불량Two points: Slightly poor

1점:불량1 point: Poor

[판정 기준][Criteria]

(판정):(평점의 평균점)(Judgment): (Average of ratings)

◎:4.5~5.0점◎ : 4.5 ~ 5.0 points

○:3.5~4.5점 미만○: Less than 3.5 to 4.5 points

△:2.0~3.5점 미만△: 2.0 to less than 3.5 points

×:1.0~2.0점 미만×: Less than 1.0 to 2.0 points

표 1의 결과로부터 명확한 바와 같이, 실시예 1~6의 에어졸형 자외선 차단제 화장료는 모두 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진의 석출이 보이지 않고, 저온에 있어서도 고온에 있어서도 안정성이 우수한 것으로, 감촉상으로도 끈적거림이 없는 사용성이 우수한 것이었다. As is clear from the results in Table 1, all of the aerosol-type sunscreen cosmetic compositions of Examples 1 to 6 did not show precipitation of bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine, and were excellent in stability even at low temperatures and at high temperatures. It was excellent in usability without stickiness.

이에 대해 성분(B) 대신에 다른 에스테르유를 배합한 비교예 1~3은 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진의 결정 석출이 확인되어 안정성상 문제가 있는 것으로, 트리에틸헥사노인 및 옥탄산세틸에 관해서는 감촉상으로도 뒤떨어지는 것이었다. 성분(B)가 많은 비교예 4는 끈적거림이 있어 감촉상 뒤떨어지는 것이었다. 성분(C)를 배합하지 않은 비교예 5는 결정의 석출이 확인되고, 성분(C)가 많은 비교예 6은 감촉상 뒤떨어지는 것이었다. 성분(A):성분(B)+(C)의 함유비가 빗나가는 경우는 결정의 석출이 확인되어 안정성상 문제가 있는 것이었다. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3 in which other ester oils were blended in place of component (B), crystal precipitation of bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine was confirmed, and there was a problem in stability. Triethylhexanoin and octanoic acid tax As for Till, it was also inferior in texture. Comparative Example 4 with many components (B) had stickiness and was inferior in texture. Precipitation of crystals was confirmed in Comparative Example 5 without blending component (C), and Comparative Example 6 with many components (C) was poor in texture. When the content ratio of component (A): component (B) + (C) deviates, crystal precipitation was confirmed and there was a problem in stability.

이상의 결과로부터, 본 발명의 각 성분을 조합함으로써 안정성이 우수하고, 끈적거림이 없는 에어졸형 자외선 차단제 재료를 얻을 수 있는 것이 나타내어졌다. From the above results, it was shown that by combining each component of the present invention, an aerosol-type sunscreen material having excellent stability and no stickiness can be obtained.

실시예 7:에어졸형 자외선 차단제 재료Example 7 Material of aerosol type sunscreen

(원액 성분)                       (%)(Stock component) (%)

1. 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 31. Bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine 3

2. 디카프르산프로필렌글리콜            302. Dipropylene glycol propylene glycol 30

3. 메톡시계피산에틸헥실              7.53. Ethyl hexyl methoxy citrate 7.5

4. 데카메틸시클로펜타실록산             54. Decamethylcyclopentasiloxane 5

5. 페녹시에탄올                   0.35. Phenoxyethanol 0.3

6. 세스퀴스테아르산소르비탄               0.256. Sesquistearate sorbitan 0.25

7. PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메치콘      0.57. PEG-9 polydimethylsiloxyethyldimethicone 0.5

8. 소수화 처리 미립자 산화티탄(주 1)          58. Hydrophobized fine particle titanium oxide (Note 1) 5

9. 페닐벤즈이미다졸설폰산           39. Phenylbenzimidazole sulfonic acid 3

10. 트리에탄올아민                  1.6810. Triethanolamine 1.68

11. 디프로필렌글리콜                 511.Dipropylene glycol 5

12. 정제수                        38.7712. Purified water 38.77

(주 1) 미립자 산화티탄 MTY-110M3S (테이카 코포레이션 제조)(Note 1) Particulate titanium oxide MTY-110M3S (manufactured by Teika Corporation)

(제조방법)(Manufacturing method)

A:성분(8)을 적량의 성분(2) 및 성분(7)로 분산한다. A: The component (8) is dispersed in an appropriate amount of the component (2) and component (7).

B:성분(1)~(3)을 가열 용해한다. B: Components (1) to (3) are dissolved by heating.

C:A에 성분(4)~(6) 및 B를 혼합하고 균일하게 분산시킨다. Components (4) to (6) and B are mixed in C: A and dispersed uniformly.

D:성분(9)~(12)를 혼합하여 C에 첨가하고 유화하여 원액을 얻는다. D: Components (9) to (12) are mixed, added to C, emulsified to obtain a stock solution.

E:D에서 얻어진 원액 6 g을 알루미늄제 내압 용기에 충전한 후 밸브를 고착시키고, 밸브를 통해 LPG 0.15 24 g을 내압 용기에 충전하여 에어졸형 자외선 차단제 화장료를 얻었다. After filling 6 g of the stock solution obtained in E: D into an aluminum pressure resistant container, the valve was fixed, and 24 g of LPG 0.15 through the valve was charged into the pressure resistant container to obtain an aerosol-type sunscreen cosmetic.

실시예 7은 분사 직후에는 에어졸의 부착 부분이 하얗게 보이나, 바로 투명화되고, 또한 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진의 석출이 확인되지 않으며, 눈막힘도 없고, 감촉상 끈적거림이 없는 에어졸형 자외선 차단제 재료였다. In Example 7, immediately after spraying, the aerosol-attached part appears white, but immediately becomes transparent, and the precipitation of bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine is not confirmed, there is no clogging, and there is no stickiness on the touch. It was a sunscreen material.

실시예 8:에어졸형 자외선 차단제 재료Example 8 Material of aerosol type sunscreen

(원액 성분)                       (%)(Stock component) (%)

1. 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 31. Bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine 3

2. 디카프릴산프로필렌글리콜            252. Dicaprylic acid propylene glycol 25

3. 메톡시계피산에틸헥실              7.53. Ethyl hexyl methoxy citrate 7.5

4. 폴리실리콘-15                   34. Polysilicon-15 3

5. 안식향산알킬(C12-C15)            55. Alkyl benzoate (C12-C15) 5

6. 세바스산디이소프로필(주 2)            56. Sebasdiisopropyl (Note 2) 5

7. 디폴리히드록시스테아르산 PEG-30         0.27. Dipolyhydroxystearic acid PEG-30 0.2

8. 디이소스테아르산폴리글리세릴-2           0.18. Diisostearate polyglyceryl-2 0.1

9. PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메치콘      0.29. PEG-9 polydimethylsiloxyethyldimethicone 0.2

10. 실리콘 피복 미립자 산화아연(주 3)         510. Silicon-coated fine particles zinc oxide (Note 3) 5

11. 페닐벤즈이미다졸설폰산          311. Phenylbenzimidazole sulfonic acid 3

12. 트리에탄올아민                  1.6812. Triethanolamine 1.68

13. 에탄올                      1513. Ethanol 15

14. 정제수                       26.3214. Purified water 26.32

(주 2) IPSE(닛폰 파인 케미컬 주식회사 제조)(Note 2) IPSE (manufactured by Nippon Fine Chemical Co., Ltd.)

(주 3) FINEX-50S-LP2(사카이 케미컬 인더스트리사 제조)(Note 3) FINEX-50S-LP2 (manufactured by Sakai Chemical Industries)

(제조방법)(Manufacturing method)

A:성분(1)~(3)을 가열 용해한다. A: Components (1) to (3) are dissolved by heating.

B:A에 성분(4)~(10)을 혼합하고 균일하게 분산시킨다. Components (4) to (10) are mixed in B: A and dispersed uniformly.

C:성분(11)~(14)를 혼합하여 B에 첨가하고 유화한다. C: Components (11) to (14) are mixed, added to B, and emulsified.

D:C에서 얻어진 원액 9 g을 알루미늄제 내압 용기에 충전한 후 밸브를 고착시키고, 밸브를 통해 LPG 0.15 21 g을 내압 용기에 충전하여 에어졸형 자외선 차단제 화장료를 얻었다. After filling 9 g of the stock solution obtained in D: C into an aluminum pressure resistant container, the valve was fixed, and 21g of LPG 0.15 was charged into the pressure resistant container through a valve to obtain an aerosol-type sunscreen cosmetic.

실시예 8은 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진의 석출이 확인되지 않고, 감촉상 끈적거림이 없는 에어졸형 자외선 차단제 재료였다. In Example 8, precipitation of bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine was not confirmed, and it was an aerosol-type sunscreen material having no stickiness on the touch.

실시예 9:에어졸형 자외선 차단제 재료Example 9 Material of aerosol-type sunscreen

(원액 성분)                       (%)(Stock component) (%)

1. 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 31. Bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine 3

2. 디에틸아미노히드록시벤조일안식향산헥실(주 4) 12. Hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate (Note 4) 1

3. 디(카프릴산/카프르산)프로필렌글리콜    203. Di (caprylic / capric) propylene glycol 20

4. 메톡시계피산에틸헥실             104. Ethyl hexyl methoxy citrate 10

5. 디메치콘(주 5)                   55. Dimethicone (Note 5) 5

6. 세바스산디에틸헥실(주 6)           56. Diethylhexyl sebaate (Note 6) 5

7. 디폴리히드록시스테아르산 PEG-30         0.257. Dipolyhydroxystearic acid PEG-30 0.25

8. PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메치콘      0.258. PEG-9 polydimethylsiloxyethyldimethicone 0.25

9. 에탄올                       159. Ethanol 15

10. 정제수                       40.510. Purified water 40.5

(주 4) UVINUL A PLUS(BASF사 제조)(Note 4) UVINUL A PLUS (manufactured by BASF)

(주 5) SH200C FLUID 6CS(다우코닝 도레이사 제조)(Note 5) SH200C FLUID 6CS (manufactured by Dow Corning Toray)

(주 6) Neosolue-EHS(닛폰 파인 케미컬 주식회사 제조)(Note 6) Neosolue-EHS (manufactured by Nippon Fine Chemical Co., Ltd.)

(제조방법)(Manufacturing method)

A:성분(1)~(4)를 가열 용해한다. A: Components (1) to (4) are dissolved by heating.

B:A에 성분(5)~(8)을 혼합하고 균일하게 분산시킨다. Components (5) to (8) are mixed in B: A and dispersed uniformly.

C:성분(9)~(10)을 혼합하여 B에 첨가하고 유화한다. C: Components (9) to (10) are mixed, added to B, and emulsified.

D:C에서 얻어진 원액 9 g을 알루미늄제 내압 용기에 충전한 후 밸브를 고착시키고, 밸브를 통해 LPG 0.15 15 g 및 디메틸에테르 6 g을 내압 용기에 충전하여 에어졸형 자외선 차단제 화장료를 얻었다. After filling 9 g of the stock solution obtained in D: C into an aluminum pressure resistant container, the valve was fixed, and 15 g of LPG 0.15 and 6 g of dimethyl ether were charged into the pressure resistant container through a valve to obtain an aerosol-type sunscreen cosmetic.

실시예 9는 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진의 석출이 확인되지 않고, 감촉상 끈적거림이 없는 에어졸형 자외선 차단제 재료였다. In Example 9, the precipitation of bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine was not confirmed, and it was an aerosol-type sunscreen material having no stickiness on the touch.

실시예 10:에어졸형 자외선 차단제 재료Example 10: Aerosol type sunscreen material

(원액 성분)                       (%)(Stock component) (%)

1. 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 31. Bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine 3

2. 디에틸아미노히드록시벤조일안식향산헥실(주 4)  3.32. Hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate (Note 4) 3.3

3. 디(카프릴산/카프르산)프로필렌글리콜    403. Di (caprylic / capric) propylene glycol 40

4. 메톡시계피산에틸헥실              7.54. Ethyl hexyl methoxy citrate 7.5

5. 폴리실리콘-15                   35. Polysilicon-15 3

6. 디폴리히드록시스테아르산 PEG-30         0.256. Dipolyhydroxystearic acid PEG-30 0.25

7. PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메치콘      0.257. PEG-9 polydimethylsiloxyethyldimethicone 0.25

8. 페녹시에탄올                   0.58. Phenoxyethanol 0.5

9. 폴리메틸실세스퀴옥산               59. Polymethylsilsesquioxane 5

10. 디프로필렌글리콜                 510. Dipropylene glycol 5

11. 메틸파라벤                     0.1511.Methylparabens 0.15

12. 정제수                        32.0512. Purified water 32.05

(제조방법)(Manufacturing method)

A:성분(1)~(4)를 가열 용해한다. A: Components (1) to (4) are dissolved by heating.

B:A에 성분(5)~(8)을 혼합한 후 (9)를 균일하게 분산시킨다. After mixing components (5) to (8) in B: A, (9) is uniformly dispersed.

C:성분(10)~(12)를 혼합하여 B에 첨가하고 유화를 행하여 원액을 얻었다. C: Components (10) to (12) were mixed, added to B, emulsified to obtain a stock solution.

D:C에서 얻어진 원액 9 g을 투명 유리제 및 알루미늄제의 내압 용기에 충전한 후 밸브를 고착시키고, 밸브를 통해 LPG 0.15 21 g을 내압 용기에 충전하여 에어졸형 자외선 차단제 화장료를 얻었다. After filling 9 g of the stock solution obtained in D: C into a pressure resistant container made of transparent glass and aluminum, the valve was fixed, and 21 g of LPG 0.15 was charged into the pressure resistant container through the valve to obtain an aerosol-type sunscreen cosmetic.

실시예 10은 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진의 석출이 확인되지 않고, 감촉상 끈적거림이 없는 에어졸형 자외선 차단제 재료였다. In Example 10, the precipitation of bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine was not confirmed, and it was an aerosol-type sunscreen material having no stickiness on the touch.

Claims (3)

다음의 성분(a)~(c);
(a) 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 1~3 질량%
(b) 프로필렌글리콜과 탄소수 8~10의 지방산의 디에스테르 5~50 질량%
(c) 메톡시계피산에틸헥실 5~15 질량%
를 함유하는 유중수형 유화물인 원액과 분사제로서 액화가스를 함유하는 에어졸형 자외선 차단제 화장료로서, 상기 유중수형 유화물 중에 있어서의 성분(a)와 성분(b) 및 (c)의 질량비((a):(b)+(c))가 1:10~20의 범위인 것을 특징으로 하는 에어졸형 자외선 차단제 화장료.
The following components (a) to (c);
(a) 1 to 3% by mass of bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine
(b) 5-50% by mass of diesters of propylene glycol and fatty acids having 8 to 10 carbon atoms
(c) 5 to 15% by mass of ethyl hexyl methoxycinate
An aerosol-type sunscreen cosmetic composition containing a liquefied gas as a propellant and a propellant which is a water-in-oil type emulsion, comprising: a mass ratio of components (a) to (b) and (c) in the water-in-oil emulsion ((a) : (B) + (c)) is an aerosol-type sunscreen cosmetic, characterized in that it is in the range of 1:10 to 20.
제1항에 있어서,
상기 유중수형 유화물 중에 추가로 성분(d) 실리콘오일을 함유하는 것을 특징으로 하는 에어졸형 자외선 차단제 화장료.
According to claim 1,
An aerosol-type sunscreen cosmetic comprising the component (d) silicone oil in the water-in-oil type emulsion.
제1항 또는 제2항에 있어서,
에어졸형 자외선 차단제 화장료 중의 유중수형 유화물과 액화가스의 충전 비율이 유중수형 유화물 15~40 질량% 및 액화가스 60~85 질량%인 에어졸형 자외선 차단제 화장료.
The method according to claim 1 or 2,
Aerosol-type sunscreen cosmetic The aerosol-type sunscreen cosmetic having a water-in-oil emulsion and liquefied gas filling ratio of 15 to 40% by mass of water-in-oil emulsion and 60 to 85% by mass of liquefied gas.
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