JP6221832B2 - 非水電解質二次電池 - Google Patents
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Description
次に、本発明の効果を確認するために行った電池の評価試験について説明する。具体的には、上記実施形態に対応する実施例として、以下の実施例1〜3による負極4および電池を作製するとともに、比較例として、以下の比較例1〜6による負極および電池を作製して、評価試験を行った。
負極活物質に含有するハードカーボンとして、平均粒径が3.3μmの非球状のハードカーボン(以下、3.3μmの非球状のハードカーボンという)を用いた。非球状のハードカーボンは、粒径を制御するために原料を粉砕し(粉砕工程を経ることにより)、その後焼成して得られた。一方、略球状のハードカーボンとしては、粉砕工程を経ていない平均粒径が1.1μmのハードカーボン(以下、1.1μmの略球状のハードカーボンという)を用いた。
また、NMP溶媒中に、3.3μmの非球状のハードカーボンと、1.1μmの略球状のハードカーボンと、ポリフッ化ビニリデンの粒子からなる結着剤とを所定の割合で混合することにより、ペースト状の負極合剤を作製した。この際、負極活物質(非球状のハードカーボンおよび略球状のハードカーボン)および結着剤の比率を、95質量%および5質量%の割合で混合した。また、非球状のハードカーボンおよび略球状のハードカーボンの合計質量(以下、ハードカーボンの合計質量という)に対する、略球状のハードカーボンの含有割合が10質量%になるように、非球状のハードカーボンおよび略球状のハードカーボンを混合した。
また、正極(対極)としてリチウム金属を用いた。
また、LiClO4からなる電解質塩を、エチレンカーボネート(EC)およびジメチルカーボネート(DMC)の体積比が、5:5になるように調整した混合溶媒からなる非水溶媒に溶解させた。この際、LiClO4の濃度が1mol/Lになるように、LiClO4を非水溶媒の混合溶媒内に溶解させて非水電解質を作製した。そして、作製した非水電解質、負極および正極を用いて、実施例1の電池(測定用の電池)を作製した。
ハードカーボンの合計質量に対する、略球状のハードカーボンの含有割合が、20質量%にした点以外は、実施例1と同様にして、実施例2による電池を作製した。
ハードカーボンの合計質量に対する、略球状のハードカーボンの含有割合が、30質量%にした点以外は、実施例1と同様にして、実施例3による電池を作製した。
略球状のハードカーボンを含有せず、3.3μmの非球状のハードカーボンのみを負極活物質に含有させた点以外は、実施例1と同様にして、比較例1による電池を作製した。
非球状のハードカーボンを含有せず、1.1μmの略球状のハードカーボンのみを負極活物質に含有させた点以外は、実施例1と同様にして、比較例2による電池を作製した。
3.3μmの非球状のハードカーボンおよび1.1μmの略球状のハードカーボンを含有せず、平均粒径が7.9μmの非球状のハードカーボン(以下、7.9μmの非球状のハードカーボンという)のみを負極活物質に含有させた点以外は、実施例1と同様にして、比較例3による電池を作製した。
3.3μmの非球状のハードカーボンを含有せず、7.9μmの非球状のハードカーボンおよび1.1μmの略球状のハードカーボンを負極活物質に所定割合で含有させた点以外は、実施例1と同様にして、比較例4〜6による電池を作製した。ここで、比較例4では、ハードカーボンの合計質量に対する、略球状のハードカーボンの含有割合を10%にした。比較例5では、ハードカーボンの合計質量に対する、略球状のハードカーボンの含有割合を20%にした。比較例6では、ハードカーボンの合計質量に対する、略球状のハードカーボンの含有割合を30%にした。
作製した実施例1〜3の電池の負極4および比較例1〜6の電池の負極を用い、対極(正極)にリチウム金属を用いて作製した測定用の電池を用いて、単極評価による高率放電特性の測定を行った。具体的には、実施例1〜3および比較例1〜6の測定用電池の各々に対して、負極を満充電状態としたときに電流密度10mA/cm2で放電した際の放電容量を測定するとともに、電流密度0.5mA/cm2で放電した際の放電容量を測定した。そして、高率放電特性を、(電流密度10mA/cm2で放電した際の放電容量)/(電流密度0.5mA/cm2で放電した際の放電容量)×100という式を用いて算出した。また、表1に示した高率の放電容量は、電流密度10mA/cm2で放電した際の放電容量の値を示した。
4 負極
Claims (4)
- 非球状のハードカーボンと、略球状のハードカーボンとを含有する負極活物質を含む負極を備え、
前記略球状のハードカーボンの平均粒径に対する、前記非球状のハードカーボンの平均粒径の比率は、0.2倍以上5倍以下の範囲内であり、
前記非球状のハードカーボンは、有角状の断面を有し、
前記略球状のハードカーボンは、アスペクト比が1以上1.05以下である略円状の断面を有する、非水電解質二次電池。 - 前記略球状のハードカーボンの平均粒径は、前記非球状のハードカーボンの平均粒径よりも小さい、請求項1に記載の非水電解質二次電池。
- 前記非球状のハードカーボンの平均粒径は、2μm以上6μm以下である、請求項1または2に記載の非水電解質二次電池。
- 前記略球状のハードカーボンおよび前記非球状のハードカーボンの合計質量に対する、前記略球状のハードカーボンの含有割合は、1質量%以上30質量%以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池。
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