JP6208774B2 - 光電変換素子 - Google Patents
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Description
L*=116×(0.2126z+0.7152y+0.0722x)1/3−16
以下、本発明の光電変換素子の好適な第1実施形態について図1〜図7を参照しながら詳細に説明する。図1は、本発明の光電変換素子の第1実施形態を示す切断面端面図、図2は、本発明の光電変換素子の第1実施形態の一部を示す平面図、図3は、図1の光電変換素子における透明導電層のパターンを示す平面図、図4は、図1の第1一体化封止部を示す平面図、図5は、図1の第2一体化封止部を示す平面図、図6は、図1の光電変換素子を導電性基板側から見た平面図、図7は、図2のVII−VII線に沿った切断面端面図である。
導電性基板15に含まれる透明基板11を構成する材料は、例えば透明な材料であればよく、このような透明な材料としては、例えばホウケイ酸ガラス、ソーダライムガラス、白板ガラス、石英ガラスなどのガラス、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリカーボネート(PC)、および、ポリエーテルスルフォン(PES)などが挙げられる。透明基板11の厚さは、光電変換素子100のサイズに応じて適宜決定され、特に限定されるものではないが、例えば50〜10000μmの範囲にすればよい。
抵抗値=直列接続されるセル50の数×120Ω (1)
接続端子16は、金属材料を含む。金属材料としては、例えば銀、銅およびインジウムなどが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いてもよい。
酸化物半導体層13は、酸化物半導体粒子で構成される。酸化物半導体粒子は、例えば酸化チタン(TiO2)、酸化シリコン(SiO2)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化タングステン(WO3)、酸化ニオブ(Nb2O5)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3)、酸化スズ(SnO2)、酸化インジウム(In3O3)、酸化ジルコニウム(ZrO2)、酸化タリウム(Ta2O5)、酸化ランタン(La2O3)、酸化イットリウム(Y2O3)、酸化ホルミウム(Ho2O3)、酸化ビスマス(Bi2O3)、酸化セリウム(CeO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)又はこれらの2種以上で構成される。
絶縁材33としては、着色されたガラスフリット等の無機材料や、着色された樹脂を用いることができる。中でも、絶縁材33は、着色されたガラスフリットであることが好ましい。着色されたガラスフリットは樹脂材料に比べて高い封止能を有するため、第1の溝90Aからの水分等の侵入を効果的に抑制することができる。絶縁材33の厚さは通常、10〜30μmであり、好ましくは15〜25μmである。また、絶縁材33が透明導電層12の縁部を覆う幅は、0.2mm以上であることが好ましく、0.5mm以上であることがより好ましい。透明導電層12の縁部を覆う幅を0.2mm以上とすることで、隣接するセル50の透明導電層12の間の絶縁性を十分に確保することができる。但し、絶縁材33が透明導電層12の縁部を覆う幅は、5mm以下であることが好ましい。
色素としては、例えばビピリジン構造、ターピリジン構造などを含む配位子を有するルテニウム錯体や、ポルフィリン、エオシン、ローダミン、メロシアニンなどの有機色素などの光増感色素や、ハロゲン化鉛系ペロブスカイトなどの有機−無機複合色素などが挙げられる。ハロゲン化鉛系ペロブスカイトとしては、例えばCH3NH3PbX3(X=Cl、Br、I)が用いられる。ここで、色素として、光増感色素を用いる場合には、光電変換素子100は色素増感光電変換素子となる。
対向基板20は、上述したように、基板と電極を兼ねる金属基板21と、金属基板21のうち導電性基板15側に設けられて対向基板20の表面における還元反応を促進する導電性の触媒層22とを備える。
封止部30Aは、第1封止部31Aと、第2封止部32Aとで構成される。
電解質40は、例えばI−/I3 −などの酸化還元対と有機溶媒とを含んでいる。有機溶媒としては、アセトニトリル、メトキシアセトニトリル、メトキシプロピオニトリル、プロピオニトリル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、バレロニトリル、ピバロニトリル、グルタロニトリル、メタクリロニトリル、イソブチロニトリル、フェニルアセトニトリル、アクリロニトリル、スクシノニトリル、オキサロニトリル、ペンタニトリル、アジポニトリルなどを用いることができる。酸化還元対としては、例えばI−/I3 −のほか、臭素/臭化物イオン、亜鉛錯体、鉄錯体、コバルト錯体などのレドックス対が挙げられる。また電解質40は、有機溶媒に代えて、イオン液体を用いてもよい。イオン液体としては、例えばピリジニウム塩、イミダゾリウム塩、トリアゾリウム塩等の既知のヨウ素塩であって、室温付近で溶融状態にある常温溶融塩が用いられる。このような常温溶融塩としては、例えば、1−ヘキシル−3−メチルイミダゾリウムヨーダイド、1−エチル−3−プロピルイミダゾリウムヨーダイド、ジメチルイミダゾリウムアイオダイド、エチルメチルイミダゾリウムアイオダイド、ジメチルプロピルイミダゾリウムアイオダイド、ブチルメチルイミダゾリウムアイオダイド、又は、メチルプロピルイミダゾリウムアイオダイドが好適に用いられる。
配線材60P,60Qとしては、例えば金属膜が用いられる。金属膜を構成する金属材料としては、例えば銀又は銅などを用いることができる。
バックシート80は、上述したように、耐候性層と、金属層とを含む積層体80Aと、積層体80Aのセル50側の面に設けられ、積層体80Aと絶縁材14とを接着する接着部80Bとを含む。
乾燥剤95は、シート状であっても、粒状であってもよい。乾燥剤95は、例えば水分を吸収するものであればよく、乾燥剤95としては、例えばシリカゲル、アルミナ、ゼオライトなどが挙げられる。
次に、本発明の光電変換素子の第2実施形態について図10〜14を参照しながら詳細に説明する。図10は、本発明の光電変換素子の第2実施形態を示す切断面端面図、図11は、本発明の光電変換素子の第2実施形態の一部を示す平面図、図12は、図11のXII−XII線に沿った切断面端面図、図13は、絶縁材、及び、バックシートを固定するための光透過防止層を形成した作用極を示す平面図、図14は、図10の光電変換素子を導電性基板側から見た平面図である。なお、第1実施形態と同一又は同等の構成要素については同一符号を付し、重複する説明を省略する。
光透過防止層34を構成する材料は、光の透過を防止することが可能で且つ着色されている絶縁材料で構成されていればよい。このような絶縁材料としては、着色された樹脂や着色された無機絶縁材料が挙げられるが、中でも、着色された無機絶縁材料が好ましい。この場合、次の効果が得られる。すなわち、光透過防止層34は第2の溝90Bをも覆っている。ここで、光透過防止層34が樹脂ではなく無機絶縁材料で構成されると、第2の溝90Bからの水分の侵入をより十分に抑制できる。
端子部及び導電部としての接続端子16は、金属材料、カーボンなどの導電材料を含む。金属材料としては、例えば銀、銅およびインジウムなどが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いてもよい。中でも、導電材料はカーボンで構成されることが好ましい。カーボンは優れた導電性を有しながらも黒色であるため、銀などの金属材料を含む場合に比べて、接続端子16が際立って見えることがより十分に抑制される。
抵抗値=直列接続されるセル50の数×120Ω (1)
抵抗値=直列接続されるセル50の数×120Ω (1)
まずガラスからなる厚さ1mmの透明基板の上に、厚さ1μmのFTOからなる透明導電層を形成してなる積層体を準備した。次に、図3に示すように、CO2レーザ(ユニバーサルシステム社製V−460)によって透明導電層12に溝90を形成し、透明導電層12A〜12Fを形成した。このとき、溝90の幅は1mmとした。また透明導電層12A〜12Cはそれぞれ、4.6cm×2.0cmの四角形状の本体部と、本体部の片側側縁部から突出する突出部とを有するように形成した。また透明導電層12Dは、4.6cm×2.1cmの四角形状の本体部と、本体部の片側側縁部から突出する突出部とを有するように形成した。また透明導電層12A〜12Dのうち3つの透明導電層12A〜12Cの突出部12cについては、本体部12aの片側縁部12bから張り出す張出し部12dと、張出し部12dから延びて、隣りの透明導電層12の本体部12aに対向する対向部12eとで構成されるようにした。また透明導電層12Dの突起部12cについては、本体部12aの片側縁部12bから張り出す張出し部12dのみで構成されるようにした。このとき、張出し部12dの張出し方向(図2のX方向に直交する方向)の長さは2.1mmとし、張出し部12dの幅は9.8mmとした。また対向部12eの幅は2.1mmとし、対向部12eの延び方向の長さは9.8mmとなるようにした。
配線材17:厚さ4μm、幅200μm、図2のX方向に沿った長さ79mm、図2のX方向に直交する方向に沿った長さ21mm
外部接続用端子18a,18b:厚さ20μm、幅2mm、長さ7mm
絶縁材14:50μm、幅3mm
酸化物半導体層13:厚さ18μm、図2のX方向の長さ56mm、図2のX方向に直交する方向の長さ91mm
P=1.0mm
Q=2.0mm
R=2.6mm
T=2.2mm
ガラスフリットからなる絶縁材33が第2の溝90Bに入り込むとともに、第2の溝90Bを形成する透明導電層12の縁部をも覆うようにしたこと以外は実施例1と同様にして光電変換素子を作製した。なお、絶縁材33で覆った透明導電層の縁部の幅は、溝から0.2mmとした。
環状の連結部の前駆体を形成する際、ガラスフリットとして、着色していないガラスフリット(酸化ビスマス系低融点ガラスフリット)を用いたこと以外は実施例1と同様にして光電変換素子を作製した。
酸化物半導体層13の厚さを25μmに変更したこと以外は実施例1と同様にして光電変換素子を作製した。
酸化物半導体層13の厚さを32μmに変更したこと以外は実施例1と同様にして光電変換素子を作製した。
バックシート80を得た後、透明基板のうち透明導電層と反対側の表面に水色の塗料(エピライトピンク藍色、十条ケミカル社製)を塗布して乾燥することにより被覆層を形成した後、反射防止フィルム(製品名:BSIP6N01FH、株式会社バッファロー製)を貼り付けたこと以外は実施例1と同様にして光電変換素子を作製した。このとき、酸化物半導体層の可視光の波長領域における最大吸収ピーク波長は700nmであり、被覆層の可視光の波長領域における最大吸収ピーク波長は550nmであった。
チタン箔の上に厚さ1000nmのカーボン(商品名:ケッチェンブラック、ライオン社製)からなる触媒層を形成することによって対極を用意したこと以外は実施例1と同様にして光電変換素子を作製した。
絶縁材33の前駆体を形成する際、ガラスフリットとして、着色していないガラスフリット(酸化ビスマス系低融点ガラスフリット)を用いたこと以外は実施例1と同様にして光電変換素子を作製した。
第1一体化封止部形成体を準備する際に使用した封止用樹脂フィルムとして、着色剤(製品名:ダイピロキサイド、大日精化工業社製)を5質量%含むものを用いたこと以外は比較例1と同様にして光電変換素子を作製した。
(耐久性)
実施例1〜7および比較例1〜2で得られた光電変換素子について、初期出力(η0)を測定した。続いて、実施例1〜7および比較例1〜2で得られた光電変換素子について、JIS C 8938に準じたヒートサイクル試験を行った後の出力(η)も測定した。そして、下記式:
出力の保持率(%)=η/η0×100
に基づき、出力の保持率(出力保持率)を算出した。結果を表1に示す。
また実施例1〜7および比較例1〜2で得られた光電変換素子について、光入射側から見たときの外観を評価した。結果を表1に示す。なお、表1において、「A」、「B」、「C」はそれぞれ外観について以下のように評価したものである。
A・・・電解質の色や対極の色又は形状が全く見えない
B・・・電解質の色や対極の色又は形状がわずかに見える
C・・・電解質の色や対極の色又は形状がよく見える
12…透明導電層
12a…本体部
13…酸化物半導体層
14…絶縁材
15…透明導電性基板(導電性基板)
16…接続端子(導電部、端子部、第1接続部)
17,417…配線材(導電部)
18a,18b…外部接続端子(導電部、端子部)
20…対極(対向基板)
21…金属基板(導電部、第2接続部)
30A…封止部
33…絶縁材
34…光透過防止層
35a…端子部(導電部、第1接続部)
35b…端子部(導電部、第2接続部)
50,50A〜50D…光電変換セル
60P…配線材(導電部)
80…バックシート
90…溝
90A…第1の溝
90B…第2の溝
100〜1100…光電変換素子
635…端子部
Claims (15)
- 少なくとも1つの光電変換セルを有し、
前記光電変換セルが、
透明基板および前記透明基板の上に設けられる透明導電層を有する導電性基板と、
前記導電性基板に対向する対向基板と、
前記導電性基板又は前記対向基板上に設けられる酸化物半導体層と、
前記導電性基板及び前記対向基板を接合させる環状の封止部とを備えており、
少なくとも前記導電性基板と前記封止部との間に絶縁材が設けられており、
前記絶縁材が着色されたガラスフリットで構成されており、
前記封止材が樹脂で構成されている、光電変換素子。 - 前記絶縁材は、前記封止部の外形に沿って、全周に渡って設けられている、請求項1に記載の光電変換素子。
- 前記透明基板のうち前記透明導電層と反対側の表面に被覆層をさらに有し、前記被覆層が、前記透明基板の厚さ方向に前記被覆層を見た場合に前記酸化物半導体層を覆っており、前記被覆層の可視光の波長領域における最大吸収ピーク波長と、前記酸化物半導体層の可視光の波長領域における最大吸収ピーク波長とが互いに異なる、請求項1又は2に記載の光電変換素子。
- 前記透明導電層が、前記封止部の内側に配置される本体部を有し、
前記透明導電層に溝が形成され、少なくとも一部の前記溝が、前記封止部の外形に沿って形成される第1の溝を有し、
前記絶縁材が、前記第1の溝に入り込むとともに、連続して前記本体部の縁部をも覆っている、請求項1〜3のいずれか一項に記載の光電変換素子。 - 前記導電性基板の上において、前記光電変換セルを前記透明基板のうち前記透明導電層が設けられている面側で覆うバックシートをさらに備え、
前記溝が、
前記第1の溝と、
前記透明導電層のうち前記本体部を除く部分の縁部に沿って形成され、前記バックシートの周縁部と交差する第2の溝とを有し、
前記絶縁材が、前記第2の溝に入り込むとともに前記透明導電層のうち前記本体部を除く部分の縁部をも覆っている、請求項4に記載の光電変換素子。 - 前記導電性基板上であって、前記バックシートの周縁部全周に沿って連続して前記絶縁材が設けられている、請求項5に記載の光電変換素子。
- 前記光電変換セルを複数具備し、
前記導電性基板が、複数の光電変換セルの共通の導電性基板で構成されており、
前記第1の溝を含む前記溝によって、前記複数の光電変換セルの間は絶縁されている、請求項4〜6のいずれか一項に記載の光電変換素子。 - 前記導電性基板上であって前記封止部と、前記導電性基板の縁部との間の領域のうち、前記絶縁材が設けられていない領域に前記透明導電層と接触するように設けられる少なくとも1つの端子部を有する導電部と、前記導電性基板上であって前記封止部と、前記導電性基板の縁部との間の領域のうち、前記絶縁材が設けられていない領域に、少なくとも前記端子部と隣接するように設けられ、光の透過を防止する光透過防止層とをさらに備え、
前記端子部の少なくとも一部及び前記光透過防止層がそれぞれ着色されている、請求項1〜7のいずれか一項に記載の光電変換素子。 - 前記酸化物半導体層と前記光透過防止層との間におけるL*a*b*色空間のL*の差が5以下であり、
前記酸化物半導体層と着色されている前記端子部との間におけるL*a*b*色空間のL*の差が5以下である、請求項8に記載の光電変換素子。 - 前記導電部が、
前記導電性基板のうちの前記封止部側に設けられる少なくとも1本の配線材と、
前記配線材の一端に接続され且つ前記光電変換素子を前記透明基板側から前記導電性基板の厚さ方向に見た場合に前記封止部の外側に配置される第1接続部と、
前記配線材の他端に接続される第2接続部とを有し、
前記光透過防止層が、前記配線材と前記導電性基板との間に、前記導電性基板の厚さ方向において前記配線材と重なるように設けられている、請求項8又は9に記載の光電変換素子。 - 前記対向基板が、金属基板を有する電極で構成され、前記第2接続部のうちの少なくとも1つが前記金属基板で構成される、請求項10に記載の光電変換素子。
- 前記第2接続部のうちの少なくとも1つが前記封止部の外側に配置され、前記第1接続部及び前記第2接続部が共通の前記透明導電層上に直接設けられている、請求項10又は11に記載の光電変換素子。
- 前記光透過防止層が、前記導電性基板の前記封止部側の表面において、前記封止部と、前記導電性基板の縁部との間の領域のうち、前記光電変換素子を前記導電性基板の厚さ方向に見た場合に少なくとも前記絶縁材及び前記導電部以外の領域の全てを覆うように設けられている、請求項8〜12のいずれか一項に記載の光電変換素子。
- 前記光電変換素子を前記透明基板側から前記導電性基板の厚さ方向に見た場合に、前記導電性基板に前記光透過防止層と異なる色を有する異色部が設けられている、請求項8〜12のいずれか一項に記載の光電変換素子。
- 前記光透過防止層が、前記導電性基板の前記封止部側の表面において、前記封止部と、前記導電性基板の縁部との間の領域のうち、前記光電変換素子を前記導電性基板の厚さ方向に見た場合に少なくとも前記絶縁材、前記導電部及び前記異色部以外の領域の全てを覆うように設けられている、請求項14に記載の光電変換素子。
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