JP6208546B2 - カルバゾール化合物及びそれを添加したリチウムイオン電池用電解液 - Google Patents
カルバゾール化合物及びそれを添加したリチウムイオン電池用電解液 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6208546B2 JP6208546B2 JP2013228094A JP2013228094A JP6208546B2 JP 6208546 B2 JP6208546 B2 JP 6208546B2 JP 2013228094 A JP2013228094 A JP 2013228094A JP 2013228094 A JP2013228094 A JP 2013228094A JP 6208546 B2 JP6208546 B2 JP 6208546B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbazole compound
- carbon atoms
- lithium ion
- lithium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
「工程2」は、化合物(2)を塩基と反応させ、続いてR1b−OSO2CF3で示されるトリフルオロメタンスルホン酸エステルと反応させ、本発明のカルバゾール化合物(1b)を製造する方法であり、一般的なWilliamson合成の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。
「工程3」は、ルイス酸の存在下に、化合物(3)と、R2b−Clで示されるカルボン酸クロリドとを反応させ、本発明のカルバゾール化合物(1c)を製造する方法であり、一般的なFriedel−Crafts合成の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。
Ip=2.69×105n(3/2)AD(1/2)v(1/2)c (4)
(式中、Ipは酸化ピーク電流値(A)、nは移動電子数、Aは作用電極面積(cm2)、vは電位の走査速度(V/s)及びcはカルバゾール化合物の濃度(mol/cm3)を表す。)に従って算出した。
実施例−1
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ1.46(s,18H),δ7.06(d,J=8.6Hz,2H),δ7.50(dd,J=8.6,1.9Hz,2H),δ8.12(d,J=1.9Hz,2H).
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−140.5(d,J=10.6Hz,2F),δ−139.6(qd,J=21.7,10.6Hz,2F),δ−56.5(t,J=21.7Hz,3F).
MS(EI,0.92V):m/z(%)=495(M+,38),481(34),480(100),57(88),41(32).
E1/2:1.57V(vs.Ag/AgCl).
D:2.9×10−6cm2/s.
実施例−2
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ1.45(s,18H),δ7.01(d,J=8.6Hz,2H),δ7.48(dd,J=8.6,1.9Hz,2H),δ8.12(d,J=1.9Hz,2H).
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−161.2(dd,J=21.5,16.4Hz,2F),δ−154.4(t,J=21.5Hz,1F),δ−143.0(d,J=16.4Hz,2F).
MS(EI,0.92V):m/z(%)=445(M+,32),430(100),179(41),57(98),41(34).
E1/2:1.53V(vs.Ag/AgCl).
実施例−3
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ0.97(t,J=7.3Hz,6H),δ1.42(sext,J=7.3Hz,4H),δ1.71(quint,J=7.3Hz,4H),δ2.80(t,J=7.3Hz,4H),δ7.04(d,J=8.3Hz,2H),δ7.27(dd,J=8.3,1.6Hz,2H),δ7.91(d,J=1.6Hz,2H).
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−140.5(d,J=19.8Hz,2F),δ−139.6(qd,J=21.7,19.8Hz,2F),δ−56.5(t,J=21.7Hz,3F).
MS(EI,0.92V):m/z(%)=495(M+,47),452(100),192(33).
Eonset:1.48V(vs.Ag/AgCl).
実施例−4
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ0.96(t,J=7.3Hz,6H),δ1.41(sext,J=7.3Hz,4H),δ1.70(quint,J=7.3Hz,4H),δ2.79(t,J=7.3Hz,4H),δ7.22(d,J=8.2Hz,2H),δ7.24(dd,J=8.3,0.9Hz,2H),δ7.30(d,J=8.3Hz,2H),δ7.89(d,J=0.9Hz,2H).
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−162.0(t,J=20.5Hz,1F),δ−132.7(dd,J=20.5,8.2Hz,2F).
MS(EI,0.92V):m/z(%)=409(M+,47),452(100),323(30).
実施例−5
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ1.45(s,18H),δ4.74(q,J=8.8Hz,2H),δ7.32(d,J=8.6Hz,2H),δ7.53(dd,J=8.6,1.9Hz,2H),δ8.08(d,J=1.9Hz,2H).
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−70.8(t,J=8.8Hz,3F).
MS(EI,0.92V):m/z(%)=361(M+,35),346(100),138(42),57(55).
E1/2:1.24V(vs.Ag/AgCl).
D:3.3×10−6cm2/s.
実施例−6
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ0.95(t,J=7.3Hz,6H),δ1.40(sext,J=7.3Hz,4H),δ1.69(quint,J=7.3Hz,4H),δ2.78(t,J=7.3Hz,4H),δ4.72(q,J=8.8Hz,2H),δ7.29(s,4H),δ7.86(s,2H).
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−70.8(t,J=8.8Hz,3F).
MS(EI,0.92V):m/z(%)=361(M+,36),318(100).
Eonset:1.29V(vs.Ag/AgCl).
実施例−7
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ2.75(s,6H),δ4.89(q,J=8.5Hz,2H),δ7.50(d,J=8.6Hz,2H),δ8.21(dd,J=8.6,1.7Hz,2H),δ8.79(d,J=1.7Hz,2H).
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−70.4(t,J=8.5Hz,3F).
MS(EI,0.92V):m/z(%)=333(M+,40),318(100),275(39).
Eonset:1.72V(vs.Ag/AgCl).
実施例−8
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ1.47(t,J=7.0Hz,6H),δ4.14(q,J=7.0Hz,4H),δ4.71(q,J=8.8Hz,2H),δ7.10(dd,J=8.9,2.5Hz,2H),δ7.27(d,J=8.9Hz,2H),δ7.49(d,J=2.5Hz,2H).
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−71.0(t,J=8.8Hz,3F).
MS(EI,0.92V):m/z(%)=337(M+,95),308(100),280(42).
E1/2:1.10V(vs.Ag/AgCl).
D:3.6×10−6cm2/s.
参考例−1
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ1.06(t,J=7.2Hz,6H)δ1.85(sext,J=7.2Hz,4H),δ3.10(t,J=7.2Hz,4H),δ7.49(d,J=8.6Hz,2H),δ8.14(dd,J=8.6,1.7Hz,2H),δ8.61(brs,1H),δ8.79(d,J=1.7Hz,2H).
参考例−2
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ0.95(t,J=7.4Hz,6H),δ1.40(sext,J=7.4Hz,4H),δ1.69(quint,J=7.4Hz,4H),δ2.79(t,J=7.4Hz,4H),δ7.21(dd,J=8.2,1.6Hz,2H),δ7.30(d,J=8.2Hz,2H),δ7.84(d,J=1.6Hz,2H).
参考例−3
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ4.81(q,J=9.0Hz,2H),δ7.30(ddd,J=7.8,7.1,1.0Hz,2H),δ7.43(d,J=8.1Hz,2H),δ7.50(ddd,J=8.1,7.1,1.2Hz,2H),δ8.09(ddd,J=7.8,1.2,1.0Hz,2H).
19F−NMR(376MHz,CDCl3):δ−70.7(t,J=9.0Hz,3F).
参考例−4
1H−NMR(400MHz,CDCl3):δ1.47(t,J=7.0Hz,6H),δ4.14(q,J=7.0Hz,4H),δ7.04(dd,J=8.7,2.5Hz,2H),δ7.27(d,J=8.7Hz,2H),δ7.48(d,J=2.5Hz,2H),δ7.74(brs,1H).
試験例−1
アルゴン雰囲気下、六フッ化リン酸リチウム(1.52g,10.0mmol)及び実施例−1にて合成した3,6−ジ−tert−ブチル−N−[2,3,5,6−テトラフルオロ−4−(トリフルオロメチル)フェニル]カルバゾール(149mg,0.30mmol)を量りとり、エチレンカーボネート/エチルメチルカーボネート混合溶媒(体積比:30/70)を用いて10mLにメスアップし、電解液を得た。
試験例−2
3,6−ジ−tert−ブチル−N−[2,3,5,6−テトラフルオロ−4−(トリフルオロメチル)フェニル]カルバゾールに代え、実施例−2にて合成した3,6−ジ−tert−ブチル−N−(2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル)カルバゾール(134mg,0.30mmol)を用いた以外は、試験例−1と同様に行った。作成したリチウムイオン電池を6mAhまで充電を行った時の電圧は4.5Vであった(図2)。
比較例−1
カルバゾール化合物を添加しなかった他は、試験例−1と同様に行った。作成したリチウムイオン電池を5.2mAhまで充電した時、上限電圧(4.95V)に達し、それ以上の充電を行うことはできなかった(図2)。
2 正極ステンレス製キャップ
3 負極ステンレス製キャップ
4 負極
5 ステンレス製板バネ
6 無機フィラー含浸ポリオレフィン多孔質セパレータ
7 ガスケット
Claims (9)
- R1が、炭素数1〜4のフルオロアルキル基である請求項1に記載のカルバゾール化合物。
- R1 で示されるフェニル基において、R 1a 及びR 1b がフッ素原子であり、R 1c がフッ素原子又はトリフルオロメチル基である請求項1に記載のカルバゾール化合物。
- R1が、2,2,2−トリフルオロエチル基である請求項1又は2に記載のカルバゾール化合物。
- R2が、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数1〜4のアルコキシ基である請求項1〜4のいずれかに記載のカルバゾール化合物。
- R2が、メトキシ基、エトキシ基又はtert−ブチル基である請求項1〜4のいずれかに記載のカルバゾール化合物。
- カルバゾール化合物の含有量が、0.01重量%以上20重量%以下である請求項7に記載のリチウムイオン電池用電解液。
- 請求項7又は8に記載のリチウムイオン電池用電解液を含むことを特徴とするリチウムイオン電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013228094A JP6208546B2 (ja) | 2013-11-01 | 2013-11-01 | カルバゾール化合物及びそれを添加したリチウムイオン電池用電解液 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013228094A JP6208546B2 (ja) | 2013-11-01 | 2013-11-01 | カルバゾール化合物及びそれを添加したリチウムイオン電池用電解液 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015086202A JP2015086202A (ja) | 2015-05-07 |
JP6208546B2 true JP6208546B2 (ja) | 2017-10-04 |
Family
ID=53049379
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013228094A Active JP6208546B2 (ja) | 2013-11-01 | 2013-11-01 | カルバゾール化合物及びそれを添加したリチウムイオン電池用電解液 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6208546B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102629756B1 (ko) | 2014-07-18 | 2024-01-29 | 보드 오브 트러스티즈 오브 미시건 스테이트 유니버시티 | 산화환원 셔틀 첨가제를 포함하는 재충전 가능한 리튬이온 전지 |
DE102015101767A1 (de) * | 2015-02-06 | 2016-08-11 | Technische Universität Dresden | Blaue Fluoreszenzemitter |
JP7089295B2 (ja) | 2016-11-22 | 2022-06-22 | ボード オブ トラスティーズ オブ ミシガン ステイト ユニバーシティ | 充電式電気化学セルおよび酸化還元フロー電池 |
DE112018003716B4 (de) | 2017-07-20 | 2022-12-15 | The Board Of Trustees Of The Michigan State University | Redox-Flow Batterie |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3666540B2 (ja) * | 1996-09-03 | 2005-06-29 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液二次電池 |
JPH11219730A (ja) * | 1998-02-03 | 1999-08-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
JP4506086B2 (ja) * | 2003-03-19 | 2010-07-21 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
EP2337785A1 (en) * | 2008-10-16 | 2011-06-29 | Solvay SA | N-phenyl carbazole-based host material for light-emitting diodes |
-
2013
- 2013-11-01 JP JP2013228094A patent/JP6208546B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015086202A (ja) | 2015-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101814041B1 (ko) | 이온성 화합물, 그 제조방법, 및, 이것을 사용한 전해액, 및, 축전 디바이스 | |
US6841638B2 (en) | Ionic compounds with delocalized anionic charge, and their use as ion conducting components or as catalysts | |
JP4748153B2 (ja) | 電解液 | |
JP5695209B2 (ja) | ホスホノスルホン酸化合物を含有する非水電解液、及びリチウム二次電池 | |
JP4645648B2 (ja) | 電解液 | |
JP5913804B2 (ja) | イオン性化合物及びその製造方法、並びに、これを用いたイオン伝導性材料 | |
JP6208546B2 (ja) | カルバゾール化合物及びそれを添加したリチウムイオン電池用電解液 | |
KR101422383B1 (ko) | 환상 설폰 화합물을 함유하는 비수전해액, 및 리튬 2차 전지 | |
JP6157318B2 (ja) | カルバゾール化合物及びそれを添加したリチウムイオン電池 | |
JP2020200341A (ja) | 官能化シラン及び電解質組成物及びこれらを含む電気化学デバイス | |
JP6101575B2 (ja) | 非水電解液用添加剤、非水電解液、およびリチウム二次電池 | |
WO2014113708A1 (en) | Low symmetry molecules and phosphonium salts, methods of making and devices formed there from | |
US20170058062A1 (en) | Use of particular polymers as charge storage means | |
JP2012216419A (ja) | 蓄電デバイス | |
US20020160261A1 (en) | Borate salts for use in electrochemical cells | |
JP2002308884A (ja) | テトラキスフルオロアルキルホウ酸塩およびそれらの導電性塩としての使用 | |
JP4929766B2 (ja) | 電解液 | |
JP5875954B2 (ja) | シアノボレート化合物、並びに、これを用いた電解質 | |
JP6051757B2 (ja) | イオン液体 | |
JP2008016560A (ja) | 電気二重層キャパシタ | |
JP6723752B2 (ja) | 二次電池用電解液 | |
JP6010252B2 (ja) | 双性イオン化合物およびイオン伝導体 | |
JP5598315B2 (ja) | ゲル化能を有する新規シラン化合物及びその製造方法 | |
JP5294255B2 (ja) | 新規化合物及びその製造方法、並びにこれを用いて得られる新規重合体 | |
JPWO2011090026A1 (ja) | レジオレギュラーポリチオフェン類及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160908 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170426 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170530 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170727 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170905 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170907 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6208546 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |