JP6181536B2 - 銀付人工皮革の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は多孔性の表皮を有する銀付人工皮革に関し、さらに詳しくは高い通気性・透湿性を有しながら意匠性に優れた銀付人工皮革の製造方法に関する。

以前より様々な方法にて、通気性を有する人工皮革が得られている。
例えば特許文献１では、表皮層を溶剤によって溶解させて高い通気性を得る方法が開示されている。しかしこの方法では表面層を溶剤によって溶解するため、表面外観の色がその工程で濃くなったり、つやが消失しマット調の表面になる等、高い質感を有する天然皮革外観の人工皮革を製造することが困難であった。

そこで特許文献２では、熱膨張性マイクロカプセルを含有する配合液を基材の上に塗布する合成皮革が開示されているが、水分散系の配合液を用いているために乾燥などの工程で大きなエネルギーが必要となるほか、滑らかな表面外観が得られにくいという問題があった。実際、例えばこの特許文献２においては、「表面スエード調合成皮革」しか得られていない。
滑らかな外観を有し、高い工業生産性を満足する銀付人工皮革でありながら、高い通気性・透湿性と共に高い意匠性を有する人工皮革の開発が待たれていたのである。

特開平８−４１７８６号公報 特開平３−２２０３７８号公報

高い工業生産性を有しながら、高い通気性・透湿性と共に意匠性に優れた銀付人工皮革を得ることにある。

本発明の銀付人工皮革の製造方法は、基体層の表面に高分子弾性体溶液を塗布し乾燥して表皮層を形成する銀付人工皮革の製造方法であって、高分子弾性体溶液がマイクロカプセルと高沸点有機溶剤を含有し、マイクロカプセルの膨張開始温度よりも高沸点有機溶剤の沸点が高く、かつマイクロカプセルの膨張開始温度以上、高沸点有機溶剤の沸点以下の温度で第１熱処理し、その後高沸点有機溶剤を揮発させる第２熱処理を行うことを特徴とする。

さらに、第１熱処理が熱風乾燥であることや、第２熱処理が加熱ロールによるものであることが好ましく、第２熱処理の加熱ロールが基体層と表皮層をニップするものであることが好ましい。また、高分子弾性体溶液の塗布時の粘度が２００ｍＰａ・ｓ以上であることや、高沸点有機溶剤の沸点がマイクロカプセルの最高膨張温度よりもさらに高い温度であること、高分子弾性体溶液が高沸点有機溶剤と低沸点有機溶剤を含有するものであることが好ましい。
また、表皮層が最表面層と接着層とからなるものであることや、さらに離型紙上に最表面層と接着層とを順に形成して第１熱処理を行って表皮層とし、基体層と表皮層とを貼り合わせた後に第２熱処理するものであることが好ましい。

本発明によれば、高い工業生産性を有しながら、高い通気性・透湿性と共に意匠性に優れを有する銀付人工皮革の製造方法が提供される。

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の銀付人工皮革の製造方法は、基体層の表面に高分子弾性体溶液を塗布し乾燥して表皮層を形成する銀付人工皮革の製造方法である。そして、本発明にて用いられる高分子弾性体溶液は、マイクロカプセルと高沸点溶剤を含有する溶液であり、この溶液に用いられる高沸点溶剤の沸点は、マイクロカプセルの膨張開始温度よりも高いものであることが必要である。そして本発明の製造方法では、２段階以上の熱処理を行うことを必須とし、マイクロカプセルの膨張開始温度以上、高沸点溶剤の沸点以下の温度での第１熱処理と、その後の高沸点溶剤を揮発させる第２熱処理を行う製造方法である。

本発明の製造方法にて用いられる基体層としては、通常の人工皮革用に使用することができる基材であれば特に制限は無く、一般には繊維質構造体と高分子弾性体からなるシートである。
ここで基体層となる人工皮革用の基材に用いられる繊維としては、ポリアミド、ポリエステルなどの合成繊維、レーヨン、アセテートなどの再生繊維、あるいは天然繊維などの単独または混合した繊維を挙げる事ができる。さらに好ましくは、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２などのポリアミド繊維や、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル繊維を挙げる事ができる。また柔軟な風合いとするためには極細繊維からなる合成繊維であることが好ましく、海島構造繊維から海成分を溶解除去した極細繊維であることが最も好ましい。本発明の基体層は、このような繊維をカード、ウェバー、レーヤー、ニードルパンチングなど公知の手段で作製した絡合繊維不織布であることが好ましい。

また、このとき繊維質構造体とともに基体層に好適に用いられる高分子弾性体としては、ポリウレタンエラストマー、ポリウレタンウレアエラストマー、ポリウレアエラストマー、ポリエステルエラストマー、合成ゴムなどを挙げる事ができるが、中でもポリウレタン系エラストマーであることが好ましい。ここで高分子弾性体の１００％伸長応力は８〜１２Ｍｐａの範囲であることが好ましく、特にはＤＭＦ１００％溶解性の湿式凝固用ポリウレタンなどが好ましく用いられる。このように湿式凝固用ポリウレタンを用いることによって、容易に多孔の高分子弾性体とすることができ、基体層の風合いも向上する。

さらには、このようにして得た繊維構造体と高分子弾性体からなる基体から、海島繊維の海成分等の、繊維成分の一部を溶解除去してなる極細繊維と高分子弾性体からなる基体層であることが好ましい。
また、さらに表面の質感を向上させるためには、基体層の表面に通気性を有する多孔層を付与することも好ましい。ここで多孔層としては、ＤＭＦ１００％溶解性の湿式凝固用ポリウレタンを用い、水、ＤＭＦ混合溶液中で凝固させる層であることが好ましい。

本発明の銀付人工皮革の製造方法は、このような基体層の表面に高分子弾性体溶液を塗布し乾燥して表皮層を形成する人工皮革の製造方法であるが、この高分子弾性体溶液がマイクロカプセルと高沸点溶剤を含有することを必須としている。
ここで高分子弾性体溶液に用いられる高分子弾性体としては、人工皮革の表皮層に用いられる樹脂であれば特に制限は無い。具体的には、ポリカーボネート系、エーテル系、エステル系、エステルエーテル系の各種ウレタン樹脂や、シリコン変性ポリウレタン樹脂等が好ましく使用される。また車両内装用途であれば耐久性を考慮しポリカーボネート系ポリウレタン樹脂を使用するなど、使用用途により適宜選択することが好ましい。

そしてこの高分子弾性体溶液に含有されるマイクロカプセルとしては、加熱によりカプセルの体積が膨張し、最終的には発泡または破泡する熱膨張性マイクロカプセルである。通常このような熱膨張性マイクロカプセルは、液状の低沸点炭化水素を熱可塑性高分子殻で内包した物であり、液状炭化水素が体積膨張し、発泡または破泡するものであるが、それに限定されるものではない。マイクロカプセルの膨張開始温度としては、後に述べる高沸点有機溶剤の沸点よりも低いことは必要であるが、具体的には６０〜１１０℃の範囲であることが好ましい。また発泡の程度が最大となる最高膨張温度としては１００〜１４０℃の範囲であることが好ましい。ここで、膨張開始温度及び最高膨張温度とは、動的機械分析（ＤＭＡ）にて得られる温度である。より具体的には、アルミカップに入れたマイクロカプセルのサンプルに、上から加圧子により０．０１Ｎの力を加えた状態でサンプル高さを測定して得る数値であって、その状態で、２０℃から３００℃まで１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱し、加圧子の垂直方向における変位量を測定し、正方向への変位開始温度が膨張開始温度、最大変位量を示した時の温度が最高膨張温度となる。

また、熱膨張性のこのマイクロカプセルの添加量は、高分子弾性体である樹脂の固形分に対し、０．３〜３０重量％の範囲であることが好ましい。マイクロカプセルの含有量が多すぎると、剥離強度が弱くなる傾向にある。

マイクロカプセルと同時に用いられる高沸点有機溶剤としては、マイクロカプセルの膨張開始温度よりも沸点が高いことが必要である。特には熱膨張開始温度よりも沸点が１０〜８０℃高いことが好ましい。さらには高沸点有機溶剤の沸点としては、マイクロカプセルの膨張開始温度だけではなく、マイクロカプセルの最高膨張温度以上の沸点であることが好ましく、特には最高膨張温度よりも高沸点有機溶剤の沸点が５℃以上高いことが好ましい。具体的にはこの有機溶剤の沸点としては１１０〜１７０℃の範囲であることが好ましい。好ましい高沸点有機溶剤を列挙するとメトキシプロピルアセテート、キシレン、ブタノール、トルエンなどを挙げることができる。またこの高沸点有機溶剤は、室温だけではなく、乾燥時の高温であってもマイクロカプセルを溶解しないものであることが好ましい。

またこの高分子弾性体溶液には上述のマイクロカプセルと高沸点有機溶剤に加えて、その高沸点有機溶剤よりも沸点の低い低沸点有機溶剤を併用することが好ましい。さらには低沸点有機溶剤の沸点としては、マイクロカプセルの膨張開始温度の１０℃高い温度以下であることが好ましい。あるいはその膨張開始温度に幅がある場合には、その上限の温度以下であることが好ましい。このような低沸点有機溶剤を併用することにより、後に述べる第１熱処理中に高分子弾性体溶液の粘度が上昇し、マイクロカプセルの発泡性が安定する。この低沸点有機溶剤もまた、上述の高沸点有機溶剤と同じく、室温だけではなく、熱処理時に高温となった際にも、マイクロカプセルを溶解しないものであることが好ましい。

また、高分子弾性体溶液中には、顔料を溶解することが好ましい。本発明の製造方法では、有機溶剤系の顔料や水系の顔料を含む、各種の多様な顔料を使用することが可能である。
より具体的には、高分子弾性体溶液中のマイクロカプセルとして、「マイクロスフェアー」（松本油脂株式会社製）を用いた場合、好ましい有機溶剤としては、トルエン、キシレン、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メトキシプロピルアセテート、酢酸エチル、メチルエチルケトン等を挙げることができ、中でもイソプロピルアルコール、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メトキシプロピルアセテートを用いることが好ましい。

本発明の銀付人工皮革の製造方法では、上記のような高分子弾性体溶液を基体層（基材）に塗布し、マイクロカプセルの膨張開始温度以上、高沸点有機溶剤の沸点以下の温度にて第１熱処理を行う。この高分子弾性体溶液を基体層上に塗布する時の高分子弾性体溶液の粘度としては、２００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、さらには３００〜１００００ｍＰａ・ｓの粘度であることが好ましい。このような適度な粘性を処理溶液が有することにより、マイクロカプセルの発泡度合が安定する。この第１熱処理の方法としては熱風乾燥であることが好ましく、マイクロカプセルの発泡をより十分に行わせることが可能になる。

そしてこの第１熱処理ではマイクロカプセルの発泡は開始するが、高沸点有機溶剤が溶液中に残存している。すると処理溶液の流動性を保つことができるため、マイクロカプセルの発泡が妨げられないのである。ちなみに通常用いられるような有機溶剤系の処理液の場合、熱処理時に処理液中の高分子弾性体が固化してしまい、マイクロカプセルの自由な発泡が阻害されることとなっていた。そしてこのような場合は、各マイクロカプセル間に高分子弾性体の隔壁が発生し、十分な通気性、透湿性を得ることができなかった。本発明の製造方法では、高沸点有機溶剤の沸点が第１熱処理温度よりも高いために、高分子弾性体が溶解したままの状態で存在する。そのため、マイクロカプセルは十分に発泡するとともに、発泡体が連続して存在し、高い通気性と透湿性を得ることが可能となったのである。なお第１熱処理が不十分な場合には、発泡、破泡が不十分なまま第２熱処理に移行するため、十分な発泡が行われにくい傾向にある。

その後本発明の製造方法では、第１熱処理に引き続き、高沸点有機溶剤を揮発させる第２熱処理を行うことが必要である。この第２熱処理により、本発明の銀付人工皮革の表面形態が安定する。具体的にはこの第２熱処理の温度としては１００〜１６０℃の範囲であることが好ましく、特には１３５〜１５５℃の範囲であることが好ましい。この第２熱処理の方法としては、熱風乾燥を併用することもできるが、主には加熱ロールによる熱処理であることが好ましい。さらには複数本のロールを使用して、加熱ロールが基体層と表皮層をニップするものであることが好ましい。加熱ロールとしては熱伝導率の良い金属ロールであることが好ましく、いわゆる熱ラミネートと呼ばれる方法であることが好ましい。本発明では第１熱処理によって高分子弾性体が予備乾燥されているため接着性が低下しがちになるが、このような加熱ロールを用いた場合には、強い接着力を得ることが可能になる。

また、本発明の銀付人工皮革の製造方法では、表皮層が最表面層と接着層の２層以上の構造を有することが好ましい。このような表皮層の構造を得るためには、離型紙上に最表面層と接着層とを順に形成して第１熱処理を行って最表面層と接着層からなる表皮層とし、基体層（基材）と表皮層とを貼り合わせた後に第２熱処理するものであることが好ましい。

より具体的には、仮の支持体とする離型紙の表面に、最表面層（表皮層の最表面）となる第１の高分子弾性体溶液を塗布し、乾燥させる。この第１の高分子弾性体溶液は上述したようなマイクロカプセルと高沸点有機溶剤が含有したものであり、この段階で第１熱処理を行って最表面層のマイクロカプセルを発泡させることが好ましい。塗布時の処理液の粘度としては３００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。マイクロカプセルの添加量は、高分子弾性体である樹脂の固形分に対し、０．３〜２０重量％の範囲であることが好ましく、第１の高分子弾性体溶液の塗布量としては、７０〜５００ｇ／ｍ^２程度の範囲にあることが好ましい。

次いで、乾燥されたこの最表面層の上に、接着層（表皮層の基材側）となる第２の高分子弾性体溶液を塗布し、乾燥させる。この第２の高分子弾性体溶液もまた、上述したようなマイクロカプセルと高沸点有機溶剤が含有したものであることが好ましいが、さらに接着層としては、二液接着型の高分子弾性体や架橋剤を含むことが好ましい。これらは通常のラミネート人工皮革に用いるものを使用することが可能である。さらに第２の高分子弾性体溶液を塗布後の段階で、再度の第１熱処理を行い、接着層のマイクロカプセルを発泡させることが好ましい。塗布時の処理液の粘度としては３００〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。マイクロカプセルの添加量は、高分子弾性体である樹脂の固形分に対し、１〜３０重量％の範囲であることが好ましく、第２の高分子弾性体溶液の塗布量としては、７０〜５００ｇ／ｍ^２程度の範囲にあることが好ましい。なおこれらの最表面層や接着層には、顔料などを含有させることが好ましい。

最後に得られた最表面層や接着層とからなる表皮層に基体層を貼り合わせ、第２熱処理を行うものであることが好ましい。この時の張り合わせクリアランスとしては、基材厚みと離型紙の厚みの合計の７０〜９５％の範囲であることが好ましい。さらには引き続き高温の熟成処理を行い、接着層中に用いた架橋剤を十分に反応させることが好ましい。熟成処理としては４０〜７０℃の範囲で２４〜４８時間、行うことが好ましい。その後、仮支持体である離型紙を剥離し、通気性を有しながら外観に優れた銀付調の人工皮革が得られるのである。

以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。なお、実施例および比較例における部および％は、特に断らない限り重量基準である。また、実施例中の各測定値は次の方法により測定した。

（１）通気度
ＪＩＳ Ｌ１０９６ Ｂ法（ガーレー形法）に準じて、ガーレー式デンソメーターを使用し、５０ｃｃの空気が通過するのに要した時間を測定した。

（２）透湿度
ＪＩＳ Ｋ６５４９に準じて行った。

（３）剥離強度
表皮層を貼り付けた人工皮革（幅；２５ｍｍ、長さ；９０ｍｍ）の試験片の両端各２０ｍｍを残し接着剤を塗布する。その塗布面に同サイズ（幅；２５ｍｍ、長さ；９０ｍｍ）の塩ビシートを人工皮革に合わせ貼り合わせ、接着剤を硬化させる。
端末片側の接着剤が塗布されていない人工皮革と塩ビシートそれぞれを、引張り試験機で５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張り、その強度を測定した。但しこの時、人工皮革と塩ビシートの界面で剥がれが起きていない事を確認し、読み取ったデータは、幅１０ｍｍ当たりの数値に換算した記録した。

（４）厚み
ＪＩＳ Ｋ６５５０に準じて行った。なお加圧加重は、１２０ｇ／ｃｍ^２とした。

（５）引張強度、伸び
ＪＩＳ Ｋ６５５０に準拠しサンプルを作成し、引張り試験機にかけ５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張った。破断するまでの最大応力を引張り強度とした。その破断時における歪み分を伸度とした。

（６）引裂強度
ＪＩＳ Ｋ６５５０に準拠しサンプルを作成し、引張り試験機にかけ１００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引裂き、切断時までの最大荷重を読み取った。

（実施例１）
＜基体層（多孔層あり）の作製＞
ナイロン６（融点２２０℃）と低密度ポリエチレンを５０／５０で混合、エクストルーダーで溶融、混合し２９０℃で混合紡糸し、延伸し、油剤を処理しカットして、５．５ｄｔｅｘ、５１ｍｍの海島繊維を得た。これをカード、クロスラッパー、ニードルロッカー、カレンダーの工程を通し、単位面積あたりの重さ（目付け）３１０ｇ／ｍ^２、厚さ１．３５ｍｍ、見掛け密度０．２１ｇ／ｃｍ^３の繊維集合体を得た。

上記の繊維集合体を１０重量％のポリウレタン（ＤＩＣ（株）社製；クリスボンＴＦ５０Ｐ）−ＤＭＦ溶液に浸漬させた後、繊維集合体表面の余分な溶液をかきとり、基材厚さの９０％でスクイズした後、その表面に２０重量％のポリウレタン（ＤＩＣ（株）社製；クリスボンＴＦ５０Ｐ）−ＤＭＦ溶液（添加剤として東レ・ダウコーニング社製ＳＨ２８ＰＡを溶液１００部に対し０．３部を使用）を８００ｇ／ｍ^２の目付けでコーティングし、次いで５％のＤＭＦを含んだ水中に浸漬してポリウレタンを凝固させ、ＤＭＦを水で十分に洗浄除去した後１２０℃で乾燥して、ポリウレタン多孔質層からなる多孔質皮膜層が基材上に形成されたシートを得た。

得られたシートを８５℃の熱トルエン中で圧縮、緩和を繰り返し、海島繊維中のポリエチレン成分を抽出除去し、繊維集合体中のナイロン繊維を０．００３ｄｔｅｘの極細繊維とした。この得られた基体層は、極細繊維と高分子弾性体からなる繊維質基材上に、ポリウレタンからなる湿式多孔層である多孔質皮膜の形成された繊維質基体層である。得られた基体層の単位面積あたりの重さ（目付け）は４４０ｇ／ｍ^２、厚さ１．１ｍｍ、見掛け密度０．４０ｇ／ｃｍ^３、繊維質基材中の高分子弾性体と繊維の比率（Ｒ／Ｆ）は４９％であった。

＜表皮層の作製及び基体層との接着＞
最表面層用の溶液は、ポリウレタン溶液１００部、メトキシプロピルアセテート（高沸点有機溶剤、沸点１４６℃）８０部、イソプロピルアルコール（低沸点有機溶剤、沸点８２．５℃）２０部、マイクロカプセル（マツモトマイクロスフェアーＦ−４６、松本油脂社製、膨張開始温度９５℃、最高膨張温度１３５℃）を１．０部混合し、濃度１５％の溶液を作成した。この時の溶液温度と溶液粘度を測定したところ、１５．７℃、１０００ｍＰａ・ｓであった。

この溶液を用いて、転写貼り合わせラインにて、ラインスピード７ｍ／ｍｉｎで１５４ｃｍ幅の離型紙（アサヒロール製、ＡＲ２０９ＳＤＭ）を使用し、離型紙上に目付け１２５ｇ／ｍ^２となるようにコーティングナイフを通過させ、溶液を塗布した。塗布液は、膜厚１２０μｍの均一膜厚のコーティング塗布層であった。
その後、乾燥チャンバーにて、１４０℃で２分間乾燥して厚さ０．０２ｍｍの高分子弾性体を主成分とする最表面層を形成した。

さらにその最表面層の上に接着層として、ポリウレタン系接着剤１００部にレザミンＮＥ架橋剤１０部（大日精化工業社製）、メトキシプロピルアセテート（高沸点有機溶剤、沸点１４６℃）２０部、ＭＥＫ（メチルエチルケトン、低沸点有機溶剤、沸点８０℃）５０部、マイクロカプセル（マツモトマイクロスフェアーＦ−４６、松本油脂社製）を５部混合し、温度は１６．７℃、粘度は、１５００ｍＰａ・ｓの接着処理液を得た。
この処理液を目付け１２５ｇ／ｍ^２にてコーティングし、接着層とした。

次いで、温度１３０℃で２分乾燥後、その離型紙上の２種類の高分子弾性体の上に、繊維質基体層を重ね合わせ、温度１４５℃の加熱シリンダー表面上に０．９５ｍｍの間隙を作り、押し圧１４５ＭＰａのロールを通過させ圧着した。
その後、温度７０℃の雰囲気下で２日間放置した後、離型紙を剥ぎ取り、銀付人工皮革を得た。
できあがった銀付人工皮革は、通気性１８８ｓｅｃ／５０ｃｃ、透湿速度６．４ｇ／ｍ^２・２４Ｈｒ、剥離強度は４１Ｎ／ｃｍ、引張強度（タテ）１５６Ｎ／ｃｍ、引張強度（ヨコ）１１０Ｎ／ｃｍ、破断伸度（タテ）８１％、破断伸度（ヨコ）１２５％、引き裂き強度５３Ｎ、厚み１．２ｍｍであり、外観にも優れながら、カジュアルシューズ用途にも十分に使用できる強度を確保していた。

（実施例２）
＜基体層の作製＞
実施例１と同様にして、繊維集合体に１０重量％のポリウレタン（ＤＩＣ（株）社製、クリスボンＴＦ５０Ｐ、融点１８０℃）ＤＭＦ溶液に浸漬させた後、繊維集合体表面の余分な溶液をかきとり、基材厚さの９０％でスクイズするが、その表面にはウレタン溶液をコーティングすることなく、５％のＤＭＦを含んだ水中に浸漬してポリウレタンを凝固させ、ＤＭＦを水で十分に洗浄除去した後１２０℃で乾燥して、多孔質皮膜層を表面に有しない繊維質基体層を得た。

得られたシートを８５℃の熱トルエン中で圧縮、緩和を繰り返し、繊維中のポリエチレン成分を抽出除去し、繊維集合体中のナイロン繊維を０．００３ｄｔｅｘの極細繊維とした。得られた繊維質基体層は、極細繊維と高分子弾性体からなる繊維質基体層であり、その表面にはポリウレタン多孔質層が形成されておらず、繊維とポリウレタンが混在する表面状態を有していた。このときの単位面積あたりの重さ（目付け）は３００ｇ／ｍ^２、厚さ１．１ｍｍ、見掛け密度０．２７ｇ／ｃｍ^３、繊維質基体中の高分子弾性体と繊維の比率（Ｒ／Ｆ）は３３％であった。

実施例１の銀付人工皮革の作成方法において、多孔質皮膜を表面に有する繊維質基体層を用いる代わりに多孔質皮膜層を表面に有しない上記の繊維質基体層を用い、これ以外は実施例１と同様にして表皮層の転写、貼り合わせを行い銀付人工皮革を得た。
得られた銀付人工皮革は、中間層の多孔層が無いものの、通気度は６２ｓｅｃ／５０ｃｃ、剥離強度は１７Ｎ／ｃｍであり、表面外観的にも優れたものであった。ただしカジュアルシューズ用途としては、やや機械物性に物足りない物であった。

（実施例３）
実施例１と同様に多孔質皮膜層を表面に有する繊維質基体層を作成し、その後、転写貼り合わせラインにて接着層にてマイクロカプセルを５．０部添加する代わりに、２０部に増量して添加し、それ以外は実施例１と同様に作製して銀付人工皮革を得た。
得られた人工皮革は、通気度４０ｓｅｃ／５０ｃｃ、剥離強度は１２Ｎ／ｃｍであり、表面外観的にも優れたものであった。ただし婦人靴シューズ用途としてもやや機械物性に物足りない物であった。

（比較例１）
実施例１において、最表面層用の溶液及び接着層用の溶液処方中の高沸点有機溶剤（メトキシプロピルアセテート；沸点１４６℃）を、低沸点有機溶剤（イソプロピルアルコール；沸点８２．５℃、またはＭＥＫ；沸点８０℃）に入れ替えた以外は、実施例１と同様にして銀付人工皮革を得た。
出来上がった銀付人工皮革は、剥離強度こそ３７Ｎ／ｃｍと優れたものであったが、通気性は１２００ｓｅｃ以上／５０ｃｃと、通気性に劣る物であった。

Claims (8)

1. 基体層の表面に高分子弾性体溶液を塗布し乾燥して表皮層を形成する銀付人工皮革の製造方法であって、高分子弾性体溶液がマイクロカプセルと高沸点有機溶剤を含有し、マイクロカプセルの膨張開始温度よりも高沸点有機溶剤の沸点が高く、かつマイクロカプセルの膨張開始温度以上、高沸点有機溶剤の沸点以下の温度で第１熱処理し、その後高沸点有機溶剤を揮発させる第２熱処理を行うことを特徴とする銀付人工皮革の製造方法。
2. 第１熱処理が熱風乾燥である請求項１記載の銀付人工皮革の製造方法。
3. 第２熱処理が加熱ロールによるものである請求項１または２記載の銀付人工皮革の製造方法。
4. 第２熱処理の加熱ロールが基体層と表皮層をニップするものである請求項３記載の銀付人工皮革の製造方法。
5. 高分子弾性体溶液の塗布時の粘度が２００ｍＰａ・ｓ以上である請求項１〜４のいずれか１項記載の銀付人工皮革の製造方法。
6. 高沸点有機溶剤の沸点が、マイクロカプセルの最高膨張温度よりもさらに高い温度である請求項１〜５のいずれか１項記載の銀付人工皮革の製造方法。
7. 高分子弾性体溶液が、高沸点有機溶剤と低沸点有機溶剤を含有するものである請求項１〜６のいずれか１項記載の銀付人工皮革の製造方法。
8. 表皮層が、最表面層と接着層とからなるものである請求項１〜７のいずれか１項記載の銀付人工皮革の製造方法。