JP6178337B2

JP6178337B2 - 皮膚ライトニング調合物

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Publication number: JP6178337B2
Application number: JP2014550340A
Authority: JP
Inventors: カーティス・シュワルツ; ニーレシュ・シャー; セオドア・タイサック
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 2011-12-27
Filing date: 2012-12-19
Publication date: 2017-08-09
Anticipated expiration: 2032-12-19
Also published as: JP2015503561A; BR112014014296B1; BR112014014296A2; EP2776011B1; EP2776011A2; CN103987374B; CN103987374A; WO2013101570A3; WO2013101570A2

Description

本発明は、塗布すると皮膚のライトニングまたはホワイトニング効果を生じるスキンケア調合物に関する。スキンケア調合物は、水性であり、１種または複数の水溶性のポリ（エチレンオキシド）樹脂および１種または複数のポリマー膜形成剤を含有する。

多くの調合物は、美容効果および薬物療法、またはさらに言えば同時に両方の目的を含めた、種々の効果のために、皮膚への塗布に利用可能である。こうした調合物は、液体、ジェル、ローション、クリーム、軟膏、ミスト、スプレーなどの形態で存在する。

皮膚を手入れする１つの理由は、ライトニング（ホワイトニング）、またはダークニング（もしくは日焼け）などにより、その色または色合いを変えることである。遺伝的、怪我および病気、炎症を含めた、皮膚の様々な状態は時々、シミ、やけど、斑点、発疹、瘢痕組織、母斑、およびその他の皮膚色を変える要求をしばしば生じさせる物などの望ましくない変色の領域の原因となる。さらに、時には純粋に美容的な関心事が、皮膚色を変えて、より均一な色合い、より明るい色合い、より暗い色合いを得たいという要求の根底にある。

皮膚の色合いを暗くする日焼けローションおよびスプレーがあるのと同様に、皮膚の色合いを明るくするまたは白くするために用いられる皮膚ライトニング調合物もある。いくつかのこうしたスキンケア調合物は、所望の皮膚のライトニング効果を生じるのに時間が掛かるが、消費者は、ライトニングまたはホワイトニング効果をすぐに、もっと言えば即座にでも生じさせる有効なスキンケア調合物を有することも評価するであろう。

例えば、米国特許出願公開第２００６／００１８８６１号は、フラバノイド成分、ビタミンＢ３化合物、および水中油型担体、ならびに種々の他の任意の原料を含む、皮膚の色合いを明るくするためのスキンケア組成物を開示している。フラバノイドおよびビタミンＢ３の組み合わせは、相乗的な皮膚のライトニング効果を提供するとされている。米国特許出願公開第２００６／００１８８６１号は、より従来型の皮膚の色合い変化剤および美白剤、例えば顔料、反射微粒子材料およびそれらの混合物などの使用も記述している。より詳細には、適した顔料の例には、滑石、雲母、シリカ、ケイ酸マグネシウム、酸化チタンおよび酸化亜鉛が含まれる。適した反射微粒子材料の例には、無機化合物、例えば二酸化チタンおよび酸化亜鉛が含まれる。米国特許出願公開第２００６／００１８８６１号で言及されている他の典型的な皮膚美白剤には、アスコルビン酸化合物、アゼライン酸、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸およびその誘導体、グリシルリジン酸、ハイドロキノン、コウジ酸、アルブチン、桑の実抽出物、ならびにそれらの混合物を含めた、色素過剰を改善する有効成分が含まれる。皮膚美白剤の組合せの使用は、様々なメカニズムを通して皮膚のライトニングの効能を提供し得ると言う点において有利であると考えられることも指摘されている。こうした化合物が所望の皮膚のライトニング効果に多少なりとも寄与するという指摘はないものの、米国特許出願公開第２００６／００１８８６１号は、その中に記述されているスキンケア組成物における粘性化剤（ｖｉｓｃｏｓｉｆｙｉｎｇａｇｅｎｔ）として種々の化合物の中でポリ（エチレン）オキシドおよびカルボン酸／カルボン酸塩コポリマーは双方とも有用であることをさらに示唆している。

スキンケア産業は、顔料および反射材料などの微粒子材料、または上述したものなどの酸性の原料を必要とせず、皮膚のライトニングまたはホワイトニング効果を生じる代替調合物を歓迎するであろう。本発明は、皮膚へ局所塗布すると実質的に即座に皮膚のライトニング効果を提供し、１種または複数のポリ（エチレン）オキシドおよび１種または複数のエチレン性不飽和モノマーから得られるエマルションポリマーを含むアクリル系エマルションポリマー膜形成剤の組み合わせを含む、スキンケア調合物を提供する。

本発明は、皮膚へ局所塗布をすると皮膚の色合いを明るくするスキンケア調合物を提供する。スキンケア調合物は、Ａ）重量で０．５から１０％のエマルションポリマー膜形成剤、Ｂ）ｎ＝１，０００〜２００，０００である一般式［−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−］_ｎを有する、重量で０．０５から１％のポリ（エチレンオキシド）樹脂、Ｃ）重量で、２から７０％の、１種または複数の保湿剤、およびＤ）重量で、０．１から１５％の、１種または複数の安定剤を含む。ポリ（エチレンオキシド）樹脂は、エチレンオキシドから得られる重合単位を含む。エマルションポリマー膜形成剤は、１種または複数のエチレン性不飽和モノマーから得られる重合単位を含むポリマーである。

本発明は、上記のスキンケア調合物の皮膚への１つまたは複数の被膜を塗布するステップ、および次の被膜の塗布より前にそれぞれの被膜を乾燥させるステップを含む、皮膚の色合いを明るくするための方法も提供する。

「ポリマー」は、本明細書で使用する場合、同種か異種かに関わらず、モノマーを重合することにより調製される高分子化合物を意味する。「ポリマー」という一般名称には、「ホモポリマー」、「コポリマー」、および「ターポリマー」と言う語が含まれる。また、本明細書で使用する場合、「樹脂」および「ポリマー」と言う語は、同義語である。

本明細書で使用する場合、「から得られる重合単位」と言う語は、生成物ポリマーが、重合反応のための出発原料である構成成分のモノマー「から得られる重合単位」を含む、重合技術によって合成されるポリマー分子を言う。

さらには、本明細書では、範囲の端点は、限定的であると見なされ、これに限定するものではないが本発明に関連するようにそれぞれの端点とはわずかに異なる値を含めた、当業者の知識の範囲内であるそれらの許容範囲の他の値を包含するとみなされる（言い換えれば、端点はそれぞれの個別の端点に対する「約（ａｂｏｕｔ）」または「近接した（ｃｌｏｓｅ）」または「近い（ｎｅａｒ）」値を包含すると解釈される）。本明細書に列挙される、範囲および比率の境界は、結合可能である。例えば、特定のパラメータについて１〜２０および５〜１５の範囲が列挙される場合は、それによって１〜５、１〜１５、５〜２０、または１５〜２０の範囲も意図され、包含されると理解される。

本明細書に述べられる全ての割合は、特に明記しない限り重量パーセントである。

本発明は、皮膚への局所塗布をすると皮膚の色合い（または色）を明るくし（または白くし）、
Ａ）重量で０．５から１０％のエマルションポリマー膜形成剤、
Ｂ）ｎ＝１，０００〜２００，０００である一般式［−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−］_ｎを有する、重量で０．０５から１％のポリ（エチレンオキシド）樹脂、
Ｃ）重量で、２から７０％の、１種または複数の保湿剤、および
Ｄ）重量で、０．１から１５％の、１種または複数の安定剤
を含むスキンケア調合物を提供する。

理論に拘泥するものではないが、局所塗布において、付けたままのスキンケア調合物が皮膚上の乾燥過程中にエマルションポリマー膜形成剤の不安定化をもたらし、それが即時にまたは誘発された凝固を生じるのは、エマルションポリマー膜形成剤のポリ（エチレンオキシド）樹脂との相互作用であると考えられている。結果として起こる分散した凝固は、光を散乱し、皮膚ライトニング効果を与える。より詳細には、ＰＥＯ樹脂は既知であり様々なパーソナルケア調合物において粘性化剤としておよび感覚向上のために用いられるが、少量、すなわち、重量で０．０５から１％のＰＥＯ樹脂だけで、重量で約１０％より少ないエマルションポリマー膜形成剤と共に、即時の皮膚ホワイトイング効果を生じ得るのは驚きである。

本発明のスキンケア調合物における使用のために適したエマルションポリマー膜形成剤は、１種または複数のエチレン性不飽和モノマーから得られるエマルションポリマーである。エマルションポリマー膜形成剤は、１種または複数の以下の成分も含み得る：酸官能性残基、多価金属イオンおよび錯体架橋剤（ｃｏｍｐｌｅｘｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇａｇｅｎｔ）。

適したエマルションポリマー膜形成剤は、−１から１２０℃、例えば２５℃から９０℃、または４０℃から８０℃、またはさらには５０℃から７５℃のガラス転移温度、Ｔｇを有する。「ガラス転移温度」、または「Ｔｇ」は、本明細書で使用する場合、その温度またはそれ以上でガラス状ポリマーがポリマー鎖のセグメント運動を経ることとなる温度を意味する。ポリマーのガラス転移温度は、以下のようにＦｏｘの方程式（ＢｕｌｌｅｔｉｎｏｆＡｍｅｒｉｃａｎＰｈｙｓｉｃｓＳｏｃｉｅｔｙ、１（３）、ｐ１２３、１９５６）によって推測され得る：
１／Ｔ_ｇ＝ｗ_１／Ｔ_ｇ，１＋ｗ_２／Ｔ_ｇ，２
２種類のモノマーを含むコポリマーについては、ｗ１およびｗ２は２つのモノマーの重量分率を指し、Ｔ_ｇ，１およびＴ_ｇ，２はモノマーから作られる２つの対応するホモポリマーのガラス転移温度を指す。３種またはそれ以上のモノマーを含有するポリマーについては、追加の項（ｗ_ｎ／Ｔ_ｇ，ｎ）が加えられる。ポリマーのＴ_ｇは、例えば、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を含めた、様々な技術によっても測定され得る。

一部の実施形態において、本発明によるスキンケア調合物は、スキンケア調合物の総重量に基づいて、重量で０．５から１０％、例えば０．５から５％、またはさらには０．２５から２．５％のエマルションポリマー膜形成剤を含む。

エマルションポリマー膜形成剤は、１種または複数のアクリルポリマーまたはコポリマー、例えばポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩およびそれらのコポリマー、ビニルポリマー、例えばポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテルおよび無水マレイン酸のコポリマー、酢酸ビニルおよびクロトン酸のコポリマー、ビニルピロリドンおよび酢酸ビニルのコポリマー、ビニルピロリドンおよびカプロラクタムのコポリマー、ならびにポリビニルアルコールであってよい。

本発明のスキンケア調合物における使用に適したエマルションポリマー膜形成剤の調製のための方法は、当技術分野において知られており、特に制限はない。調製方法は、溶液、分散および乳化重合プロセスから選択してよい。乳化重合は、有用なポリマー膜形成剤を調製するために特に有用である。乳化重合の実践は、良く知られており、文献、例えば、Ｄ．Ｃ．Ｂｌａｃｋｌｅｙ、ＥｍｕｌｓｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ（Ｗｉｌｅｙ、１９７５）において詳細に述べられている。重合温度は、典型的には周囲温度から９０℃までであり、分散剤、開始剤、促進剤、乳化剤、連鎖移動剤の使用も伴っていてもよい。当業者には容易に理解されるように、分散剤はアニオン性または非イオン性分散剤を含んでいてよく、重合開始剤は遊離基型の物、例えば過硫酸アンモニウムまたは過硫酸カリウムであってもよい。開始剤は、単独でまたは促進剤、例えばメタ重亜硫酸カリウムまたはチオ硫酸ナトリウムと一緒に用いてもよい。重合時の適した乳化剤の例には、例えば、アルカリ金属およびアルキルのアンモニウム塩、アリール、アルカリルおよびアラルキルスルホン酸塩、硫酸塩、ポリエーテル硫酸塩、ならびに脂肪酸、エステル、アルコール、アミン、アミドおよびアルキルフェノールのアルコキシル化誘導体が含まれる。ポリマーの分子量を調整するために、メルカプタン、ポリメルカプタンおよびポリハロゲン化合物を含めた連鎖移動剤を、重合混合物において用いてもよい。

適したエマルションポリマー膜形成剤は、重合単位として、エマルションポリマー膜形成剤の総重量に基づいて、重量で５％から９０％、例えば５％から８０％、５％から５０％、またはさらには１０から２０％の、１種または複数のカルボキシル基、スルホン基およびホスホン酸基から選択される酸性官能基を含有する１種または複数のモノエチレン性不飽和モノマーを含んでいてよい。例えば、適したカルボン酸モノマーには、これに限定はされないが、モノエチレン性不飽和（Ｃ_３〜Ｃ_９）カルボン酸モノマー、例えば不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸モノマーが含まれる。例えば、不飽和モノカルボン酸には、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、アルファ−エタクリル酸、ベータ−ジメチルアクリル酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、エチルイジン酢酸（ｅｔｈｙｌｉｄｉｎｅａｃｅｔｉｃａｃｉｄ）、プロピルイジン酢酸（ｐｒｏｐｙｌｉｄｉｎｅａｃｅｔｉｃａｃｉｄ）、クロトン酸、アクリルオキシプロピオン酸（ａｃｒｙｌｏｘｙｐｒｏｐｉｏｎｉｃａｃｉｄ）ならびにそれらのアルカリ塩および金属塩が含まれる。適した不飽和ジカルボン酸モノマーには、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、メチレンマロン酸ならびにそれらのアルカリ塩および金属塩が含まれる。

スルホン酸またはホスホン酸基を含有するさらなる適したモノエチレン性不飽和モノマーには、例えば、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパン−スルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリル−アミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレン−スルホン酸、ビニルスルホン酸、メタクリル酸２−スルホエチル、アクリル酸３−スルホプロピル、メタクリル酸３−スルホプロピル、スルホメチルアクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミドおよびメタクリル酸ホスホエチルが含まれる。

さらなる例として、１種または複数のモノエチレン性不飽和モノマーは、ヒドロキシル基、チオール基、およびアミノ基から選択される１種または複数のペンダント反応性官能基を含有する１種または複数の（メタ）アクリルモノマーを含んでいてもよい。適したヒドロキシ−官能性（メタ）アクリルモノマーには、例えば、ヒドロキシ（Ｃ_１〜Ｃ_４）（メタ）アクリル酸アルキル、例えばメタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルおよびアクリル酸ヒドロキシプロピルが含まれる。適したアミノ−官能性（メタ）アクリルモノマーには、例えば、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチル−アミノプロピルおよびアクリル酸ジメチルアミノプロピルが含まれる。適したチオール−官能性（メタ）アクリルモノマーには、例えば、メタクリル酸２−メルカプトプロピルが含まれる。

一層のさらなる例として、１種または複数のモノエチレン性不飽和モノマーは、１種または複数の（Ｃ_１〜Ｃ_２０）（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー、例えば、これに限定されないが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２級ブチル（ｓｅｃｏｎｄａｒｙｂｕｔｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸３級ブチル（ｔｅｒｔｉａｒｙ−ｂｕｔｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロプロピル（ｃｙｃｌｏｐｒｏｐｙｌ，ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、メタクリル酸ブチルおよびメタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヘキシルおよびメタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸２−エチルヘキシル（ＥＨＡ）、メタクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル（（メタ）アクリル酸ラウリルの別名でも知られる）、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル（（メタ）アクリル酸ミリスチルの別名でも知られる）、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル（（メタ）アクリル酸セチルの別名でも知られる）、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル（（メタ）アクリル酸ステアリルの別名でも知られる）、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルならびにそれらの組み合わせを含んでいてもよい。典型的には、（Ｃ_１〜Ｃ_２０）（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、（Ｃ_１〜Ｃ_８）（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、好ましくは（Ｃ_１〜Ｃ_８）アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルから選択される（Ｃ_１〜Ｃ_２０）（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、最も好ましくは、アクリル酸ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルから選択されるアクリル酸エステルである。

エマルションポリマー膜形成剤を調製するのに用いられる１種または複数のモノエチレン性不飽和モノマーは、１種または複数のビニル芳香族モノマー、例えば、スチレン、アルファ−メチルスチレンおよび置換スチレン、例えば、ビニルトルエン、２−ブロモスチレン、４−クロロスチレン、２−メトキシスチレン、４−メトキシスチレン、アルファ−シアノスチレン、アリルフェニルエーテルおよびアリルトリルエーテルなどを含んでいてもよい。

エマルションポリマー膜形成剤は、重合単位として、エマルションポリマー膜形成剤の総重量に基づいて、重量で０から５０％、例えば０から２５％の１種または複数の他の共重合可能なモノマーを含むことも可能である。適した他の共重合可能なモノマーには、例えば、ブタジエン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、クロトノニトリル、アルファ−クロロアクリロニトリル、エチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテル、デシルビニルエーテル、エチレン、メチルビニルチオエーテルおよびプロピルビニルチオエーテル、ビニルアルコールのエステル、ならびにエチレン性不飽和（Ｃ_３〜Ｃ_６）カルボン酸のアミド、１つまたは２つの（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル基で窒素が置換されたエチレン性不飽和（Ｃ_３〜Ｃ_６）カルボン酸のアミド、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドが含まれる。

本発明のスキンケア調合物における使用のために適した、下文にさらに詳細に記載されているポリ（エチレンオキシド）（「ＰＥＯ」）樹脂は、非イオン性であり、エチレンオキシドから得られる重合単位を含む。それらは、エチレンオキシドに加えて、酸化プロピレンなどの他のモノマーから得られる単位も含んでいてよい。ＰＥＯ樹脂は、２０℃および大気圧で、０．１％から１００％の水への溶解度を有していてよい。

より詳細には、本発明における使用のために適したＰＥＯ樹脂は、ｎ＝１，０００から２００，０００、例えば、１，０００から１００，０００、またはさらには１，０００から５０，０００である、一般式［−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−］_ｎを有する。さらには、適したＰＥＯ樹脂成分は、重量平均分子量、ＭＷｗが、モル当たり５０，０００から８，０００，００００グラム（ｇ／ｍｏｌ）、例えば７５，０００から４，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、またはさらには１００，０００から１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである。

一部の実施形態において、スキンケア調合物は、スキンケア調合物の総重量に基づいて重量で０．０５から１％、例えば０．１から１％、またはさらには０．１から０．２５％のＰＥＯ樹脂を含んでいてよい。

本発明の水性被膜組成物における使用のために適したポリ（エチレンオキシド）樹脂を調製するための方法は、当業者によく知られており、特に限定されない。例えば、触媒の存在下で、非溶媒希釈における、エチレンオキシドの不均一配位アニオン重合は、水溶性のポリ（エチレンオキシド）樹脂の調製に適するであろう。こうしたアニオン重合を促進することが知られている触媒には、塩基、例えばアルカリもしくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩または他の化合物、またはさらには亜鉛をベースとするそれらの物が含まれる。さらには、エチレンオキシドのカチオン重合は、水溶性のポリ（エチレンオキシド）樹脂を得るためにプロトン酸（ＨＣｌＯ_４、ＨＣｌ）、ルイス酸（ＳｎＣｌ_４、ＢＦ_３、など）、有機金属化合物、またはより複雑な試薬を含めた触媒の存在下で行ってもよい。有機金属触媒を用いて開環重合プロセスによってエチレンオキシドから適したポリ（エチレンオキシド）樹脂を調製することも可能である。当然ながら、樹脂がエチレンオキシドおよび酸化プロピレンなどの別のモノマーから得られる重合単位を含むことが望ましい場合は、重合を受ける反応混合物中に両種類のモノマーが存在しなければならない。

水性被膜組成物の光沢／外観を修正することに奏功すると分かっている工業用のＰＥＯ樹脂には、米国ミシガン州ミッドランドのＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから市販されている、非イオン性、水溶性、高分子量のポリ（エチレンオキシド）ポリマー、ＰＯＬＹＯＸ（商標）樹脂が含まれる。適したＰＯＬＹＯＸ化合物の異なる種類および濃度には、これに限定はされないが、ＰＯＬＹＯＸＷＳＲＮ−１０、ＰＯＬＹＯＸＷＳＲＮ−８０、ＰＯＬＹＯＸＷＳＲＮ−７５０、ＰＯＬＹＯＸＷＳＲＮ−３０００、ＰＯＬＹＯＸＷＳＲ−２０５、ＰＯＬＹＯＸＷＳＲ−１１０５、ＰＯＬＹＯＸＷＳＲＮ−１２Ｋ、ＰＯＬＹＯＸＷＳＲ−３０１、ＰＯＬＹＯＸＷＳＲＣｏａｇｕｌａｎｔ、ＰＯＬＹＯＸＷＳＲ−３０３、ＰＯＬＹＯＸＷＳＲ−３０８、ＵＣＡＲＦＬＯＣ（商標）Ｐｏｌｙｍｅｒ３００、ＵＣＡＲＦＬＯＣＰｏｌｙｍｅｒ３０２、ＵＣＡＲＦＬＯＣＰｏｌｙｍｅｒ３０４、ＵＣＡＲＦＬＯＣＰｏｌｙｍｅｒ３０９が含まれる。参考のため、代表的なＰＯＬＹＯＸ樹脂をそれらの重量平均分子量とともに下表１に記載する。

被膜組成物に配合した場合に光沢調整特性を向上するのに適し得る他の市販されているＰＥＯ樹脂材料には、これに限定はされないが、日本、京都の明成化学工業株式会社からのＡＬＫＯＸ（登録商標）樹脂が含まれる。ＡＬＫＯＸ（登録商標）樹脂は、１００，０００から８，０００，０００の範囲の分子量を有する。適切であると考えられるＡＬＫＯＸ（登録商標）樹脂の特定の例は、例えば、ＡＬＫＯＸＲ−１５０、ＡＬＫＯＸＲ−４００、ＡＬＫＯＸＲ−１０００、ＡＬＫＯＸＥ−３０、ＡＬＫＯＸＥ−４５、ＡＬＫＯＸＥ−６０、ＡＬＫＯＸＥ−７５、ＡＬＫＯＸＥ−１００、ＡＬＫＯＸＥ−１３０、ＡＬＫＯＸＥ−１６０、ＡＬＫＯＸＥ−２４０、ＡＬＫＯＸＥ−３００、ＡＬＫＯＸＬ−６、ＡＬＫＯＸＬ−８、ＡＬＫＯＸＬ−１１である。さらに、日本、大阪の住友精化株式会社から入手可能な、ＰＥＯ（登録商標）Ｗａｔｅｒ−ＳｏｌｕｂｌｅＴｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃＲｅｓｉｎ、例えば、ＰＥＯ−２７、ＰＥＯ−１８Ｚ、ＰＥＯ−１５Ｚ、ＰＥＯ−８Ｚ、ＰＥＯ−４、ＰＥＯ−３Ｚ、ＰＥＯ−２、ＰＥＯ−１Ｚは、本発明の被膜組成物における使用のために適したＰＥＯ樹脂であると考えられる。

さらにエチレンオキシドの酸化プロピレンとのコポリマーであるＰＥＯ樹脂材料も、本発明の被膜組成物において光沢調整特性を向上するのに適し得ることが知られている。エチレンオキシドと酸化プロピレンとのこうしたコポリマーには、これに限定はされないが、例えば日本、京都の明成化学工業株式会社から市販されているＡＬＫＯＸＥＰ−１０およびＡＬＫＯＸＥＰ−２０などのＡＬＫＯＸ樹脂が含まれる。

本発明のスキンケア調合物は、スキンケア調合物の総重量に基づいて、重量で２から７０％、例えば２５から４５％、またはさらには１０から３０％の、１種または複数の保湿剤も含む。「保湿剤（ｍｏｉｓｔｕｒｉｚｉｎｇａｇｅｎｔ）」と言う語は、本明細書で使用する場合、当業者によってしばしば皮膚保湿剤（ｍｏｉｓｔｕｒｉｚｅｒ）、皮膚軟化剤（ｅｍｏｌｌｉｅｎｔ）および湿潤剤（ｈｕｍｅｃｔａｎｔ）と呼ばれる物質を含むことが意図される。

保湿剤の例には、これに限定はされないが、脂肪酸のＣ_１〜２０のアルキルエステル、Ｃ_{１０〜２２}の脂肪酸（すなわち、ステアリル、パルミチル、ラウリル、ミリスチル）、Ｃ_{１０〜２２}の脂肪アルコール（ステアリル、パルミチル、ラウリル、ミリスチル、オレイル）、およびＣ_{１０〜２２}の脂肪アルコールエーテル、Ｃ_{１６〜２２}のアルカン酸トリグリセリド（ヒマワリ種子油）、ステロール、すなわち、コレステロール、大豆ステロール、シリコーン（ジメチコーン）、ワセリン、鉱油が含まれる。湿潤剤の例は、多価アルコール、例えばソルビトール、ヘキシレングリコール、およびグリセリンである。

改善された潤滑性のために、他の原料、例えばラノリンまたはその加水分解生成物、スクアレン、ホホバ油、Ｃ_７〜Ｃ_４０の直鎖および分岐の炭化水素、例えばイソヘキサデカン、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルコールエステル、例えばイソステアリン酸イソプロピル、グリセリド、アルキレングリコールエステル、プロポキシ化およびエトキシ化誘導体、糖エステル、例えばスクロースポリコットンシードエート（ｓｕｃｒｏｓｅｐｏｌｙｃｏｔｔｏｎｓｅｅｄａｔｅ）、植物油、例えばココナツ油、水素化植物油、動物油脂、ならびにポリプロピレングリコールのＣ_４〜Ｃ_２０のアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールのＣ_１〜Ｃ_２０のカルボン酸エステル、およびＣ_８〜Ｃ_３０のジ−アルキルエーテルを任意選択で調合物に加えてもよい。

例えば、一部の実施形態において、脂肪アルコールから選択される１種または複数の皮膚軟化剤が、整肌の効能を提供するために用いられ得る。脂肪アルコールは、乳化剤と共に構造化された網を形成して粘性、相安定性、および調整の効能の増加を提供し得る。本明細書において有用な脂肪アルコールは、飽和の、直鎖または分岐のＣ_１２〜Ｃ_３０の脂肪アルコール、飽和の、直鎖または分岐のＣ_１２〜Ｃ_３０のジオール、およびそれらの混合物からなる群から選択される飽和の、直鎖または分岐の脂肪アルコールである。好ましい脂肪アルコールは、セチルアルコール、ステアリルアルコール、およびそれらの混合物である。

本発明のスキンケア調合物は、水性スキンケア調合物中の皮膚軟化剤などの油性成分を分散および安定させるために、１種または複数の安定剤をさらに含む。「安定剤」と言う語には、本明細書で使用する場合、各種の安定剤、例えば乳化剤、増粘剤およびレオロジー改質剤が含まれる。現在知られている物および従来型の物、ならびに今後開発され得る物を含め、多様な安定剤が、スキンケア調合物における使用のために適する。当業者によって認められ使用可能であろうように、選択された乳化剤は、組成物の必須成分と化学的および物理的に適合し、所望の分散特性を提供しなければならない。

１種または複数の安定剤は、スキンケア調合物中に、スキンケア調合物の総重量に基づいて、重量で０．１から１５％、例えば１から１０％、またはさらには０．５から１０％の量で含まれる。

本発明のスキンケア調合物における使用に適した種々の安定剤の例には、これに限定はされないが、種々の非イオン性およびアニオン性界面活性剤、例えば糖エステルおよびポリエステル、アルコキシル化糖エステルおよびポリエステル、Ｃ_１〜Ｃ_３０脂肪アルコールのＣ_１〜Ｃ_３０脂肪酸エステル、Ｃ_１〜Ｃ_３０脂肪アルコールのＣ_１〜Ｃ_３０脂肪酸エステルのアルコキシル化誘導体、Ｃ_１〜Ｃ_３０脂肪アルコールのアルコキシル化エーテル、Ｃ_１〜Ｃ_３０脂肪酸のポリグリセリルエステル、ポリオールのＣ_１〜Ｃ_３０エステル、ポリオールのＣ_１〜Ｃ_３０エーテル、リン酸アルキル、ポリオキシアルキレン脂肪エーテルリン酸塩、脂肪酸アミド、ラクチル酸アシル、セッケン、およびそれらの混合物が含まれる。適したレオロジー改質剤または増粘剤には、これに限定はされないが、アクリル結合性（ａｃｒｙｌｉｃａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ）または非結合性のレオロジー改質剤、多糖、ポリアクリルアミド、アクリル酸アルキルクロスポリマーに基づく物が含まれる。

本発明のスキンケア調合物は、典型的な粘度が１０から１０，０００センチポイズである。

本発明のスキンケア調合物は、前述の成分に加えて、調合物の総重量に基づいて重量で８０％までの量で、溶媒、好ましくは水性溶媒、例えば水あるいは水および軽質アルコール、または水およびグリコールを含む混合物も含んでいてもよい。

他の既知のスキンケア調合物と同様に、本発明による調合物は、これに限定はされないが、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、遊離基捕捉剤、キレート剤、ビタミンおよびそれらの誘導体、研磨剤、収斂剤、香料、構造化剤、乳化剤、可溶化剤、緩衝剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、顔料または着色剤、ならびに防腐剤を含めた追加の原料を含んでいてもよい。こうした追加の原料は、典型的にはさらなる美的または機能的効能、例えば、外観、匂い、もしくは感触に関する感覚的効能、癒し的効能、あるいは予防的効能をスキンケア調合物またはそれを塗布する皮膚に提供するために、選択され用いられる。上述の必須成分も、それら自体、こうした効能を提供し得る。こうした追加の成分は、全てではないとしても、大部分が、当業者によく知られ、それらの使用は本発明に関連して特には制限されない。

当業者は、既に設備が整っており、現在知られているまたは将来のこうした追加の成分が、たとえいくらかでも、特定のスキンケア調合物およびその意図される用途によっては有益であり得ることを評価するのに最良の体制であると考えられるので、以下の情報は一般的手引きのためだけの物である。

適したＵＶ吸収剤には、例えば、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシケイ皮酸（ＰＡＲＳＯＬ（商標）ＭＣＸとして市販されている）、ブチルメトキシジベンゾイル−メタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ−フェノン、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸、オクチルジメチル−ｐ−アミノ安息香酸、オクトクリレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノ安息香酸２−エチルヘキシル、ｐ−アミノ安息香酸、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸、オクトクリレン、オキシベンゾン、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、４，４’−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、３−ベンジリデンショウノウ、３−（４−メチルベンジリデン）ショウノウ、ＥＵＳＯＬＥＸ（商標）６３００、オクトクリレン、メトキシケイ皮酸オクチル（ＯＭＣ）、アボベンゾン（ＰＡＲＳＯＬ（商標）１７８９として市販されている）、およびそれらの混合物が含まれる。ＰＡＲＳＯＬ（商標）製品は、オランダ、ヘールレンのＤＳＭＮｕｔｒｉｔｉｏｎａｌＰｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されている。ＥＵＳＯＬＥＸ（商標）製品は、ドイツ、ダルムシュタットのＭｅｒｃｋＫＧａＡから市販されている。

適した酸化防止剤には、例えば、ビタミンＣまたはその誘導体、植物性活性物、ビタミンＥ、フラバノイド、およびそれらの混合物が含まれる。

数ある中でも、適した緩衝剤（すなわち、中和剤）には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アミノメチルプロパノールが含まれる。

適した防腐剤には、ＮＥＯＬＯＮＥ（商標）ＣａｐＧ（米国、ミシガン州、ミッドランドのｔｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから市販されている）、ならびにメチルイソチアゾリノンとカプリルアルコールまたはフェノキシエタノール（ｐｈｅｎｏｘｙｙｅｔｈａｎｏｌ）との混合物、ならびに当業者によく知られている他の物が含まれる。

本発明の使用法、適用および利益は、以下の発明の調合物の例示的な実施形態および適用の考察および記述によって明らかとなろう。

例えば、これに限定されないが、本発明のスキンケア調合物の一部の実施形態は、下記の提案される組成物の表に記載される種類および量の原料および化合物を含む。

調合物のホワイトニング（ライトニング）特性
エマルションポリマー膜形成剤およびＰＥＯ樹脂の組み合わせを含有する調合物によって生じるホワイトニング効果を試験するために、試料調合物を表３および表４に提供される詳細に従って調製した。

全ての試料調合物は、以下の表３に記述される成分を共通して、記述される量で有した。

個々の試料調合物を、前述の標準試験調合物成分を用いて、下表４に提供されるような
ＰＥＯの個々の種類および量で調製した。

原料を完全に混合（３０分間）した後、ＰＥＯを含有する調合物を、下文にさらに詳細を記載するように、皮革片および黒色ビニル合成タイルに塗布した。

白色度を、以下の計器を用いて決定されるような、ＣＩＥＬＡＢ（Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊）色空間のＬ^＊を用いて測定した：
ＢＹＫＳｐｅｃｔｒｏ−Ｇｕｉｄｅ４５／０；カタログ番号６８０１；製造番号１０５９４５１
ドイツ、ゲレーツリート（Ｇｅｒｅｔｓｒｉｅｄ）８２５３８のＢｙｋ−ＧａｒｄｎｅｒＧＭＢＨ製

Ｌ^＊は、明度を測定するＣＩＥＬＡＢにおいて用いられる３つの座標の目盛り上の座標である（Ｌ^＊＝０は黒色にとどまり、Ｌ^＊＝１００は散乱性の白色を示す）。したがって、Ｌ^＊の値が大きいほど、測定される色はより白い。

ＣＩＥＬＡＢは、国際照明委員会（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｍｍｉｓｓｉｏｎｏｎＩｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ）（フランス語ではＣｏｍｍｉｓｓｉｏｎｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅｄｅｌ’ｅｃｌａｉｒａｇｅ）によって規定されている色空間である。人間の目に見える全ての色を記述し、参照として用いられる独立モデルとして機能するように作成されたものである。

皮革片へのホワイトニング効果（Ｌ ^＊）
表４に示す試料調合物を、３ミル（０．０７６２ミリメートル）のＢｉｒｄ薄膜塗布装置を用いて皮革片へ塗布した。皮革片は、天然皮革の２つの別の回分から得た。２つの皮革試料それぞれが、面積２３２ｃｍ^２および厚さ０．３２ｃｍであった。皮革１は牛革のガラス張り革であり、皮革２は牛革の銀付き革であった。皮革試料は両方とも米国、ミシガン州、サウスフィールドに位置するＧＳＴＡｕｔｏＬｅａｔｈｅｒから購入した。

比較例１
試料調合物被膜を塗布していない皮革１

比較例２
試料調合物被膜を塗布していない皮革２

実施例１
試料調合物４の１つの被膜を、２片の皮革１に塗布し、７７°Ｆ（２５℃）および相対湿度５０％で７日間乾燥させた。試料調合物４の第２の被膜を、これらの皮革１の切片の１つに塗布し、前と同様に乾燥させた。

実施例２
試料調合物２を用いて実施例１の手順を繰り返し、２片の皮革２に塗布した。

皮革片についてのＬ^＊測定結果を下表５に示す。

黒色ビニルタイルへのホワイトニング効果（Ｌ ^＊）
表５に示す試料調合物を、＃３８ワイヤ巻付ロッドを用いて黒色ビニル合成タイルに塗布した。黒色ビニル合成タイルは、１２インチ（３０５ｍｍ）×１２インチ（３０５ｍｍ）×１／８インチ（３．２ｍｍ）と測定され、具体的にはペンシルベニア州ランカスターのＡｒｍｓｔｒｏｎｇＷｏｒｌｄＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ製Ａｒｍｓｔｒｏｎｇ（登録商標）Ｅｘｃｅｌｏｎ（登録商標）ＶｉｎｙｌＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎＴｉｌｅＰａｔｔｅｒｎ５６７９０であった。１つのビニルタイルは、比較を提供するために被膜せずに残した。

比較例３
ＰＥＯ樹脂も艶消し剤も含まない、試料調合物１の２つの被膜を、ビニルタイルに塗布した。第１と第２の被膜の間および第２の被膜後の試験前に１時間の乾燥時間をおいた。

比較例４
ＰＥＯ樹脂の代わりに既知の艶消し剤（ｍａｔｔｅｒｉｎｇａｇｅｎｔ）を含む、試料調合物３の２つの被膜を、ビニルタイルに塗布した。第１と第２の被膜の間および第２の被膜後の試験前に１時間の乾燥時間をおいた。

実施例３〜４
比較例４の手順を繰り返したが、それぞれ試料調合物４および２を用いた。

ビニルタイルについてのＬ^＊測定結果を下表６に示す。

例示的なスキンケア調合物
以下の表７は、局所塗布で皮膚の色合いを明るくするための本発明による試料スキンケア調合物を生成するための原料およびそれらの量の一覧を提供する。これは、洗い流し用製品とは対照的な「付けたまま」用のスキンケア製品となる。皮膚のライトニング効果は、スキンケア調合物の均質層を皮膚へ手で局所塗布するとすぐに観察可能であろう。

上記の原料は、示した量で組み合わせて均質な調合物が得られるまで、例えば１０から９０分間、共にブレンドされる。しばしば、混合時間は２０から６０分で十分である。その後、スキンケア調合物を、被膜または層であっても、皮膚表面に直接塗布する。

Claims

皮膚へ局所塗布すると皮膚の色合いを明るくするスキンケア調合物であって、
Ａ）重量で０．５から１０％のエマルションポリマー膜形成剤、
Ｂ）ｎ＝１，０００〜２００，０００である一般式［−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−］_ｎを有する、重量で０．０５から１％のポリ（エチレンオキシド）樹脂、
Ｃ）重量で、２から７０％の、１種または複数の保湿剤、および
Ｄ）重量で、０．１から１５％の、１種または複数の安定剤
を含むスキンケア調合物。
前記ポリ（エチレンオキシド）樹脂が、エチレンオキシドから得られる重合単位を含む、請求項１に記載のスキンケア調合物。
前記ポリ（エチレンオキシド）樹脂は、重量平均分子量が５０，０００から８，０００，０００である、請求項１に記載のスキンケア調合物。
前記エマルションポリマー膜形成剤は、１種または複数のエチレン性不飽和モノマーから得られる重合単位を含むポリマーである、請求項１に記載のスキンケア調合物。
皮膚の色合いを明るくするための方法であって、請求項１に記載の前記スキンケア調合物の１つまたは複数の被膜を皮膚へ塗布するステップ、および次の被膜の塗布より前にそれぞれの被膜を乾燥させるステップを含む、方法。