JP6149028B2 - Ｕｖ遮断性シリコーンヒドロゲル組成物、及びそれを含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ - Google Patents

Description

本開示は、シリコーンヒドロゲル組成物に関し、特にＵＶ遮断性シリコーンヒドロゲル組成物、及びそれを含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズに関する。

シリコーンヒドロゲルから製造されたコンタクトレンズは高酸素透過性を有し、十分な酸素をレンズを介して直接角膜まで貫通させることができるため、角膜に十分な酸素を提供する。そのため、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズでは、（コンタクトレンズを長時間装着しても）酸素の欠乏による角膜酸素欠乏があまり発生しない。そのため、シリコーンヒドロゲルは、既にコンタクトレンズを製造する好ましい成分の１つとなっている。

周知のように、太陽光は、ヒトの目を損傷させる可能性があり、特に、白内障の形成及び加齢黄斑変性症と関わりがあり、白内障の形成及び加齢黄斑変性症により視力が低下することもある。太陽光の組成には、長波及び近紫外（ＵＶＡ及びＵＶＢ）バンドが最も主要なものであり、これらのバンドが２８５〜３８０ナノメートル（ｎｍ）の波長を特徴とする。

これらの紫外線放射バンドは、水晶体及び網膜の化学変化を誘発することでヒトの目を損傷させることが知られている。眼への損傷を最小化するために、特にサングラスのような眼保護用光学デバイスが、既に広く使用されている。医療デバイスの技術分野において、眼内レンズ内のＵＶ遮断性化合物は、最良のＵＶ遮断性を提供すると考えられる。これらのレンズは、通常は、加熱条件下で重合可能なＵＶ遮断性モノマーとレンズ処方物を共重合させて製造される。特に、記載されたベンゾトリアゾール又はベンゾフェノンに基づいてレンズ材料に組み入れられるＵＶ遮断に有効なＵＶ遮断性モノマーが数多く存在する（特許文献１〜４）。

しかしながら、疎水性シリコーン系材料で構成された親水表面を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造することは困難であり、疎水性シリコーン系材料及び疎水性のＵＶ遮断性モノマーから構成された親水表面を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造することはより困難である。そのため、本技術分野では、良好なＵＶ遮断性と良好な親水性とが両立したシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズをいかにして製造するかという問題がある。

米国特許第４５２８３１１号明細書 米国特許第４７１６２３４号明細書 米国特許第４７１９２４８号明細書 米国特許第４８０３２５４号明細書

本技術分野における問題に鑑み、本開示は、新規なＵＶ遮断性シリコーンヒドロゲル組成物、及びそのシリコーンヒドロゲル組成物から構成された高度な湿潤性及び高ＵＶ遮断性を保持可能なシリコーンヒドロゲルレンズを提供する。

本開示の一実施形態は、親水性のシリコーンマクロマ、ＵＶ遮断性モノマー、第１の親水性モノマー、架橋剤及び重合開始剤を含むＵＶ遮断性シリコーンヒドロゲル組成物を提供する。

前記親水性シリコーンマクロマは、前記シリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の２５〜５５重量％（ｗｔ％）を占め、下記化学式（１）に示す構造を有する。
Ｖ−Ｌ−Ｓ−（Ｌ’−Ｖ’）_ｘ （１）
（式中、
Ｖ及びＶ’は独立して、エチレン系の重合可能な基であり、Ｌ及びＬ’は独立して、共有結合又はリンカーであり、Ｓは
であるシロキサン基であり、
ここでＲ_１はＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり、Ｒ_２は−（ＣＨ_２）_ｂ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｃ−又はＣ３〜Ｃ６アルキル基であり、ここでｂは２〜４の整数であり、ｃは２〜４の整数であり、Ｒ_３は水素又はメチル基であり、Ｗは
又は*−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｆ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３であり、ここでＲ_４はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ_５はＣ１〜Ｃ２アルキル基であり、Ｒ_６はＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、ｄは２〜４の整数であり、ｅは２〜４の整数であり、ｆは１〜２０の整数であり、*はＷの前記化学式（１）における結合位置であり、ｐは１０〜５０の整数であり、ｑは０〜２５の整数であり、ｍは５０〜１００の整数であり、ｎは４〜５０の整数であり、ｘは０又は１である。）

前記ＵＶ遮断性モノマーは、前記シリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の０．５〜２ｗｔ％を占める。前記第１の親水性モノマーは、前記シリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の３０〜６０ｗｔ％を占める。前記架橋剤は、前記シリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の０．２〜２ｗｔ％を占める。前記重合開始剤は、前記シリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の０．２〜１ｗｔ％を占める。

本開示の各種の実施形態によると、前記親水性シリコーンマクロマは、下記化学式（２）に示す構造を有する。
（式中、
Ｒ_１はＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり、Ｒ_２は−（ＣＨ_２）_ｂ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｃ−又はＣ３〜Ｃ６アルキル基であり、ｂは２〜４の整数であり、ｃは２〜４の整数であり、Ｒ_３は水素又はメチル基であり、Ｗは
又は*−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｆ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３であり、ここでＲ_４はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ_５はＣ１〜Ｃ２アルキル基であり、Ｒ_６はＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、ｄは２〜４の整数であり、ｅは２〜４の整数であり、ｆは１〜２０の整数であり、*はＷの前記化学式（２）における結合位置であり、Ｙは−（ＣＨ_２）_ｇ−又は−ＣＯＯ（ＣＨ_２）_ｈ−であり、ｇは０〜４の整数であり、ｈは２〜４の整数であり、Ｌ_３は共有結合、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、カルバマート基（−ＮＨＣＯＯ−）又は尿素基（−ＮＨＣＯＮＨ−）であり、Ｌ_３はＹとＲ_２との間に直接結合され、ｐは１０〜５０の整数であり、ｑは０〜２５の整数である。）

本開示の各種の実施形態によると、化学式（２）におけるＬ_３はＹとＲ_２との間に直接結合された共有結合であり、ｑは１〜２５の整数である。

本開示の各種の実施形態によると、前記親水性シリコーンマクロマは、下記化学式（３）に示す構造を有する。
（式中、
Ｒ_１はＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり、Ｒ_２は−（ＣＨ_２）_ｂ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｃ−又はＣ３〜Ｃ６アルキル基であり、ｂは２〜４の整数であり、ｃは２〜４の整数であり、Ｒ_３及びＲ_３’は独立して、水素又はメチル基であり、Ｗは
又は*−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｆ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３であり、ここでＲ_４はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ_５はＣ１〜Ｃ２アルキル基であり、Ｒ_６はＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、ｄは２〜４の整数であり、ｅは２〜４の整数であり、ｆは１〜２０の整数であり、*はＷの前記化学式（３）における結合位置であり、Ｙ及びＹ’は独立して、−（ＣＨ_２）_ｇ−又は−ＣＯＯ（ＣＨ_２）_ｈ−であり、ｇは０〜４の整数であり、ｈは２〜４の整数であり、Ｌ及びＬ’は独立して、共有結合、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、カルバマート基（−ＮＨＣＯＯ−）又は尿素基（−ＮＨＣＯＮＨ−）であり、Ｌ及びＬ’はそれぞれＲ_２とＹとの間、又はＲ_２とＹ’との間に直接結合され、ｍは５０〜１００の整数であり、ｎは４〜５０の整数であり、ｎに対するｍの比率は２〜１５の範囲内にある。）

本開示の各種の実施形態によると、前記親水性シリコーンマクロマのエチレン系の重合可能な基は、エチレン系アクリレート、エチレン系メタクリレート、エチレン系アクリルアミド、エチレン系メチルアクリルアミド、エチレン系スチレン、エチレン系ビニルカルバメート、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである。

本開示の各種の実施形態によると、前記親水性シリコーンマクロマのリンカーは、主鎖及び側鎖を有し、前記側鎖又は前記側鎖、又はその両者の何れも極性官能基を含む。

本開示の各種の実施形態によると、前記親水性シリコーンマクロマの極性官能基は、ヒドロキシ基、アミド基、カルバメート及び尿素からなる群より選ばれたものである。

本開示の各種の実施形態によると、前記親水性シリコーンマクロマのシロキサン基は、３つより多いケイ素原子及び１つの親水性側鎖を有する。

本開示の各種の実施形態によると、前記親水性シリコーンマクロマの親水性側鎖は、アミド基、ヒドロキシ基、ポリエチレンオキシド、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである。

本開示の各種の実施形態によると、前記親水性シリコーンマクロマの平均分子量は、３００〜２００００の範囲にある。

本開示の各種の実施形態によると、前記ＵＶ遮断性モノマーは、ベンゾフェノン系モノマー、ベンゾトリアゾール系モノマー、２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン系モノマー、又はそれらの組み合わせを含む。

本開示の各種の実施形態によると、前記ベンゾフェノン系モノマーは、４−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−（２−アクリルオキシエトキシ）−２−ヒドロキシベンゾフェノン、又はそれらの組み合わせを含む。

本開示の各種の実施形態によると、前記ベンゾトリアゾール系モノマーは、２−（２−ヒドロキシ−５−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−６−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−６−メトキシベンゾトリアゾール、２−[３’−ｔ−ブチル−５’−（３’’−ジメチルビニルシリルプロポキシ）−２’−ヒドロキシフェニル]−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−[３’−ｔ−ブチル−５’−（３’’−メタアクリロイルオキシプロピル）フェニル]−５−クロロベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−５’−（γ−メタクリルオキシプロポキシ）−３’−ｔ−ブチルフェニル]−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである。

本開示の各種の実施形態によると、前記２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン系モノマーは、４−メタクリルオキシエチル−２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、４−アクリルオキシエチル−２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、又はそれらの組み合わせを含む。

本開示の各種の実施形態によると、前記第１の親水性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン（Ｎ−ｖｉｎｙｌ ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ；ＮＶＰ）を含む。

本開示の各種の実施形態によると、前記架橋剤は、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、アリルジメタクリレート、エチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエーテル、テトラエチレングリコールジアリルエーテル、トリアリル−ｓ−トリアジン−２,４,６（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオン、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである。

本開示の各種の実施形態によると、前記重合開始剤は、光開始剤である。

本開示の各種の実施形態によると、前記光開始剤は、ホスフィンオキシド系開始剤、チタニウムメタロセン系開始剤、又はそれらの組み合わせである。

本開示の各種の実施形態によると、前記ホスフィンオキシド系開始剤は、ジフェニル（２,４,６−トリフェニル）ホスフィンオキシド、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２,６−ジメトキシルベンゾイル）（２,４,４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである。

本開示の各種の実施形態によると、前記チタニウムメタロセン系開始剤は、ビス[２,４−ジフルオロ−３−（１−ピロリル）フェニル]ジシクロペンタジエニルチタニウムを含む。

本開示の各種の実施形態によると、前記シリコーンヒドロゲル組成物は、前記シリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の５〜２５ｗｔ％を占めるシロキサンモノマーを更に含む。

本開示の各種の実施形態によると、前記シロキサンモノマーは、３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシ）プロピル−ビス（トリメチル−シロキシ）メチルシラン、３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）プロピル−ビス（トリメチル−シロキシ）メチルシラン、又はそれらの組み合わせを含む。

本開示の各種の実施形態によると、前記シリコーンヒドロゲル組成物は、前記シリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の５〜１５ｗｔ％を占める第２の親水性モノマーを更に含む。

本開示の各種の実施形態によると、前記第２の親水性モノマーは、２−アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリセリル、メタクリル酸、アクリル酸、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである。

本開示の別の実施形態は、前記シリコーンヒドロゲル組成から構成されたコンタクトレンズ本体を含むＵＶ遮断性シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを提供する。

本開示の各種の実施形態によると、前記コンタクトレンズ本体のＵＶＡ（３８０〜３１６ｎｍ）光透過率は１０％より小さく、前記コンタクトレンズ本体のＵＶＢ（３１５〜２８５ｎｍ）の光透過率は１％より小さい。

前記一般的な記述及び以下の詳細な記述の何れも、例として説明し、主張する本開示の更なる解釈を提供しようとするものであることは理解すべきである。

文脈で明示的に規定しない限り、本明細書に用いる単数形の「一（ａ/ａｎ）」及び「前記（ｔｈｅ）」は、複数のものを含む。そのため、例えば、文脈で明示的に指摘しない限り、一金属層という場合、２つ又は３つ以上のこのような金属層を有する実施形態をも含む。本明細書にわたって、「１つの実施形態」に言及する場合、上記実施形態に記載の特定な特徴、構造又は特性が本開示の少なくとも１つの実施形態に含まれることを意図する。そのため、本明細書の各所に現れた用語の「１つの実施形態において」又は「一実施形態において」は、必ず同一の実施形態を指すものではない。また、上記特定特徴、構造又は特性は、任意の好適な様式で１つ又は２つ以上の実施例において組み合わせられてもよい。

高酸素透過性及び改良されたぬれ性のため、シリコーンヒドロゲルレンズは、既にアイケア専門で広く認められ、消費者の間に人気が高く、視力矯正の要求を満たすレンズの選択肢となっている。近年、シリコーンヒドロゲルレンズが既に５０％の市場を占めると言われる。その成功にも関わらず、シリコーンヒドロゲルレンズは、依然として製造しにくいと考えられ、装着が快適と考えられているシリコーンヒドロゲルレンズは少ない。シリコーン含有ヒドロゲルレンズの表面ぬれ性は、シリコーンヒドロゲルレンズを開発する場合の最も困難な部分の１つである。本来の疎水性のため、患者がうまく装着するのに十分に良好なぬれ性を有するレンズを取得することは困難である。乏しいぬれ性のため、脂質様沈着が大量に発生し、上記沈積物が視野を損なわせるだけではなく、レンズを装着する場合、不快感がある。

周知のように、太陽光は、ヒトの目を損傷させる可能性があり、特に、白内障の形成及び加齢黄斑変性症に関わり、上記白内障の形成及び黄斑変性により視力が低下する。太陽光の組成において、長波及び近紫外（ＵＶＡ及びＵＶＢ）バンドが、最も主要なものであり、これらのバンドは、２８５〜３８０ナノメートル（ｎｍ）の波長を特徴とする。これらの紫外線放射バンドは、水晶体及び網膜の化学変化を誘発することでヒトの目を損傷させることが知られている。眼への損傷を最小化するために、眼保護用光学デバイス、特にサングラスが、既に広く使用されている。しかしながら、従来のシリコーンヒドロゲルレンズは、ＵＶ遮断性を殆ど有しない。これらのレンズは、一般的に、ベンゾフェノン基、ベンゾトリアゾール基又は２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン基を有するＵＶ遮断性モノマーによって改変される。ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール及び２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンの構造は、下記化学式１、化学式２及び化学式３に示すものである。

本開示の各種の実施形態において、シリコーンヒドロゲル組成物は、例えば化学式４を有する化合物のような、前記シリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の１．５ｗｔ％を占めるベンゾトリアゾール系ＵＶ遮断性モノマー、Ｎ−ビニルピロリドン（Ｎ−ｖｉｎｙｌ ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ；ＮＶＰ）、親水性シリコーンマクロマ、例えばエチレングリコールジメタクリラート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ；ＥＧＤＭＡ）のような適当な架橋剤、ホスフィンオキシド系開始剤を含む。高湿度を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、光誘発硬化過程で製造される。

本開示の下記各実施形態において、以下においてシリコーンヒドロゲル組成物及びシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを詳しく説明するが、本開示の範囲を制限するものではない。上記ＵＶ遮断性シリコーンヒドロゲル組成物は、親水性シリコーンマクロマと、ＵＶ遮断性モノマーと、第１の親水性モノマーと、架橋剤と、重合開始剤と、を含む。

上記親水性シリコーンマクロマは、そのシリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の２５〜５５重量％（ｗｔ％）を占め、下記化学式（１）に示す構造を有する。
Ｖ−Ｌ−Ｓ−（Ｌ’−Ｖ’）_ｘ （１）

化学式（１）において、Ｖ及びＶ’は独立して、エチレン系の重合可能な基である。本開示の各種の実施形態によると、上記親水性シリコーンマクロマのエチレン系の重合可能な基は、エチレン系アクリレート、エチレン系メタクリレート、エチレン系アクリルアミド、エチレン系メタクリルアミド、エチレン系スチレン、エチレン系ビニルカルバメート、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである。本開示の各種の実施形態によると、Ｖ及びＶ’は同一のエチレン系の重合可能な基、又は異なったエチレン系の重合可能な基である。

化学式（１）において、Ｌ及びＬ’は独立して、共有結合又はリンカーである。本開示の各種の実施形態によると、ＬはＶとＳとの間に直接結合された共有結合であってもよい。本開示の各種の実施形態によると、Ｌ’はＶ’とＳとの間に直接結合された共有結合であってもよい。本開示の各種の実施形態によると、上記親水性シリコーンマクロマのリンカーは、主鎖及び側鎖を有し、上記側鎖又は上記側鎖、又はその両者の何れも極性官能基を含む。本開示の各種の実施形態によると、上記親水性シリコーンマクロマの極性官能基は、ヒドロキシ基、アミド基、カルバメート及び尿素からなる群より選ばれたものである。

化学式（１）において、Ｓはシロキサン基である。本開示の各種の実施形態によると、上記親水性シリコーンマクロマのシロキサン基は、３つより多いケイ素原子及び１つの親水性側鎖を有する。本開示の各種の実施形態によると、上記親水性シリコーンマクロマの親水性側鎖は、アミド基、ヒドロキシ基、ポリエチレンオキシド、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである。

本開示の各種の実施形態によると、上記シロキサン基は
であり、
Ｒ_１はＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり、Ｒ_２は−（ＣＨ_２）_ｂ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｃ又はＣ３〜Ｃ６アルキル基であり、ｂは２〜４の整数であり、ｃは２〜４の整数であり、Ｒ_３は水素又はメチル基であり、Ｗは
又は*−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｆ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３であり、Ｒ_４はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ_５はＣ１〜Ｃ２アルキル基であり、Ｒ_６はＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、ｄは２〜４の整数であり、ｅは２〜４の整数であり、ｆは１〜２０の整数であり、*はＷの上記化学式（１）における結合位置であり、ｐは１０〜５０の整数であり、ｑは０〜２５の整数であり、ｍは５０〜１００の整数であり、ｎは４〜５０の整数である。

化学式（１）において、ｘは０又は１である。本開示の各種の実施形態によると、上記親水性シリコーンマクロマの平均分子量は、３００〜２００００の範囲にある。

本開示の各種の実施形態によると、上記ＵＶ遮断性モノマーは、ベンゾフェノン系モノマー、ベンゾトリアゾール系モノマー、２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン系モノマー、又はそれらの組み合わせを含む。

本開示の各種の実施形態によると、上記ベンゾフェノン系モノマーは、４−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−（２−アクリルオキシエトキシ）−２−ヒドロキシベンゾフェノン、又はそれらの組み合わせを含む。

本開示の各種の実施形態によると、上記ベンゾトリアゾール系モノマーは、２−（２−ヒドロキシ−５−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−６−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−６−メトキシベンゾトリアゾール、２−[３’−ｔ−ブチル−５’−（３’’−ジメチルビニルシリルプロポキシ）−２’−ヒドロキシフェニル]−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−[３’−ｔ−ブチル−５’−（３−メタアクリロイルオキシプロピル）フェニル]−５−クロロベンゾトリアゾール、２−[２'−ヒドロキシ−５'−（γ−メタクリルオキシプロポキシ）−３'−ｔ−ブチルフェニル]−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである。

本開示の各種の実施形態によると、上記２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン系モノマーは、４−メタクリルオキシエチル−２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、４−アクリルオキシエチル−２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、又はそれらの組み合わせを含む。

本開示の各種の実施形態によると、上記ＵＶ遮断性モノマーは、そのシリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の０．５〜２ｗｔ％を占める。

本開示の各種の実施形態によると、上記第１の親水性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）を含む。上記第１の親水性モノマーは、そのシリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の３０〜６０ｗｔ％を占める。

本開示の各種の実施形態によると、上記架橋剤は、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、アリルジメタクリレート、エチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエーテル、テトラエチレングリコールジアリルエーテル、トリアリル−ｓ−トリアジン−２,４,６（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオン、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである。本開示の各種の実施形態によると、上記架橋剤は、そのシリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の０．２〜２ｗｔ％を占める。

本開示の各種の実施形態によると、上記重合開始剤は、光開始剤である。本開示の各種の実施形態によると、上記光開始剤は、ホスフィンオキシド系開始剤、チタニウムメタロセン系開始剤、又はそれらの組み合わせである。

本開示の各種の実施形態によると、上記ホスフィンオキシド系開始剤は、ジフェニル（２,４,６−トリフェニル）ホスフィンオキシド、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２,６−ジメトキシルベンゾイル）（２,４,４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである。本開示の各種の実施形態によると、上記ホスフィンオキシド系開始剤の製品名称は、ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ−４０３、Ｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ−１７００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ−１８００又はその同様なものを含む。

本開示の各種の実施形態によると、上記チタニウムメタロセン系開始剤は、ビス[２,４−ジフルオロ−３−（１−ピロリル）フェニル]ジシクロペンタジエニルチタニウムを含む。本開示の各種の実施形態によると、上記チタニウムメタロセン系開始剤の製品名は、Ｉｒｇａｃｕｒｅ−７８４等を含む。本開示の各種の実施形態によると、上記重合開始剤は、そのシリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の０．２〜１ｗｔ％を占める。

本開示の各種の実施形態によると、可視光でそのシリコーンヒドロゲル組成物を照射して上記光開始剤を活性化し、その後重合を行う。

本開示の各種の実施形態によると、上記シリコーンヒドロゲル組成物は、そのシリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の５〜２５ｗｔ％を占める親水性のシロキサンモノマーを更に含む。本開示の各種の実施形態によると、上記シロキサンモノマーは、化学式５に示すような３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−ビス（トリメチル−シロキシ）メチルシラン、化学式６に示すような３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシプロピル−ビス（トリメチル−シロキシ）メチルシラン、又はそれらの組み合わせを含む。

本開示の各種の実施形態によると、上記シリコーンヒドロゲル組成物は、そのシリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の５〜１５ｗｔ％を占める第２の親水性モノマーを更に含む。本開示の各種の実施形態によると、上記第２の親水性モノマーは、２−アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリセリル、メタクリル酸、アクリル酸、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである。

本開示の各種の実施形態によると、上記第１の親水性シリコーンマクロマは、下記化学式（２）に示す構造を有する。
式中、
Ｒ_１はＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり、Ｒ_２は−（ＣＨ_２）_ｂ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｃ又はＣ３〜Ｃ６アルキル基であり、ｂは２〜４の整数であり、ｃは２〜４の整数であり、Ｒ_３は水素又はメチル基であり、Ｗは
又は*−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｆ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３であり、Ｒ_４はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ_５はＣ１〜Ｃ２アルキル基であり、Ｒ_６はＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、ｄは２〜４の整数であり、ｅは２〜４の整数であり、ｆは１〜２０の整数であり、*はＷの上記化学式（２）における結合位置であり、Ｙは−（ＣＨ_２）_ｇ−又は−ＣＯＯ（ＣＨ_２）_ｈ−であり、ここでｇは０〜４の整数であり、ｈは２〜４の整数であり、Ｌ_３は共有結合、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、カルバマート基（−ＮＨＣＯＯ−）又は尿素基（−ＮＨＣＯＮＨ−）であり、Ｌ_３はＹとＲ_２との間に直接結合され、ｐは１０〜５０の整数であり、ｑは０〜２５の整数である。

本開示の各種の実施形態によると、化学式（２）におけるＬ_３はＹとＲ_２との間に直接結合された共有結合であり、ｑは１〜２５の整数である。

本開示の各種の実施形態によると、上記第２の親水性シリコーンマクロマは、下記化学式（３）に示す構造を有する。
式中、
Ｒ_１はＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり、Ｒ_２は−（ＣＨ_２）_ｂ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｃ又はＣ３〜Ｃ６アルキル基であり、ｂは２〜４の整数であり、ｃは２〜４の整数であり、Ｒ_３及びＲ_３’は独立して、水素又はメチル基であり、Ｗは
又は*−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｆ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３であり、Ｒ_４はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ_５はＣ１〜Ｃ２アルキル基であり、Ｒ_６はＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、ｄは２〜４の整数であり、ｅは２〜４の整数であり、ｆは１〜２０の整数であり、*はＷの上記化学式（３）における結合位置であり、Ｙ及びＹ’は独立して−（ＣＨ_２）_ｇ−又は−ＣＯＯ（ＣＨ_２）_ｈ−であり、ここでｇは０〜４の整数であり、ｈは２〜４の整数であり、Ｌ及びＬ’は独立して、共有結合、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、カルバマート基（−ＮＨＣＯＯ−）又は尿素基（−ＮＨＣＯＮＨ−）であり、Ｌ及びＬ’はそれぞれＲ_２とＹとの間、又はＲ_２とＹ’との間に直接結合され、ｍは５０〜１００の整数であり、ｎは４〜５０の整数であり、ｎに対するｍの比率は２〜１５の範囲内にある。

本開示の各種の実施形態によると、上記シリコーンヒドロゲル組成物は、上記第１の親水性シリコーンマクロマ及び上記第２の親水性シリコーンマクロマを同時に含んでもよい。

実施例１：シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの調製
Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ｍａｔｈａｃｒｙｌａｔｅ；ＨＥＭＡ）、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン（ＤＭＡ）、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）プロピルビス（トリメチル−シロキシ）メチルシラン、化学式（２）に示すような平均分子量１５００の第１の親水性シリコーンマクロマ、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、エチレングリコールジメタクリレート、トリアリル−ｓ−トリアジン−２,４,６（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオン、及び上記反応混合物の合計重量１．５ｗｔ％を占める２（２−ヒドロキシ−５−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを含む反応混合物を調製した。

上記反応混合物を２つのポリプロピレン鋳型の間に流し込んで可視光で硬化させてシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造した。その後、そのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを鋳型からドライリリースさせた。

イソプロパノールで抽出した後、水溶液で洗浄し、そのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを硼酸塩緩衝食塩水を満たしたサランラップ（登録商標）包装に放置して消毒を行った。

このような製造プロセスによって、そのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの含水量は、４６〜５４％の範囲まで低減される。本開示の各種の実施形態によると、４８％の含水量、１０１ＤＫの酸素透過性、及び０．７３ＭＰａのモジュラスを有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが認められ、更に上記コンタクトレンズの他の主要性能が探求される。

実施例２：シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのＵＶ透過率の測定
Ｃａｒｙ ５０ ＵＶ−ＶＩＳ分光光度計を用いてそのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのＵＶ透過率の測定を行った。８０ミクロンの平均中心厚さを有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを硼酸塩緩衝食塩水を満たしたキュベットに完全に埋め込んだ。

実施例１のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのＵＶＡ及びＵＶＢ透過率を、下表１に一覧する。

表１において、実施例１のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのＵＶＡ及びＵＶＢ平均透過率は個々に７．７８％及び０．２４％であった。この結果は、米国ＦＤＡで規定されたクラスＩ ＵＶ遮断能力を満たす。

実施例３：シリコーンヒドロゲルゲンレンズの接触角ヒステリシスの測定
Ｍ． Ｒｅａｄらが２０１０年３月１０日にオンラインで発行したバイオマテリアルアプリケーション雑誌（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）における論文「Ｄｙｎａｍｉｃ ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｈｙｄｒｏｇｅｌ ｌｅｎｓｅｓ（シリコーンヒドロゲルゲンレンズの接触角の動的解析）」に詳しく記述された気泡捕捉法（ｃａｐｔｉｖｅ ｂｕｂｂｌｅ ｍｅｔｈｏｄ）によって、接触角測定を行った。この方法により、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが２つの硬質プラスチックの間に適当に挟まれて、レンズの中心部を相対的に平坦にした後、上記レンズを硼酸塩緩衝食塩水溶液に満ちたタンクに浸漬した。その後、気泡を適当にレンズの表面に取り込んで上記表面に保持させた。デジタルカメラで撮影し、その後、コンピュータプログラムによって製図して左接触角及び右接触角を得、また上記左接触角及び右接触角の平均値を記録した。

表２に、実施例１のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ及び市販の（クラスＩ及びクラスＩＩの）ＵＶ遮断性を有するシリコーンヒドロゲルレンズ（例えば、セノフィルコン Ａ（Ｓｅｎｏｆｉｌｃｏｎ Ａ）、ナラフィルコン Ａ（Ｎａｒａｆｉｌｃｏｎ Ａ）、ガリフィルコン Ａ（Ｇａｌｙｆｉｌｃｏｎ Ａ）、エンフィルコン Ａ（Ｅｎｆｉｌｃｏｎ Ａ）、クラリティ（Ｃｌａｒｉｔｉ、（セノフィルコン Ａ（Ｓｏｍｏｆｉｌｃｏｎ Ａ））の接触角ヒステリシスを一覧する。

ヒステリシスが約１５°以下である場合、ヒドロゲルレンズの表面ぬれ性が最良と考えられることは、広く認められている。表２に、実施例１のコンタクトレンズの上記ヒステリシス（９°）は、全ての市販のコンタクトレンズよりも高く、上記コンタクトレンズは、約１５°以下のヒステリシスを有する表面ぬれ性のシリコーンヒドロゲルレンズの最高の群であった。

一方、実施形態１と異なって、光硬化のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、クラスＩ ＵＶ遮断能力を有するが、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、その組成にＮ−ビニルピロリドンを含むものはなかった。熱硬化のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、クラス２ＵＶ遮断能力を有するが、それらは良好なヒステリシス（２４〜４９°）を有しない。これにより、熱誘発硬化プロセスによってシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造するための硬化反応により、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの表面ぬれ性の程度を減少できるため、ヒステリシスが大きくなることが適当に判明された。

実施例４：脂質沈着の測定
１． 塩溶液及びモデル脂質塩溶液を調製した。１０．８ｇのＮａＣｌを１２００ｍｌの脱イオン水に溶解させて０．９％の塩溶液を得た。０．１ｇのコレステロール（ＣＡＳ ５７−８８−５）を１０ｇのエタノールに溶解させ、その後、１．５ｇのデオキシコール酸ナトリウムと共に１０００ｍＬの０．９％の塩溶液に入れた。
２． ＨＰＬＣ校正曲線を提供した。それぞれ０ｍｌ、１ｍｌ、２ｍｌ、３ｍｌ、４ｍｌ及び５ｍｌの上記溶液を吸い取って、０．９％の塩溶液で上記溶液をそれぞれ１０ｍｌの溶液に希釈した。十分に混合した後、上記溶液をＨＰＬＣに注入して校正曲線を作成した。
３． 吸着試験を行った。８つのヒドロゲルレンズを提供して、一つずつ２ｍｌの標準脂質溶液に満ちたガラスバイアルに入れた。入れられたガラスバイアルを封止してオーブンに３７℃で８時間保存した。上記過程の後、２ｍｌの０．９％の塩溶液で上記ヒドロゲルレンズを３０分間浸漬した。その後、上記溶液を個々に４ｍｌの溶液に合わせてＨＰＬＣに注入した。上記標準脂質溶液と上記測定溶液との濃度差に基づいて上記レンズに吸着された脂質含有量を算出した。
４． ＭＰＳでコンタクトレンズを洗浄した。工程３のそれらの測定コンタクトレンズを２ｍｌのＢｉｏｔｒｕｅ ＭＰＳに８時間浸漬した。
５． ７日目、１４日目、２１日目及び３０日目に、工程３及び４を繰り返すことで同一の測定を行った。
６． 異なった測定日数のコンタクトレンズ吸収量と１日目のコンタクトレンズ吸収量との差は、レンズに集まってＢｉｏｔｒｕｅによってレンズから除去できない重量（つまり、永久な沈積物）であった。表３に、各測定期間に、そのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの合計脂質沈着及び残留脂質沈着を一覧する。

実施例４：蛋白質沈積物の測定
１． 緩衝塩水溶液及びモデル蛋白質溶液を調製した。１０ｇのＮａＣｌ、７．７ｇのＮａ２ＨＰＯ４・１２Ｈ_２Ｏ及び０．６３４ｇのＮａＨ_２ＰＯ_４・２Ｈ_２Ｏを１２００ｍｌの脱イオン水に溶解させてｐＨ７．４及び浸透圧３１０ｍＯｓｍ/ｋｇＨ_２Ｏの緩衝塩水溶液を得た。１．９ｇのリゾチーム、０．２ｇのウシ血清アルブミン及び０．１ｇのγ−グロブリンを１０００ｍＬの調製された緩衝塩水に溶解させた。
２． 紫外線吸収曲線を提供した。それぞれ０．１ｍｌ、０．３ｍｌ、０．５ｍｌ、０．７ｍｌ、０．９ｍｌ、１．０ｍｌ、１．２ｍｌ、１．５ｍｌ及び２．０ｍｌの上記蛋白質溶液用緩衝塩水を１０ｍｌの溶液を希釈した。十分に混合させた後、２８０ｎｍでの紫外線吸収を測定した。
３． 吸収試験を行った。８つのヒドロゲルレンズを提供し、レンズを１つずつ個々に２ｍｌの標準蛋白質溶液に満ちたガラスバイアルに入れた。入れられたガラスバイアルを封止しオーブンに３７℃で８時間保存した。上記過程の後、２ｍｌの０．９％の塩溶液で個々に上記ヒドロゲルレンズを３０分間浸漬し、その後個々に４ｍｌの溶液に組み合わせてＨＰＬＣに注入した。上記レンズの紫外線吸収を測定した。上記標準蛋白質溶液と上記測定溶液との濃度差は、上記レンズに吸収された蛋白質含有量であった。
４． ＭＰＳでコンタクトレンズを洗浄した。工程３のそれらの測定レンズを２ｍｌのＢｉｏｔｒｕｅ ＭＰＳに８時間浸漬した。
５． ７日目、１４日目、２１日目及び３０日目に、工程３及び４を繰り返すことで測定を行った。
６． 異なった測定日数のコンタクトレンズの紫外線吸収濃度と１日目のコンタクトレンズの紫外線吸収濃度との差は、レンズに集まってＢｉｏｔｒｕｅによって上記レンズから除去できない重量（つまり、永久な沈積物）であった。表３に、各測定時期の後、そのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの合計蛋白質沈積物及び残留蛋白質沈積物が示された。

表３に、そのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ脂質沈着及び蛋白質沈積物を一覧する。

表３において、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの合計脂質沈着は、１日目に１８５．２μｇ/レンズであり、それは市販のコンタクトレンズのセノフィルコン Ａ（Ｓｅｎｏｆｉｌｃｏｎ Ａ）及びコムフィルコン Ａ（Ｃｏｍｆｉｌｃｏｎ Ａ）の合計脂質沈着と同様である。しかしながら、ＭＰＳ洗浄過程及び再沈積物測定を繰り返した後、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、３０日目での残留脂質沈着が１．７７μｇ/レンズであり、市販のコンタクトレンズのセノフィルコン Ａ（３．９５μｇ/レンズ）及びコムフィルコン Ａ（３．６６μｇ/レンズ）より明らかに低かった。そのため、市販のコンタクトレンズのセノフィルコン Ａ及びコムフィルコン Ａと比べると、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、より優れた親水性を有する。

表３により、セノフィルコン Ａ、コムフィルコン Ａ及び本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの３つのレンズは、明らかに少ない蛋白質沈積物（０．５６８μｇ/レンズ）を有することが判明され、これはシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが非常に顕著な蛋白質沈積物抵抗性を有することを示す。一方、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、３０日目での残留蛋白質沈積物が０．０３３μｇ/レンズであり、市販のコンタクトレンズのセノフィルコン Ａ（０．２１μｇ/レンズ）及びコムフィルコン Ａ（０．２５μｇ/レンズ）より明らかに高かった。そのため、市販のコンタクトレンズのセノフィルコン Ａ及びコムフィルコン Ａと比べ、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、より優れた親水性を有する。

本開示の各種の実施形態において、そのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのＵＶＡ（３８０〜３１６ｎｍ）光透過率は１０％より小さく、そのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのＵＶＢ（３１５〜２８５ｎｍ）光透過率は１％より小さく、これは米国ＦＤＡで規定されたクラスＩ ＵＶ遮断性コンタクトレンズ能力を満たす。

一方、前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、本質上疎水のコンタクトレンズであるため、脂質を吸着しやすく、視覚のぼけ又は装着する場合の不快適を引き起こす。本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、親水性の側鎖、極性官能基、又はそれらの組み合わせを含むため、市販のコンタクトレンズと比べ、より優れる親水性及びぬれ性を有し、脂質及び蛋白質沈積物を効果的に予防する。

本開示では、既に本明細書のある実施形態を参照して、非常に詳しく記述したが、その他の実施形態もある。そのため、特許請求の範囲の精神及び範囲は、本明細書に含まれる実施形態に対する記述に限定されない。

本開示の精神及び範囲から逸脱せずに、本開示の構造に対して各種の修正や変更をすることができることは、当業者には明らかである。上記によると、下記特許請求の範囲内にある限り、本開示は、本開示に対する修正や変更及びその同等効果の物を含む。

Claims (24)

1. シリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の２５〜５５重量％（ｗｔ％）を占め、下記化学式（１）に示す構造を有する、
   Ｖ−Ｌ−Ｓ−（Ｌ’−Ｖ’）_ｘ （１）
   （式中、Ｖ及びＶ’は独立して、エチレン系の重合可能な基であり、
   Ｌ及びＬ’は独立して、共有結合又はリンカーであり、
   Ｓは
   であるシロキサン基であり、
   （ここで、
   Ｒ_１はＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり、
   Ｒ_２は−（ＣＨ_２）_ｂ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｃ−であり、ｂは２〜４の整数であり、ｃは２〜４の整数であり、
   Ｒ_３は水素又はメチル基であり、
   Ｗは
   又は＊−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｆ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３であり、Ｒ_４はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ_５はＣ１〜Ｃ２アルキル基であり、Ｒ_６はＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、ｄは２〜４の整数であり、ｅは２〜４の整数であり、ｆは１〜２０の整数であり、＊はＷの前記化学式（１）における結合位置であり、
   ｐは１０〜５０の整数であり、
   ｑは１〜２５の整数であり、
   ｍは５０〜１００の整数であり、
   ｎは４〜５０の整数であり、
   ｘは０又は１である。）親水性シリコーンマクロマと、
   前記シリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の０．５〜２ｗｔ％を占めるＵＶ遮断性モノマーと、
   前記シリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の３０〜６０ｗｔ％を占める第１の親水性モノマーと、
   前記シリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の０．２〜２ｗｔ％を占める架橋剤と、
   前記シリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の０．２〜１ｗｔ％を占める重合開始剤と、
   を備えるＵＶ遮断性シリコーンヒドロゲル組成物。
2. 前記親水性シリコーンマクロマが、下記化学式（２）に示す構造を有する
   （式中、
   Ｒ_１はＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり、
   Ｒ_２は−（ＣＨ_２）_ｂ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｃ−又はＣ３〜Ｃ６アルキル基であり、ｂは２〜４の整数であり、ｃは２〜４の整数であり、
   Ｒ_３は水素又はメチル基であり、
   Ｗは
   又は＊−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｆ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３であり、ここでＲ_４はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ_５はＣ１〜Ｃ２アルキル基であり、Ｒ_６はＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、ｄは２〜４の整数であり、ｅは２〜４の整数であり、ｆは１〜２０の整数であり、＊はＷの前記化学式（２）における結合位置であり、
   Ｙは−（ＣＨ_２）_ｇ−又は−ＣＯＯ（ＣＨ_２）_ｈ−であり、ｇは０〜４の整数であり、ｈは２〜４の整数であり、
   Ｌ_３は共有結合、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、カルバマート基（−ＮＨＣＯＯ−）又は尿素基（−ＮＨＣＯＮＨ−）であり、Ｌ_３はＹとＲ_２との間に直接結合され、
   ｐは１０〜５０の整数であり、ｑは０〜２５の整数である）、請求項１に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
3. 化学式（２）におけるＬ_３がＹとＲ２との間に直接結合された共有結合であり、ｑが１〜２５の整数である、請求項２に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
4. 前記親水性シリコーンマクロマが下記化学式（３）に示す構造を有する
   （ただし、
   Ｒ_１はＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり、
   Ｒ_２は−（ＣＨ_２）_ｂ−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｃ−又はＣ３〜Ｃ６アルキル基であり、ｂは２〜４の整数であり、ｃは２〜４の整数であり、
   Ｒ_３及びＲ_３’は独立して、水素又はメチル基であり、
   Ｗは
   又は＊−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｆ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３であり、Ｒ_４はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ_５はＣ１〜Ｃ２アルキル基であり、Ｒ_６はＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、ｄは２〜４の整数であり、ｅは２〜４の整数であり、ｆは１〜２０の整数であり、＊はＷの前記化学式（３）における結合位置であり、
   Ｙ及びＹ’は独立して、−（ＣＨ_２）_ｇ−又は−ＣＯＯ（ＣＨ_２）_ｈ−であり、ｇは０〜４の整数であり、ｈは２〜４の整数であり、
   Ｌ及びＬ’は独立して、共有結合、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、カルバマート基（−ＮＨＣＯＯ−）又は尿素基（−ＮＨＣＯＮＨ−）であり、Ｌ及びＬ’はそれぞれＲ_２とＹとの間、又はＲ_２とＹ’との間に直接結合され、
   ｍは５０〜１００の整数であり、ｎは４〜５０の整数であり、ｎに対するｍの比率は２〜１５の範囲内にある）、請求項１に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
5. 前記親水性シリコーンマクロマの前記エチレン系の重合可能な基が、エチレン系アクリレート、エチレン系メタクリレート、エチレン系アクリルアミド、エチレン系メタクリルアミド、エチレン系スチレン、エチレン系ビニルカルバメート、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである、請求項１に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
6. 前記親水性シリコーンマクロマの前記リンカーが主鎖及び側鎖を有し、前記主鎖又は前記側鎖、又はその両者の何れも極性官能基を含む、請求項１に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
7. 前記親水性シリコーンマクロマの前記極性官能基がヒドロキシ基、アミド基、カルバメート及び尿素からなる群より選ばれたものである、請求項６に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
8. 前記親水性シリコーンマクロマの平均分子量が３００〜２００００の範囲にある、請求項１に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
9. 前記ＵＶ遮断性モノマーが、ベンゾフェノン系モノマー、ベンゾトリアゾール系モノマー、２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン系モノマー、又はそれらの組み合わせを含む、請求項１に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
10. 前記ベンゾフェノン系モノマーが、４−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−（２−アクリルオキシエトキシ）−２−ヒドロキシベンゾフェノン、又はそれらの組み合わせを含む、請求項９に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
11. 前記ベンゾトリアゾール系モノマーが、２−（２−ヒドロキシ−５−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−６−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メタクリルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−６−メトキシベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−５’−（３’’−ジメチルビニルシリルプロポキシ）−２’−ヒドロキシフェニル］−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−５’−（３’’−メタアクリロイルオキシプロピル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−５'−（γ−メタクリルオキシプロポキシ）−３'−ｔ−ブチルフェニル］−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである、請求項９に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
12. 前記２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン系モノマーが、４−メタクリルオキシエチル−２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、４−アクリルオキシエチル−２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、又はそれらの組み合わせを含む、請求項９に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
13. 前記第１の親水性モノマーがＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）を含む、請求項１に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
14. 前記架橋剤が、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、アリルジメタクリレート、エチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエーテル、テトラエチレングリコールジアリルエーテル、トリアリル−ｓ−トリアジン−２,４,６（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−トリオン、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである、請求項１に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
15. 前記重合開始剤が光開始剤である、請求項１に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
16. 前記光開始剤が、ホスフィンオキシド系開始剤、チタニウムメタロセン系開始剤、又はそれらの組み合わせである、請求項１５に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
17. 前記ホスフィンオキシド系開始剤が、ジフェニル（２,４,６−トリフェニル）ホスフィンオキシド、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２,６−ジメトキシルベンゾイル）（２,４,４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである、請求項１６に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
18. 前記チタニウムメタロセン系開始剤が、ビス［２,４−ジフルオロ−３−（１−ピロリル）フェニル］ジシクロペンタジエニルチタニウムを含む、請求項１６に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
19. 前記シリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の５〜２５ｗｔ％を占めるシロキサンモノマーを更に含む、請求項１に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
20. 前記シロキサンモノマーが、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシ）プロピル−ビス（トリメチル−シロキシ）メチルシラン、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）プロピル−ビス（トリメチル−シロキシ）メチルシラン、又はそれらの組み合わせを含む、請求項１９に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
21. 前記シリコーンヒドロゲル組成物の合計重量の５〜１５ｗｔ％を占める第２の親水性モノマーを更に含む、請求項１に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
22. 前記第２の親水性モノマーが、２−アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリセリル、メタクリル酸、アクリル酸、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれたものである、請求項２１に記載のシリコーンヒドロゲル組成物。
23. 請求項１に記載のシリコーンヒドロゲル組成物から構成されたコンタクトレンズ本体を備える、ＵＶ遮断性シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
24. 前記コンタクトレンズ本体のＵＶＡ（３８０〜３１６ｎｍ）光透過率が１０％より小さく、前記コンタクトレンズ本体のＵＶＢ（３１５〜２８５ｎｍ）の光透過率が１％より小さい、請求項２３に記載のシリコーンヒドロゲルレンズ。