KR20220115858A - 감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈 및 이를 위한 패키지 - Google Patents

감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈 및 이를 위한 패키지 Download PDF

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KR20220115858A
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패트리샤 마틴
쉬브쿠마르 마하데반
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존슨 앤드 존슨 비젼 케어, 인코포레이티드
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Abstract

감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈 및 콘택트 렌즈를 둘러싸는 패키지를 포함하는 콘택트 렌즈 시스템이 제공된다. 감광성 발색단은 250 내지 400 나노미터의 적어도 하나의 활성 파장 및 400 내지 450 나노미터의 적어도 하나의 활성 파장을 갖는다. 패키지는 각각의 활성 파장에서 투과율이 99% 이하이다.

Description

감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈 및 이를 위한 패키지
관련 출원
본 출원은, 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된, 2020년 11월 19일자로 출원된 미국 특허 출원 제16/952,841호 및 2019년 12월 19일자로 출원된 미국 가특허 출원 제62/950,577호에 대한 우선권을 주장한다.
기술분야
본 발명은 감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈 및 발색단을 광열화로부터 보호하기 위한 둘러싸는 패키지를 포함하는 콘택트 렌즈 시스템에 관한 것이다.
UV 광 및 고-에너지 가시광과 같은 태양으로부터의 고 에너지 광은 세포 손상의 원인이 되는 것으로 알려져 있다. 파장이 280 nm 미만인 대부분의 방사선은 지구 대기에 의해 흡수되지만, 280 내지 400 nm 범위의 파장을 갖는 광자는 각막 퇴행성 변화, 및 연령 관련 백내장 및 황반 변성을 포함하는 여러 안과 질환과 관련이 있다. (문헌[Statement on Ocular Ultraviolet Radiation Hazards in Sunlight, American Optometric Association, November 10, 1993] 참조). 인간의 각막은 최대 320 nm 파장의 일부 방사선을 흡수하지만(30% 투과율)(문헌[Kolozsvari et al., Investigative Ophthalmology & Visual Science, July 2002, Vol. 43(7), pp. 2165-2168]; 문헌[Hoover, Applied Optics, February 1986, Vol. 25(3), pp. 359-368]), 320 내지 400 nm 파장 범위의 방사선으로부터 눈의 뒤쪽을 보호하는 데는 비효율적이다.
콘택트 렌즈 표준은 380 nm에서 상부 UV 방사선 파장을 정의한다. 미국검안협회(American Optometric Association)에 의해 정의되는 현재의 클래스 I UV 흡수 기준은 280 내지 315 nm의 방사선(UV B)의 > 99% 및 316 내지 380 nm의 방사선(UV A)의 > 90%가 콘택트 렌즈에 의해 흡수되는 것을 요구한다. 이 기준은 각막의 보호는 효과적으로 다루지만(1% 미만의 UV B 투과율), 망막 손상과 관련된 저 에너지 UV 방사선(380 nm 초과 400 nm 미만)(문헌[Ham, W.T, Mueller, H. A., Sliney, D. H. Nature 1976; 260(5547):153-5]) 또는 고 에너지 가시 방사선에는 거의 관심을 기울이지 않는다.
고 에너지-가시(HEV) 방사선(예컨대 400 내지 450 nm)은 시각적 불편함 또는 일주기 리듬 장애를 일으킬 수 있다. 예를 들어, 컴퓨터 및 전자 장치 스크린, 평면 스크린 텔레비전, 에너지 효율적인 조명 및 LED 조명은 HEV 광을 생성하는 것으로 알려져 있다. 그러한 HEV 광원에 장기간 노출되면 눈이 피로해질 수 있다. 또한, 밤에 HEV 광 방출 장치를 보는 것은 자연스러운 일주기 리듬을 방해하여, 예를 들어 부적절한 수면을 유발하는 것으로 가정된다.
눈에 의해 흡수된 HEV 광의 양을 감소시키는 것은 안과 분야에서 바람직한 목표이다. 그러나, 때때로, HEV 광을 흡수하고 그렇지 않으면 콘택트 렌즈에서 HEV 광 필터로 사용하기에 바람직한 발색단은 그럼에도 불구하고 주변광에 대한 감도에 의해 어려움을 겪으며, 이는 발색단의 광열화를 초래한다. 이러한 감광성은 렌즈의 황변 또는 변색, 및/또는 원래 선택된 HEV 파장을 흡수하는 발색단의 능력의 시간 경과에 따른 저화를 포함할 수 있는 다수의 바람직하지 않은 방식으로 나타날 수 있다. 따라서, 렌즈 내의 발색단이 감광성인 경우 콘택트 렌즈의 저장 수명, 심미적 매력, 및 성능이 모두 악영향을 받을 수 있다.
고 에너지 방사선의 바람직하지 않은 파장의 표적화된 흡수를 제공하며 기능성 제품으로 가공할 수 있는 재료에 대한 필요성이 존재하며; 그러한 재료가 감광성인 경우, 이를 광열화로부터 보호하기 위한 기술이 또한 바람직하다.
본 발명은 감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈 및 감광성 발색단을 광열화로부터 보호하기 위한 패키지를 포함하는 콘택트 렌즈 시스템에 관한 것이다.
본 발명의 콘택트 렌즈 시스템에 사용되는 패키지는, 그렇지 않으면 발색단을 광열화시킬 수 있는 광의 파장을 적어도 부분적으로 차단한다. 따라서, 패키지는 감광성 발색단을 광열화에 대해 안정화시킬 수 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 패키지는, 발색단을 보호하면서, 다른 파장의 광을 투과할 수 있으며, 따라서 패키지의 내용물이 예를 들어 육안에 및/또는 렌즈 제조 공정 동안 사용되는 시험 장비에 가시적으로 되게 한다. 본 발명의 추가의 이점은 패키지가 차단하는 광의 양을 변화시킴으로써 패키지에 의해 제공되는 보호 수준을 조절할 수 있다는 것이다. 이로 인해 제조자는 그의 제품의 저장 수명을 구체적으로 제어할 수 있다. 긴 저장 수명을 필요로 하지 않는 제품은, 그렇지 않으면 발색단을 분해시킬 광을 단지 부분적으로만 차단하는 패키지 내에 수용될 수 있다. 반면에, 더 긴 저장 수명이 요구되는 경우, 더 큰 차단을 제공하는 패키지가 사용될 수 있다.
따라서, 더 구체적으로, 본 발명은 콘택트 렌즈 시스템을 제공한다. 상기 콘택트 렌즈 시스템은, 250 내지 400 나노미터의 적어도 하나의 활성 파장(하기에 정의됨) 및 400 내지 450 나노미터의 적어도 하나의 활성 파장을 갖는 감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈; 및 콘택트 렌즈를 둘러싸는 패키지를 포함하며, 패키지는 각각의 활성 파장에서 광 투과율이 99% 이하이다.
도 1은 실시예 1에 따른 시험 렌즈의 UV/Vis 투과 스펙트럼이다.
도 2는 비노출 렌즈와 비교하여 ICH 가이드라인 Q1B 조건 하에서 광에 노출된 렌즈의 UV/Vis 투과 스펙트럼이다.
도 3은 시험 렌즈를 광열화로부터 보호하기 위한 광 흡수 화합물의 UV/Vis 스펙트럼이다.
도 4는 실시예 2에 사용된 장치의 개략도이다.
도 5는 광열화로부터 보호되는 것을 비롯한, LED 광에 노출된 실시예 1의 시험 렌즈의 UV/Vis 스펙트럼 투과 곡선을 나타낸다.
도 6은 실시예 3에 따른 시험 렌즈의 UV/Vis 투과 스펙트럼이다.
도 7a는 광열화로부터 보호되는 것을 비롯한, LED 광에 노출된 실시예 3의 시험 렌즈의 UV/Vis 스펙트럼 투과 곡선을 나타낸다. 도 7b는 380 내지 680 nm에서의 투과율을 나타내는, 도 7a의 확대도이다.
본 발명은 하기의 설명에 기재된 구성 또는 공정 단계의 상세 사항에 제한되지 않는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명은 다른 실시 형태들이 가능하며, 본 명세서의 교시내용을 사용하여 다양한 방식으로 실행되거나 수행될 수 있다.
본 명세서에 사용되는 용어들과 관련하여, 하기 정의들이 제공된다.
달리 정의되지 않으면, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술 용어 및 과학 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 통상의 숙련자가 일반적으로 이해하는 것과 동일한 의미를 갖는다. 중합체 정의는 문헌[the Compendium of Polymer Terminology and Nomenclature, IUPAC Recommendations 2008, edited by: Richard G. Jones, Jaroslav Kahovec, Robert Stepto, Edward S. Wilks, Michael Hess, Tatsuki Kitayama, and W. Val Metanomski]에 개시된 것과 동일하다. 본 명세서에서 언급된 모든 간행물, 특허 출원, 특허 및 기타 참고 문헌은 참고로 포함된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "(메트)"는 선택적인 메틸 치환을 나타낸다. 따라서, "(메트)아크릴레이트"와 같은 용어는 메타크릴레이트 및 아크릴레이트 둘 모두를 나타낸다.
화학 구조가 주어지는 경우에는 언제든지, 구조의 치환체들에 대해 개시되는 대안들이 임의의 조합으로 조합될 수 있는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 구조가 치환체 R* 및 R**를 함유하고, 그 각각이 3가지의 가능한 기를 함유하는 경우, 9가지 조합이 개시된다. 특성들의 조합들에 대해서도 마찬가지이다.
일반 화학식 [***]n에서의 "n"과 같은 하첨자가 중합체의 화학식에서 반복 단위의 수를 나타내는 데 사용될 때, 상기 화학식은 거대분자의 수평균 분자량을 나타내는 것으로 해석되어야 한다.
용어 "개체"는 인간 및 척추동물을 포함한다.
용어 "안구 표면"은 각막, 결막, 눈물샘, 덧눈물샘, 비루관 및 마이봄샘(meibomian gland)의 표면 및 샘 상피, 및 그들의 정점 및 기저 매트릭스, 누점(puncta), 및 내분비 및 면역계와, 신경분포(innervation)에 의한, 상피의 연속성 둘 모두에 의해 기능계(functional system)로서 연결된 눈꺼풀을 포함하는 인접 또는 관련 구조를 포함한다.
용어 "콘택트 렌즈"는 개체의 눈의 각막 상에 배치될 수 있는 안과용 장치를 지칭한다. 콘택트 렌즈는, 상처 치유, 약물 또는 뉴트라슈티컬의 전달, 진단 평가 또는 모니터링, 자외광 흡수, 가시광 또는 눈부심(glare) 감소, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는, 교정적, 미용적, 또는 치료적 이점을 제공할 수 있다. 콘택트 렌즈는 당업계에 공지된 임의의 적절한 재료를 가질 수 있으며, 모듈러스, 수분 함량, 광 투과율, 또는 이들의 조합과 같은 상이한 물리적, 기계적, 또는 광학적 특성들을 갖는 적어도 2개의 별개의 부분들을 포함하는 소프트 렌즈, 하드 렌즈 또는 하이브리드 렌즈일 수 있다.
본 발명의 콘택트 렌즈는 실리콘 하이드로겔 또는 통상적인 하이드로겔로 구성될 수 있다. 실리콘 하이드로겔은 전형적으로 경화된 장치 내에서 서로 공유 결합되는 적어도 하나의 친수성 단량체와 적어도 하나의 실리콘-함유 성분을 함유한다.
"목표 거대분자"는 단량체, 거대단량체, 예비중합체, 가교결합제, 개시제, 첨가제, 희석제 등을 포함하는 반응성 단량체 혼합물로부터 합성되는 거대분자를 의미한다.
용어 "중합성 화합물"은 하나 이상의 중합성 기를 함유하는 화합물을 의미한다. 이 용어는, 예를 들어 단량체, 거대단량체, 올리고머, 예비중합체, 가교결합제 등을 포함한다.
"중합성 기"는 사슬 성장 중합, 예컨대 자유 라디칼 중합 및/또는 양이온성 중합을 겪을 수 있는 기, 예를 들어 라디칼 중합 개시 조건에 놓여질 때 중합될 수 있는 탄소-탄소 이중 결합이다. 자유 라디칼 중합성 기의 비제한적인 예에는 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 비닐 에테르, (메트)아크릴아미드, N-비닐락탐, N-비닐아미드, O-비닐카르바메이트, O-비닐카르보네이트, 및 다른 비닐 기가 포함된다. 바람직하게는, 자유 라디칼 중합성 기는 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, N-비닐 락탐, N-비닐아미드, 및 스티릴 작용기, 및 전술한 것들 중 임의의 것의 혼합물을 포함한다. 더 바람직하게는, 자유 라디칼 중합성 기는 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 중합성 기는 비치환 또는 치환될 수 있다. 예를 들어, (메트)아크릴아미드 내의 질소 원자는 수소에 결합될 수 있거나, 또는 수소는 알킬 또는 사이클로알킬(이들 자체가 추가로 치환될 수 있음)로 대체될 수 있다.
임의의 유형의 자유 라디칼 중합이 사용될 수 있으며, 이에는 벌크 중합, 용액 중합, 현탁 중합, 및 유화 중합뿐만 아니라, 임의의 제어된 라디칼 중합 방법, 예컨대 안정한 자유 라디칼 중합, 질산화물-매개 리빙(living) 중합, 원자 이동 라디칼 중합, 가역적 부가 단편화 사슬 이동 중합, 유기텔루륨-매개 리빙 라디칼 중합 등이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
"단량체"는 사슬 성장 중합, 특히 자유 라디칼 중합을 겪어서, 목표 거대분자의 화학 구조 내에 반복 단위를 생성할 수 있는 일작용성 분자이다. 일부 단량체는 가교결합제로서 작용할 수 있는 이작용성 불순물을 갖는다. "친수성 단량체"는 또한 25℃에서 5 중량%의 농도로 탈이온수와 혼합되는 경우에 투명한 단일상 용액을 생성하는 단량체이다. "친수성 성분"은 25℃에서 5 중량%의 농도로 탈이온수와 혼합되는 경우에 투명한 단일상 용액을 생성하는 단량체, 거대단량체, 예비중합체, 개시제, 가교결합제, 첨가제, 또는 중합체이다. "소수성 성분"은 25℃의 탈이온수에 약간 용해성이거나 불용성인 단량체, 거대단량체, 예비중합체, 개시제, 가교결합제, 첨가제 또는 중합체이다.
"거대분자"는 수평균 분자량이 1500 초과인 유기 화합물이며, 반응성 또는 비반응성일 수 있다.
"실리콘-함유 성분"은, 전형적으로 실록시 기, 실록산 기, 카르보실록산 기, 및 이들의 조합 형태의 적어도 하나의 규소-산소 결합을 갖는, 반응성 혼합물 중의 단량체, 거대단량체, 예비중합체, 가교결합제, 개시제, 첨가제, 또는 중합체이다.
본 발명에 유용한 실리콘-함유 성분의 예는 미국 특허 제3,808,178호, 제4,120,570호, 제4,136,250호, 제4,153,641호, 제4,740,533호, 제5,034,461호, 제5,070,215호, 제5,244,981호, 제5,314,960호, 제5,331,067호, 제5,371,147호, 제5,760,100호, 제5,849,811호, 제5,962,548호, 제5,965,631호, 제5,998,498호, 제6,367,929호, 제6,822,016호, 제6,943,203호, 제6,951,894호, 제7,052,131호, 제7,247,692호, 제7,396,890호, 제7,461,937호, 제7,468,398호, 제7,538,146호, 제7,553,880호, 제7,572,841호, 제7,666,921호, 제7,691,916호, 제7,786,185호, 제7,825,170호, 제7,915,323호, 제7,994,356호, 제8,022,158호, 제8,163,206호, 제8,273,802호, 제8,399,538호, 제8,415,404호, 제8,420,711호, 제8,450,387호, 제8,487,058호, 제8,568,626호, 제8,937,110호, 제8,937,111호, 제8,940,812호, 제8,980,972호, 제9,056,878호, 제9,125,808호, 제9,140,825호, 제9,156,934호, 제9,170,349호, 제9,217,813호, 제9,244,196호, 제9,244,197호, 제9,260,544호, 제9,297,928호, 제9,297,929호, 및 유럽 특허 제080539호에서 찾아볼 수 있다. 이들 특허는 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다.
"중합체"는 중합 동안 사용되는 단량체의 반복 단위로 구성된 목표 거대분자이다.
"반복 단위"는 특정 단량체 또는 거대단량체의 중합에 상응하는 중합체 내의 원자들의 가장 작은 군이다.
"개시제"는, 라디칼로 분해되고, 이것이 후속으로 단량체와 반응하여 자유 라디칼 중합 반응을 개시할 수 있는 분자이다. 열 개시제는 온도에 따라 소정 속도로 분해되며; 전형적인 예는 아조 화합물, 예컨대 1,1'-아조비스아이소부티로니트릴 및 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 퍼옥사이드, 예컨대 벤조일 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼옥사이드, tert-부틸 하이드로퍼옥사이드, tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, 다이쿠밀 퍼옥사이드, 및 라우로일 퍼옥사이드, 과산, 예컨대 과아세트산 및 과황산칼륨뿐만 아니라, 다양한 산화환원 시스템이다. 광개시제는 광화학 과정에 의해 분해되며; 전형적인 예는 벤질, 벤조인, 아세토페논, 벤조페논, 캄퍼퀴논, 및 이들의 혼합물의 유도체뿐만 아니라, 다양한 모노아실 및 비스아실 포스핀 옥사이드 및 이들의 조합이다.
"가교결합제"는 분자 상의 2개 이상의 위치에서 자유 라디칼 중합을 겪어서 분지점 및 중합체 네트워크를 생성할 수 있는 이작용성 또는 다작용성 단량체 또는 거대단량체이다. 일반적인 예는 에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트, 트라이메틸올프로판 트라이메타크릴레이트, 메틸렌 비스아크릴아미드, 트라이알릴 시아누레이트 등이다.
"예비중합체"는, 추가의 반응을 겪어서 중합체를 형성할 수 있는 잔존하는 중합성 기를 함유하는 단량체의 반응 생성물이다.
"중합체 네트워크"는 팽윤될 수 있지만 용매에는 용해될 수 없는 가교결합된 거대분자이다. "하이드로겔"은, 물 또는 수용액 중에 팽윤되어, 전형적으로 적어도 10 중량%의 물을 흡수하는 중합체 네트워크이다. "실리콘 하이드로겔"은 적어도 하나의 실리콘-함유 성분과 적어도 하나의 친수성 성분으로부터 제조되는 하이드로겔이다. 친수성 성분은 또한 비반응성 중합체를 포함할 수 있다.
"통상적인 하이드로겔"은 어떠한 실록시, 실록산 또는 카르보실록산 기도 갖지 않는 성분으로부터 제조된 중합체 네트워크를 지칭한다. 통상적인 하이드로겔은 친수성 단량체를 포함하는 반응성 혼합물로부터 제조된다. 예에는 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트("HEMA"), N-비닐 피롤리돈("NVP"), N, N-다이메틸아크릴아미드("DMA") 또는 비닐 아세테이트가 포함된다. 미국 특허 제4,436,887호, 제4,495,313호, 제4,889,664호, 제5,006,622호, 제5,039459호, 제5,236,969호, 제5,270,418호, 제5,298,533호, 제5,824,719호, 제6,420,453호, 제6,423,761호, 제6,767,979호, 제7,934,830호, 제8,138,290호, 및 제8,389,597호는 통상적인 하이드로겔의 형성을 개시한다. 종래의 하이드로겔은 또한 폴리비닐 알코올로부터 형성될 수 있다. 종래의 하이드로겔 렌즈는 코팅을 함유할 수 있고, 코팅은 기재(substrate)와 동일하거나 상이한 재료일 수 있다. 통상적인 하이드로겔은 폴리비닐 피롤리돈과 같은 첨가제, 및 포스포릴 콜린, 메타크릴산 등을 포함한 공단량체를 포함할 수 있다. 구매가능한 통상적인 하이드로겔에는 에타필콘(etafilcon), 젠필콘(genfilcon), 힐라필콘(hilafilcon), 레네필콘(lenefilcon), 네소필콘(nesofilcon), 오마필콘(omafilcon), 폴리마콘(polymacon), 및 비필콘(vifilcon)을 비롯하여, 이들의 모든 변형이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
"실리콘 하이드로겔"은 적어도 하나의 친수성 성분 및 적어도 하나의 실리콘-함유 성분으로부터 제조되는 중합체 네트워크를 지칭한다. 반응성 혼합물 내에 존재할 수 있는 친수성 성분의 적합한 패밀리의 예에는 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 비닐 에테르, (메트)아크릴아미드, N-비닐 락탐, N-비닐 아미드, N-비닐 이미드, N-비닐 우레아, O-비닐 카르바메이트, O-비닐 카르보네이트, 다른 친수성 비닐 화합물, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 실리콘-함유 성분은 잘 알려져 있으며, 특허 문헌에 광범위하게 기재되어 있다. 예를 들어, 실리콘-함유 성분은 적어도 하나의 중합성 기(예를 들어, (메트)아크릴레이트, 스티릴, 비닐 에테르, (메트)아크릴아미드, N-비닐 락탐, N-비닐아미드, O-비닐카르바메이트, O-비닐카르보네이트, 비닐 기, 또는 전술한 것의 조합); 적어도 하나의 실록산 기; 및 중합성 기(들)를 실록산 기(들)에 연결하는 하나 이상의 연결기(linking group)(이는 결합일 수 있음)를 포함할 수 있다. 실리콘-함유 성분은, 예를 들어, 1 내지 220개의 실록산 반복 단위를 함유할 수 있다. 실리콘-함유 성분은 또한 적어도 하나의 불소 원자를 함유할 수 있다. 실리콘 하이드로겔 렌즈는 코팅을 함유할 수 있고, 코팅은 기재와 동일하거나 상이한 재료일 수 있다.
실리콘 하이드로겔의 예에는 아쿠아필콘(acquafilcon), 아스모필콘(asmofilcon), 발라필콘(balafilcon), 콤필콘(comfilcon), 델레필콘(delefilcon), 엔필콘(enfilcon), 판필콘(fanfilcon), 포르모필콘(formofilcon), 갈리필콘(galyfilcon), 로트라필콘(lotrafilcon), 나라필콘(narafilcon), 리오필콘(riofilcon), 삼필콘(samfilcon), 세노필콘(senofilcon), 소모필콘(somofilcon) 및 스텐필콘(stenfilcon)을 비롯하여, 이들의 모든 변형뿐만 아니라, 미국 특허 제4,659,782호, 제4,659,783호, 제5,244,981호, 제5,314,960호, 제5,331,067호, 제5,371,147호, 제5,998,498호, 제6,087,415호, 제5,760,100호, 제5,776,999호, 제5,789,461호, 제5,849,811호, 제5,965,631호, 제6,367,929호, 제6,822,016호, 제6,867,245호, 제6,943,203호, 제7,247,692호, 제7,249,848호, 제7,553,880호, 제7,666,921호, 제7,786,185호, 제7,956,131호, 제8,022,158호, 제8,273,802호, 제8,399,538호, 제8,470,906호, 제8,450,387호, 제8,487,058호, 제8,507,577호, 제8,637,621호, 제8,703,891호, 제8,937,110호, 제8,937,111호, 제8,940,812호, 제9,056,878호, 제9,057,821호, 제9,125,808호, 제9,140,825호, 제9,156,934호, 제9,170,349호, 제9,244,196호, 제9,244,197호, 제9,260,544호, 제9,297,928호, 제9,297,929호뿐만 아니라, 국제특허 공개 WO 03/22321호, 국제특허 공개 WO 2008/061992호 및 미국 특허 출원 공개 제2010/0048847호에서 제조되는 것과 같은 실리콘 하이드로겔이 포함된다. 이들 특허는 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다.
"상호침투 중합체 네트워크(interpenetrating polymeric network)"는, 분자 규모로 적어도 부분적으로 인터레이싱되지만(interlaced) 서로 공유 결합되지 않으며, 화학 결합이 파괴되지 않는 한 분리될 수 없는 2개 이상의 네트워크를 포함한다. "반-상호침투(semi-interpenetrating) 중합체 네트워크"는 적어도 하나의 네트워크와 적어도 하나의 중합체 사이에서 분자 수준으로 일부 혼합되는 것을 특징으로 하는 하나 이상의 네트워크 및 하나 이상의 중합체를 포함한다. 상이한 중합체들의 혼합물은 "중합체 블렌드"이다. 반-상호침투 네트워크는 기술적으로는 중합체 블렌드이지만, 어떤 경우에는 중합체가 너무 얽혀서 쉽게 제거할 수 없다.
"반응성 성분"은 반응성 혼합물(하기에 정의됨)의 중합성 화합물(예를 들어, 단량체, 거대단량체, 올리고머, 예비중합체 및 가교결합제)뿐만 아니라, 중합 및 모든 워크-업(work-up) 단계(예를 들어, 추출 단계) 및 패키징 단계가 완료된 후에 생성된 중합체 네트워크에 실질적으로 남아 있도록 의도된 반응성 혼합물의 임의의 다른 성분이다. 반응성 성분은 공유 결합, 수소 결합, 정전기 상호작용, 상호침투 중합체 네트워크의 형성, 또는 임의의 다른 수단에 의해 중합체 네트워크에 보유될 수 있다. 일단 사용 중이면 중합체 네트워크로부터 방출되도록 의도되는 성분은 여전히 "반응성 성분"으로 간주된다. 예를 들어, 착용 동안 방출되도록 의도되는 콘택트 렌즈의 약제학적 또는 뉴트라슈티컬 성분은 "반응성 성분"으로 간주된다. 희석제와 같은 제조 공정 동안(예를 들어, 추출에 의해) 중합체 네트워크로부터 제거되도록 의도되는 성분은 "반응성 성분"이 아니다.
용어 "반응성 혼합물" 및 "반응성 단량체 혼합물"은 함께 혼합되어, 중합 조건에 놓일 때, 중합체 네트워크(예컨대, 통상적인 하이드로겔 또는 실리콘 하이드로겔)뿐만 아니라, 그로부터 제조된 콘택트 렌즈를 형성하는 성분들의 혼합물을 지칭한다. 반응성 혼합물은 반응성 성분, 예를 들어 단량체, 거대단량체, 예비중합체, 가교결합제 및 개시제, 첨가제, 예컨대 습윤제, 중합체, 염료, 광 흡수 화합물, 예컨대 UV 흡수제 및/또는 HEV 흡수제, 안료, 광변색성(photochromic) 화합물, 약제학적 화합물 및/또는 뉴트라슈티컬 화합물을 포함할 수 있으며, 이들 중 어느 것이나 중합성 또는 비-중합성일 수 있지만 생성되는 콘택트 렌즈 내에 보유될 수 있다. 반응성 혼합물은 또한 사용 전에 장치로부터 제거되도록 의도되는 다른 성분, 예를 들어 희석제를 함유할 수 있다. 제조되는 콘택트 렌즈 및 이의 의도된 용도에 기초하여 다양한 첨가제가 첨가될 수 있음이 이해될 것이다. 반응성 혼합물의 성분의 농도는 따라서, 희석제를 제외한, 반응성 혼합물 중의 모든 성분에 대한 중량%로 표현된다. 희석제가 사용되는 경우에, 그 농도는 (희석제를 포함한) 반응성 혼합물 중의 모든 성분들을 기준으로 하여 중량%로 표현된다.
용어 "실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈"는 적어도 하나의 실리콘-함유 화합물로부터 제조되는 하이드로겔 콘택트 렌즈를 지칭한다. 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 일반적으로 통상적인 하이드로겔과 비교하여 증가된 산소 투과도를 갖는다. 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈는 그들의 물 및 중합체 함량 둘 모두를 사용하여 산소를 눈에 투과시킨다.
용어 "다작용성"은 2개 이상의 중합성 기를 갖는 성분을 지칭한다. 용어 "일작용성"은 1개의 중합성 기를 갖는 성분을 지칭한다.
용어 "할로겐" 또는 "할로"는 불소, 염소, 브롬, 및 요오드를 나타낸다.
"알킬"은 지시된 개수의 탄소 원자를 함유하는 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 알킬 기를 지칭한다. 개수가 지시되어 있지 않은 경우, 알킬(알킬 상의 임의의 선택적인 치환체를 포함함)은 1 내지 16개의 탄소 원자를 함유할 수 있다. 바람직하게는, 알킬 기는 1 내지 10개의 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 8개의 탄소 원자, 대안적으로 1 내지 6개의 탄소 원자, 또는 대안적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유한다. 알킬의 예에는 메틸, 에틸, 프로필, 아이소프로필, 부틸, 아이소-, sec-및 tert-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 3-에틸부틸 등이 포함된다. 알킬 상의 치환체의 예에는 하이드록시, 아미노, 아미도, 옥사, 카르복시, 알킬 카르복시, 카르보닐, 알콕시, 티오알킬, 카르바메이트, 카르보네이트, 할로겐, 페닐, 벤질, 및 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 1개, 2개, 또는 3개의 기가 포함된다. "알킬렌"은 2가 알킬 기, 예컨대 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, 및 -CH2CH2CH2CH2-를 의미한다.
"할로알킬"은 상기에 정의된 바와 같은 알킬 기가 하나 이상의 할로겐 원자로 치환된 것을 지칭하며, 여기서 각각의 할로겐은 독립적으로 F, Cl, Br 또는 I이다. 바람직한 할로겐은 F이다. 바람직한 할로알킬 기는 1 내지 6개의 탄소, 더 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소, 그리고 더욱 더 바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소를 함유한다. "할로알킬"은 퍼할로알킬 기, 예컨대 -CF3- 또는 -CF2CF3-를 포함한다. "할로알킬렌"은 2가 할로알킬 기, 예컨대 -CH2CF2-를 의미한다.
"사이클로알킬"은 지시된 개수의 고리 탄소 원자를 함유하는 선택적으로 치환된 환형 탄화수소를 지칭한다. 개수가 지시되어 있지 않은 경우, 사이클로알킬은 3 내지 12개의 고리 탄소 원자를 함유할 수 있다. C3-C8 사이클로알킬 기, C3-C7 사이클로알킬, 더 바람직하게는 C4-C7 사이클로알킬, 그리고 더욱 더 바람직하게는 C5-C6 사이클로알킬이 바람직하다. 사이클로알킬의 예에는 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 사이클로옥틸이 포함된다. 사이클로알킬 상의 치환체의 예에는 알킬, 하이드록시, 아미노, 아미도, 옥사, 카르보닐, 알콕시, 티오알킬, 아미도, 카르바메이트, 카르보네이트, 할로, 페닐, 벤질, 및 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 1개, 2개, 또는 3개의 기가 포함된다. "사이클로알킬렌"은 2가 사이클로알킬 기, 예컨대 1,2-사이클로헥실렌, 1,3-사이클로헥실렌, 또는 1,4-사이클로헥실렌을 의미한다.
"헤테로사이클로알킬"은 상기에 정의된 바와 같은 사이클로알킬 고리 또는 고리 시스템 내의 적어도 하나의 고리 탄소가 질소, 산소, 및 황으로부터 선택되는 헤테로원자로 대체된 것을 지칭한다. 헤테로사이클로알킬 고리는 선택적으로 다른 헤테로사이클로알킬 고리 및/또는 비방향족 탄화수소 고리 및/또는 페닐 고리에 융합되거나 또는 다른 방식으로 부착된다. 바람직한 헤테로사이클로알킬 기는 5 내지 7개의 구성원을 갖는다. 더 바람직한 헤테로사이클로알킬 기는 5 또는 6개의 구성원을 갖는다. 헤테로사이클로알킬렌은 2가 헤테로사이클로알킬 기를 의미한다.
"아릴"은 적어도 하나의 방향족 고리를 함유하는 선택적으로 치환된 방향족 탄화수소 고리 시스템을 지칭한다. 아릴 기는 지시된 개수의 고리 탄소 원자를 함유한다. 개수가 지시되어 있지 않은 경우, 아릴은 6 내지 14개의 고리 탄소 원자를 함유할 수 있다. 방향족 고리는 선택적으로 다른 방향족 탄화수소 고리 또는 비방향족 탄화수소 고리에 융합되거나 다른 방식으로 부착될 수 있다. 아릴 기의 예에는 페닐, 나프틸, 및 바이페닐이 포함된다. 아릴 기의 바람직한 예에는 페닐이 포함된다. 아릴 상의 치환체의 예에는 알킬, 하이드록시, 아미노, 아미도, 옥사, 카르복시, 알킬 카르복시, 카르보닐, 알콕시, 티오알킬, 카르바메이트, 카르보네이트, 할로, 페닐, 벤질, 및 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 1개, 2개, 또는 3개의 기가 포함된다. "아릴렌"은 2가 아릴 기, 예를 들어 1,2-페닐렌, 1,3-페닐렌, 또는 1,4-페닐렌을 의미한다.
"헤테로아릴"은 상기에 정의된 바와 같은 아릴 고리 또는 고리 시스템 내의 적어도 하나의 고리 탄소 원자가 질소, 산소, 및 황으로부터 선택되는 헤테로원자로 대체된 것을 지칭한다. 헤테로아릴 고리는 하나 이상의 헤테로아릴 고리, 방향족 또는 비방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로사이클로알킬 고리에 융합되거나 다른 방식으로 부착될 수 있다. 헤테로아릴 기의 예에는 피리딜, 푸릴, 및 티에닐이 포함된다. "헤테로아릴렌"은 2가 헤테로아릴 기를 의미한다.
"알콕시"는 산소 가교를 통해 모 분자 모이어티에 부착된 알킬 기를 지칭한다. 알콕시 기의 예에는, 예를 들어 메톡시, 에톡시, 프로폭시 및 아이소프로폭시가 포함된다. "티오알킬"은 황 가교를 통해 모 분자에 부착된 알킬 기를 의미한다. 티오알킬 기의 예에는, 예를 들어 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오 및 아이소-프로필티오가 포함된다. "아릴옥시"는 산소 가교를 통해 모 분자 모이어티에 부착된 아릴 기를 지칭한다. 예에는 페녹시가 포함된다. "환형 알콕시"는 산소 가교를 통해 모 모이어티에 부착된 사이클로알킬 기를 의미한다.
"알킬아민"은 -NH 가교를 통해 모 분자 모이어티에 부착된 알킬 기를 지칭한다. 알킬렌아민은 2가 알킬아민 기, 예컨대 -CH2CH2NH-를 의미한다.
"실록사닐"은 적어도 하나의 Si-O-Si 결합을 갖는 구조를 지칭한다. 따라서, 예를 들어, 실록사닐 기는 적어도 하나의 Si-O-Si 기(즉, 실록산 기)를 갖는 기를 의미하며, 실록사닐 화합물은 적어도 하나의 Si-O-Si 기를 갖는 화합물을 의미한다. "실록사닐"은 단량체 구조(예를 들어, Si-O-Si)뿐만 아니라 올리고머/중합체 구조(예를 들어, -[Si-O]n-, 여기서 n은 2 이상임)를 포함한다. 실록사닐 기 내의 각각의 규소 원자는 독립적으로 선택된 RA 기(여기서, RA는 화학식 A의 선택사항 (b) 내지 (i)에 정의된 바와 같음)로 치환되어 그들의 원자가를 완성한다.
"실릴"은 화학식 R3Si-의 구조를 지칭하고, "실록시"는 화학식 R3Si-O-의 구조를 지칭하며, 여기서 실릴 또는 실록시 내의 각각의 R은 독립적으로 트라이메틸실록시, C1-C8 알킬(바람직하게는 C1-C3 알킬, 더 바람직하게는 에틸 또는 메틸), 및 C3-C8 사이클로알킬로부터 선택된다.
"알킬렌옥시"는 일반 화학식 -(알킬렌-O)p- 또는 -(O-알킬렌)p-의 기를 지칭하며, 여기서 알킬렌은 상기에 정의된 바와 같으며, p는 1 내지 200, 또는 1 내지 100, 또는 1 내지 50, 또는 1 내지 25, 또는 1 내지 20, 또는 1 내지 10이며, 각각의 알킬렌은 독립적으로, 하이드록실, 할로(예를 들어, 플루오로), 아미노, 아미도, 에테르, 카르보닐, 카르복실, 및 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된다. p가 1 초과인 경우, 각각의 알킬렌은 동일하거나 상이할 수 있고, 알킬렌옥시는 블록 또는 랜덤 배치일 수 있다. 알킬렌옥시가 분자 내에서 말단 기를 형성할 때, 알킬렌옥시의 종결 말단은, 예를 들어 하이드록시 또는 알콕시(예를 들어, HO-[CH2CH2O]p- 또는 CH3O-[CH2CH2O]p-)일 수 있다. 알킬렌옥시의 예에는 폴리에틸렌옥시, 폴리프로필렌옥시, 폴리부틸렌옥시, 및 폴리(에틸렌옥시-코-프로필렌옥시)가 포함된다.
"옥사알킬렌"은 상기에 정의된 바와 같은 알킬렌 기 내의 하나 이상의 인접하지 않은 CH2 기가 산소 원자로 치환된 것, 예컨대 -CH2CH2OCH(CH3)CH2-를 지칭한다. "티아알킬렌"은 상기에 정의된 바와 같은 알킬렌 기 내의 하나 이상의 인접하지 않은 CH2 기가 황 원자로 치환된 것, 예컨대 -CH2CH2SCH(CH3)CH2-를 지칭한다.
용어 "연결기"는 중합성 기를 모 분자에 연결하는 모이어티를 지칭한다. 연결기는, 그것이 일부가 되는 화합물과 상용성이고, 화합물의 중합을 바람직하지 않게 방해하지 않으며, 중합 조건 하에서뿐만 아니라 최종 생성물의 처리 및 저장을 위한 조건 하에서도 안정적인 임의의 모이어티일 수 있다. 예를 들어, 연결기는 결합일 수 있거나, 또는 그것은 하나 이상의 알킬렌, 할로알킬렌, 아미드, 아민, 알킬렌아민, 카르바메이트, 에스테르(-CO2-), 아릴렌, 헤테로아릴렌, 사이클로알킬렌, 헤테로사이클로알킬렌, 알킬렌옥시, 옥사알킬렌, 티아알킬렌, 할로알킬렌옥시(하나 이상의 할로 기로 치환된 알킬렌옥시, 예를 들어 -OCF2-, -OCF2CF2-, -OCF2CH2-), 실록사닐, 알킬렌실록사닐, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 연결기는 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있다. 적합한 치환기는 알킬, 할로(예를 들어, 플루오로), 하이드록실, HO-알킬렌옥시, MeO-알킬렌옥시, 실록사닐, 실록시, 실록시-알킬렌옥시-, 실록시-알킬렌-알킬렌옥시-(여기서는 하나 초과의 알킬렌옥시 기가 존재할 수 있고, 알킬렌 및 알킬렌옥시 내의 각각의 메틸렌은 독립적으로 하이드록실로 선택적으로 치환됨), 에테르, 아민, 카르보닐, 카르바메이트, 및 이들의 조합으로부터 독립적으로 선택되는 것들을 포함할 수 있다. 연결기는 또한 (연결기가 연결된 중합성 기에 더하여) 중합성 기, 예를 들어 (메트)아크릴레이트로 치환될 수 있다.
바람직한 연결기는 C1-C8 알킬렌(바람직하게는 C2-C6 알킬렌) 및 C1-C8 옥사알킬렌(바람직하게는 C2-C6 옥사알킬렌)을 포함하며, 이들 각각은 하이드록실 및 실록시로부터 독립적으로 선택되는 1개 또는 2개의 기로 선택적으로 치환된다. 바람직한 연결기는 또한 카르복실레이트, 아미드, C1-C8 알킬렌-카르복실레이트-C1-C8 알킬렌, 또는 C1-C8 알킬렌-아미드-C1-C8 알킬렌을 포함한다.
연결기가 전술된 바와 같은 모이어티들의 조합(예를 들어, 알킬렌과 사이클로알킬렌)으로 구성될 때, 모이어티들은 임의의 순서로 존재할 수 있다. 예를 들어, 하기 화학식 A에서, L이 -알킬렌-사이클로알킬렌-인 것으로 표시되면, Rg-L은 Rg-알킬렌-사이클로알킬렌- 또는 Rg-사이클로알킬렌-알킬렌-일 수 있다. 그럼에도 불구하고, 나열 순서는 연결기가 부착되어 있는 말단 중합성 기(Rg 또는 Pg)로부터 시작하여 화합물에 모이어티들이 출현하는 바람직한 순서를 나타낸다. 예를 들어, 화학식 A에서, L이 알킬렌-사이클로알킬렌-인 것으로 지시되어 있는 경우, Rg-L은 바람직하게는 Rg-알킬렌-사이클로알킬렌이다.
용어 "광 흡수 화합물"은 가시 스펙트럼 내의(예를 들어, 380 내지 780 nm 범위의) 광을 흡수하는 화학 물질을 지칭한다. "고 에너지 방사선 흡수제", "UV/HEV 흡수제" 또는 "고 에너지 광 흡수 화합물"은 다양한 파장의 자외선, 고 에너지 가시광선, 또는 둘 모두를 흡수하는 화학 물질이다. 소정 파장의 광을 흡수하는 재료의 능력은 이의 UV/Vis 투과 또는 흡광도 스펙트럼을 측정함으로써 결정될 수 있다.
용어 "고 에너지 가시광 흡수", "HEV 광 흡수" 또는 유사한 용어는, 예를 들어 400 내지 450 nm의 범위에서, 렌즈를 통한 고 에너지 가시광의 하나 이상의 파장의 투과를 제한하는 콘택트 렌즈를 지칭한다. 소정 파장의 광을 흡수하는 재료의 능력은 이의 UV/Vis 투과 스펙트럼을 측정함으로써 결정될 수 있다. 특정 파장에서 흡수를 나타내지 않는 재료는 그 파장에서 실질적으로 100% 투과율을 나타낼 것이다. 역으로, 특정 파장에서 완전히 흡수하는 재료는 그 파장에서 실질적으로 0%의 투과율을 나타낼 것이다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 콘택트 렌즈의 투과량을 특정 파장 범위에 걸친 백분율로서 나타내는 경우, 콘택트 렌즈는 그 범위에 걸친 모든 파장에서의 퍼센트 투과율을 나타내는 것으로 이해되어야 한다. 다른 한편, "평균 투과율"에 대한 언급은 식별된 범위에 걸쳐 1 nm 증분의 퍼센트 투과율의 평균으로서 계산될 수 있다.
용어 "감광성"은 발색단(바람직하게는 HEV 광 흡수 발색단)을 함유하는 콘택트 렌즈가 400 내지 450 nm의 파장 범위에 걸쳐 2% 이상의 평균 투과율 변화에 의해 입증되는 바와 같은 광열화를 나타냄을 의미한다. 다양한 노출 방법이 사용될 수 있다. 광 노출의 바람직한 방법은 문헌[the International Conference on Harmonisation (ICH) of Technical Requirements for Registration of Pharmaceuticals for Human Use guideline, Q1B Photostability Testing of New Drug Substances and Products, published on November 1996]에 기재된 것이다. 바람직하게는, 노출은, 바람직하게는 25℃/Amb RH에서 제어되는 광안정성 챔버에서, 1.5192 x 106 룩스 시간의 추정 조도 노출(estimated illuminance exposure)(노출 시간 168.8 시간) 및 259.4 와트시/m2의 추정 자외선 조사 노출(estimated ultraviolet irradiation exposure)(노출 시간 16.2 시간)을 갖는 옵션(Option) 2 광원을 사용하여 ICH 광안정성 가이드라인 하에서 수행된다. 노출 후, 샘플의 UV/Vis 스펙트럼이 수집되고, 노출로부터 보호된 샘플의 스펙트럼과 비교된다. 예로서, 본 발명에 따른 감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈는, 전술한 바와 같은 ICH 가이드라인 Q1B 조건(때때로, 본 명세서에서 "ICH 가이드라인 Q1B" 또는 "Q1B 조건"으로 단축됨) 하에서 광에 노출된 후, 400 내지 450 nm의 파장 범위에 걸친 그의 평균 투과율이 2% 이상, 또는 5% 이상, 또는 7% 이상, 또는 10% 이상의 변화를 나타낸다. 그러한 변화는 (지시된 파장 범위에 걸쳐) 광 노출이 된 평균 투과율과 광 노출이 되지 않은 평균 투과율 사이의 차이의 절대값으로서 계산될 수 있다. 본 발명에 따른 감광성 발색단은 바람직하게는 광변색성이 아니다(광변색성 재료는 광의 특정 강도 및 파장에 노출 시에 일반적으로 가역적으로 어두워진다).
용어 "광안정화", "광안정화된" 또는 유사한 표현은, 본 명세서에 기재된 바와 같이, 감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈가 광열화에 대해 보호되어, 보호의 부재 하에 나타나는 것보다, 전술한 바와 같은 ICH 가이드라인 Q1B 조건 하에서의 노출 후에, 400 내지 450 nm의 파장 범위에 걸친 평균 투과율의 더 적은 변화를 나타냄을 의미한다.
용어 "활성 파장"은 퍼센트 투과율이 그 파장에서 85% 이하인 재료의 UV/Vis 스펙트럼에서의 파장을 의미한다.
용어 "1차 패키지"는 렌즈 착용자에 의한 사용을 위한 콘택트 렌즈를 직접 수용하는 패키지를 지칭한다. 1차 패키지는, 예를 들어, 바이알일 수 있거나, 또는 라미네이팅된 포일 또는 커버로 밀봉된 쉘 또는 베이스 부분을 포함하는 블리스터 패키지일 수 있다. 전형적으로, 1차 패키지는 소량의 패키징 용액 중에 하나의 콘택트 렌즈를 수용할 수 있다.
"2차 패키지"는 전형적으로 1차 패키지가 수용되는 외부 패키지이다. 이는, 예를 들어 카톤(carton)일 수 있다. 2차 패키지는 콘택트 렌즈 패키징 용액과 직접 접촉하지 않는다는 점에서 2차 패키지는 1차 패키지와 상이하다. 2차 패키지는 전형적으로 다수의 1차 패키지를 수용할 수 있지만, 하나의 1차 패키지를 수용하는 2차 패키지가 또한 고려된다.
달리 나타내지 않는 한, 비, 백분율, 부 등은 중량 기준이다.
달리 나타내지 않는 한, 예를 들어 "2부터 10까지" 또는 "2 내지 10"에서와 같은 수치 범위는 그 범위를 한정하는 숫자(예를 들어, 2 및 10)를 포함한다.
상기에 언급된 바와 같이, 본 발명은 250 내지 400 나노미터의 적어도 하나의 활성 파장 및 400 내지 450 나노미터의 적어도 하나의 활성 파장을 갖는 감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈; 및 콘택트 렌즈를 둘러싸는 패키지를 포함하는 콘택트 렌즈 시스템을 제공하며, 패키지는 각각의 활성 파장에서 투과율이 99% 이하이다.
소프트 콘택트 렌즈, 하드 콘택트 렌즈, 강성 가스 투과성(rigid gas permeable, RGP) 콘택트 렌즈, 및 하이브리드 콘택트 렌즈를 포함하는 임의의 유형의 콘택트 렌즈가 본 발명의 콘택트 렌즈 시스템에 사용될 수 있다. 바람직하게는, 콘택트 렌즈는 소프트 하이드로겔 콘택트 렌즈(통상적인 하이드로겔 또는 실리콘 하이드로겔)이다.
콘택트 렌즈는 250 내지 400 나노미터의 적어도 하나의 활성 파장(상기에 정의된 바와 같음) 및 400 내지 450 nm의 적어도 하나의 활성 파장을 갖는 감광성 발색단을 함유한다. 바람직하게는, 400 내지 450 nm의 적어도 하나의 활성 파장은 400 내지 425 nm, 또는 400 내지 420 nm, 또는 400 내지 415 nm, 또는 400 내지 410 nm의 적어도 하나의 활성 파장을 포함한다. 더 바람직하게는, 400 내지 450 nm의 적어도 하나의 활성 파장은 400 내지 410 nm이다. 추가로 바람직하게는, 400 내지 410 nm 범위에 걸친 모든 파장에서의 투과율은 50% 이하, 또는 30% 이하, 또는 20% 이하, 또는 18% 이하, 또는 15% 이하이다.
감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈는 일반적으로 콘택트 렌즈의 제조에 적합한 하나 이상의 단량체(본 명세서에서 장치 형성 단량체 또는 하이드로겔 형성 단량체로도 지칭됨), 및 선택적인 성분을 함유하는 반응성 혼합물의 자유 라디칼 중합에 의해 제조될 수 있다. 반응성 혼합물은 감광성 발색단을 중합성 단량체로서 포함할 수 있으며, 따라서 렌즈 내의 그의 공유 혼입을 초래할 수 있거나, 또는 비-중합성 첨가제로서 존재할 수 있다. 예를 들어, 발색단을 렌즈 상에 코팅의 일부로서 도포하는 것(이 경우에, 발색단은 중합성 또는 비-중합성일 수 있음)을 포함하는, 렌즈 내에 감광성 발색단을 혼입시키는 다른 방법이 사용될 수 있다.
바람직하게는, 감광성 발색단은 반응성 혼합물 내에 중합성 단량체로서 도입된다. 그러한 중합성 발색단은 전형적으로 단량체가 콘택트 렌즈 내에 공유 혼입되게 하는 중합성 치환체를 포함한다. 본 발명의 감광성 및 활성 파장 요건을 충족시키는 임의의 감광성 발색단이 사용될 수 있다. 예시적인 화합물에는, 본 명세서에 참고로 포함된, 2019년 4월 30일자로 출원된 공계류 중인 미국 특허 출원 제16/398,722호에 기재된 것들과 같은, 중합성 기를 함유하는 알콕시 아닐린 유도체가 포함된다. 그러한 화합물의 구체적인 예는 2-(4-아세틸-3-아미노-2,6-다이메톡시페녹시)에틸 메타크릴레이트이다. 추가의 예시적인 감광성 발색단에는, 예를 들어, 본 명세서에 참고로 포함된, 2019년 8월 22일자로 출원된 미국 특허 출원 제16/548,204호에 기재된 것들과 같은 테트라하이드로나프탈레닐 유도체가 포함된다. 그러한 화합물의 구체적인 예는 2-((1-아미노-8-옥소-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-일)옥시)에틸 메타크릴레이트이다.
상기에 언급된 바와 같이, 콘택트 렌즈를 형성하기 위한 반응성 혼합물은 하나 이상의 장치 형성 단량체 (및 이 단계에서 혼입되는 경우, 선택적으로 감광성 발색단)를 함유한다. 소프트 콘택트 렌즈에 적합한 장치 형성 단량체의 예에는 친수성 성분, 소수성 성분, 및/또는 실리콘-함유 성분 중 하나 이상이 포함된다. 반응성 혼합물은 습윤제, 예를 들어 폴리아미드, 가교결합제, UV 흡수 화합물, 및 추가의 성분, 예컨대 희석제 및 개시제를 포함하지만 이로 한정되지 않는 다른 재료를 함유할 수 있다.
반응성 혼합물에 존재할 수 있는 친수성 단량체의 적합한 패밀리의 예에는 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 비닐 에테르, (메트)아크릴아미드, N-비닐 락탐, N-비닐 아미드, N-비닐 이미드, N-비닐 우레아, O-비닐 카르바메이트, O-비닐 카르보네이트, 다른 친수성 비닐 화합물, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
친수성 (메트)아크릴레이트 및 (메트)아크릴아미드 단량체의 비제한적인 예에는 하기가 포함된다: 아크릴아미드, N-아이소프로필 아크릴아미드, N,N-다이메틸아미노프로필 (메트)아크릴아미드, N,N-다이메틸 아크릴아미드(DMA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA), 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2,3-다이하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트, N-(2-하이드록시에틸) (메트)아크릴아미드, N,N-비스(2-하이드록시에틸) (메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시프로필) (메트)아크릴아미드, N,N-비스(2-하이드록시프로필) (메트)아크릴아미드, N-(3-하이드록시프로필) (메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시부틸) (메트)아크릴아미드, N-(3-하이드록시부틸) (메트)아크릴아미드, N-(4-하이드록시부틸) (메트)아크릴아미드, 2-아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 3-아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 2-아미노프로필 (메트)아크릴레이트, N-2-아미노에틸 (메트)아크릴아미드, N-3-아미노프로필 (메트)아크릴아미드, N-2-아미노프로필 (메트)아크릴아미드, N,N-비스-2-아미노에틸 (메트)아크릴아미드, N,N-비스-3-아미노프로필 (메트)아크릴아미드, N,N-비스-2-아미노프로필 (메트)아크릴아미드, 글리세롤 메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 모노메타크릴레이트, (메트)아크릴산, 비닐 아세테이트, 아크릴로니트릴, 및 이들의 혼합물.
친수성 단량체는 또한 이온성일 수 있으며, 이에는 음이온성, 양이온성, 쯔비터 이온, 베타인, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 그러한 하전된 단량체의 비제한적인 예에는 (메트)아크릴산, N-[(에테닐옥시)카르보닐]-β-알라닌(VINAL), 3-아크릴아미도프로판산(ACA1), 5-아크릴아미도펜탄산(ACA2), 3-아크릴아미도-3-메틸부탄산(AMBA), 2-(메타크릴로일옥시)에틸 트라이메틸암모늄 클로라이드(Q 염 또는 METAC), 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산(AMPS), 1-프로판아미늄, N-(2-카르복시에틸)-N,N-다이메틸-3-[(1-옥소-2-프로펜-1-일)아미노]-, 내염(CBT), 1-프로판아미늄, N,N-다이메틸-N-[3-[(1-옥소-2-프로펜-1-일)아미노]프로필]-3-설포-, 내염(SBT), 3,5-다이옥사-8-아자-4-포스파운데크-10-엔-1-아미늄, 4-하이드록시-N,N,N-트라이메틸-9-옥소-, 내염, 4-옥사이드(9CI)(PBT), 2-메타크릴로일옥시에틸 포스포릴콜린, 3-(다이메틸(4-비닐벤질)암모니오)프로판-1-설포네이트(DMVBAPS), 3-((3-아크릴아미도프로필)다이메틸암모니오)프로판-1-설포네이트(AMPDAPS), 3-((3-메타크릴아미도프로필)다이메틸암모니오)프로판-1-설포네이트(MAMPDAPS), 3-((3-(아크릴로일옥시)프로필)다이메틸암모니오)프로판-1-설포네이트(APDAPS), 및 메타크릴로일옥시)프로필)다이메틸암모니오)프로판-1-설포네이트(MAPDAPS)가 포함된다.
친수성 N-비닐 락탐 및 N-비닐 아미드 단량체의 비제한적인 예에는 하기가 포함된다: N-비닐 피롤리돈(NVP), N-비닐-2-피페리돈, N-비닐-2-카프로락탐, N-비닐-3-메틸-2-카프로락탐, N-비닐-3-메틸-2-피페리돈, N-비닐-4-메틸-2-피페리돈, N-비닐-4-메틸-2-카프로락탐, N-비닐-3-에틸-2-피롤리돈, N-비닐-4,5-다이메틸-2-피롤리돈, N-비닐 아세트아미드(NVA), N-비닐-N-메틸아세트아미드(VMA), N-비닐-N-에틸 아세트아미드, N-비닐-N-에틸 포름아미드, N-비닐 포름아미드, N-비닐-N-메틸프로피온아미드, N-비닐-N-메틸-2-메틸프로피온아미드, N-비닐-2-메틸프로피온아미드, N-비닐-N,N'-다이메틸우레아, 1-메틸-3-메틸렌-2-피롤리돈, 1-메틸-5-메틸렌-2-피롤리돈, 5-메틸-3-메틸렌-2-피롤리돈; 1-에틸-5-메틸렌-2-피롤리돈, N-메틸-3-메틸렌-2-피롤리돈, 5-에틸-3-메틸렌-2-피롤리돈, 1-N-프로필-3-메틸렌-2-피롤리돈, 1-N-프로필-5-메틸렌-2-피롤리돈, 1-아이소프로필-3-메틸렌-2-피롤리돈, 1-아이소프로필-5-메틸렌-2-피롤리돈, N-비닐-N-에틸 아세트아미드, N-비닐-N-에틸 포름아미드, N-비닐 포름아미드, N-비닐 아이소프로필아미드, N-비닐 카프로락탐, N-비닐이미다졸, 및 이들의 혼합물.
친수성 O-비닐 카르바메이트 및 O-비닐 카르보네이트 단량체의 비제한적인 예에는 N-2-하이드록시에틸 비닐 카르바메이트 및 N-카르복시-ㅯ-알라닌 N-비닐 에스테르가 포함된다. 친수성 비닐 카르보네이트 또는 비닐 카르바메이트 단량체의 추가의 예가 미국 특허 제5,070,215호에 개시되어 있다. 친수성 옥사졸론 단량체가 미국 특허 제4,910,277호에 기재되어 있다.
다른 친수성 비닐 화합물은 에틸렌 글리콜 비닐 에테르(EGVE), 다이(에틸렌 글리콜) 비닐 에테르(DEGVE), 알릴 알코올, 및 2-에틸 옥사졸린을 포함한다.
친수성 단량체는 또한 선형 또는 분지형 폴리(에틸렌 글리콜), 폴리(프로필렌 글리콜)의 거대단량체 또는 예비중합체, 또는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 통계학적 랜덤 또는 블록 공중합체일 수 있으며, 이들은 (메트)아크릴레이트, 스티렌, 비닐 에테르, (메트)아크릴아미드, N-비닐아미드 등과 같은 중합성 모이어티를 갖는다. 이러한 폴리에테르의 거대단량체는 하나의 중합성 기를 가지며; 예비중합체는 2개 이상의 중합성 기를 가질 수 있다.
본 발명의 바람직한 친수성 단량체는 DMA, NVP, HEMA, VMA, NVA, 및 이들의 혼합물이다. 바람직한 친수성 단량체는 DMA와 HEMA의 혼합물을 포함한다. 다른 적합한 친수성 단량체가 당업자에게 명백할 것이다.
일반적으로, 반응성 단량체 혼합물에 존재하는 친수성 단량체의 양에 대한 특별한 제한은 없다. 친수성 단량체의 양은 생성된 하이드로겔의 원하는 특성(수분 함량, 투명도, 습윤성, 단백질 흡수량 등을 포함함)에 기초하여 선택될 수 있다. 습윤성은 접촉각에 의해 측정될 수 있으며, 바람직한 접촉각은 약 100° 미만, 약 80° 미만, 및 약 60° 미만이다. 친수성 단량체는 반응성 단량체 혼합물 중의 반응성 성분의 총 중량을 기준으로, 예를 들어 약 0.1 내지 약 100 중량%, 대안적으로 약 1 내지 약 80 중량% 범위, 대안적으로 약 5 내지 약 65 중량%, 대안적으로 약 40 내지 약 60 중량% 범위 또는 대안적으로 약 55 내지 약 60 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
반응성 혼합물에 존재할 수 있는 실리콘-함유 성분은 전형적으로 하나 이상의 중합성 화합물을 포함하며, 각각의 화합물은 독립적으로 적어도 하나의 중합성 기, 적어도 하나의 실록산 기, 및 중합성 기(들)를 실록산 기(들)에 연결하는 하나 이상의 연결기를 포함한다. 실리콘-함유 성분은, 예를 들어 1 내지 220개의 실록산 반복 단위, 예컨대 하기에 정의된 기를 함유할 수 있다. 실리콘-함유 성분은 또한 적어도 하나의 불소 원자를 함유할 수 있다.
실리콘-함유 성분은 상기에 정의된 하나 이상의 중합성 기; 하나 이상의 선택적으로 반복되는 실록산 단위; 및 중합성 기를 실록산 단위에 연결하는 하나 이상의 연결기를 포함할 수 있다. 실리콘-함유 성분은 독립적으로 (메트)아크릴레이트, 스티릴, 비닐 에테르, (메트)아크릴아미드, N-비닐 락탐, N-비닐아미드, O-비닐카르바메이트, O-비닐카르보네이트, 비닐 기, 또는 전술한 것의 혼합물인 하나 이상의 중합성 기; 하나 이상의 선택적으로 반복되는 실록산 단위; 및 중합성 기를 실록산 단위에 연결하는 하나 이상의 연결기를 포함할 수 있다.
실리콘-함유 성분은 독립적으로 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, N-비닐 락탐, N-비닐아미드, 스티릴, 또는 전술한 것의 혼합물인 하나 이상의 중합성 기; 하나 이상의 선택적으로 반복되는 실록산 단위; 및 중합성 기를 실록산 단위에 연결하는 하나 이상의 연결기를 포함할 수 있다.
실리콘-함유 성분은 독립적으로 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, 또는 전술한 것의 혼합물인 하나 이상의 중합성 기; 하나 이상의 선택적으로 반복되는 실록산 단위; 및 중합성 기를 실록산 단위에 연결하는 하나 이상의 연결기를 포함할 수 있다.
실리콘-함유 성분은 하나 이상의 화학식 A의 중합성 화합물을 포함할 수 있다:
[화학식 A]
Figure pct00001
(상기 식에서,
적어도 하나의 RA는 화학식 Rg-L-의 기(여기서, Rg는 중합성 기이고, L은 연결기임)이고, 나머지 RA는 각각 독립적으로
(a) Rg-L-,
(b) 하나 이상의 하이드록시, 아미노, 아미도, 옥사, 카르복시, 알킬 카르복시, 카르보닐, 알콕시, 아미도, 카르바메이트, 카르보네이트, 할로, 페닐, 벤질, 또는 이들의 조합으로 선택적으로 치환된 C1-C16 알킬,
(c) 하나 이상의 알킬, 하이드록시, 아미노, 아미도, 옥사, 카르보닐, 알콕시, 아미도, 카르바메이트, 카르보네이트, 할로, 페닐, 벤질, 또는 이들의 조합으로 선택적으로 치환된 C3-C12 사이클로알킬,
(d) 하나 이상의 알킬, 하이드록시, 아미노, 아미도, 옥사, 카르복시, 알킬 카르복시, 카르보닐, 알콕시, 아미도, 카르바메이트, 카르보네이트, 할로, 페닐, 벤질, 또는 이들의 조합으로 선택적으로 치환된 C6-C14 아릴 기,
(e) 할로,
(f) 알콕시, 환형 알콕시, 또는 아릴옥시,
(g) 실록시,
(h) 알킬렌옥시-알킬 또는 알콕시-알킬렌옥시-알킬, 예컨대 폴리에틸렌옥시알킬, 폴리프로필렌옥시알킬, 또는 폴리(에틸렌옥시-코-프로필렌옥시알킬), 또는
(i) 알킬, 알콕시, 하이드록시, 아미노, 옥사, 카르복시, 알킬 카르복시, 알콕시, 아미도, 카르바메이트, 할로 또는 이들의 조합으로 선택적으로 치환된 1 내지 100개의 실록산 반복 단위를 포함하는 1가 실록산 사슬이고;
n은 0 내지 500 또는 0 내지 200, 또는 0 내지 100, 또는 0 내지 20이며, 여기서 n이 0 이외의 것일 때, n은 언급된 값과 동일한 모드를 갖는 분포인 것으로 이해된다. n이 2 이상일 때, SiO 단위는 동일하거나 상이한 RA 치환체를 가질 수 있으며, 상이한 RA 치환체가 존재하는 경우, n개의 기는 랜덤 또는 블록 배치일 수 있다.
화학식 A에서, 3개의 RA는 각각 중합성 기를 포함할 수 있거나, 대안적으로 2개의 RA는 각각 중합성 기를 포함할 수 있거나, 또는 대안적으로 하나의 RA는 중합성 기를 포함할 수 있다.
본 발명에 사용하기에 적합한 실리콘-함유 성분의 예에는 표 A에 열거된 화합물이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 표 A의 화합물이 폴리실록산 기를 함유하는 경우, 이러한 화합물 내의 SiO 반복 단위의 수는, 달리 명시되지 않는 한, 바람직하게는 3 내지 100, 더욱 바람직하게는 3 내지 40 또는 더욱 더 바람직하게는 3 내지 20이다.
[표 A]
Figure pct00002
Figure pct00003
적합한 실리콘-함유 성분의 추가의 비제한적인 예가 표 B에 열거되어 있다. 달리 나타내지 않는 한, 적용가능한 경우 j2는 바람직하게는 1 내지 100, 더 바람직하게는 3 내지 40, 또는 더욱 더 바람직하게는 3 내지 15이다. j1 및 j2를 함유하는 화합물에서, j1과 j2의 합은 바람직하게는 2 내지 100, 더 바람직하게는 3 내지 40, 또는 더욱 더 바람직하게는 3 내지 15이다.
[표 B]
Figure pct00004
Figure pct00005
실리콘-함유 성분들의 혼합물이 사용될 수 있다. 예로서, 적합한 혼합물에는 상이한 분자량을 갖는 모노-(2-하이드록시-3-메타크릴옥시프로필옥시)-프로필 종결된 모노-n-부틸 종결된 폴리다이메틸실록산(OH-mPDMS)의 혼합물, 예컨대 4 및 15개의 SiO 반복 단위를 함유하는 OH-mPDMS의 혼합물; 실리콘계 가교결합제와 함께 상이한 분자량을 갖는 OH-mPDMS(예를 들어, 4 및 15개의 반복 SiO 반복 단위를 함유함)의 혼합물, 예컨대 비스-3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필 폴리다이메틸실록산(ac-PDMS); 2-하이드록시-3-[3-메틸-3,3-다이(트라이메틸실록시)실릴프로폭시]-프로필 메타크릴레이트(SiMAA)와 모노-메타크릴옥시프로필 종결된 모노-n-부틸 종결된 폴리다이메틸실록산(mPDMS), 예컨대 mPDMS 1000의 혼합물이 포함될 수 있지만 이로 한정되지 않는다.
본 발명에 사용하기 위한 실리콘-함유 성분은 평균 분자량이 약 400 내지 약 4000 달톤일 수 있다.
실리콘-함유 성분(들)은 (희석제를 제외한) 반응성 혼합물의 모든 반응성 성분을 기준으로 최대 약 95 중량%, 또는 약 10 내지 약 80 중량%, 또는 약 20 내지 약 70 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
반응성 혼합물은 습윤제로서 적어도 하나의 폴리아미드를 포함할 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "폴리아미드"는 아미드 기를 함유하는 반복 단위를 포함하는 중합체 및 공중합체를 지칭한다. 폴리아미드는 환형 아미드 기, 비환형 아미드 기 및 이들의 조합을 포함할 수 있으며, 당업자에게 공지된 임의의 폴리아미드일 수 있다. 비환형 폴리아미드는 펜던트 비환형 아미드 기를 포함하며 하이드록실 기와 회합할 수 있다. 환형 폴리아미드는 환형 아미드 기를 포함하며 하이드록실 기와 회합할 수 있다.
적합한 비환형 폴리아미드의 예에는 화학식 G1 및 화학식 G2의 반복 단위를 포함하는 중합체 및 공중합체가 포함된다:
[화학식 G1]
Figure pct00006
[화학식 G2]
Figure pct00007
상기 식에서, X는 직접 결합, -(CO)-, 또는 -(CONHR44)-이며, 여기서 R44는 C1 내지 C3 알킬 기이고; R40은 H, 직선형 또는 분지형의 치환 또는 비치환된 C1 내지 C4 알킬 기로부터 선택되고; R41은 H, 직선형 또는 분지형의 치환 또는 비치환된 C1 내지 C4 알킬 기, 최대 2개의 탄소 원자를 갖는 아미노 기, 최대 4개의 탄소 원자를 갖는 아미드 기, 및 최대 2개의 탄소 기를 갖는 알콕시 기로부터 선택되고; R42는 H, 직선형 또는 분지형의 치환 또는 비치환된 C1 내지 C4 알킬 기; 또는 메틸, 에톡시, 하이드록시에틸, 및 하이드록시메틸로부터 선택되고; R43은 H, 직선형 또는 분지형의 치환 또는 비치환된 C1 내지 C4 알킬 기; 또는 메틸, 에톡시, 하이드록시에틸, 및 하이드록시메틸로부터 선택되고; R40 및 R41 내의 탄소 원자수는 합하여 8 이하(7, 6, 5, 4, 3, 또는 그 이하를 포함함)이고; R42 및 R43 내의 탄소 원자수는 합하여 8 이하(7, 6, 5, 4, 3, 또는 그 이하를 포함함)이다. R40 및 R41 내의 탄소 원자수는 합하여 6 이하 또는 4 이하일 수 있다. R42 및 R43 내의 탄소 원자수는 합하여 6 이하일 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 치환된 알킬 기에는 아민, 아미드, 에테르, 하이드록실, 카르보닐 또는 카르복시 기 또는 이들의 조합으로 치환된 알킬 기가 포함된다.
R40 및 R41은 독립적으로 H, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C2 알킬 기로부터 선택될 수 있다. X는 직접 결합일 수 있고, R40 및 R41은 독립적으로 H, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C2 알킬 기로부터 선택될 수 있다. R42 및 R43은 독립적으로 H, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C2 알킬 기, 메틸, 에톡시, 하이드록시에틸, 및 하이드록시메틸로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 비환형 폴리아미드는 대부분의 화학식 LV 또는 화학식 LVI의 반복 단위를 포함할 수 있거나, 또는 비환형 폴리아미드는 적어도 50 몰%(적어도 70 몰% 및 적어도 80 몰%를 포함함)의 화학식 G 또는 화학식 G1의 반복 단위를 포함할 수 있다. 화학식 G 및 화학식 G1의 반복 단위의 구체적인 예에는 N-비닐-N-메틸아세트아미드, N-비닐아세트아미드, N-비닐-N-메틸프로피온아미드, N-비닐-N-메틸-2-메틸프로피온아미드, N-비닐-2-메틸-프로피온아미드, N-비닐-N,N'-다이메틸우레아, N, N-다이메틸아크릴아미드, 메타크릴아미드 및 화학식 G2 및 화학식 G3의 비환형 아미드로부터 유도되는 반복 단위가 포함된다:
[화학식 G2]
Figure pct00008
[화학식 G3]
Figure pct00009
환형 폴리아미드를 형성하는 데 사용될 수 있는 적합한 환형 아미드의 예에는 α-락탐, β-락탐, γ-락탐, δ-락탐, 및 ε-락탐이 포함된다. 적합한 환형 폴리아미드의 예에는 화학식 G4의 반복 단위를 포함하는 중합체 및 공중합체가 포함된다:
[화학식 G4]
Figure pct00010
상기 식에서, R45는 수소 원자 또는 메틸 기이고; f는 1 내지 10의 수이고; X는 직접 결합, -(CO)-, 또는 -(CONHR46)-이며, 여기서 R46은 C1 내지 C3 알킬 기이다. 화학식 LIX에서, f는 8 이하(7, 6, 5, 4, 3, 2, 또는 1을 포함함)일 수 있다. 화학식 G4에서, f는 6 이하(5, 4, 3, 2, 또는 1을 포함함)일 수 있다. 화학식 G4에서, f는 2 내지 8(2, 3, 4, 5, 6, 7, 또는 8을 포함함)일 수 있다. 화학식 LIX에서, f는 2 또는 3일 수 있다. X가 직접 결합인 경우, f는 2일 수 있다. 그러한 경우에, 환형 폴리아미드는 폴리비닐피롤리돈(PVP)일 수 있다.
본 발명의 환형 폴리아미드는 50 몰% 이상의 화학식 G4의 반복 단위를 포함할 수 있거나, 또는 환형 폴리아미드는 적어도 50 몰%(적어도 70 몰%, 및 적어도 80 몰%를 포함함)의 화학식 G4의 반복 단위를 포함할 수 있다.
폴리아미드는 또한 환형 및 비환형 아미드 둘 모두의 반복 단위를 포함하는 공중합체일 수 있다. 추가의 반복 단위는 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 알킬 (메트)아크릴레이트, 다른 친수성 단량체 및 실록산 치환된 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 단량체로부터 형성될 수 있다. 적합한 친수성 단량체로서 열거된 단량체들 중 임의의 것이 추가의 반복 단위를 형성하기 위해 공단량체로서 사용될 수 있다. 폴리아미드를 형성하는 데 사용될 수 있는 추가의 단량체의 구체적인 예에는 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 아크릴로니트릴, 하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트 및 하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 다이하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노(메트)아크릴레이트 등 및 이들의 혼합물이 포함된다. 이온성 단량체가 또한 포함될 수 있다. 이온성 단량체의 예에는 (메트)아크릴산, N-[(에테닐옥시)카르보닐]-β-알라닌(VINAL, CAS #148969-96-4), 3-아크릴아미도프로판산(ACA1), 5-아크릴아미도펜탄산(ACA2), 3-아크릴아미도-3-메틸부탄산(AMBA), 2-(메타크릴로일옥시)에틸 트라이메틸암모늄 클로라이드(Q 염 또는 METAC), 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산(AMPS), 1-프로판아미늄, N-(2-카르복시에틸)-N,N-다이메틸-3-[(1-옥소-2-프로펜-1-일)아미노]-, 내염(CBT, 카르복시베타인; CAS 79704-35-1), 1-프로판아미늄, N,N-다이메틸-N-[3-[(1-옥소-2-프로펜-1-일)아미노]프로필]-3-설포-, 내염(SBT, 설포베타인, CAS 80293-60-3), 3,5-다이옥사-8-아자-4-포스파운데크-10-엔-1-아미늄, 4-하이드록시-N,N,N-트라이메틸-9-옥소-, 내염, 4-옥사이드(9CI)(PBT, 포스포베타인, CAS 163674-35-9, 2-메타크릴로일옥시에틸 포스포릴콜린, 3-(다이메틸(4-비닐벤질)암모니오)프로판-1-설포네이트(DMVBAPS), 3-((3-아크릴아미도프로필)다이메틸암모니오)프로판-1-설포네이트(AMPDAPS), 3-((3-메타크릴아미도프로필)다이메틸암모니오)프로판-1-설포네이트(MAMPDAPS), 3-((3-(아크릴로일옥시)프로필)다이메틸암모니오)프로판-1-설포네이트(APDAPS), 메타크릴로일옥시)프로필)다이메틸암모니오)프로판-1-설포네이트(MAPDAPS)가 포함된다.
반응성 단량체 혼합물은 비환형 폴리아미드 및 환형 폴리아미드 둘 모두 또는 이들의 공중합체를 포함할 수 있다. 비환형 폴리아미드는 본 명세서에 기재된 비환형 폴리아미드 또는 이들의 공중합체 중 임의의 것일 수 있으며, 환형 폴리아미드는 본 명세서에 기재된 환형 폴리아미드 또는 이들의 공중합체 중 임의의 것일 수 있다. 폴리아미드는 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리비닐메틸아세트아미드(PVMA), 폴리다이메틸아크릴아미드(PDMA), 폴리비닐아세트아미드(PNVA), 폴리(하이드록시에틸 (메트)아크릴아미드), 폴리아크릴아미드, 및 이들의 공중합체 및 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 폴리아미드는 PVP(예를 들어, PVP K90)와 PVMA(예를 들어, Mw가 약 570 KDa임)의 혼합물일 수 있다.
반응성 혼합물 내의 모든 폴리아미드의 총량은 1 중량% 내지 약 35 중량%의 범위(약 1 중량% 내지 약 15 중량%의 범위, 및 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 범위를 포함함)일 수 있으며, 이는 모든 경우에, 반응성 단량체 혼합물의 반응성 성분들의 총 중량을 기준으로 한다.
이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 실리콘 하이드로겔과 함께 사용될 때, 폴리아미드는 내부 습윤제로서 작용한다. 본 발명의 폴리아미드는 비-중합성일 수 있으며, 이 경우에 반-상호침투 네트워크로서 실리콘 하이드로겔 내에 혼입된다. 폴리아미드는 실리콘 하이드로겔 내에 포획되거나 물리적으로 보유된다. 대안적으로, 본 발명의 폴리아미드는, 예를 들어 폴리아미드 거대단량체 또는 예비중합체로서 중합가능할 수 있으며, 이러한 경우에 실리콘 하이드로겔 내로 공유적으로 혼입된다. 중합성 및 비-중합성 폴리아미드의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
폴리아미드가 반응성 단량체 혼합물 내에 혼입되는 경우, 폴리아미드는 중량 평균 분자량이 100,000 달톤 이상; 약 150,000 달톤 초과; 약 150,000 달톤 내지 약 2,000,000 달톤; 약 300,000 달톤 내지 약 1,800,000 달톤일 수 있다. 반응성 단량체 혼합물과 상용성인 경우, 더 높은 분자량의 폴리아미드가 사용될 수 있다.
가교결합 단량체, 다작용성 거대단량체, 및 예비중합체로도 지칭되는 하나 이상의 가교결합제를 반응성 혼합물에 첨가하는 것이 일반적으로 바람직하다. 가교결합제는, 실리콘-함유 및 실리콘-비함유 가교결합제를 포함하여, 이작용성 가교결합제, 삼작용성 가교결합제, 사작용성 가교결합제, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 실리콘-비함유 가교결합제는 하기를 포함한다: 에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트(EGDMA), 테트라에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트(TEGDMA), 트라이메틸올프로판 트라이메타크릴레이트(TMPTMA), 트라이알릴 시아누레이트(TAC), 글리세롤 트라이메타크릴레이트, 메타크릴옥시에틸 비닐카르보네이트(HEMAVc), 알릴메타크릴레이트, 메틸렌 비스아크릴아미드(MBA), 및 폴리에틸렌 글리콜 다이메타크릴레이트(여기서, 폴리에틸렌 글리콜은 분자량이 최대 약 5000 달톤임). 가교결합제는 통상적인 양으로, 예를 들어 반응성 혼합물 중의 반응성 화합물 100 그램당 약 0.000415 내지 약 0.0156 몰로 사용된다. 대안적으로, 친수성 단량체 및/또는 실리콘-함유 성분이 분자 설계에 의해 또는 불순물로 인해 다작용성인 경우, 반응성 혼합물에 대한 가교결합제의 첨가는 선택적이다. 가교결합제로 작용할 수 있으며 존재하는 경우 추가의 가교결합제를 반응성 혼합물에 첨가할 필요가 없는 친수성 단량체 및 거대단량체의 예에는 (메트)아크릴레이트 및 (메트)아크릴아미드 말단 캡핑된 폴리에테르가 포함된다. 다른 가교결합제가 당업자에게 알려져 있을 것이며, 본 발명의 실리콘 하이드로겔을 제조하는 데 사용될 수 있다.
제형 중의 다른 반응성 성분 중 하나 이상과 유사한 반응성을 갖는 가교결합제를 선택하는 것이 바람직할 수 있다. 일부 경우에, 생성되는 실리콘 하이드로겔의 일부 물리적, 기계적 또는 생물학적 특성을 제어하기 위하여 상이한 반응성을 갖는 가교결합제의 혼합물을 선택하는 것이 바람직할 수 있다. 실리콘 하이드로겔의 구조 및 모폴로지는 또한 사용되는 희석제(들) 및 경화 조건에 의해 영향을 받을 수 있다.
모듈러스를 추가로 증가시키고 인장 강도를 유지하기 위해 거대단량체, 가교결합제, 및 예비중합체를 포함하는 다작용성 실리콘-함유 성분이 또한 포함될 수 있다. 실리콘 함유 가교결합제는 단독으로 또는 다른 가교결합제와 조합하여 사용될 수 있다. 가교결합제로서 작용할 수 있으며, 존재할 경우 가교결합 단량체를 반응성 혼합물에 첨가할 필요가 없는 실리콘 함유 성분의 예는 α,ω-비스메타크릴옥시프로필 폴리다이메틸실록산을 포함한다. 다른 예는 비스-3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필 폴리다이메틸실록산(ac-PDMS)이다.
강성 화학 구조 및 자유 라디칼 중합을 겪는 중합성 기를 갖는 가교결합제가 또한 사용될 수 있다. 적합한 강성 구조의 비제한적인 예에는 페닐 및 벤질 고리를 포함하는 가교결합제, 예를 들어 1,4-페닐렌 다이아크릴레이트, 1,4-페닐렌 다이메타크릴레이트, 2,2-비스(4-메타크릴옥시페닐)-프로판, 2,2-비스[4-(2-아크릴옥시에톡시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-(2-하이드록시-3-메타크릴옥시프로폭시)페닐]프로판, 및 4-비닐벤질 메타크릴레이트, 및 이들의 조합이 포함된다. 강성 가교결합제는, 모든 반응성 성분들의 총 중량을 기준으로, 약 0.5 내지 약 15, 또는 2 내지 10, 3 내지 7의 양으로 포함될 수 있다. 본 발명의 실리콘 하이드로겔의 물리적 특성 및 기계적 특성은 반응성 혼합물 중의 성분들을 조정함으로써 특정 용도에 대해 최적화될 수 있다.
상기에 언급된 바와 같이, 반응성 혼합물은, 희석제, 개시제, UV 흡수제, 가시광 흡수제, 광변색성 화합물, 약제, 뉴트라슈티컬, 항미생물성 물질, 틴트, 안료, 공중합성 염료, 비-중합성 염료, 이형제, 및 이들의 조합과 같은, 그러나 이로 한정되지 않는 추가의 성분을 함유할 수 있다. 바람직하게는, 반응성 혼합물은 렌즈에 UV 흡수 특성을 부여하는 화합물을 함유할 수 있다. 적합한 UV 흡수 화합물은 당업계에 공지되어 있으며, 벤조페논, 벤조트라이아졸, 트라이아진, 치환된 아크릴로니트릴, 살리실산 유도체, 벤조산 유도체, 신남산 유도체, 칼콘 유도체, 디프논 유도체, 크로톤산 유도체, 또는 이들의 임의의 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않는 여러 부류에 속한다. UV 흡수 화합물의 바람직한 부류는 벤조트라이아졸, 예를 들어 노르블록(Norbloc)(2-(2'-하이드록시-5-메타크릴릴옥시에틸페닐)-2H-벤조트라이아졸)이다.
실리콘 하이드로겔 반응성 혼합물에 적합한 희석제의 부류는 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알코올, 1차 아민으로부터 유도되는 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 아미드, 및 8 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 카르복실산을 포함한다. 희석제는 1차, 2차, 및 3차 알코올일 수 있다.
일반적으로 반응성 성분은 반응성 혼합물을 형성하도록 희석제 중에서 혼합된다. 적합한 희석제는 당업계에 공지되어 있다. 실리콘 하이드로겔의 경우, 적합한 희석제는 국제특허 공개 WO 03/022321호 및 미국 특허 제6020445호에 개시되어 있으며, 이의 개시 내용은 본 명세서에 참고로 포함된다.
실리콘 하이드로겔 반응성 혼합물에 적합한 희석제의 부류는 2 내지 20개의 탄소를 갖는 알코올, 1차 아민으로부터 유도되는 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 아미드, 및 8 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 카르복실산을 포함한다. 1차 및 3차 알코올이 사용될 수 있다. 바람직한 부류는 5 내지 20개의 탄소를 갖는 알코올 및 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 카르복실산을 포함한다.
사용될 수 있는 구체적인 희석제는 1-에톡시-2-프로판올, 다이아이소프로필아미노에탄올, 아이소프로판올, 3,7-다이메틸-3-옥탄올, 1-데칸올, 1-도데칸올, 1-옥탄올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, 1-헥산올, 2-헥산올, 2-옥탄올, 3-메틸-3-펜탄올, tert-아밀 알코올, tert-부탄올, 2-부탄올, 1-부탄올, 2-메틸-2-펜탄올, 2-프로판올, 1-프로판올, 에탄올, 2-에틸-1-부탄올, (3-아세톡시-2-하이드록시프로필옥시)프로필비스(트라이메틸실록시) 메틸실란, 1-tert-부톡시-2-프로판올, 3,3-다이메틸-2-부탄올, tert-부톡시에탄올, 2-옥틸-1-도데칸올, 데칸산, 옥탄산, 도데칸산, 2-(다이아이소프로필아미노)에탄올, 이들의 혼합물 등을 포함한다. 아미드 희석제의 예에는 N,N-다이메틸 프로피온아미드 및 다이메틸 아세트아미드가 포함된다.
바람직한 희석제는 3,7-다이메틸-3-옥탄올, 1-도데칸올, 1-데칸올, 1-옥탄올, 1-펜탄올, 1-헥산올, 2-헥산올, 2-옥탄올, 3-메틸-3-펜탄올, 2-펜탄올, t-아밀 알코올, tert-부탄올, 2-부탄올, 1-부탄올, 2-메틸-2-펜탄올, 2-에틸-1-부탄올, 에탄올, 3,3-다이메틸-2-부탄올, 2-옥틸-1-도데칸올, 데칸산, 옥탄산, 도데칸산, 이들의 혼합물 등을 포함한다.
더 바람직한 희석제는 3,7-다이메틸-3-옥탄올, 1-도데칸올, 1-데칸올, 1-옥탄올, 1-펜탄올, 1-헥산올, 2-헥산올, 2-옥탄올, 1-도데칸올, 3-메틸-3-펜탄올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, t-아밀 알코올, tert-부탄올, 2-부탄올, 1-부탄올, 2-메틸-2-펜탄올, 2-에틸-1-부탄올, 3,3-다이메틸-2-부탄올, 2-옥틸-1-도데칸올, 이들의 혼합물 등을 포함한다.
희석제가 존재하는 경우, 일반적으로, 존재하는 희석제의 양에 대한 특별한 제한은 없다. 희석제가 사용되는 경우, 희석제는 반응성 혼합물(반응성 화합물 및 비반응성 화합물을 포함함)의 총 중량을 기준으로 약 2 내지 약 70 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있으며, 이에는 약 5 내지 약 50 중량%의 범위, 및 약 15 내지 약 40 중량%의 범위가 포함된다. 희석제들의 혼합물이 사용될 수 있다.
중합 개시제가 반응성 혼합물에 사용될 수 있다. 중합 개시제는, 예를 들어, 적절한 승온에서 자유 라디칼을 발생시키는 라우로릴 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, 아이소프로필 퍼카르보네이트, 아조비스아이소부티로니트릴 등과, 광개시제 시스템, 예를 들어 방향족 알파-하이드록시 케톤, 알콕시옥시벤조인, 아세토페논, 아실포스핀 옥사이드, 비스아실포스핀 옥사이드, 및 3차 아민 + 다이케톤, 이들의 혼합물 등 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 광개시제의 예시적인 예는 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)-2,4-4-트라이메틸펜틸 포스핀 옥사이드(DMBAPO), 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)-페닐 포스핀 옥사이드(이르가큐어(Irgacure) 819), 2,4,6-트라이메틸벤질다이페닐 포스핀 옥사이드 및 2,4,6-트라이메틸벤조일 다이페닐포스핀 옥사이드, 벤조인 메틸 에스테르, 및 캄퍼퀴논과 에틸 4-(N,N-다이메틸아미노)벤조에이트의 조합이다.
(네덜란드 소재의 IGM 레진스 B.V.(IGM Resins B.V.)로부터) 시판되는 가시광 개시제 시스템은 이르가큐어(등록상표) 819, 이르가큐어(등록상표) 1700, 이르가큐어(등록상표) 1800, 이르가큐어(등록상표) 819, 이르가큐어(등록상표) 1850 및 루크린(Lucrin)(등록상표) TPO 개시제를 포함한다. (IGM 레진스 B.V.로부터) 시판되는 UV 광개시제는 다로큐르(Darocur)(등록상표) 1173 및 다로큐르(등록상표) 2959를 포함한다. 사용될 수 있는 이들 및 다른 광개시제가 문헌[Volume III, Photoinitiators for Free Radical Cationic & Anionic Photopolymerization, 2nd Edition by J. V. Crivello & K. Dietliker; edited by G. Bradley; John Wiley and Sons; New York; 1998]에 개시되어 있다. 개시제는 반응성 혼합물의 광중합을 개시하기에 효과적인 양, 예를 들어 반응성 단량체 혼합물 100 부당 약 0.1 내지 약 2 중량부로 반응성 혼합물에 사용된다. 반응성 혼합물의 중합은 사용되는 중합 개시제에 따라 적절한 선택되는 열 또는 가시광 또는 자외광 또는 다른 수단을 사용하여 개시될 수 있다. 대안적으로, 개시는 광개시제 없이 e-빔을 사용하여 수행될 수 있다. 그러나, 광개시제가 사용되는 경우, 바람직한 개시제는 비스아실포스핀 옥사이드, 예컨대 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)-페닐 포스핀 옥사이드(이르가큐어(등록상표) 819) 또는 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤과 비스(2,6-다이메톡시벤조일)-2,4-4-트라이메틸펜틸 포스핀 옥사이드(DMBAPO)의 조합이다.
본 발명의 감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈는 바람직하게는 HEV 광의 투과를 제한한다. 따라서, 감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈는, 예를 들어 400 내지 409 nm의 파장 범위에 걸쳐 광의 0% 내지 70%를 투과시킬 수 있다. 400 내지 409 nm에 걸친 콘택트 렌즈의 투과율은 1% 이상, 또는 2% 이상 또는 3% 이상일 수 있다. 400 내지 409 nm에 걸친 콘택트 렌즈의 투과율은 60% 이하, 또는 50% 이하, 또는 40% 이하, 또는 30% 이하, 또는 25% 이하일 수 있다.
감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈는 410 내지 424 nm의 파장 범위에 걸쳐 광의 10% 내지 95%를 투과시킬 수 있다. 410 내지 424 nm에서 콘택트 렌즈의 투과율은 30% 이상일 수 있다. 410 내지 424 nm에 걸친 콘택트 렌즈의 투과율은 85% 이하, 또는 75% 이하일 수 있다.
감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈는 425 내지 449 nm의 파장 범위에 걸쳐 광의 40% 이상을 투과시킬 수 있다. 425 내지 449 nm에 걸친 콘택트 렌즈의 투과율은 50% 이상일 수 있다.
감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈는 450 내지 800 nm의 파장에 걸쳐 광의 80% 이상을 투과시킬 수 있다. 450 내지 800 nm에 걸친 콘택트 렌즈의 투과율은 90% 이상일 수 있다.
감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈는 280 내지 399 nm의 파장 범위에 걸쳐 광의 45% 이하를 투과시킬 수 있다. 280 내지 399 nm에 걸친 콘택트 렌즈의 투과율은 35% 이하, 또는 25% 이하, 또는 20% 이하, 또는 10% 이하, 또는 5% 이하일 수 있다. 스펙트럼의 UV 범위에서의 투과는 렌즈 내에 UV 필터링 화합물, 예를 들어 노르블록과 같은 벤조트라이아졸 화합물을 포함시킴으로써 달성될 수 있다.
바람직하게는, 콘택트 렌즈 내의 감광성 발색단은 비-광변색성이다.
감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈에 더하여, 본 발명의 콘택트 렌즈 시스템은 콘택트 렌즈를 둘러싸는 패키지를 또한 포함한다. 패키지는 감광성 발색단에 의해 나타나는 각각의 활성 파장에서 99% 이하의 투과율을 갖는다. 패키지는 1차 패키지 또는 2차 패키지일 수 있다.
본 발명의 렌즈 시스템에 사용하기 위한 패키지는 광열화로부터 콘택트 렌즈 내의 감광성 발색단을 보호한다. 패키지에 의해 제공되는 보호는 완전할 수 있거나(따라서 감광성 발색단은 패키지 내에 있는 동안 광열화를 나타내지 않거나 매우 제한적으로 나타내거나) 또는 부분적일 수 있다(감광성 발색단이 부분적으로 광열화될 수 있지만, 패키지의 부재 시에 발생하는 것과 동일한 정도는 아니다). 따라서, 감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈는 패키지에 의해 광안정화된다.
본 발명의 패키지는 감광성 발색단의 모든 활성 파장에서 광을 적어도 부분적으로 차단함으로써 감광성 발색단을 보호한다. 패키지에 의한 차단은 활성 파장에서의 패키지의 퍼센트 투과율의 관점에서 기술될 수 있다. 본 발명의 패키지는 각각의 활성 파장에서 99% 이하, 대안적으로 80% 이하, 또는 대안적으로 50% 이하의 퍼센트 투과율을 갖는다. 바람직하게는, 각각의 활성 파장에서의 패키지의 퍼센트 투과율은 동일한 활성 파장에서의 감광성 발색단의 퍼센트 투과율과 동일하거나 그보다 작다.
다양한 기술이 활성 파장에서 원하는 퍼센트 투과율을 나타내는 패키지를 제공하는 데 사용될 수 있다. 예를 들어, 패키지는 그 자신의 광 흡수 화합물을 함유할 수 있다. 광 흡수 화합물은, 예를 들어, 콘택트 렌즈의 감광성 발색단과 동일한 화학 구조의 발색단을 가질 수 있다. 그러나, 바람직하게는, 패키지는 콘택트 렌즈의 발색단보다 덜 감광성인 발색단을 이용한다. 패키지에 사용하기 위한 발색단 화합물의 예시적인 부류는 본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 출원 공개 제20190271798호에 기재된 바와 같은 티오잔텐 유도체를 포함한다. 그러한 광 흡수 화합물의 구체적인 예는 2-(2-시아노-2-(9H-티오잔텐-9-일리덴)아세트아미도)에틸 메타크릴레이트이다. 광 흡수 화합물은, 예를 들어 패키지를 제조하는 데 사용되는 다른 재료와 공중합 또는 배합함으로써, 또는 패키지의 하나 또는 둘 모두의 표면에 도포되는 코팅 내에 이를 포함시킴으로써, 다수의 방식으로 패키지에 포함될 수 있다.
하이드로겔의 경화 및 렌즈의 제조
반응성 혼합물은 진탕 또는 교반과 같은 당업계에 공지된 임의의 방법에 의해 형성될 수 있으며, 공지된 방법에 의해 중합체 물품 또는 장치를 형성하는 데 사용될 수 있다. 반응성 성분은 희석제와 함께 또는 희석제 없이 혼합되어 반응성 혼합물을 형성한다.
예를 들어, 콘택트 렌즈는 반응성 성분들, 및, 선택적으로, 희석제(들)를 중합 개시제와 혼합하고 적절한 조건에 의해 경화시켜 생성물을 형성하고, 후속하여 이 생성물을 선반가공(lathing), 절단 등에 의해 적절한 형상으로 성형함으로써 제조될 수 있다. 대안적으로, 반응성 혼합물은 주형 내에 배치될 수 있고, 후속하여 적절한 물품으로 경화될 수 있다.
통상적인 또는 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈와 같은 성형된 콘택트 렌즈를 제조하는 방법은, 반응성 단량체 혼합물을 제조하는 단계; 반응성 단량체 혼합물을 제1 주형 상에 전달하는 단계; 반응성 단량체 혼합물로 충전된 제1 주형 상부에 제2 주형을 배치하는 단계; 및 자유 라디칼 공중합에 의해 반응성 단량체 혼합물을 경화시켜, 콘택트 렌즈 형태의 하이드로겔을 형성하는 단계를 포함할 수 있다.
반응성 혼합물은 스핀캐스팅(spincasting) 및 정적 캐스팅(static casting)을 비롯한, 콘택트 렌즈 제조 시 반응성 혼합물을 성형하기 위한 임의의 공지 방법을 통해 경화될 수 있다. 스핀캐스팅 방법은 미국 특허 제3,408,429호 및 미국 특허 제3,660,545호에 개시되어 있으며, 정적 캐스팅 방법은 미국 특허 제4,113,224호 및 미국 특허 제4,197,266호에 개시되어 있다. 본 발명의 콘택트 렌즈는 하이드로겔의 직접 성형에 의해 형성될 수 있는데, 이는 경제적이며, 수화된 렌즈의 최종 형상에 대한 정밀한 제어를 가능하게 한다. 이러한 방법의 경우, 반응성 혼합물은 원하는 최종 하이드로겔의 형상을 갖는 주형 내에 배치되고, 단량체들이 중합되게 하는 조건이 반응성 혼합물에 가해져 원하는 최종 제품에 근사한 형상으로 중합체를 생성한다.
경화 후, 렌즈에서 추출을 거쳐서 미반응 성분을 제거하고 렌즈 주형으로부터 렌즈를 이형시킬 수 있다. 추출은 종래의 추출 유체, 즉 알코올과 같은 유기 용매를 이용하여 이루어지거나, 또는 수용액을 이용하여 추출될 수 있다.
수용액은 물을 포함하는 용액이다. 본 발명의 수용액은 적어도 약 20 중량%의 물, 또는 적어도 약 50 중량%의 물, 또는 적어도 약 70 중량%의 물 또는 적어도 약 95 중량%의 물을 포함할 수 있다. 수용액은 또한 추가의 수용성 화합물, 예컨대 무기 염 또는 이형제, 습윤제, 슬립제(slip agent), 약제학적 화합물 및 뉴트라슈티컬 화합물, 이들의 조합 등을 포함할 수 있다. 이형제는, 물과 배합될 때 주형으로부터 콘택트 렌즈를 이형시키는 데 필요한 시간을, 이형제를 포함하지 않는 수용액을 이용하여 그러한 렌즈를 이형시키는 데 필요한 시간에 비하여, 감소시키는 화합물 또는 화합물들의 혼합물이다. 수용액은 특별한 취급, 예컨대 정제, 재순환 또는 특별한 처분 절차를 필요로 하지 않을 수 있다.
추출은, 예를 들어 수용액 중에 렌즈를 침지하거나 수용액의 유동에 렌즈를 노출시킴으로써 달성될 수 있다. 추출은 또한, 예를 들어, 수용액을 가열하는 것; 수용액을 교반하는 것; 렌즈의 이형을 야기하기에 충분한 수준으로 수용액 중 이형 보조제의 수준을 증가시키는 것; 렌즈의 기계적 또는 초음파 교반; 및 렌즈로부터의 미반응 성분의 적절한 제거를 촉진하기에 충분한 수준으로 수용액에 적어도 하나의 침출 또는 추출 보조제를 혼입하는 것을 포함할 수 있다. 전술한 것들은 열, 교반 또는 둘 모두를 가하면서 또는 가하지 않고서, 배치(batch) 공정 또는 연속 공정으로 수행될 수 있다.
침출 및 이형을 용이하게 하기 위해 물리적 교반의 적용이 요구될 수 있다. 예를 들어, 렌즈가 부착되는 렌즈 주형 부분을 수용액 내에서 진동시킬 수 있거나 앞뒤로 움직이게 할 수 있다. 다른 방법은 수용액을 통한 초음파를 포함할 수 있다.
렌즈는 공지된 방법에 의해 1차 패키지 내에 배치 및 밀봉될 수 있다. 렌즈는 오토클레이빙(autoclaving)과 같은 그러나 이로 한정되지 않는 공지 수단에 의해 살균될 수 있다. 이어서, 그의 1차 패키지 내의 완성된 렌즈는 2차 패키지 내에 배치될 수 있다. 1차 패키지 내의 일 군의 렌즈가 동일한 2차 패키지 내에 배치될 수 있다.
상기에 나타낸 바와 같이, 바람직한 콘택트 렌즈는 소프트 하이드로겔 콘택트 렌즈이다. 본 명세서에 기재된 투과 파장 및 백분율은 공지된 방법을 사용하여 다양한 두께의 렌즈에 대해 측정될 수 있다. 예로서, 소프트 콘택트 렌즈에서 투과 스펙트럼을 측정하기에 바람직한 중심 두께는 70 내지 100 마이크로미터일 수 있다. 전형적으로, 투과 측정은 예를 들어, 4 nm 기기 슬릿 폭을 사용하여 렌즈의 중심에서 이루어질 수 있다.
상기에 논의된 바와 같이, 본 발명은 감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈 및 콘택트 렌즈를 둘러싸는 패키지를 포함하는 콘택트 렌즈 시스템을 제공한다. 패키지는, 그렇지 않으면 발색단을 광열화시킬 수 있는 광의 파장을 적어도 부분적으로 차단한다. 따라서, 패키지는 감광성 발색단을 광열화에 대해 안정화시킬 수 있다. 유리하게는, 패키지는, 발색단을 보호하면서, 다른 파장의 광을 투과할 수 있으며, 따라서 패키지의 내용물이 예를 들어 육안에 및/또는 렌즈 제조 공정 동안 사용되는 시험 장비에 가시적으로 되게 한다.
본 발명의 추가의 이점은 패키지가 차단하는 광의 양을 변화시킴으로써 패키지에 의해 제공되는 보호 수준을 조절할 수 있다는 것이다. 이로 인해 제조자는 그의 제품의 저장 수명을 더 잘 제어 및 조절할 수 있다. 긴 저장 수명을 필요로 하지 않는 제품은, 그렇지 않으면 발색단을 광열화시킬 수 있는 광을 단지 부분적으로만 차단하는 패키지 내에 수용될 수 있다. 반면에, 더 긴 저장 수명이 요구되는 경우, 그렇지 않으면 발색단을 광열화시킬 수 있는 파장의 더 큰 차단을 제공하는 패키지가 사용될 수 있다. 더 긴 저장 수명은 예를 들어 제품 폐기물 감소로 이어질 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에서의 패키지의 사용은 감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈를 보호하여, ICH 가이드라인 Q1B 하에서 광에 노출된 후에, 렌즈는 400 내지 450 nm의 파장 범위에 걸친 그의 평균 투과율이 40% 미만, 또는 35% 이하, 또는 30% 이하, 또는 10% 이하, 또는 7% 이하, 또는 5% 이하, 또는 2% 이하, 또는 0.5% 이하의 변화를 나타낸다. 그러한 변화는 ICH 가이드라인 Q1B 하에서 노출된 렌즈 대비 광 노출로부터 보호된 렌즈의 (400 내지 450 nm 파장 범위에 걸친) 평균 투과율 사이의 차이의 절대값으로서 계산될 수 있다.
본 발명에 따른 콘택트 렌즈는 또한 하기 특성을 나타낼 수 있다. 모든 값은 "약"으로 시작되고, 장치는 열거된 특성들의 임의의 조합을 가질 수 있다. 특성은 예를 들어, 본 명세서에 참고로 포함된 미국 사전 허가 공보 US20180037690호에 기재된 바와 같은 당업자에게 공지된 방법에 의해 결정될 수 있다.
물 농도%: 20% 이상 또는 25% 이상 80% 이하 또는 70% 이하
탁도(haze): 30% 이하, 또는 10% 이하
전진 동적 접촉각(빌헬미 플레이트 방법(Wilhelmy plate method)): 100° 이하 또는 80° 이하; 또는 50° 이하
인장 모듈러스(psi): 120 이하, 또는 80 내지 120
산소 투과도 (Dk, 배러(barrer)): 80 이상, 또는 100 이상, 또는 150 이상 또는 200 이상
파단 신율: 100 이상
이온성 규소 하이드로겔의 경우, (상기에 언급된 것들에 더하여) 하기의 특성들이 또한 바람직할 수 있다:
라이소자임 흡수량(㎍/렌즈): 100 이상, 또는 150 이상, 또는 500 이상, 또는 700 이상
폴리쿼터늄 1(PQ1) 흡수율(%): 15 이하, 또는 10 이하, 또는 5 이하
이제 본 발명의 일부 실시 형태를 하기 실시예에서 상세히 설명할 것이다.
실시예
실시예 1: 시험 렌즈 제조
단량체 및 첨가제를 형성하는 다른 장치에 더하여, 반응성 혼합물의 모든 반응성 성분들의 총합을 기준으로 2 중량%의 2-(4-아세틸-3-아미노-2,6-다이메톡시페녹시)에틸 메타크릴레이트를 함유하는 반응성 혼합물의 중합/성형에 의해 세노필콘 A(UV 흡수 화합물이 없음)에 기초한 시험 콘택트 렌즈를 제조하였다. 생성된 시험 렌즈를 70:30 아이소프로필 알코올:물 중에서 실온에서 렌즈 주형으로부터 이형시키고, 70:30 아이소프로필 알코올:물 중에서 수화시킨 후, 표준 붕산염 완충제 패킹 용액 내로 옮겼다. 이어서, 시험 렌즈를 패킹 용액 중에서 30분 동안 오토클레이빙한 후에, 표준 패킹 용액이 담긴 열-밀봉된 콘택트 렌즈 블리스터 내에서 장기간 저장하였다.
캐리 6000 애질런트 테크놀로지즈(Cary 6000 Agilent Technologies) UV-VIS-NIR 분광계를 사용하여 콘택트 렌즈의 광 투과율을 특성화하였다. 표준 붕산염 완충 패킹 용액을 여과하여, 스펙트럼 수집에 부정적인 영향을 줄 수 있는 임의의 입자를 제거한다. 렌즈를 대략 6 mm x 12 mm의 개구 치수를 갖는 렌즈 홀더 내에 장착한 후에, 10 mm 경로 길이를 갖는 석영 분광 광도계 큐벳(45 mm x 12.2 mm) 내에 조립체를 삽입하였다. 렌즈 홀더 내에 콘택트 렌즈가 없는 기준 셀에 대한 대응(matching) 조립체를 제조한다. 실시예 1의 시험 렌즈의 UV/Vis 스펙트럼이 도 1에 나타나 있다.
전술된 발색단을 함유하는 렌즈를 광에 장기간 노출시켜 그의 감광성을 입증한다. 따라서, 2 중량%의 2-(4-아세틸-3-아미노-2,6-다이메톡시페녹시)에틸 메타크릴레이트를 함유하는 세노필콘 A형 렌즈(이들 렌즈는, 도 1의 시험 렌즈와는 달리, UV 흡수 화합물을 또한 함유함)를 시험하였다. 렌즈는 미국 특허 출원 제16/398,722호에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 렌즈를 투명 블리스터 팩 내에 패키징하고, 이어서 전술된 ICH 가이드라인 Q1B 조건에 처하게 하였다. 이를 Q1B 광 조건에 노출되지 않은 렌즈와 비교하였다. UV-가시광 투과 스펙트럼이 도 2에 나타나 있다.
도 2는 광 노출 후의 렌즈의 감광성을 나타낸다. 알 수 있는 바와 같이, 고 에너지 가시광 필터링 특성을 유지하는 렌즈의 능력은 노출에 의해 바람직하지 않게 변하였다. 400 내지 450 nm 범위에 걸친 비노출 렌즈 및 Q1B 노출 렌즈의 평균 투과율은 각각 약 53% 및 약 64%였다. 따라서, 도 2의 콘택트 렌즈는 ICH 가이드라인 Q1B 조건 하에서 광에 노출된 후에 400 내지 450 nm의 파장 범위에 걸친 그의 평균 투과율이 약 11% 변화를 나타낸다.
실시예 2: 광스트레스 연구
이 실시예에서는, 광열화의 감소 시 그렇지 않으면 감광성 발색단에 의해 흡수되는 광을 적어도 부분적으로 차단하는 것의 유효성이 입증된다.
이 실시예에서는, 광 흡수 화합물 2-(2-시아노-2-(9H-티오잔텐-9-일리덴)아세트아미도)에틸 메타크릴레이트("LAC1")에 의해 보호가 제공된다. 메탄올 중 LAC1 UV-VIS의 0.2 mM 용액의 UV-Vis 투과 스펙트럼이 도 3에 나타나 있다. 알 수 있는 바와 같이, LAC는 실시예 1의 시험 렌즈에 사용되는 발색단의 각각의 활성 파장에서 흡수한다.
패키지를 시뮬레이션하기 위하여, 적절한 칭량된 분말을 용매로서의 프로필렌 글리콜에 첨가함으로써 2 mM LAC1 용액을 제조하였고; 유리병을 하룻밤 롤링하여 LAC1을 완전히 용해시켰다. LAC1의 각각의 실험 시험 농도에 대해 30 밀리리터의 부피가 필요하였다: 2 mM, 0.5 mM, 및 0.1 mM 용액을 계열 희석에 의해 제조하였다. 사용 전에, 용액을 광으로부터 보호하였다.
유리 페트리 접시 세트(60 x 15 mm 및 100 x 10 mm)를 아반터(Avantor)로부터 구매하였으나; 오직 하부 접시만 실험에 사용하였다. 시험 콘택트 렌즈를 수용하기 위한 더 작은 60 x 15 mm의 접시를 알루미늄 포일(레이놀즈 컨슈머 프로덕츠, 엘엘씨(Reynolds Consumer Products, LLC))로 덮었으며, 이때 포일은 접시의 립을 덮었다. 100 x 10 mm의 하부 접시를 LAC1 용액을 위한 저장소로서 사용하였으며 더 작은 접시 상에서 균형이 잡히도록 하였다. 따라서, 이러한 적층된 조립체는 광이 LAC1 용액이 담긴 접시를 통과하지만 시험 렌즈가 담긴 더 작은 접시의 측면을 통과하지 못하게 한다. 이어서, 접시를 광원으로서의 435 nm LED로 조명한다. 본 조립체의 개략도가 도 4에 나타나 있다.
플랫폼을 LED 패널로부터 7.5 인치에 위치시켰다. 플랫폼을 가로질러 평균 20 mW/㎠를 갖도록 LED 강도를 조정하였다. 4개의 시험 용액을 갖는 조립체를 플랫폼 상에 구성하고, LED를 실온에서 총 52시간 동안 조명하였다. 본 실시예의 조명 조건은 상기에 논의된 Q1B 조건보다 더 강하며, 감광성 발색단에 대해 더 빠르고/빠르거나 더 현저한 효과를 초래하다는 것에 유의하여야 한다.
노출 후, 시험 콘택트 렌즈의 UV/Vis 스펙트럼을 상기에 논의된 바와 같이 캐리 6000 애질런트 테크놀로지즈 UV-VIS-NIR 분광계를 사용하여 수집하였다. 다양한 농도의 LAC1을 통해 노출된 시험 렌즈 또는 LAC1 없이 PG를 통해 노출된 시험 렌즈(대조군)의 UV/Vis 스펙트럼이 도 5에 나타나 있다. 도 5는 비노출 시험 렌즈의 스펙트럼 곡선을 포함한다.
도 5에서, 곡선 1은 기준 블랭크(blank)이다. 곡선 2는 비노출 시험 렌즈이다. 곡선 3은 2 mM LAC1 용액 오버레이를 통해 노출된 시험 렌즈이다. 곡선 4는 0.5 mM LAC1 용액 오버레이를 통해 노출된 시험 렌즈이다. 곡선 5는 0.1 mM LAC1 용액 오버레이를 통해 노출된 시험 렌즈이다. 곡선 6은 0 mM LAC1 용액 오버레이(즉, 프로필렌 글리콜 용매 단독)를 통해 노출된 시험 렌즈이다.
도 5로부터 알 수 있는 바와 같이, LAC1의 농도가 증가됨에 따라, 비노출 렌즈(곡선 2)에 비해 더 적은 렌즈 광열화가 관찰된다. 비노출 렌즈에 대한 노출 렌즈들 사이의 400 내지 450 nm의 파장 범위에 걸친 평균 투과율의 차이가 표 1에 나타나 있다. 400 내지 450 nm에 걸친 비노출 렌즈의 평균 투과율은 약 52%이다.
[표 1]
Figure pct00011
표 1에 나타낸 바와 같이, 시험 렌즈의 감광성 발색단에 의해 흡수된 모든 파장에서 광의 투과를 적어도 부분적으로 차단하는 LAC1 화합물은 화합물을 광열화로부터 보호한다. (용액 중 LAC1의 증가된 농도로 인한) LAC1에 의한 차단이 클수록, 더 큰 보호가 제공된다. 데이터는 LAC1 화합물에 의해 제공되는 차단 수준을 추가로 증가시킴으로써 (예를 들어, 그의 농도를 증가시킴으로써) 증가된 보호가 제공될 수 있음을 시사한다.
실시예 3: 시험 렌즈 제조
단량체 및 첨가제를 형성하는 다른 장치에 더하여, 반응성 혼합물의 모든 반응성 성분들의 총합을 기준으로 2 중량%의 2-((1-아미노-8-옥소-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-일)옥시)에틸 메타크릴레이트를 함유하는 반응성 혼합물의 중합/성형에 의해 세노필콘 A(UV 흡수 화합물이 없음)에 기초한 시험 콘택트 렌즈를 제조하였다. 생성된 시험 렌즈를 70:30 아이소프로필 알코올:물 중에서 실온에서 렌즈 주형으로부터 이형시키고, 70:30 아이소프로필 알코올:물 중에서 수화시킨 후, 표준 붕산염 완충제 패킹 용액 내로 옮겼다. 이어서, 시험 렌즈를 패킹 용액 중에서 30분 동안 오토클레이빙한 후에, 표준 패킹 용액이 담긴 열-밀봉된 콘택트 렌즈 블리스터 내에서 장기간 저장하였다.
캐리 6000 애질런트 테크놀로지즈 UV-VIS-NIR 분광계를 사용하여 콘택트 렌즈의 광 투과율을 특성화하였다. 표준 붕산염 완충 패킹 용액을 여과하여, 스펙트럼 수집에 부정적인 영향을 줄 수 있는 임의의 입자를 제거한다. 렌즈를 대략 6 mm x 12 mm의 개구 치수를 갖는 렌즈 홀더 내에 장착한 후에, 10 mm 경로 길이를 갖는 석영 분광 광도계 큐벳(45 mm x 12.2 mm) 내에 조립체를 삽입하였다. 렌즈 홀더 내에 콘택트 렌즈가 없는 기준 셀에 대한 대응 조립체를 제조한다. 실시예 3의 시험 렌즈의 UV/Vis 스펙트럼이 도 6에 나타나 있다.
실시예 4: 광스트레스 연구
이 실시예에서는, 광열화의 감소 시 그렇지 않으면 감광성 발색단에 의해 흡수되는 광을 적어도 부분적으로 차단하는 것의 유효성이 입증된다.
이 실시예에서는, 광 흡수 화합물 2-(2-시아노-2-(9H-티오잔텐-9-일리덴)아세트아미도)에틸 메타크릴레이트("LAC1")에 의해 보호가 제공된다. 메탄올 중 LAC1 UV-VIS의 0.2 mM 용액의 UV-Vis 투과 스펙트럼이 도 3에 나타나 있다. 알 수 있는 바와 같이, LAC는 실시예 3의 시험 렌즈에 사용되는 발색단의 각각의 활성 파장에서 흡수한다.
패키지를 시뮬레이션하기 위하여, 적절한 칭량된 분말을 용매로서의 프로필렌 글리콜에 첨가함으로써 2 mM LAC1 용액을 제조하였고; 유리병을 하룻밤 롤링하여 LAC1을 완전히 용해시켰다. LAC1의 각각의 실험 시험 농도에 대해 30 밀리리터의 부피가 필요하였다: 2 mM, 0.5 mM, 및 0.1 mM 용액을 계열 희석에 의해 제조하였다. 사용 전에, 용액을 광으로부터 보호하였다.
유리 페트리 접시 세트(60 x 15 mm 및 100 x 10 mm)를 아반터로부터 구매하였으나; 오직 하부 접시만 실험에 사용하였다. 시험 콘택트 렌즈를 수용하기 위한 더 작은 60 x 15 mm 접시를 알루미늄 포일(레이놀즈 컨슈머 프로덕츠, 엘엘씨)로 덮었으며, 이때 포일은 접시의 립을 덮었다. 100 x 10 mm의 하부 접시를 LAC1 용액을 위한 저장소로서 사용하였으며 더 작은 접시 상에서 균형이 잡히도록 하였다. 따라서, 이러한 적층된 조립체는 광이 LAB1 용액이 담긴 접시를 통과하지만 시험 렌즈가 담긴 더 작은 접시의 측면을 통과하지 못하게 한다. 이어서, 접시를 광원으로서의 435 nm LED로 조명한다. 본 조립체의 개략도가 도 4에 나타나 있다.
플랫폼을 LED 패널로부터 7.5 인치에 위치시켰다. 플랫폼을 가로질러 평균 20 mW/㎠를 갖도록 LED 강도를 조정하였다. 4개의 시험 용액을 갖는 조립체를 플랫폼 상에 구성하고, LED를 실온에서 총 5시간 동안 조명하였다.
노출 후, 시험 콘택트 렌즈의 UV/Vis 스펙트럼을 상기에 논의된 바와 같이 캐리 6000 애질런트 테크놀로지즈 UV-VIS-NIR 분광계를 사용하여 수집하였다. 다양한 농도의 LAC1을 통해 노출된 시험 렌즈 또는 LAC1 없이 PG를 통해 노출된 시험 렌즈(대조군)의 UV/Vis 스펙트럼이 도 7에 나타나 있다. 도 7은 비노출 시험 렌즈의 스펙트럼 곡선을 포함한다.
도 7a에서, 곡선 1은 기준 블랭크이다. 곡선 2는 실시예 3의 비노출 시험 렌즈이다. 곡선 3은 2 mM LAC1 용액 오버레이를 통해 노출된 시험 렌즈이다. 곡선 4는 0.5 mM LAC1 용액 오버레이를 통해 노출된 시험 렌즈이다. 곡선 5는 0.1 mM LAC1 용액 오버레이를 통해 노출된 시험 렌즈이다. 곡선 6은 0 mM LAC1 용액 오버레이(즉, 프로필렌 글리콜 용매 단독)를 통해 노출된 시험 렌즈이다. 도 7b는 380 내지 680 nm에서의 투과율을 나타내는, 도 7a의 확대도이다.
도 7a 및 도 7b로부터 알 수 있는 바와 같이, LAC1의 농도가 증가됨에 따라, 비노출 렌즈(곡선 2)에 비해 더 적은 렌즈 광열화가 관찰된다. 비노출 렌즈에 대한 노출 렌즈들 사이의 400 내지 450 nm의 파장 범위에 걸친 평균 투과율의 차이가 표 2에 나타나 있다. 400 내지 450 nm에 걸친 비노출 렌즈의 평균 투과율은 약 48%이다.
[표 2]
Figure pct00012
표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 3의 시험 렌즈의 감광성 발색단에 의해 흡수된 모든 파장에서 광의 투과를 적어도 부분적으로 차단하는 LAC1 화합물은 화합물을 광열화로부터 보호한다. (용액 중 LAC1의 증가된 농도로 인한) LAC1에 의한 차단이 클수록, 더 큰 보호가 제공된다. 데이터는 2 mM LAC1 용액이 비노출 시험 렌즈로서 400 내지 450 나노미터에서의 평균 투과 수준을 보존하기에 충분한 보호를 제공함을 시사한다.

Claims (13)

  1. 콘택트 렌즈 시스템으로서,
    250 내지 400 나노미터의 적어도 하나의 활성 파장 및 400 내지 450 나노미터의 적어도 하나의 활성 파장을 갖는 감광성 발색단을 함유하는 콘택트 렌즈; 및
    상기 콘택트 렌즈를 둘러싸는 패키지를 포함하며, 상기 패키지는 각각의 활성 파장에서 광 투과율이 99% 이하인, 콘택트 렌즈 시스템.
  2. 제1항에 있어서, 각각의 활성 파장에서, 상기 패키지의 투과율은 80% 이하인, 콘택트 렌즈 시스템.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 각각의 활성 파장에서, 상기 패키지의 투과율은 상기 감광성 발색단의 투과율과 동일하거나 그보다 작은, 콘택트 렌즈 시스템.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 감광성 발색단을 함유하는 상기 콘택트 렌즈는 400 내지 409 nm의 파장 범위에 걸쳐 0% 내지 70%를 투과시키는, 콘택트 렌즈 시스템.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 감광성 발색단을 함유하는 상기 콘택트 렌즈는 410 내지 424 nm의 파장 범위에 걸쳐 10% 내지 95%; 425 내지 449 nm의 파장 범위에 걸쳐 40% 이상; 그리고 450 내지 800 nm의 파장에 걸쳐 80% 이상을 투과시키는, 콘택트 렌즈 시스템.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 감광성 발색단을 함유하는 상기 콘택트 렌즈는 280 내지 399 nm의 파장 범위에 걸쳐 45% 이하를 투과시키는, 콘택트 렌즈 시스템.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 감광성 발색단은 비-광변색성(non-photochromic)인, 콘택트 렌즈 시스템.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 패키지는 1차 패키지인, 콘택트 렌즈 시스템.
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 패키지는 2차 패키지인, 콘택트 렌즈 시스템.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 감광성 발색단을 함유하는 상기 콘택트 렌즈는 ICH 가이드라인 Q1B 조건 하에서 광에 노출된 후에 400 내지 450 nm의 파장 범위에 걸친 그의 평균 투과율이 2% 이상의 변화를 나타내는, 콘택트 렌즈 시스템.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 감광성 발색단은 중합성 기를 함유하는 알콕시 아닐린 유도체 또는 중합성 기를 함유하는 테트라하이드로-나프탈레닐 유도체를 포함하는, 콘택트 렌즈.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 소정의 국가에 수입되는, 콘택트 렌즈 시스템.
  13. 제12항에 있어서, 상기 국가는 미국인, 콘택트 렌즈 시스템.
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