JP6128391B2 - 非水電解液二次電池および組電池 - Google Patents
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Description
かかる捲回電極体を備えた単電池(または組電池全体)の温度が上昇した場合、拘束部分(F部)10Fでは熱収縮が抑制される一方で、非拘束部分(平坦部両端のR部)10Rでは熱収縮が生じ得る。
本発明者らの検討によると、電池温度が上昇すると、捲回電極体の平坦部(F部)10Fと湾曲部(R部)10Rとの境界部でセパレータシートの破断が発生しやすくなることがわかった。なお、上記セパレータシートの破断は、捲回電極体の最外周の平坦部10Fと湾曲部10Rとの境界部に限らず、その内周の各層の平坦部10Fと湾曲部10Rとの境界部においても発生し得る。そこで本発明者らは、捲回電極体の拘束圧およびセパレータシートの長尺方向(セパレータシートを製膜する際の機械方向(巻き取り方向))の熱収縮率を適切な範囲とすることで、過充電耐性(耐電圧性)を向上させ得る手段を見出し、本発明を完成するに至った。
(1)上記捲回電極体の扁平面に対して直交する方向(典型的には垂直方向)に作用する拘束圧a(kg/cm2)が2≦a≦62の範囲にあること。
(2)上記セパレータシートが、該セパレータシートの150℃における長尺方向の熱収縮率b(%)が0.5≦b≦30の範囲にあるものであること。
(3)上記拘束圧a(kg/cm2)と上記熱収縮率b(%)とを積算して得られる値(a×b)が、4≦(a×b)≦800の範囲にあること。
したがって、本発明によって提供される非水電解液二次電池によると、セパレータシートに適度な熱収縮性が付与されていることによって、電極体の形状保持や内部短絡の抑制を行うことができ、且つ捲回電極体内の電極間距離の均一性が確保できる。即ち、過充電時における高い過充電耐性(耐電圧性)と優れた電池特性の両方を実現できる。
従って、本発明によると、かかる過充電時における高い過充電耐性(耐電圧性)と優れた電池特性の両方を実現した非水電解液二次電池を単電池として複数備え、上記扁平形状捲回電極体の該扁平面に対して直交する方向(垂直方向)に外部から拘束された状態で構成された組電池(特には車載用)を提供することができる。
上記固定した評価用切片を150℃の恒温槽中で10分〜60分間程度保持した後、該試験片を室温まで放冷する。放冷した評価用切片(上記正方形の測定部分)の幅方向の長さ、即ち上記セパレータシート長辺(長手)方向に該当する長さのうち、最も短い部分の長さ(Lb)を測定し、熱収縮率b(%)を、b=(La−Lb)÷La×100(%)より算出する。なお、その他当業者が考え得る測定方法で測定してもよい。
上記作製した電池について、25℃の温度環境下で過充電時の耐電圧性(過充電耐性)を評価した。具体的には、各電池の外表面に熱電対を張り付けた後、10Cの定電流で電池を高SOC状態(過充電状態)まで強制的に充電し続け、電流遮断を生じさせた。次に、電流遮断直後とその1分後の電池温度(外表面温度)を測定した。そして、次式:温度上昇率(%)=〔(1分後の電池温度)−(電流遮断直後の電池温度)〕/(電流遮断直後の電池温度)×100から温度上昇率を求め、過充電耐性(耐電圧性)を比較した。温度上昇率は、値が小さいほど過充電耐性が高いことを表していると言える。結果を、表1〜4の「温度上昇率(%)」の欄に示す。
上記作製した電池について高負荷特性を評価した。具体的には、4000サイクルの高負荷充放電前後のIV抵抗を、25℃の温度条件下、1CでSOC(State of Carge)60%の充電状態に調製した後、15Cで10秒間の定電流放電を行い、この時の電流(I)−電圧(V)のプロット値の一次近似直線の傾きから求めた。ここで1Cとは、正極の理論容量より予測した電池容量(Ah)を1時間で充電できる電流値を意味する。なお、高負荷充放電は、−30℃の温度条件下、30Cで0.1秒間定電流電圧充電を行い30秒間の休止の後、0.5Cで10秒間の定電流電圧放電を行い30秒間の休止を1サイクルとして4000サイクル繰り返した。
そして、次式:抵抗増加率(%)={(サイクル後のIV抵抗−サイクル前のIV抵抗)/サイクル前のIV抵抗}×100から抵抗増加率(%)を求め、高負荷特性を比較した。抵抗増加率は、値が小さいほど高負荷特性の高いことを表していると言える。結果を、表1〜3の「抵抗増加率(%)」の欄に示す。
10R 捲回電極体湾曲部(R部)
10F 捲回電極体扁平面(F部)
20 正極シート(正極)
40 負極シート(負極)
60 セパレータ(セパレータ)
Claims (1)
- 長尺な正極集電体上に正極活物質層を備える正極シートと、長尺な負極集電体上に負極活物質層を備える負極シートと、該正負極シートを電気的に隔離する長尺なセパレータシートとが重ねあわされて長手方向に捲回された扁平な捲回電極体ならびに非水電解液を備える非水電解液二次電池であって、
前記捲回電極体の扁平面に対して直交する方向に作用する拘束圧a(kg/cm2)が2≦a≦62の範囲にあり、
前記セパレータシートが、該セパレータシートの150℃における長尺方向の熱収縮率b(%)が0.5≦b≦30の範囲にあるものであり、
前記拘束圧a(kg/cm2)と前記熱収縮率b(%)とを積算して得られる値(a×b)が、4≦(a×b)≦800の範囲にあり、
前記正極シートの平均厚みが40μm以上100μm以下、前記負極シートの平均厚みが50μm以上150μm以下、前記セパレータシートの平均厚みが15μm以上30μm以下、前記捲回電極体から前記非水電解液中に溶出するNa溶出量が前記正負極シートと2枚の前記セパレータシートとを積層した積層体162cm 2 あたり100μg以上900μg以下、前記セパレータにかかる捲回張力が0.35N/mm 2 以上4.3N/mm 2 以下、前記捲回電極体の捲回数が20回以上150回以下、前記捲回電極体の捲回軸方向の長さが100mm以上300mm以下、且つ前記捲回電極体の捲回軸と直交する方向の長さが20mm以上150mm以下である、非水電解液二次電池。
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