JP6094942B2 - 多孔質ゴム印字体 - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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すなわち、インキを多孔質ゴム印字体に吸収させる際、毛細管力を利用するだけのいわゆる自然含浸では多大な時間を要するため、従来、真空含浸法により強制的にインキをゴムに吸収させる方法が採用されていた。真空含浸法には真空含浸装置を必要とするためコストがかかる。それゆえ、生産コストを圧縮するために自然含浸で吸収可能なゴムの開発が切望されていた。
なおゴム硬度が下がり柔らかくなると、捺印時、印字体の印面が歪んでインキ付着量が増加し、捺印印影が滲む問題が生じる。また引張強度が弱くなると、捺印回数が増加した際、印面と紙面との摩擦によって印面が欠損する問題が生じる。
ここでいう塩とは、微粉末化し易く、ゴムの加硫温度(約110℃〜約160℃)において分解ガス化せず、かつ、加熱後は水によって容易に除去できる無機化合物をいい、好適な具体例としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウムなどの金属塩が挙げられる。これらは、単独で用いることもできるし、併用することもできる。
また、ここでいう糖は、加硫の際、熱の影響をうけて膨潤し、含量した微量水分をガスとして発生し、このガスは一種の発泡剤的作用をなして気泡形成に良い結果を与えるものをいい、好適な具体例としては、ペントースやヘキトースなどの単糖類、サッカロースやマルトースなどの二糖類、デンプンやグリコーゲンなどの多糖類が挙げられ、これらは、単独で用いることもできるし、併用することもできる。とりわけ、糖としては、デンプンを用いることが好ましい。デンプンは、可溶性において優れているうえ、均一な所要粒径を有する粉末が容易に得られ、また、安価であるとの理由からである。
水溶性化合物としては、塩と糖とを単独で用いてもよいし、これらを併用することもできる。また、塩と糖とを単独で用いるか、或いはこれらを併用するかは、用途によって、選択することもできる。これらを併用する場合には、塩と糖の配合重量比は約9:1ないし約3:1程度がよく、特に約4:1の割合で使用するのが好ましい。
このような配合重量比とすることで、糖の量が多すぎることによる加硫の際に水分および炭酸ガスが多く発生することを防止できる。当該水分等は、ゴム内の気泡のコントロールを困難とし、気泡が不均一になるおそれがあるので、回避することが必要である。また、糖の量が多すぎると、糖自体の分解が進行しすぎて金型内で混合物が成型不能となるおそれもあるからである。他方、逆に糖の量が少なすぎると、塩粒子相互間に糖粒子が適確に介在せず、糖を添加したことによる効果が充分発揮できない。
金属塩の大きさは、その種別にもよるが、通常、約32メッシュ〜約350メッシュ(約0.044mm〜約0.498mm)のものを使用するとよい。また、金属塩の使用比率は、ゴム100部に対して、約200部〜約1200部とすればよく、好ましくは、約400部〜約600部とすればよい。
一方、糖の大きさは、その種別にもよるが、通常、約150メッシュパス(約0.010mm〜約0.103mm)のものを使用するとよい。また、糖の使用比率は、ゴム100部に対して、約50部〜約300部とすればよく、好ましくは約100部〜約200部とすればよい。
他の特性(成型加工性、硬度、引張強度、レーザ加工性、インキ消費量)を低下させずインキの吸収時間のみ速めるためには、前記シリコーン系界面活性剤の中でも特に、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(例えばBYK−302、BYK−333、BYK−378等)、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン(例えばBYK−322、BYK−323等)、ポリエーテル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン(例えばBYK−377)、アクリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(例えばBYK−UV3500)のいずれかのシリコーン系界面活性剤を用いることが好ましい。
ここで、前記BYKシリーズはビックケミー株式会社製であり、また、前記シリコーン系界面活性剤は1種類で使用してもよいし、複数種類を併用して使用してもよい。
本実施形態のシリコーン系界面活性剤を採用すると、インキの吸収時間が短縮され、毛細管力を利用したいわゆる自然含浸が可能となる。自然含浸が可能となると真空含浸装置等の設備投資が不要となり、生産コストを圧縮できる利点がある。
なお、トップ層とベース層とを有する二層の多孔質ゴム印字体の場合には、ベース層の気泡径はトップ層の気泡径よりも大きくなるように設計するとよい。こうすると、ベース層からトップ層へ安定したインキ供給が毛細管現象により可能となるためである。また、ベース層とトップ層とは、単に重ね合わせてもよいし、これらを未加硫の段階で重ね合わせて加硫して一体化してもよい。
それから、シート化したマスターバッチを金型に入れ、約10分〜約2時間、約80℃〜160℃の温度下で加熱加硫させる。加熱手段としては、例えば電熱加熱や蒸気加熱を利用できる。
つぎに、加硫物を金型から取り出して、冷水または温水を使用して圧縮と膨張復元をくり返しつつ、水溶性化合物の洗い出しを行なう。これにより、連続気泡を有する多孔質ゴムシート体が得られる。この多孔質ゴムシート体を適当なサイズに切断すれば、多孔質ゴム印字体が得られる。
また、ベース層とトップ層とを有する二層の多孔質ゴム印字体の場合には、未加硫の段階で重ね合わせたベース層とトップ層とを加硫して一体化したのち、トップ層側から炭酸ガスレーザ加工機やYAGレーザ加工機を用いて印面を彫刻し、これを適当なサイズに切断してから用いればよい。
ひまし油誘導体としては、プロピレンオキサイドやエチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドによりひまし油を変性したひまし油多価アルコールエーテル、メタノールやエタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコールによりひまし油を変性したひまし油脂肪酸アルキルエステル、から選ばれる。前記脂肪酸とは、リシノール酸、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸等から選ばれる。
また、必要に応じてグリコールエーテルを混合できる。グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、2−メトキシプロパノール、3−メトキシブタノール、3−メトキシ−3−メチルブタノール、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ−2−エチルブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ2−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノn−ブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールモノプロピルエーテル、ポリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリ(オキシエチレンオキシプロピレン)モノメチルエーテル、ポリ(オキシエチレンオキシプロピレン)モノエチルエーテルなどをあげることができる。
顔料としては、例えば、縮合アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ・チオインジゴ系、ベリノン・ベリレン系、イソインドレノン系、アゾメチレンアゾ系、ジケトピロロピロール系などの有機顔料や、カーボンブラック、マイカ、チタン白、パール顔料、酸化鉄・アルミニウム粉・真鍮等金属顔料などの無機顔料を用いることができる。これらの顔料は通常、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニル/酢酸ビニルコポリマー、ロジンエステルなどの公知の樹脂などに練り込んで加工顔料としておくと、溶剤と混合する際に容易に分散するので便利である。また、既に分散剤中に顔料を練り込んである市販の加工顔料として、MICROLITH Black C−A、MICROLITH Scarlet R−A、MICROLITH Yellow 2R−A、MICROLITH Red 4C−K、MICROLITH Blue 4G−T(以上、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製)などを用いてもよい。これらの顔料は色合いを勘案しながら単独又は混合して使用でき、インキ全量に対し1〜30重量%の顔料分が使用できる。
染料としては、モノアゾ系、ジスアゾ系、金属錯塩型モノアゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリアリルメタン系などを例示することができる。これらの油溶性染料は色合いを勘案しながら単独又は混合して使用でき、インキ全量に対し1〜30重量%を使用することができる。
本発明のインキとしては、上記物質を適量選択して、撹拌機にて常温以上100℃以下で約2時間混合分散して製造する。粘度は自由に設定することができるが、本発明では特に、100〜1000mPa・s(25℃)のインキを用いることが好ましい。この範囲以上では印影が乾燥するまでに時間がかかりすぎ、これ以下ではにじみを防止することが困難だからである。
また、比較例として、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(BYK−333)に代えて、PEG約5重量部、PPG約5重量部の添加量として、その他の条件は実施例1の場合と同様にして、マスターバッチを製造した(比較例3、4)。
その後、各々につき、加硫後離型して、塩化ナトリウム、デンプンが完全に除去されるまで充分に水洗し、脱水乾燥することによって、液体吸収ゴムを製造した。その後、当該液体吸収ゴムにつき、トップ層としての適性をみるために、YAGレーザ加工機で所望の彫刻を行ってから適当なサイズに切断し、また、ベース層としての適性をみるために、彫刻を行うことなく適当なサイズに切断した。
なお、硬度の測定は、試験対象となる多孔質ゴム印字体を硬い剛性のある平らな面に置き、押し針が多孔質ゴム印字体の測定面に対して直角になるようにE型硬度計を保持し、加圧面に衝撃が加わらない程度に、なるべく速やかに試験片測定面に密着させて、目盛を読み込むことによって測定した。この測定方法はJIS K 6253に準拠する。
なお引張強度の測定は、加硫ゴムの引張試験方法JIS6251に準拠して行い、試験片の寸法はダンベル状2号形とした。
なお、インキ消費量の測定は、以下のようにして行った。まず、測定対象の多孔質ゴム印字体は、厚みが5mm、直径が9.5mmの円柱状のものとした。この場合の印面の版下面積は、約25mm2となる。インキには、ひまし油誘導体を少なくとも含有し、粘度約700mPa・sの油性顔料系朱インキを用い、これを多孔質ゴム印字体に飽和含浸させたのち、上質紙に5000回連続捺印したときのインキ消費量を測定した。インキ消費量が多いほど1回あたりの捺印に多くのインキを吐出したこととなり、連泡性が高いと考えられる。インキ消費量が300mg以上であれば、連泡性が良好であると判断できる。
各実施例及び各比較例ともに、多孔質ゴム印字体には、厚みが5mm、直径が9.5mmの円柱状のものを用い、インキには、ひまし油誘導体を少なくとも含有し、粘度約700mPa・sの油性顔料系朱インキを用い、パッド(インキ吸蔵体)にはポリビニルアルコールのホルマリン縮合体を材質とした焼結体(多孔質体)を用いた。また、この測定は、約20℃の温度、約65%の湿度下で5回行い、表1にはこれらの平均値を示している。
比較例1、4の多孔質ゴム印字体の場合には、165時間を超えてもインクの吸収完了を確認できなかった。これに対して、実施例1〜4および比較例2の多孔質ゴム印字体の場合には、6〜12時間でインキの吸収完了を確認できた。また、比較例3の多孔質ゴム印字体の場合には、46時間でインキの吸収完了を確認できた。このことから、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを添加すると、インキの吸収の短縮化が図れるということがいえる。
Claims (1)
- ゴム、水溶性化合物、加硫剤、充填剤、前記ゴム100重量部に対して0.5〜5重量部のシリコーン系界面活性剤を混練りしてマスターバッチとし、
該マスターバッチをシート化し、
シート化したマスターバッチを加硫し、
前記水溶性化合物を除去し、
得られた多孔質シート体を切断して多孔質ゴム印字体とし、
ひまし油誘導体を少なくとも含有する溶剤と、着色剤と、前記溶剤に可溶な樹脂とを少なくとも含有するインキを、前記多孔質ゴム印字体全体に、8時間以上12時間以内で自然含浸して得られる多孔質ゴム印字体の製造方法。
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