JP6070137B2 - タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
そこで上記課題を解決するため下記特許文献1には、ジエン系ゴムにセルロース粒子を添加したタイヤ用ゴム組成物が提案されている。
しかし、セルロース粒子はゴムとの親和性に劣り、ゴム中に均一に分散することができず、所望の性能を発揮することが困難である。したがって、下記特許文献1に示されるような従来技術のスタッドレスタイヤでは、近年益々厳しくなる市場の要求を満足させることはできなかった。
すなわち本発明は以下の通りである。
2.前記炭化綿の平均繊維径が20μm以下であり、かつ平均繊維長が50μm〜1000μmであることを特徴とする前記1に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
3.前記ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度が−50℃以下であることを特徴とする前記1または2に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
4.ジエン系ゴム100質量部に対し、さらに熱膨張性マイクロカプセルを1〜15質量部配合してなる前記1〜3のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
5.前記1〜4のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物をトレッドに使用した空気入りタイヤ。
したがって本発明によれば、ジエン系ゴムに充填剤を特定量配合するとともに、炭化綿を特定量配合することにより、従来技術よりも氷上摩擦力に優れたタイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。
本発明で使用されるジエン系ゴムは、タイヤトレッド用ゴム組成物に配合することができる任意のゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
これらの中でも、本発明の効果の点からジエン系ゴムはNR、BRが好ましい。
また本発明で使用されるジエン系ゴムは、平均ガラス転移温度が−50℃以下であることが望ましい。平均ガラス転移温度が−50℃以下であることにより、氷上摩擦力がさらに向上する。なお、本発明でいう平均ガラス転移温度(Tg)は、ゴムの種類をn、各ゴムのガラス転移温度Ti(℃)、各ゴムの配合量(全ゴムポリマー100質量部に対する質量部)をQiとすると、下記式によって算出すればよい。
本発明で使用するカーボンブラックとしては、とくに制限されないが、本発明の効果の点から、窒素吸着比表面積(N2SA)(JIS K6217−2に準拠して測定)は、本発明の効果の点から、40〜130m2/gであるのが好ましい。
本発明で言う白色充填剤とは、黒色を呈する充填剤以外の充填剤、例えば黒色を呈する充填剤以外の無機充填剤を意味し、具体的にはシリカ、炭酸カルシウム、クレー等が挙げられる。
なお、シリカは、本発明の効果の点から、BET比表面積(ISO5794−1 Annex Eに準拠して測定)が80〜200m2/gであるのが好ましい。
本発明で使用される炭化綿は、公知の方法(例えば特開2002−219357号公報)にしたがって炭化綿を調製し、これを好適には下記で規定するサイズに調整することにより得られる。
炭化綿は、木綿を焼成することにより得ることができる。
焼成条件としては、原綿を不活性雰囲気下、例えば窒素雰囲気下、温度400〜1000℃、好ましくは500〜750℃で、時間として5〜20分の焼成条件が例示される。
焼成した原綿は、公知のグラインダーを使用し粉砕し、例えば平均繊維径を20μm以下、平均繊維長を50μm〜1000μmに調整するのが本発明の効果の向上の観点から好ましい。
木綿繊維は、その表面に凹凸を有するとともに中空構造を有するものであるが、炭化綿もその形状を維持することができる。これによりゴムの表面粗さが増加し、氷表面のミクロな水膜除去に対し、著しい効果を発揮する。また、炭化綿自体による吸水および引っ掻き効果とが同時に奏され、氷上摩擦性能が向上する。
さらに炭化綿は、ゴムとの親和性に優れ、ゴム中に均一に分散することができ、上記の所望の効果を十分に発揮することができる。
なお、上記平均繊維径は、2μm〜20μm、平均繊維長は、80μm〜800μmであるのがさらに好ましい。また、平均アスペクト比(平均繊維長/平均繊維径)は2.5〜500であるのが好ましく、4〜400であるのがさらに好ましい。
また本発明でいう平均繊維径とは、炭化綿の断面形状を同一面積の真円形に換算したときの直径を指す。平均繊維径および平均繊維長は、調製された炭化綿から無作為に複数本(例えば50本)抽出し、その形状を光学顕微鏡観察した画像から画像解析装置により容易に算出できる。
本発明の好適な形態において、ゴム組成物には熱膨張性マイクロカプセルが配合される。熱膨張性マイクロカプセルを配合することにより、氷上摩擦力の向上効果が高まるため好ましい。
熱膨張性マイクロカプセルは、例えば熱により気化して気体を発生する液体を熱可塑性樹脂に内包した熱膨張性熱可塑性樹脂粒子であり、この粒子をその膨張開始温度以上の温度、例えば140〜190℃、好ましくは150〜180℃の温度で加熱して膨張させることによってその熱可塑性樹脂からなる外殻中に気体を封入した気体封入熱可塑性樹脂粒子となる。この熱膨張性マイクロカプセルの粒子値は、特に限定するものではないが膨張前で5〜300μmであるのが好ましく、更に好ましくは粒径10〜200μmのものである。このような熱膨張性マイクロカプセルは、例えば、スウェーデンのEXPANCEL社より商品名「エクスパンセル091DU−80」又は「エクスパンセル092DU−120」等として、あるいは松本油脂製薬(株)より商品名「マツモトマイクロスフェアーF−85」又は「マツモトマイクロスフェアーF−100」等として入手可能である。
前記の気体封入熱可塑性樹脂粒子の外殻成分を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば(メタ)アクリロニトリルの重合体、(メタ)アクリロニトリル含有量の高いその共重合体が好適に用いられる。前記共重合体の他のモノマー(コモノマー)としては、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、スチレン系モノマー、(メタ)アクリレート系モノマー、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ブタジエン、ビニルピリジン、クロロプレン等のモノマーが用いられる。なお、前記熱可塑性樹脂は、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、トリアクリルホルマール、トリアリルイソシアヌレート等の架橋剤で架橋可能にされていてもよい。架橋形態については、未架橋が好ましいが、熱可塑性樹脂としての性質を損わない程度に部分的に架橋していてもかまわない。
前記熱膨張性マイクロカプセル中に含まれる熱により気化して気体を発生する液体としては、例えばn−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ブタン、イソブタン、ヘキサン、石油エーテルのような炭化水素類、塩化メチル、塩化メチレン、ジクロロエチレン、トリクロロエタン、トリクロルエチレンのような塩素化炭化水素などを挙げることができる。
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、ジエン系ゴム100質量部に対し、カーボンブラックおよび白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の充填剤を30〜100質量部;および炭化綿を0.1〜20質量部配合してなることを特徴とする。
前記充填剤の配合量が30質量部未満であるとモジュラスや硬度が低下し、100質量部を超えると発熱特性が悪化する。
前記炭化綿の配合量が0.1質量部未満では、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に20質量部を超えると破断特性が悪化する。
また前記炭化綿のさらに好ましい配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し、2〜10質量部である。
また、熱膨張性マイクロカプセルを配合する場合、ジエン系ゴム100質量部に対し、1〜15質量部の範囲で配合するのが好ましい。前記熱膨張性マイクロカプセルが1質量部未満であると、配合量が少な過ぎて効果を奏することができない。逆に15質量部を超えると耐摩耗性が悪化する。
表1に示す配合(質量部)において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を1.7リットルの密閉式バンバリーミキサーで5分間混練した後、約150℃でミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物を同バンバリーミキサーに再度入れ、加硫促進剤および硫黄を加えて混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で160℃で20分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で物性を測定した。
氷上摩擦力:上記加硫ゴム試験片を偏平円柱状の台ゴムにはりつけ、インサイドドラム型氷上摩擦試験機にて氷上摩擦係数を測定した。測定温度は−1.5℃、荷重5.5kg/cm3、ドラム回転速度は25km/hである。結果は標準例の値を100として指数で示した。指数が大きい程、ゴムと氷の摩擦力が良好であることを示す。
加硫速度:JIS 6300に準拠して、振動式ディスク加硫試験機にて、振幅1度、160℃で95%の加硫度に達する時間(T95、分)を測定した。結果は、標準例の値を100として指数で示した。指数が大きいほど、加硫速度が速く、生産性に優れることを示す。
結果を表1に併せて示す。
*2:BR(日本ゼオン(株)製Nipol BR1220)
*3:カーボンブラック(東海カーボン(株)製シースト6。窒素吸着比表面積(N2SA)=119m2/g)
*4:シリカ(日本シリカ工業(株)製Nipsil AQ。BET比表面積=190m2/g)
*5:シランカップリング剤(デグサ社製Si69)
*6:酸化亜鉛(正同化学工業(株)製酸化亜鉛3種)
*7:ステアリン酸(日油(株)製ビーズステアリン酸)
*8:老化防止剤(フレキシス製6PPD)
*9:ワックス(大内新興化学工業(株)製パラフィンワックス)
*10:プロセスオイル(昭和シェル石油(株)製エキストラクト4号S)
*11:炭化綿(下記調製方法により調製された炭化綿)
*12:酵素処理綿(特開2012−26053号公報にしたがい調製されたアミラーゼ酵素処理綿。平均繊維径=50μm、平均繊維長=400μm)
*13:セルロース粒子(日本製紙ケミカル(株)製KCフロックW−50S。平均繊維径=50μm、平均繊維長=700μm)
*14:硫黄(鶴見化学工業(株)製金華印油入微粉硫黄)
*15:加硫促進剤−1(大内新興化学工業(株)製ノクセラーCZ−G)
*16:加硫促進剤−2(住友化学(株)製ソクシノールDG)
*17:熱膨張性マイクロカプセル(松本油脂製薬(株)製マツモトマイクロスフェアーF−100)
実施例の加硫ゴム試験片表面には、標準例に比べて、黒い斑点で示される炭化綿が存在することが確認され、これにより表面粗さが増加し、氷表面のミクロな水膜除去の効果と、炭化綿自体による吸水および引っ掻き効果とが同時に奏され氷上摩擦力が著しく向上する。
これに対し、比較例1は、炭化綿の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、氷上摩擦力と加硫速度が悪化した。
比較例2は、炭化綿を使用せず、その替わりにセルロース粒子を使用した例であるので、実施例2と比較すると表面粗さが向上せず、また氷上摩擦力の結果も低下している。また、ゴム中への分散性が貧弱であることが分かった。
なお、参考例1および2は、炭化綿を使用せず、その替わりに酵素処理綿を使用した例である。
Claims (5)
- ジエン系ゴム100質量部に対し、カーボンブラックおよび白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の充填剤を30〜100質量部;および炭化綿を0.1〜20質量部配合してなることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
- 前記炭化綿の平均繊維径が20μm以下であり、かつ平均繊維長が50μm〜1000μmであることを特徴とする請求項1に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
- 前記ジエン系ゴムの平均ガラス転移温度が−50℃以下であることを特徴とする請求項1または2に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
- ジエン系ゴム100質量部に対し、さらに熱膨張性マイクロカプセルを1〜15質量部配合してなる請求項1〜3のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物をトレッドに使用した空気入りタイヤ。
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