JP6050244B2 - 高速膜形成と良好な保存安定性を有する加熱硬化シーリング化合物組成物 - Google Patents

Description

本発明は、とりわけ自動車のボディーワークのためのシーリング化合物の領域に関する。

自動車のボディワークにおいて、個々の金属プレートを一緒に連結する。使用される金属プレートは、可能な限り、腐食を減少させるために油脂加工する。自動車のボディワークに必要な金属プレートは、とりわけパンチングによって適した形状に切断され、ついで成型される。切断表面は、切断によって、ほとんどまたは全くオイルコーティングを有しない。

典型的には、車体は、ＣＤＣ塗料と呼ばれるものでコートされるように、アセンブリの最後に、ＣＤＣ溶液槽（ＣＤＣ＝カソードディップコーティング）を通して通過し、ついでＣＤＣオーブン中で乾燥される。全表面積にわたる良好なＣＤＣコーティングが、腐食耐性に対して明かな寄与をするため、車の長期利用の基礎を形成する。しかしながら、ＣＤＣコーティングが、とりわけシート金属プレートの切断表面上、全く沈着しないか、または非常に薄くしか沈着しないことが発見されており、これらの局所がなぜ特に重要か、という理由である。したがって、これらの切断表面および／または切断エッジへシーリング化合物を適用する先だっての試みが存在してきた。しかしながら、そのようなシーリング化合物の利用において、しばしば問題が発生した。いくつかの場合において、シーリング化合物は、切断表面近くの油でコートされた領域に接着しない。シーリング化合物を適用する前に、これらの領域にて油が取り除かれた場合、問題が切断表面からシーリング化合物のエッジに単にシフトするだけで、実際この問題を解決することに対する実行可能なアプローチではない。他の場合、シーリング化合物が、洗浄およびＣＤＣ溶液槽を通して通過する時に、シーリング化合物がまだ硬化せず、洗浄の間、またはＣＤＣ溶液槽中で溶解し、一方でＣＤＣ溶液槽の望まない汚染を引き起こし、他方で、シーリング化合物の弱体化の原因となる。この問題を解決するために、国際特許第２００８／０７７９１８Ａ１号パンフレットはすでに、ＵＶ架橋または熱架橋シーリング化合物または２コンポーネントシーリング化合物を、エポキシ樹脂シーリング化合物またはポリウレタンシーリング化合物または（メソ）アクリレートシーリング化合物の形態で使用すべきであると提案した。しかしながら、これは、熱架橋またはＵＶ架橋に対する生産ラインに追加の装置を加えなければならない、という主要な不利益を有し、および／またはポットライフおよび／または２コンポーネントシーリング化合物の正確な投与で問題が発生しうる。さらに、２コンポーネントシーリング化合物に対する適用インストールは、単一コンポーネントシーリング化合物に対するものと比較して、獲得し、維持するために、明らかに高価である。

本発明の目的はしたがって、塗料溶液槽中に浸す前に、熱またはＵＶ照射で硬化する必要がなく、それでも強度を迅速に確立する、油でコートしたシート金属によく接着する単一コンポーネントシーリング組成物を利用可能にすることである。

請求項１に記載の熱硬化シーリング化合物組成物が本目的を達成することが、驚くべきことに発見された。

熱硬化シーリング化合物組成物は、二重の硬化機構をもつ。一方で、空気および／または大気湿度との接触において、ポリイソシアネートのポリアルジミンとの反応による、膜の迅速な形成があり、これによって、シーリング化合物が、非損傷ＣＤＣ溶液槽を通過可能であることを確かにする。塗料は、高品質適用にて、シーリング化合物上に沈着してよい。他の段階において、シーリング化合物は、ＣＤＣオーブン中で広がり、有益な水疱パターンを有する完全に硬化したシーリング化合物を形成するように、熱によって硬化する。さらに、熱硬化シーリング化合物組成物は、優れた保存安定性を有する。

熱硬化シーリング化合物組成物はしたがって、特に車体におけるシーリング化合物としての利用に好適である。

本発明のさらなる様態は、さらなる独立請求項の主題である。本発明のとりわけ好ましい実施形態は、従属請求項の主題である。

本発明は、
−分子あたり平均で１以上のエポキシ基を有する、少なくとも１つのエポキシ樹脂（Ａ）
−エポキシ樹脂のための、少なくとも１つの熱活性化硬化剤または促進剤（Ｂ）
−イソシアネート基を有する、少なくとも１つのポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）、ならびに
−式（Ｉ）の少なくとも１つのポリアルジミン（ＰＡ）

で、式中
Ａはｎ個の一級脂肪属アミノ基の脱離後アミンのラジカルを表し、任意の活性水素原子を含まず、ｎは２または３、または４または５、好ましくは２または３を表し、
Ｒ^１およびＲ^２は、互いに独立して、それぞれ、１〜１２の炭素原子を有する一価炭化水素ラジカルを表すか、または
一緒に４〜１２炭素原子を有する二価炭化水素ラジカルを表し、任意に置換された炭素環状環の部分が、５〜８、好ましくは６炭素原子を有するかのいずれかであり
Ｒ^３は、とりわけ１〜１２炭素原子を有する、水素原子、またはアルキル基、またはアラルキル基またはアルコキシカルボニル基を表し、
Ｒ^４およびＲ^５は、互いに独立して、それぞれ、任意にエーテル酸素または三級アミン窒素の形態で、ヘテロ原子を含む、１〜２０炭素原子を有する一価脂肪族、シクロ脂肪族またはアル脂肪族ラジカルを表すか、または
一緒に、５〜８、好ましくは６環原子を有する任意に置換されたヘテロ環状環の部分である、３〜２０炭素原子を有する二価脂肪族ラジカルを表すかのいずれかであり、本環は任意に、酸素または三級アミン窒素のいずれかの形態で、窒素原子に加えて、さらなるヘテロ原子を含む、
を含む熱硬化シーリング化合物組成物に関する。

本明細書にて語句「ポリマー」は、一方で、化学的に均一であるが、ポリマー化の程度、分子量および鎖長に関して異なり、多重反応（重合化、多重添加、多重濃縮）によって合成される巨大分子の一群を意味する。他方、本語句はまた、多重反応からの巨大分子、すなわち反応、例えば先に決定された分子上の官能基の添加または置換によって得られた化合物の一群の誘導体で、化学的に均一であるか、または化学的に異質であってよい、誘導体を含む。本語句は、さらに、プレポリマーと呼ばれるもの、すなわちその官能基が、巨大分子の構造に含まれる、反応性オリゴマー前駆体も含む。

語句「ポリウレタンポリマー」には、ジイソシアネート多重添加工程と呼ばれるものによって合成されたすべてのポリマーが含まれる。これにはまた、ほとんど、または全くウレタン基を含まないポリマーも含まれる。ポリウレタンポリマーの例には、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリ尿素、ポリ尿素、ポリエステルポリ尿素、ポリイソシアヌレートおよびポリカルボジイミドが含まれる（Ｈｏｕｂｅｎ Ｗｅｙｌ “Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，” Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９８７， Ｖｏｌ． Ｅ２０， ｐａｇｅ １５６１）。

本明細書中ポリイソシアネート、ポリアルジミン、ポリアミン、ポリオール、ポリメルカプタンまたはポリグリシジルエーテルのような、「ポリ−」で始まる基質名は、分子あたり、またそれらの名前中にあらわれる、２つまたはそれ以上の官能基を正式に含む基質を意味する。

本明細書中、語句「分子量」は、平均分子量Ｍｎを意味する。

本明細書の室温は、２５℃の温度であると理解される。

本明細書中、Ａ、ＰＩ、ＰＡ、Ａ、Ｂ、Ｂ’、ＰＵＰ、ＰＡＭ、ＡＬＤ、Ｃ、Ｙ１、Ｙ２、Ｆ、Ｇ、ＳＭ、ＫＡ、ＫＮ、Ｒ、Ｓ、Ｓ２などのような太字でマークされた指定は、読み取りおよび同定における理解を促進するためのみに使用される。

本明細書中語句「輸送手段」は、水、陸および空による輸送の任意の手段を意味すると理解される。そのような輸送の方法には、特に船、自動車、バス、車、トラックのような車輪付き輸送手段、ストリートカーおよび線路輸送手段のようなレール輸送手段が含まれる。

本明細書中語句「一級アミノ基」は、有機ラジカルに結合したＮＨ_２基の形態での、アミノ基を意味する。その結果として、「一級アミン」は、一級アミノ基を有する分子である。

語句「二級アミノ基」は、窒素原子が、一緒に環の部分でもあってよい２つの有機ラジカルに結合する、アミノ基を意味する。結果として、「二級アミン」は、二級アミノ基を有する分子である。

語句「三級アミノ基」は、３つの有機ラジカルの２つが一緒に、環の部分であってもよいように、窒素原子が、３つの有機ラジカルに結合する（＝三級アミン窒素）、アミノ基を意味する。結果として、「三級アミン」は、三級アミノ基を有する分子である。

「脂肪族」は、窒素原子が、脂肪族、環状脂肪族またはアル脂肪族ラジカルに排他的に結合する、アミンまたはアミノ基を意味する。

語句「エポキシド基」または「エポキシ基」は、構造エレメント

または

を意味すると理解される。

「グリシジルエーテル」は、２，３−エポキシ−１−プロパノール（グリシドール）のエーテルを意味する。

各場合で、本明細書中の式中の点線は、それぞれの置換基とそれぞれの分子ラジカル間の結合を表す。

熱硬化シーリング化合物組成物は、単独コンポーネント組成物である。

本明細書中の「単独コンポーネント」組成物は、組成物のすべての成分が、同一の容器内で一緒に混合され、保存され、室温にて長時間にわたる保存にて安定である硬化可能な組成物を意味し、したがってこれらは、保存によるそれらの利用特性または適用特性において、ほとんどまたは全く明確な変化をもたず、そのような組成物は、湿度および／または熱の働きによって適用に続いて硬化する。

分子あたり平均１つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）は好ましくは、液体エポキシ樹脂または固体エポキシ樹脂である。語句「固体エポキシ樹脂」は、エポキシ化学における当業者によく公知であり、「液体エポキシ樹脂」と反対で使用される。固体樹脂のグラス遷移温度は、室温より高く、すなわち、室温にて、注ぐことが可能なバルク粉末へ細かく砕くことが可能である。

好ましい固体エポキシ樹脂は、式（Ｘ）

を持ち、式中置換基Ｒ’およびＲ’’は、互いに独立して、ＨまたはＣＨ_３を表す。さらに、指標ｓは、＞１．５、とりわけ２〜１２の値を表す。

そのような固体エポキシド樹脂は、例えばＤｏｗ、ＨｕｎｔｓｍａｎまたはＨｅｘｉｏｎから市販されている。

１〜１．５の指標ｓをもつ式（Ｘ）の化合物が、半固体エポキシ樹脂として当業者に公知である。本発明に関して、これらはまた、固体樹脂として考慮される。しかしながら、より狭い意味でのエポキシ樹脂、すなわち指標ｓが＞１．５の値を持つものが好ましい。

好ましい液体エポキシ樹脂は、式（ＸＩ）

を持ち、式中置換基Ｒ’’’およびＲ’’’’は、互いに独立してＨまたはＣＨ_３を表す。さらに、指標ｒは、０〜１の値を表すが、ｒは好ましくは０．２より小さい値を表す。

したがって、ビスフェノールＡ（ＤＧＥＢＡ）の、ビスフェノールＦの、ビスフェノールＡ／Ｆのジグリシジルエーテルが好ましく存在する（記号表記Ａ／Ｆは本明細書で、その合成における反応物として使用される、ホルムアルデヒドとのアセトンの混合物を意味する）。そのような液体樹脂を、例えば、Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＧＹ２５０、Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＰＹ３０４、Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＧＹ２８２（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）またはＤ．Ｅ．Ｒ．^ＴＭ３３１またはＤ．Ｅ．Ｒ．^ＴＭ３３０（Ｄｏｗ）またはＥｐｉｋｏｔｅ８２８（Ｈｅｘｉｏｎ）として入手する。

さらに、ノボラクスと呼ばれるものも、エポキシ樹脂（Ａ）として好適である。これらは、とりわけ以下の式を持ち、

式中Ｒ２＝

またはＣＨ_２、Ｒ１＝Ｈまたはメチルおよびｚ＝０〜７である。

これらはとりわけフェノールまたはクレソールノボラクスである（Ｒ２＝ＣＨ_２）。

そのようなエポキシ樹脂は、Ｈｕｎｔｓｍａｎよりブランド名ＥＰＮまたはＥＣＮならびにＴａｃｔｉｘ（登録商標）５５６下で、またはＤｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌよりＤ．Ｅ．Ｎ．^ＴＭ製品シリーズとして市販されている。

エポキシ樹脂（Ａ）は好ましくは、式（ＸＩ）の液体エポキシ樹脂である。より好ましい実施形態において、熱硬化エポキシ樹脂組成物は、少なくとも１つの式（ＸＩ）の液体エポキシ樹脂、ならびに少なくとも１つの式（Ｘ）の固体エポキシ樹脂を含む。

エポキシ樹脂（Ａ）は典型的に、熱硬化シーリング化合物組成物の重量に基づき、１重量％〜５０重量％、とりわけ３重量％〜３０重量％、好ましくは５重量％〜２０重量％の量で使用される。

エポキシ樹脂（Ａ）の、イソシアネート基含有ポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）に対する重量比は、好ましくは０．１〜０．５、とりわけ０．１５〜０．４、好ましくは０．２〜０．３である。

さらに、熱硬化シーリング化合物組成物は、エポキシ樹脂に対して、少なくとも１つの熱活性化硬化剤または促進剤（Ｂ）を含む。とりわけ、これは、ジシアノジアミド類、グアナミン類、グアニジン類、アミノグアニジン類およびこれらの誘導体、置換尿素類、イミダゾール類およびイミダゾール塩類、イミダゾリン類、アミドアミン類、イミノアミン類ならびにルイス酸のアミン複合体類である。

置換尿素は、芳香族または非芳香族尿素である。好適な芳香族尿素には、とりわけ３−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−１，１−ジメチル尿素（クロロトルオン）、ｐ−クロロフェニル−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素（モヌロン）、３−フェニル−１，１−ジメチル尿素（フェヌロン）または３，４−ジクロロフェニル−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素（ジウロン）が含まれる。

エポキシ樹脂に対する熱活性化硬化剤または促進剤（Ｂ）は、好ましくは非芳香族尿素である。そのような非芳香族尿素はとりわけ好ましくは、式（ＶＩＩＩ−ａ）または（ＶＩＩＩ−ｂ）を持ち、

式中Ｘ^１は、Ｈまたはｑ−価脂肪族、環状脂肪族またはアル脂肪族ラジカルを表し、
Ｘ^２およびＸ^３は、
それぞれアルキル基またはアラルキル基を表すか、または
５〜８、好ましくは６環原子を有する任意に置換されたヘテロ環状環の部分である、３〜２０炭素原子を有する二価脂肪族ラジカルを一緒にあらわすかのいずれかであり、
Ｘ^１’は、ｑ’−価脂肪族、環状脂肪族またはアル脂肪族ラジカルを表し、
Ｘ^２’は、アルキル基またはアラルキル基またはアルキレン基を表し、
Ｘ^３’は互いに独立して、Ｈまたはアルキル基またはアラルキル基を表し、
ｑおよびｑ’はそれぞれ、１〜４、とりわけ１または２の値を表す。

式（ＶＩＩＩ−ａ）または（ＶＩＩＩ−ｂ）のそのような非芳香族尿素ならびにそれらの合成が、そのすべての内容が、参考文献によって本明細書に含まれている、米国特許第２０１０／０２７３００５ Ａ１号明細書にて詳細に記述されている。

好適な非芳香族尿素には、とりわけ、Ｎ，Ｎ−ジアルキル尿素類、Ｎ−イソブチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル尿素および１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイル）−ビス−（３，３’−ジメチル尿素）が含まれる。

Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル鎖を有するＮ，Ｎ’−ジアルキル尿素類、とりわけＮ，Ｎ−ジメチル尿素が、特に好適であると証明されてきた。

ルイス酸のアミン複合体は、アミンとルイス酸間で形成される複合体である。好適なアミンには、とりわけ、１３０ｇ／ｍｏｌより少ない、とりわけ４０〜１１０ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４０〜９０ｇ／ｍｏｌの分子量を持つアミンが含まれる。これらは、とりわけ、三級または二級アミン類である。好適な三級アミンには、とりわけ、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミンまたはジメチルプロピルアミンのようなトリアルキルアミンが含まれる。さらに、ジメチルベンジルアミンまたはジメチルアミノピリジンのような芳香族三級アミン類、ならびにピリジンのような窒素芳香族アミン類もまた好適である。

二級アミンにはとりわけ、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、またはジブチルアミンのようなジアルキルアミン類、ならびにピロリジン、ピペリジンまたはモルホリンのような環状脂肪族二級アミン類が含まれる。

ルイス酸は、とりわけボロン三ハロゲン化物、とりわけＢＣｌ_３またはＢＦ_３であってよい。ＢＣｌ_３が好ましい。

ＯＭＩＣＵＲＥ^ＴＭ ＢＣ−１２０（Ｅｍｅｒａｌｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓより）として入手可能な、ＢＣｌ_３ジエチルアミン複合体およびＢＣｌ_３アミン複合体両方が、とりわけ好適なルイス酸のアミン複合体であることが証明されてきた。

エポキシ樹脂に対する熱活性化硬化剤または促進剤（Ｂ）は、室温にて好ましくは固体であり、８０℃より高い、とりわけ１００℃より高い融点をもつ。

とりわけ好ましい熱活性化硬化剤および促進剤（Ｂ）には、置換された尿素類、とりわけ３−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−１，１−ジメチル尿素（クロルトルロン）、ｐ−クロロフェニル−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素（モヌロン）、３−フェニル−１，１−ジメチル尿素（フェヌロン）、３，４−ジクロロフェニル−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素（ジウロン）、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、Ｎ−イソブチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル尿素および１，１’−（ヘキサン−１，６−ジイル）−ビス−（３，３’−ジメチル尿素）が含まれる。

さらに、熱活性化硬化剤または促進剤（Ｂ）はとりわけ好ましくは、一級アミノ基を有するアミドアミン、とりわけ無水フタル酸と、一級アミノ基を有するポリアミン、とりわけジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）またはトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）の反応によって得ることが可能なものである。

もっとも好ましい熱活性化硬化剤または促進剤（Ｂ）は、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素およびジシアノジアミドである。

ジシアノジアミドに対して、微細に分割された形態で存在すること、および＜１２μｍ、とりわけ１〜１０μｍ、好ましくは５〜９μｍの平均粒子サイズを有することが可能である。粒子サイズは、スクリーンの手段によって決定される。

２つまたはそれ以上の異なる熱活性化硬化剤または促進剤（Ｂ）を使用することがまた適切であり、極めて有益であり得る。

熱活性化硬化剤または促進剤（Ｂ）は、エポキシ樹脂の存在下、室温にて広く安定である。高温においてのみ、これらは活性となり、エポキシ樹脂の硬化を導く。活性化温度は、使用する熱活性化硬化剤または促進剤（Ｂ）に依存し、典型的には、１２０℃より高い。

熱活性化可能増強剤または促進剤（Ｂ）は典型的に、熱硬化シーリング化合物組成物の重量に基づき、０．０５重量％〜７重量％、とりわけ０．１重量％〜５重量％、好ましくは、０．２５重量％〜２重量％の量で使用される。

熱硬化シーリング化合物組成物はまた、イソシアネート基を含む、少なくとも１つのポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）を含む。

好適なポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）は、特に少なくとも１つのポリイソシアネートとの少なくとも１つのポリオールの反応によって得ることが可能である。本反応は、従来の方法、例えば、５０〜１００℃の温度にて、任意に好適な触媒の共同利用によって、ポリオールおよびポリイソシアネートを反応させることによって実施可能であり、ポリイソシアネートは、そのイソシアネート基が、ポリオールのヒドロキシル基に対して、化学量論的に過剰に存在するように投与される。ポリイソシアネートは有利に、１．３〜５のＮＣＯ／ＯＨ比、とりわけ１．５〜３が維持されるように有利に投与される。語句「ＮＣＯ／ＯＨ比」は、使用されるヒドロキシル基の数に対して、使用されるイソシアネート基の数の比を意味する。０．５〜１５重量％、とりわけ好ましくは０．５〜５重量％の遊離イソシアネート基含量が、ポリオールのすべてのヒドロキシル基の反応後、ポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）中で好ましく維持される。

ポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）は任意に、可塑剤の同時利用で合成されてよく、そこで使用される可塑剤は、イソシアネートと反応性である任意の基を含まない。

例えば、以下の市販されているポリオールまたはその混合物が、ポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）の合成のために、ポリオールとして使用されてよい。
−例えば水、アンモニア、または例えば１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、および１，３０プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体ジプロピレングリコール類およびトリプロピレングリコール類、異性体ブタンジオール類、ペンタジオール類、ヘキサンジオール類、ヘプタンジオール類、オクタンジオール類、ノナンジオール類、デカンジオール類、ウンデカンジオール類、１，３−および１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、アニリンならびに以上で列記した化合物の混合物のような種々のＯＨまたはＮＨ基を有する化合物のような、２つまたはそれ以上の活性水素原子を有する開始分子の補助により任意に重合化される、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−または２，３−ブチレンオキシド、オキセタン、テトラヒドロフランまたはその混合物の重合化産物である、ポリエーテルポリオール類またはオリゴエテロール類として公知のポリオキシアルキレン。二重金属シアニド複合体触媒（ＤＭＣ触媒）とよばれるものの補助で合成された、（ＡＳＴＭ Ｄ−２８４９−６９にしたがって測定し、ポリオールのグラムあたりの不飽和ミリ等量（ｍＥｑ／ｇ）で与えられる）低度の不飽和を有するポリオキシアルキレンポリオール類、ならびに、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨまたはアルカリアルコキシド類のような、アニオン触媒の補助で合成された、より高度の不飽和を有するポリオキシアルキレンポリオール類がまた使用されてよい。ポリオキシアルキレンジオール類またはポリオキシアルキレントリオール類、とりわけポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレンジオール類およびトリオール類がとりわけ好適である。０．０２ｍＥｑ／ｇより小さい不飽和度を有し、１０００〜３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量を有するポリオキシアルキレンジオールおよびトリオール、ならびに４００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリオキシプロピレンジオール類およびトリオール類がとりわけ好適である。エチレンオキシド末端化（ＥＯ末端キャップ、エチレンオキシド末端キャップ）ポリオキシプロピレンポリオール類と呼ばれるものがまた特に好適である。後者は、例えばエチレンオキシドとのポリプロポキシ化反応の最終後、したがって一級ヒドロキシル基を含む、純粋なポリオキシプロピレンポリオール類、とりわけポリオキシプロピレンジオール類およびトリオール類のさらなるアルコキシル化によって得られる、特別なポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオール類である。
−スチレンアクリロニトリル移植またはアクリロニトリルメチルメタクリレート移植ポリエーテルポリオール類、
−公知の方法によって、とりわけ、ヒドロキシカルボン酸の多重濃縮または脂肪族および／または芳香族ポリカルボン酸の、２またはそれ以上の価数を有するアルコールとの多重濃縮によって合成された、オリゴエステロールとしても公知のポリエステルポリオール。

好適なポリエステルポリオールには、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、ジメル脂肪酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸およびトリメリット無水物、または以上で言及した酸の混合物のような、有機ジ−またはトリカルボン酸、とりわけジカルボン酸との混合物またはその無水物またはエステルで、とりわけ例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ヘキサンジオール、１，６０ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１２−ヒドロキシステアリルアルコール、１，４０シクロヘキサンジメタノール、二量体脂肪酸ジオール（ジメルジオール）、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、または以上で言及したアルコールのような、とりわけ二価〜三価、とりわけ二価アルコールアルコールから合成されたもの、ならびに例えば以上で言及した二価または三価アルコールのようなε−カプロラクトンおよび開始物のようなラクトンのポリエステルポリマーが含まれる。

とりわけ好適なポリエステルポリオール類は、ポリエステルジオール類である。
−例えば炭酸ジアルキル、炭酸ジアリールまたはフォスゲンと、（ポリエステルポリオールの合成のために使用される）以上で言及したアルコールを反応させることによって、入手可能なもののようなポリカーボネートポリオール類。
−少なくとも２つのヒドロキシル基を有し、以上で記述した型のポリエーテル、ポリエステルおよび／またはポリカーボネート構造を有する少なくとも２つの異なるブロックを有するブロックされたコポリマー類、とりわけポリエーテルポリエステルポリオール類。
−ポリアクリレートおよびポリメタクリレートポリオール類。
−ポリヒドロキシ官能基脂肪および油、例えば天然油および油、とりわけヒマシ油、または天然脂肪および油の化学改変によって得られたオレオ化学ポリオール類と呼ばれるもの、例えば不飽和油のエポキシド化と、続くカルボン酸および／またはアルコールでの環開化によって得られるエポキシポリエステル類および／またはエポキシポリエーテル類、または不飽和油のハイドロホルミル化および水素添加によって得られたポリオール類、またはアルコール分解またはオゾン分解のような分解工程と、続く化学結合、例えば得られた分解産物またはその誘導体のトランスエステル化または二量体化による天然脂肪から得たポリオール類。天然脂肪および油の好適な分解産物には、とりわけ脂肪酸および脂肪アルコール類ならびに脂肪酸エステル類、とりわけ、例えばヒドロキシ脂肪酸エステル類を形成するために、ヒドロホルミル化および水素添加によって誘導可能なメチルエステル類（ＦＡＭＥ）が含まれる。
−例えば、ポリヒドロキシ官能基ポリオルフィン類、ポリイソブチレン類、ポリイソプレン類、ポリヒドロキシ官能基エチレンポリピレン、エチレンブチレンまたは会社Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓによって産出されたもののような、エチレンプロピレンジエンコポリマー類、例えば、とりわけアニオンポリマー化によって合成されてもよい、ジエン類のポリヒドロキシ官能性ポリマー類、とりわけ１，３−ブタジエン、１，３−ブタジエンまたはジエン混合物のようなジエン類のポリヒドロキシ官能性コポリマー類、およびスチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、イソブチレンおよびイソプレンのようなビニルモノマー類、例えばエポキシ類またはアミノアルコール類およびカルボキシ末端アクリロニトリルブタジエンコポリマー類（例えばＮａｎｏｒｅｓｉｎｓ ＡＧ、Ｇｅｒｍａｎｙおよび／またはＥｍｅｒａｌｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＬＬＣからのブランド名Ｈｙｐｒｏ（登録商標）（以前はＨｙｃａｒ（登録商標））ＣＴＢＮおよびＣＴＢＮＸおよびＥＴＢＮ下で市販されている）から合成可能なもののような、ポリヒドロキシ官能性アクリロニトリルブタジエンコポリマー類、ならびに水素添加ポリヒドロキシ官能性ポリマー類またはジエン類のコポリマー類。

以上で言及したポリオール類は好ましくは、２５０〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ４００〜２０，０００ｇ／ｍｌの平均分子量を持ち、これらは好ましくは、１．６〜３の範囲で、平均ＯＨ官能性を持つ。

好ましいポリオール類には、ポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリアクリレートポリオール類およびポリ炭化水素ポリオール類、好ましくはジオール類およびトリオール類が含まれる。とりわけ好ましいのは、ポリ炭化水素ポリオール類、とりわけポリヒドロキシ官能基ポリオレフィン類およびジエン類、とりわけ１，３−ブタジエンのポリヒドロキシ官能基ポリマー類である。

上述したポリオール類に加えて、例えば１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオールおよび１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体ジプロピレングリコール類およびトリプロピレングリコール類、異性体ブタンジオール類、ペンタンジオール類、ヘキサンジオール類、ヘプタンジオール類、オクタンジオール類、ノナンジオール類、デカンジオール類、ウンデカンジオール類、１，３−および１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ、二量体脂肪アルコール類、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトールのような少量の低分子二価または多価ポリオール類、キシロール、ソルビトールまたはマンニトールのような糖アルコール類、スクロースのような糖類、他の高価アルコール類、以上で言及した二価および多価アルコール類の低分子アルコキシ化産物、以上で言及したアルコール類の混合物が、ポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）の合成で使用されてもよい。同様に、３より大きな平均ＯＨ官能性を有する少量のポリマー、例えば糖ポリオール類を使用してよい。

芳香族または脂肪族ポリイソシアネート類、とりわけジイソシアネート類を、イソシアネート基を含むポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）の合成のために、ポリイソシアネートとして使用する。

好適な芳香族ポリイソシアネート類には、２，４−および２，６−トルイレンジイソシアネートのような一量体ジ−またはトリイソシアネート類、およびこれらの異性体の任意の混合物（ＴＤＩ）、４，４’−、２，４’−、および２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびこれらの異性体の任意の混合物（ＭＤＩ）、ＭＤＩおよびＭＤＩ相同体の混合物（ポリマーＭＤＩまたはＰＭＤＩ）、１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネート、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ジイソシアナトベンゼン、ナフタレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル（ＴＯＤＩ）、ジアニシジンジイソシアネート（ＤＡＤＩ）、１，３，５−トリス−（イソシアナトメチル）ベンゼン、トリス−（４−イソシアナトフェニル）メタン、トリス−（４−イソシアナトフェニル）チオホスフェート、以上で言及したイソシアネート類のオリゴマーおよびポリマー、ならびに以上で言及したイソシアネート類の任意の混合物が含まれる。ＭＤＩおよびＴＤＩが好ましい。

好適な脂肪族ポリイソシアネート類には、とりわけ、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−および２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、リシンおよびリシンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン１，３−および１，４−ジイソシアネート、１−メチル−２，４−および−２，６−ジイソシアネートシクロヘキサン、およびこれらの異性体の任意の混合物（ＨＴＤＩまたはＨ_６ＴＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、ペルヒドロ−２，４’−および−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩまたはＨ_１２ＭＤＩ）、１，４−ジイソシアナト−２，２，６−トリメチル−シクロヘキサン（ＴＭＣＤＩ）、１，３−および１，４−ビス−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ−およびｐ−キシレンジイソシアネート（ｍ−およびｐ−ＸＤＩ）、ｍ−およびｐ−テトラメチル−１，３−および−１，４−キシレンジイソシアネート（ｍ−およびｐ−ＴＭＸＤＩ）、ビス−（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ナフタレンのような一量体ジ−またはトリイソシアネート類、３，６−ビス−（９−イソシアナトノイル）−４，５−ジ−（１−ヘプテニル）シクロヘキサン（ジメリルジイソシアネート）、α，α，α’，α’，α’’，α’’−ヘキサメチル−１，３，５−メシチレントリイソシアネートのような二量体および三量体脂肪酸イソシアネート類、以上で言及したイソシアネート類のオリゴマーおよびポリマー、ならびに以上で言及したイソシアネートの任意の混合物が含まれる。ＨＤＩおよびＩＰＤＩが好ましい。

芳香族イソシアネート芳香族基を有するポリウレタンポリマー類（ＰＵＰ）が好ましい。

イソシアネート基含有ポリウレタンポリマー類（ＰＵＰ）の量は典型的には、熱硬化シーリング化合物組成物の重量に基づき、１０重量％〜７０重量％、とりわけ１５重量％〜５０重量％、好ましくは２０重量％〜４０重量％である。

イソシアネート基を含むポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）はとりわけ好ましくは、分子あたり平均１以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）の存在下、とりわけプレミックス（ＶＭ)中の式（ＸＩ）の液体エポキシ樹脂の存在下で合成される。プレミックス（ＶＭ）にはまた、イソシアネート基を含むポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）とエポキシ樹脂（Ａ）に加えて、エポキシ樹脂（Ａ）中で発生するヒドロキシ官能基基質、とりわけ式（ＸＩＩ）の化合物とともに、特定の量の、イソシアネート基を含むポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）の反応産物および／または同様なものを合成するために使用されるポリイソシアネート類も含まれることが、当業者にとって明かである。

プレミックス（ＶＭ）はしたがって、イソシアネート基とエポキシ基両方を含む。

熱硬化シーリング化合物組成物はまた、少なくとも１つの式（Ｉ）のポリアルジミン（ＰＡ）も含み、

式中Ａは、ｎ一級脂肪族アミノ基の脱離後、活性水素原子を含まないアミンのラジカルを表す。さらに、ｎは２または３または４または５、好ましくは２または３を表す。さらに、Ｒ^１およびＲ^２が、互いに独立して、それぞれ１〜１２炭素を有する一価炭化水素ラジカルを表し、またはＲ^１およびＲ^２は一緒に、５〜８炭素原子、好ましくは６炭素原子を有する、任意に置換された炭素環状環の一部である、４〜１２炭素原子を有する二価炭化水素ラジカルを表す。
Ｒ^３は、水素原子またはアルキル基、またはアラルキル基、またはアルコキシカルボニル基、とりわけ１〜１２炭素原子を有するものを表す。
Ｒ^４およびＲ^５は、互いに独立して、それぞれ、１〜２０炭素原子を有し、任意にエーテル酸素または三級アミン酸素の形態で、ヘテロ原子を含む、一価脂肪族、環状脂肪族、アル脂肪族ラジカルを表し、またはＲ^４およびＲ^５は一緒に、５〜８環原子、好ましくは６環原子を有する任意に置換されたヘテロ環状環の部分である、３〜２０炭素原子を有する二価脂肪族ラジカルを表し、この環はまた、窒素原子に加えて、エーテル酸素または三級アミン窒素の形態で他のヘテロ原子を含む。

式（Ｉ）のポリアルジミン類（ＰＡ）は、２またはそれ以上の一級アミノ基と、式（ＩＶ）のアルデヒド類で、ポリアミン類（ＰＡＭ）から合成可能である。

好適である２つまたはそれ以上の一級アミノ基を有する好適なポリアミン類（ＰＡＭ）にはとりわけ、
−脂肪族、環状脂肪族またはアル脂肪族ジアミン類、例えばエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２−メチル−１，２−プロパンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，３−ブタンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，３−ペンタンジアミン（ＤＡＭＰ）、１，５−ペンタンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（ＭＰＭＤ）、１，６−ヘキサンジアミン、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサンメチレンジアミン（ＴＭＤ）、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、およびメチル−ビス−（３−アミノプロピル）アミン、１，２−、１，３−および１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノ−３−エチル−５−メチルシクロヘキシル）メタン（Ｍ−ＭＥＣＡ）、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジアミンまたはＩＰＤＡ）、２−および４−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサンおよびその混合物、１，３−および１，４−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、２，５（２，６）−ビス−（アミノ−メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、３（４）、８（９）−ビス−（アミノメチル）−トリシクロ−［５．２．１．０^２，６］デカン、１，４−ジアミノ−２，２，６−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＡ）、３，９−ビス−（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンならびに１，３−および１，４−キシレンジアミン、
−エーテル基を含む脂肪族ジアミン類、例えばビス−（２−アミノエチル）エーテル、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−２，９−ジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、５，８−ジオキサドデカン−３，１０−ジアミンおよびこれらのジアミン類のより高度なオリゴマー類、ビス−（３−アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン類および例えば３５０〜５２００の範囲の分子量を有する他のポリテトラヒドロフランジアミン類ならびにポリオキシアルキレンジアミン類。後者は典型的には、ポリオキシアルキレンジオール類のアミン化の産物であり、例えば、名前Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）下、名前ポリエーテルアミン（ＢＡＳＦより）下、または名前ＰＣ Ａｍｉｎｅ（登録商標）（Ｎｉｔｒｏｉｌより）下入手可能である。特に好適なポリオキシアルキレンジアミン類には、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標） Ｄ−２３０， Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標） Ｄ−４００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標） Ｄ−２０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標） Ｄ−４０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標） ＸＴＪ−５１１、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標） ＥＤ-６００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標） ＥＤ-９００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標） ＥＤ−２００３、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標） ＸＴＪ−５６８、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標） ＸＴＪ−５６９、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標） ＸＴＪ−５２３、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標） ＸＴＪ−５３６、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標） ＸＴＪ−５４２、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標） ＸＴＪ-５５９、ポリエーテルアミンＤ ２３０、ポリエーテルアミンＤ ４００およびポリエーテルアミンＤ ２０００、ＰＣ Ａｍｉｎｅ（登録商標） ＤＡ ２５０、ＰＣ Ａｍｉｎｅ（登録商標） ＤＡ ４００、ＰＣ Ａｍｉｎｅ（登録商標） ＤＡ ６５０およびＰＣ Ａｍｉｎｅ（登録商標） ＤＡ ２０００が含まれる。
−４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、１，３，５−トリス（アミノメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス−（アミノメチル）シクロヘキサンのような芳香族トリアミン類。
−典型的には、ポリオキシアルキレントリオール類のアミン化の産物であり、例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−４０３、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−５０００；ポリエーテルアミン Ｔ４０３、ポリエーテルアミン Ｔ ５０００；およびＰＣ Ａｍｉｎｅ（登録商標） ＴＡ ４０３、ＰＣ Ａｍｉｎｅ（登録商標） ＴＡ ５０００のようなブランド名Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより）下、名前ポリエーテルアミン（ＢＡＳＦより）下、または名前ＰＣ Ａｍｉｎｅ（登録商標）（Ｎｉｔｒｏｉｌより）下入手可能である、一級ポリオキシアルキレントリアミン類。

好ましいポリアミン類（ＰＡＭ）には、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ＭＰＭＤ、ＤＡＭＰ、ＩＰＤＡ、ＴＭＤ、１，３−キシレンジアミン、１，３−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス−（４−アミノシクロ−ヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノ−３−メチル−シクロヘキシル）メタン、３ (４）、８（９）−ビス−（アミノメチル）トリシクロ−［５．２．１．０^２，６］デカン、１，２−、１，３−および１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノ−２，２，６−トリメチルシクロヘキサン、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−1，１０−ジアミン、４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミンおよび２または３アミノ基を有するポリオキシアルキレンポリアミン類、とりわけブランド名Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）下入手可能なＨｕｎｔｓｍａｎからの製品Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００、Ｔ−４０３およびＴ−５０００ならびにＢＡＳＦまたはＮｉｔｒｏｉｌからの同様の化合物、ならびに以上で言及したポリアミン類の混合物からなる群より選択されるポリアミン類が含まれる。上述したジアミン類がとりわけ好ましいポリアミン類（ＰＡＭ）である。

さらに、式（Ｉ）のアルジミンを合成するために、少なくとも１つの式（ＩＶ）の立体障害芳香族アルデヒド（ＡＬＤ）が利用され、

式中Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５が以上で既に与えられた意味を持ち、
Ｒ^１およびＲ^２は好ましくはそれぞれメチル基を表し、Ｒ^３は好ましくは水素原子を表す。
Ｒ^４およびＲ^５は好ましくは、互いに独立して、それぞれ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシルまたはベンジルを表し、または一緒に−窒素原子を含んで−環、とりわけピロリジン、ピペリジン、モルホリンまたはＮ−アルキルピペラジン環を形成し、そこで本環は任意に置換される。

式（ＩＶ）のアルデヒド（ＡＬＤ）を、とりわけ、技術文献より公知であるような、そしてしたがってＭａｎｎｉｃｈ塩基ともよばれうる、Ｍａｎｎｉｃｈ反応またはＭａｎｎｉｃｈ反応に対して類似のα−アミノアルキル化の産物として得ることが可能である。式（Ｖ）のアルデヒド（Ｙ１）、式（ＶＩ）のアルデヒド（Ｙ２）および式（ＶＩＩ）の二級芳香族アミン（Ｃ）を反応させ、水を除去して、アルデヒド（ＡＬＤ）を形成する。

式中Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、以上で既に与えられた意味を持つ。

本反応は、遊離試薬、すなわち式（Ｖ）のアルデヒド（Ｙ１）、式（ＶＩ）のアルデヒド（Ｙ２）およびアミン（Ｃ）と実施しても、あるいは試薬を部分的または完全な誘導された形態で使用してもよい。したがって、アルデヒド（Ｙ１）は、エノラートとして、エノールエーテルとして、とりわけシリレノールエーテルとして、またはエナミンとして使用してよい。アルデヒド（Ｙ２）は、例えばオリゴマーの形態で、−とりわけホルムアルデヒドの場合、１，３，５-トリオキサンとして、またはパラホルムアルデヒドとして−または水和物、ヘミアセタール、アセタール、Ｎ，Ｏ−アセタール、アミナルまたはヘミアミナルとして使用してよい。最後に、二級脂肪族アミン（Ｃ）は塩の形態、とりわけ塩酸アミンとして、または硫酸アミンとして、またはシリルアミンとして、使用してよい。遊離形態での試薬の一部として、および誘導形態中一部として使用すること、または誘導形態のみでそれらを使用することが可能である。誘導形態で試薬を使用する時、アルデヒド（ＡＬＤ）はまた、誘導形態、例えばいくつかの環境下塩として得られる。この場合、好適な検査によって式（ＩＶ）にしたがった遊離形態に変換されうる。さらに、条件に依存して、そのような変換反応において、ルイス酸または触媒のような添加物を利用することが好ましい。

さらに、反応を、ワンポット反応として実施してよく、そこではすべての３つの試薬が同時に互いに反応可能であり、または段階手順を、互いにまず２つの試薬を反応させ、ついで得られた中間体を第三試薬と反応させることによって選択してよく、そこで中間体は単離されてよく、または単離されなくてよい。好適であるそのような中間体には、とりわけ、二級脂肪族アミン（Ｃ）の塩との、遊離または誘導形態でのアルデヒド（Ｙ２）の反応から得られ、遊離または誘導形態でアルデヒド（Ｙ１）と反応して、相当する式（ＩＶ）のアルデヒド（ＡＬＤ）の塩を形成可能である、イミニウム塩が含まれる。そのような段階手順は、より穏やかな反応条件を許容し、したがって、より高い産物収率を与えることにおいて有益であり得る。

さらに、反応を溶媒、とりわけ水またはアルコールのような極性溶媒を用いて実施してよく、または反応を溶媒を用いることなしに実施してよい。

好ましい特定の実施形態において、反応を、遊離形態にてすべての試薬にて、ワンポット反応として実施し、アルデヒド（ＡＬＤ）を、反応が完了した後に蒸留によって精製する。任意の有機溶媒を使用しないことが好ましい。

例えば、以下のアルデヒドが、式（Ｖ）のアルデヒド（Ｙ１）として好適である。イソブチルアルデヒド、２−メチルブチルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、２−メチルバレルアルデヒド、２−エチルカプロアルデヒド、シクロペンタンカルボキシアルデヒド、シクロヘキサンカルボキシアルデヒド、１，２，３，６−テトラヒドロベンズアルデヒド、２−メチル−３−フェニルプロピオンアルデヒド、２−フェニルプロピオンアルデヒド、およびジフェニルアセトアルデヒド。イソブチルアルデヒドが好ましい。

式（ＶＩ）のアルデヒド（Ｙ２）の好適な例には、以下のアルデヒドが含まれる。ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、ベンズアルデヒドおよび置換ベンズアルデヒドならびにグリオキシル酸エステル、とりわけグリオキシル酸エチルエステル。ホルムアルデヒドが好ましい。

式（ＶＩＩ）の好適なアミン類（Ｃ）の例には、以下の二級脂肪族アミン類が含まれる。ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ−エチルブチルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミン、ジ−２−メトキシエチルアミン、ピロリジン、ピペリジン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ−イソプロピルベンジルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアミン、ジベンジルアミン、モルホリン、２，６−ジメチルモルホリン、ビス−（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、Ｎ−メチルまたはＮ−エチルピペラジン。

アミン（Ｃ）の好ましい例には、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ−イソプロピルベンジルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアミン、ジベンジルアミン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、２，６−ジメチルモルホリン、Ｎ−メチル−およびＮ−エチルピペラジンが含まれる。

アルデヒド（ＡＬＤ）は、好ましくは、式（Ｖ）のアルデヒド（Ｙ１）としてイソブチルアルデヒド、式（ＶＩ）のアルデヒド（Ｙ２）としてホルムアルデヒド、および式（ＶＩＩ）のアミン（Ｃ）としてジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ−イソプロピルベンジルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルアミン、ジベンジルアミン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、２，６−ジメチルモルホリン、Ｎ−メチルおよびＮ−エチルピペラジンからなる群より選択されるアミン類の１つの反応によって合成される。

好ましいアルデヒド（ＡＬＤ）には、２，２−ジメチル−３−ジメチルアミノプロパナール、２，２−ジメチル−３−ジエチルアミノプロパナール、２，２−ジメチル−３−ジブチル−アミノプロパナール、２，２−ジメチル−３−（Ｎ−ピロリジノ）プロパナール、２，２−ジメチル−３−（Ｎ−ピペリジノ）プロパナール、２，２−ジメチル−３−（Ｎ−モルホリノ）プロパナール、２，２−ジメチル−３−（Ｎ−（２，６−ジメチル）−モルホリノ）プロパナール、２，２−ジメチル−３−（Ｎ−（４−メチルピペラジノ））プロパナール、２，２−ジメチル−３−（Ｎ−（４−エチルピペラジノ））プロパナール、２，２−ジメチル−３−（Ｎ−ベンジルメチルアミノ）プロパナール、２，２−ジメチル−３−（Ｎ−ベンジルイソプロピルアミノ）プロパナールおよび２，２−ジメチル−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチルアミノ）プロパナールが含まれる。好ましいアルデヒド（ＡＬＤ）は、比較的低い塩基性を有する。

式（Ｉ）のアルジミン類は、水を除去した濃縮反応中、ポリアミン類（ＰＡＭ）をアルデヒド類（ＡＬＤ）と反応させることによって、すでに上記したように、２つまたはそれ以上の一級アミノ基を有するポリアミン類（ＰＡＭ）と、式（ＩＶ）のアルデヒド類（ＡＬＤ）から直接合成可能である。

ポリアルジミン（ＰＡ）の割合は、典型的には、熱硬化シーリング化合物組成物の重量に基づいて、０．３〜１０重量％、とりわけ０．５〜５重量％、好ましくは１〜３重量％である。

さらに、ポリアルジミン（ＰＡ）は好ましくは、アルジミノ基の数の、イソシアネート基の数に対する比が、０．２〜０．８、とりわけ０．３〜０．７であるような量で、シーリング化合物組成物中に存在する。

本明細書で記述した熱硬化シーリング化合物組成物は、必要に応じてさらなる成分を含んでよい。とりわけ、これらには、充填剤（Ｆ）、ポリイソシアネート類（ＰＩ）、エポキシ基を含む反応性稀釈液（Ｇ）、および触媒、安定剤、とりわけ熱および／または光安定剤、チキソトロピー剤、可塑剤、溶媒、発泡剤、染料および色素、腐食抑制剤、界面活性剤、泡抑制剤、接着促進剤および衝撃強度改良剤（ＳＭ）が含まれる。

充填剤（Ｆ）は好ましくは、ミカ、タルク、カオリン、珪灰石、長石、閃長岩、緑泥石、ベントナイト、モンモリロナイト、炭酸カルシウム（チョーク、沈殿または粉末）、白雲石、クオーツ、ケイ酸（発熱性または沈殿）、クリストバライト、酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、セラミック空洞ビーズ、ガラス空洞ビーズ、有機空洞ビーズ、ガラスビーズ、カーボンブラック、グラファイト、金属粉末、細かい電気的伝導ポリマーまたは着色染料である。

カーボンブラックまたは他の電気的伝導性の添加物、とりわけグラファイト、金属粉末または細かい電気的伝導ポリマー類を充填剤として含むことが、熱硬化シーリング化合物組成物にとってとりわけ好ましい。これらにより、ＣＤＣ塗料の手段によるコーティングにおいて、シーリング化合物組成物の特定の伝導度が導かれ、そしてコーティング結果における有利な効果を持つ。

好適な充填剤（Ｆ）には、市販されており、当業者に公知の、有機的にコートした、およびコートしていない形態両方が含まれる。

総充填剤（Ｆ）の総量は、総組成物の重量に基づいて、好ましくは３〜５０重量％、とりわけ５〜３５重量％、特に５〜２５重量％である。

ポリイソシアネート類（ＰＩ）は、単量体ジイソシアネートのオリゴマーまたは誘導体であり、とりわけ、熱硬化シーリング化合物組成物中、架橋剤として、および／または接着促進剤として働きうるＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＴＤＩおよびＭＤＩである。好適なポリイソシアネート類（ＰＩ）には、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００およびＮ３２００（Ｂａｙｅｒから）として市販されている、ＨＤＩビウレット、例えばＴｏｌｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＤＢおよびＨＤＢ−ＬＶ（Ｒｈｏｄｉａから）およびＤｕｒａｎａｔｅ（登録商標）２４Ａ−１００（Ａｓａｈｉ Ｋａｓｅｉから）、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３３００、Ｎ ３６００およびＮ ３７９０ ＢＡ（すべてＢａｙｅｒから）、Ｔｏｌｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＤＴ、ＨＤＴ−ＬＶおよびＨＤＴ−ＬＶ２（Ｒｈｏｄｉａから）、Ｄｕｒａｎａｔｅ（登録商標）ＴＰＡ−１００およびＴＨＡ−１００（Ａｓａｈｉ Ｋａｓｅｉから）およびＣｏｒｏｎａｔｅ（登録商標） ＨＸ（Ｎｉｐｐｏｎ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅから）として、ＨＤＩイソシアヌレート類、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３４００（Ｂａｙｅｒから）としてＨＤＩウレトジオン類、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＸＰ２４１０（Ｂａｙｅｒから）として、ＨＤＩイミノオキサジアジンジオン類、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＶＰ ＬＳ ２１０２（Ｂａｙｅｒから）としてＨＤＩアロファネート、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｚ ４４７０（Ｂａｙｅｒから）として溶液にて、またはＶｅｓｔａｎａｔ（登録商標） Ｔ１８９０／１００ （Ｅｖｏｎｉｋから）として固体形態で、ＩＰＤＩイソシアヌレート類、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＩＬ（Ｂａｙｅｒから）としてＴＤＩオリゴマー類、ならびに例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） ＨＬ（Ｂａｙｅｒから）として、ＴＤＩ／ＨＤＩに基づいた混合イソシアヌレート類が含まれる。さらに、ＭＤＩのＭＤＩ誘導体との混合物である、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＣＤ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＰＦ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＰＣ（すべてＢａｙｅｒから）のようなブランド名で公知の、ＭＤＩカルボジイミド類および／またはＭＤＩウレトニミン類またはＭＤＩウレタン類、およびＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＶＬ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＶＬ５０、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＶＬ Ｒ１０、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＶＬ Ｒ２０およびＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＶＫＳ ２０Ｆ（すべてＢａｙｅｒから）、Ｉｓｏｎａｔｅ（登録商標）Ｍ ３０９、Ｖｏｒａｎａｔｅ（登録商標）Ｍ ２２９およびＶｏｒａｎａｔｅ（登録商標）Ｍ ５８０（すべてＤｏｗから）またはＬｕｐｒａｎａｔ（登録商標） Ｍ１０ Ｒ（ＢＡＳＦから）のようなブランド下入手可能な、ＭＤＩとＭＤＩ相同体の混合物（ポリマーＭＤＩまたはＰＭＤＩ）である、室温にて液体であるＭＤＩの形態（「改変ＭＤＩ」と呼ばれる）がまた好適である。

室温にて液体であるＭＤＩの形態は、ポリイソシアネート（ＰＩ）ならびにＨＤＩのオリゴマー、ＩＰＤＩおよびＴＤＩ、とりわけイソシアヌレートとビウレットでとして好ましい。

エポキシ基を含む反応性稀釈液（Ｇ）にはとりわけ、
−とりわけブタノールグリシジルエーテル、ヘキサノールグリシジルエーテル、２−エチルヘキサノールグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、テトラヒドロフルフリルおよびフルフリルグリシジルエーテル、トリメトキシシリルグリシジルエーテルからなる群より選択される、単官能基飽和または不飽和分岐または未分岐環状または開放鎖Ｃ_４〜Ｃ_３０アルコールのグリシジルエーテル類。
−とりわけ、エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオールグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルおよびネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルからなる群より選択される、二官能基飽和または不飽和分岐または未分岐環状または開放鎖Ｃ_２〜Ｃ_３０アルコールのグリシジルエーテル類。
−エポキシジル化ヒマシ油、エポキシジル化トリメチロールプロパン、エポキシジル化ペンタエリスリトールまたはソルビトール、グリセロールまたはトリメチロールプロパンのような脂肪族ポリオール類のポリグリシジルエーテルのような、三または多官能基飽和または不飽和分岐または未分岐環状または開放環アルコールのグリシジルエーテル類。
−とりわけ、フェニルグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェノールグリシジルエーテル、３−ｎ−ペンタデセニルグリシジルエーテル（カシューナッツシェル油から）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリンおよびｐ−アミノフェノールのトリグリシジルからなる群より選択される、フェノールおよびアニリン化合物のグリシジルエーテル類。
−Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミンのようなエポキシジル化アミン類。
−とりわけ、ネオデカノン酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステル、安息香酸グリシジルエステル、フタル酸、テトラ−およびヘキサヒドロフタル酸グリシジルエステル、および二量体脂肪酸のジグリシジルエステル類、ならびにテレフタル酸とトリメリット酸グリシジルエステルからなる群より選択される、エポキシジル化モノ−またはジカルボン酸。
−エポキシジル化二または三官能基低〜高分子ポリエーテルポリオール類、とりわけポリエチレングリコールジグリシジルエーテル類またはポリプロピレングリコールジグルシジルエーテル類。

ヘキサンジオールジグルシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグルシジルエーテルおよびポリエチレングリコールジグルシジルエーテルがとりわけ好ましい。

エポキシ基を含む反応性稀釈液（Ｇ）の総量は、総組成物重量に基づいて、有利に０．１〜２０重量％、好ましく１〜８重量％である。

他のとりわけ好ましい実施形態において、熱硬化シーリング化合物組成物はさらに、アルジミノ基の加水分解を促進する少なくとも１つの触媒（ＫＡ）を含む。そのような触媒（ＫＡ）には、とりわけ、酸、例えば安息香酸、サリチル酸または２−ニトロ安息香酸のような有機カルボン酸、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸および無水ヘキサヒドロメチルフタル酸のような無水有機カルボン酸、有機カルボン酸のシリルエステル、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸または４−ドデシルベンゼンスルホン酸のような有機スルホン酸、スルホン酸エステル類、他の有機または無機酸、または上述した酸および酸エステルの混合物が含まれる。サリチル酸または２−ニトロ安息香酸が、触媒（ＫＡ）として最も好ましく使用される。

さらに、熱硬化シーリング組成物がさらに、イソシアネート基の反応を促進する少なくとも１つの触媒（ＫＮ）を含む場合、とりわけ有利である。イソシアネート基の反応を促進するそのような触媒（ＫＮ）には、とりわけ、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジアセチルアセトネートおよびジオクチル錫ジラウレートのようなオルガノ錫化合物、ビスマストリオクトエートおよびビスマストリス−ネオデカノエートのようなビスマス化合物、および２，２’−ジモルホリノジエチルエーテルおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンのような三級アミノ基を含む化合物が含まれる。

さらに、熱硬化シーリング化合物組成物がさらに、少なくとも１つのレオロジー調整剤（Ｒ）を含む場合特に有利である。そのようなレオロジー調整剤（Ｒ）には、とりわけ濃厚剤またはチキソトロピー剤、例えば尿素化合物、ポリアミドワックス、ベントナイト類または焼成シリカが含まれる。

さらに、熱硬化シーリング化合物組成物がさらに、少なくとも１つの衝撃強度改良剤（ＳＭ）を含む場合特に有利である。とりわけ、ヒドロキシ官能基ポリエポキシと反応したポリウレタンポリマー、とりわけそれらの式（Ｉ）によって、米国特許第２００９／０２８８７６６ Ａ１号明細書または米国特許第２０１０／００３５０４１ Ａ１号明細書中、式（ＩＩ）によって開示されたもの（これらの特許の全内容が本明細書にて参考文献によって含まれている）が、とりわけ好適な衝撃強度改良剤（ＳＭ）として証明されてきた。とりわけ、イソシアネート基含有ポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）の、エポキシ樹脂（Ａ）を有するヒドロキシ官能基基質との反応産物、これらの反応産物は、以上ですでに記述されたプレミックス中で形成され、とりわけ式（ＸＩＩ）の化合物がまた、そのような衝撃強度改良剤（ＳＭ）の例である。

熱硬化シーリング化合物組成物が好ましくは、本質的に、すなわちとりわけ９５重量％以上の、
−分子あたり平均１以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）
−エポキシ樹脂のための、熱活性化硬化剤または促進剤（Ｂ）
−イソシアネート基を含むポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）
−式（Ｉ）のポリアルジミン（ＰＡ）
−充填材（Ｆ）
−エポキシ基を含む反応性稀釈液（Ｇ）
−可塑剤
−アルジミノ基の加水分解を促進する触媒（ＫＡ）
−イソシアネート基の反応を促進する触媒（ＫＮ）
−レオロジー調整剤（Ｒ）
−衝撃強度改良剤（ＳＭ）
からなる。

本発明中のエポキシ樹脂（Ａ）、熱活性化可能硬化剤または促進剤（Ｂ）、イソシアネート基を有するポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）、ポリアルジミン（ＰＡ）、充填剤（Ｆ）、エポキシ基を含む反応性稀釈液（Ｇ）、触媒（ＫＡ）、触媒（ＫＮ）およびレオロジー調整剤（Ｒ）がそれぞれ異なる基質であることは自明である。

１つの実施形態において、組成物はさらに、とりわけ組成物の重量に基づき、０．１重量％〜３重量％の量で、少なくとも１つの物理的または化学的発泡剤を含む。好ましい発泡剤は、とりわけ１００〜２００℃の温度まで熱した時に気体を放出する、化学的発泡剤である。

これらは、例えばアゾ化合物、ヒドラジン誘導体、セミカルバジドまたはテトラゾールのような、発熱発泡剤であってよい。分解においてエネルギーを放出する、アゾジカルボンアミドおよびオキソ−ビス−ベンゼンスルホニルヒドラジドが好ましい。重炭酸ナトリウム／クエン酸混合物のような吸熱発砲剤もまた好適である。そのような化学的発泡剤は、例えば会社Ｃｈｅｍｔｕｒａからブランド名Ｃｅｌｏｇｅｎ^ＴＭ下入手可能である。会社Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌによってブランド名Ｅｘｐａｎｃｅｌ^ＴＭ下販売されているもののような、物理的発泡剤も好適である。

とりわけ好適な発泡剤は、会社Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌからのブランド名Ｅｘｐａｎｃｅｌ^ＴＭ、または会社ＣｈｅｍｔｕｒａからのＣｅｌｏｇｅｎ^ＴＭ下入手可能であるものである。

熱硬化シーリング化合物組成物は、湿気のない状態で調製され、保存される。保存にて安定であり、すなわちその利用に関して関連する程度の適用特性にて、またはその特性にて任意の変化なしに、好適なパッケージまたは形態、例えばドラム、バッグまたはカートリッジ中、湿気なしにて数ヶ月、または数年またはそれ以上の期間保存可能である。保存安定性は通常、粘度を測定することによって決定される。

以上で詳細に記述した熱硬化シーリング化合物組成物が、シーリング化合物としての利用に対して非常に好適である。

熱硬化シーリング化合物組成物は、並外れて良好な保存安定性によって特徴づけられる。このことは、２つの硬化剤システムが、エポキシ樹脂のための熱活性可能な硬化剤または促進剤（Ｂ）および式（Ｉ）のポリアルジミン（ＰＡ）の形状で、組成物中に存在し、これらのシステムの両方が、保存の間、エポキシ基上ならびにイソシアネート基上で働くことが可能で、したがって未熟な架橋反応を引き起こすことが可能であるので、驚きである。室温にて保存安定性を測定することは非常につまらない工程であるが、６０℃での加速保存が、室温での長期間保存安定性についての情報を得るために信頼のおける方法であることを経験が示している。循環空気オーブン中、６０℃にて５日間の保存後、密封シールを持つアルミニウムカートリッジ中のシーリング化合物の粘度の変化を、室温における長期間保存安定性の測定として使用可能である。経験により、最大で粘度の倍化、すなわち最大１００％の増加が、シーリング化合物としての組成物の信頼の置ける利用のために許容出来ることが示されて来た。熱硬化シーリング化合物組成物は、良好にこの要求をみたし、５５％より少ない、いくつかの場合３５％よりも少ない量の粘度の変化が達成可能であることが発見された。

熱硬化シーリング化合物組成物は、膜の迅速な形成によって特徴付けられる。好ましくは、１２０分より短い、とりわけ１０〜１００分間、とりわけ好ましくは２０〜９０分の膜形成時間を持つ。

本発明の文脈中、膜形成時間は、以下の「実施例」セクションにて詳細に記述された方法によって決定される。

さらに、熱硬化シーリング化合物組成物の硬化の間に、水疱は非常にわずかしか形成されないか、または全く形成されない。水疱は通常、ポリイソシアネートの空気硬化中で形成される。水疱化は、熱によって、とりわけ、また発砲を導きうる、１００℃以上の温度で増大する。水疱化は、機械的強度値における減少を引き起こす。さらに、外観が、水疱かまたは発砲によってでさえ、ひどく損なわれる。熱硬化シーリング化合物組成物が、硬化の間、ほとんどまたは全く水疱を形成しない事実のため、優れた機械的特性と、最適な外観様態を持つ。これは、ＣＤＣ塗料が、シーリング化合物の表面上に行われ、それによってシーリング化合物表面が、ＣＤＣ塗料を通して見られる、および／または着色塗料が続いてその上に配置されるので、とりわけ重要である。

さらに、熱硬化シーリング化合物組成物は、熱によって硬化された後、概して弾性であり、きわめて良好な衝撃強度を持ちうる。これは、使用の間に、衝撃または移動に曝露されるシールの場合にとりわけ有利である。

この有利な特性の組み合わせにより、熱硬化シーリング化合物組成物が、車体ワークにて、とりわけエンジンスペース中またはドア、トランクリッド、テールゲートまたはフードに対する、シーリング化合物として利用可能であること可能にする。とりわけ、これらは、国際特許第２００８／０７７９１８ Ａ１号パンフレットで開示されたもののような、フランジ折りたたみシール中のシーリング化合物として利用してよい。

本発明の他の様態において、以下の段階を含むシーリングのための方法が開示される。
ｉ）シーリング化合物組成物の表面の一部が、空気と接触できるように、以上で記述したような、熱硬化シーリング化合部組成物を、基質（Ｓ）に適用すること、
ｉｉ）空気に接触したシーリング化合物組成物の表面上に膜を形成すること、
ｉｉｉ）１２０℃より高い温度、とりわけ１６０℃〜２２０℃までシーリング化合物組成物を加熱して、硬化したシーリング化合物組成物を形成すること。

基質（Ｓ）に対して好適な物質には、とりわけ金属、とりわけ自動車の車体の構造にて使用される金属が含まれる。これらは、とりわけスチール、特に電解メッキした、フレームメッキした、油脂加工スチール、Ｂｏｎａｚｉｃコートスチールおよび結果としてリン酸塩スチール、またはアルミニウム中、とりわけ自動車エンジニアリングにて典型的に発生するバリアント中で含まれる。これらには、スチールプレートまたはとりわけアルミニウムプレートが含まれる。

適用、すなわち沈着が、好ましくは自動で、とりわけビーズの形態にて実施される。しかしながら、シーリング化合物組成物をまた、スプレーしてよい。＞２００ｍｍ／ｓなどの速度での渦適用、フラットスチームスプレー、ミニフラットスチームスプレーおよび薄スチームスプレーのような他の適用方法も考えられる。さらに、へらまたは絵筆による適用されたシーリング化合物組成物の手動適用または手動再加工もまた可能である。

したがって、他の様態において、本発明はまた、以上で詳細に記述されたような熱硬化シーリング化合物組成物を、基質の表面に適用することによって得たコートされた基質にも関する。

とりわけ好ましい実施形態において、熱硬化シーリング化合物組成物を、油脂加工スチールプレートに適用する。そのような基質に良好に接着し、膜を迅速に発達させる組成物の利点が、結果として、熱硬化シーリング化合物組成物を、塗料とともに迅速にコート可能であるという事実となる。

したがって、段階ｉｉ）と段階ｉｉｉ）間で、段階ｉｉａ）を実施することが好ましい。
ｉｉａ）塗料、とりわけＣＤＣ塗料を、シーリング化合物組成物に適用すること。

自動車エンジニアリングの当業者は、ＣＤＣ溶液槽中のシート金属に適用した染色を意味する、ＣＤＣ塗料のコンセプトに非常に精通している（ＣＤＣ＝カソードディップコーティング）。

段階ｉｉｉ）は、好ましくはＣＤＣオーブン中で実施される。

熱硬化シーリング化合物組成物を熱することによって、シーリング化合物組成物が、その最終強度を受領するように、さらに硬化が発生する。

熱硬化シーリング化合物組成物が、とりわけギャップをシーリングするために好適である。

したがって、熱硬化シーリング化合物組成物が、段階ｉ）中のギャップ中適用される、またはギャップに適用されることが好ましく、前記ギャップが、基質の２つの表面（Ｓ）および第二表面（Ｓ２）によって隣接され、第二基質（Ｓ２）が、基質（Ｓ）と同様の物質または異なる物質からなる。

熱硬化シーリング化合物組成物は、とりわけ、シート金属の１つのプレートが、第二プレート上に突起する領域で適用され、したがって、切断表面および／または切断エッジをむき出しにする。熱硬化シーリング化合物組成物を、本切断エッジおよび切断表面をカバーするように適用する。シーリング化合物組成物はしたがって、ギャップをカバーするだけでなく、切断エッジもカバーし、それによって両方に対して腐食保護を提供可能とする。

したがって、シールされた物品が、以上で記述した方法によって得られる。

本発明は、図面の補助により、好ましい例示的実施形態に基づいて、以下でより詳細に記述され、本発明の直接の理解に関して必須の要素のみが、本明細書で示されることが指摘されるべきである。同一の要素が、異なる図面中、同一の参照番号を用いて同定される。さらに、本明細書で示された図は、大きさに対する任意の参照なしの、略図ダイアグラムであることが指摘されるべきである。

２つのシート金属の連結部を通した、略図的横断面を示している。 本発明にしたがったシーリング化合物の利用なしに、ＣＤＣ塗料での処理の後、連結部位を通した、略図的横断面を示している。 シーリング化合物の適用後、連結部を通した、略図的横断面を示している。 本発明にしたがったシーリング化合物を用いた、ＣＤＣ塗料での処理後、連結部を通した、略図的横断面を示している。 本発明にしたがったシーリング化合物を用いたＣＤＣ塗料での処理、および熱処理後、連結部を通した、略図的横断面を示している。

図１、３、４および５はまた、シーリングのための方法の個々の中間段階を示している。

図１は、例えば接着剤またはスポット溶接によって一緒に連結される２つの基質（Ｓ）２、（Ｓ２）３を略図的に示している。本明細書特定の実施形態が、シート金属（Ｓ）２、（Ｓ２）３の２つの重なり合ったプレートからなる連結を示している。シート金属のプレート間にギャップ１３が存在する。プレートを、表面にて油脂処理する。第一プレート（Ｓ）２は、切断表面１０を持つ。切断表面はもはや、切断操作により、シート金属表面上任意の油を持たない。

図２は、先行技術にしたがったアプローチが有する主な問題の１つを示している。図２は、塗料１２、とりわけＣＤＣ塗料１２が、本発明にしたがったシーリング化合物の利用なしに、連結１’に適用された、図１で示したものと同様の連結を略図的に示している。単純化するために、塗料の適用が、連結の１つの側面上のみで示される。塗料が沈着しておらず、金属がカバーされていない場所が、とりわけ切断エッジ１１上で形成される。本切断エッジ１１は、切断表面１０の一部であり、もはや油コーティングはない。

図３は、本発明にしたがった熱硬化シーリング化合物組成物４が、シーリング化合物組成物の表面５の一部が、空気６と接触するように、段階ｉ）にて、基質（Ｓ）２、すなわち第一シート金属に適用される、図１にて示されたような、連結１を略図的に示している。加えて、シーリング化合物は、第二シート金属プレートにまた適用される方法で適用された。ついで、段階ｉｉ）にて、膜７が、空気６と接触するシーリング化合物組成物の表面上で形成される。

図４は、塗料１２、とりわけＣＤＣ塗料１２がここで、段階ｉｉ）に続いて、段階ｉｉａ）にて適用される、図３と関連して以上で記述されたような連結１を略図的に示している。単純化するために、塗料の適用は、図２でも示したように、連結の１つの側上でのみ示している。塗料１２は、連結本体の表面（外表面、すなわち塗料溶液槽に曝露される）を完全にカバーする。とりわけ、２つの基質が完全に保護されるように、切断エッジ１１ならびに切断表面１０を完全にカバーしている。

最後に、図５は、シーリング化合物組成物がここで、続くさらなる段階ｉｉｉ）にて、１４０℃以上、とりわけ１６０℃〜２００℃の温度まで熱せられる、図４に関連して記述したような連結１を略図的に示している。本加熱は、熱源８によって実施され、ＣＤＣオーブンによって略図的にここで表される。シーリング化合物組成物４は、加熱の結果として硬化され、完全に硬化されたシーリング化合物組成物９を形成する。シールされた物品１４がしたがって形成される。シート金属の切断エッジ１１と切断表面１０が、このシールされた物品中、腐食培地の効果からよく、そして確実に保護される。

実施例
以下に示した実施例は、本発明を説明するためのみに役立つ。

図１は、使用した原材料の一覧を記載している。

表１ 使用した原材料

エポキシ樹脂と、イソシアネート基を有するポリウレタンポリマーを含むプレミックスを調製すること：ＶＭ１
４１７．５ｇのＰｏｌｙ ｂｄ（登録商標）Ｒ−４５ＨＴＬＯおよび１５４．２ｇのＤＧＥＢＡを、８０℃にてｉｎ ｖａｃｕｏで、３２８．６ｇのジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）と一緒に攪拌した。０．８ｇの触媒溶液（ジイソノニルフタレート中、１０ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）重量％）を加えた。次に、９８．９ｇのＩＰＤＩを、攪拌しながら加え、混合物を２時間、８０℃にて攪拌した。形成されたポリウレタンポリマーとエポキシ樹脂のプレミックスは、１．６重量％のＮＣＯ含量および０．８２ｍｏｌ Ｅｑ／ｋｇのエポキシ含量を有した。ＶＭ１として同定されたプレミックスをそのまま使用した。

ポリアルジミンＰＡ−１を調製すること
丸底フラスコに、窒素大気下、１４．５５ｇのＩＰＤＡでチャージした。激しく攪拌しながら、３０．００ｇの２，２−ジメチル−３−（Ｎ−モルホリノ）プロパナールを、滴下漏斗より加えた。次に、揮発性成分をｉｎ ｖａｃｕｏ（１０ｍｂａｒ、８０℃）にて除去した。収量：８．２９ｍｍｏｌ Ｎ／ｇのアミン含量を有する４０．９ｇの透明、無色油。

ポリアルジミンＰＡ−Ｒｅｆを調製すること
丸底フラスコを、窒素大気下、２０．００ｇのＩＰＤＡでチャージした。激しく攪拌し、氷で冷却する一方で、１８．６３ｇのイソブチルアルデヒドを、滴下漏斗から加え、混合物をついで室温にて３０分間攪拌した。次に、揮発性成分をｉｎ ｖａｃｕｏ（１０ｍｂａｒ、８０℃）にて除去した。収量：７．１７ｍｍｏｌ Ｎ／ｇのアミン含量を有する３２．６ｇの透明無色油。

熱硬化シーリング化合物組成物を調製すること
表２にて重量あたりの部分で示唆した成分を用いて、種々の熱硬化シーリング化合物組成物を、湿気なしで調製した。これらの調製の後、組成物を、防湿アルミニウムカートリッジ中にパッケージし、試験のために直接使用した。

測定方法
組成物の以下の特性を測定した。

保存安定性
保存安定性を測定するために、２０℃での粘度（η_０）を、組成物のプレート−プレート粘度計（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ １０１、ギャップ２００μｍ、剪断速度：直線的上昇０．１〜１０ｓ^−１、２分間、最終点を、粘度値として取得）を用いて直接測定した。次に、シールしたアルミニウムカートリッジを、循環空気オーブン中、６０℃にて５日間保存し、室温まで冷却後、粘度を再び測定した（η_{５ｄ、６０℃}）。粘度における変化を、以下の等式にしたがって決定し、保存安定性の測定として表２にてパーセントで与える。

粘度における大きな変化は、不十分な保存安定性の兆候である。１００％以上の粘度における変化が不十分である。

膜の形成
膜形成時間（「ＳＦＴ」）を決定するために、室温でのシーリング化合物を、およそ３ｍｍの層厚中のカードボードに適用し、ＬＤＰＥからなるピペットの手段によって、シーリング化合物の表面上軽く傾く最初の時間、シーリング化合物の残余物がピペット上の残らないまでの時間を標準気圧中で測定した（ＳＴＰ；２３±１℃、５０±５％相対湿度）。

水疱
シーリング化合物をＰＴＦＥシートに適用し、ついで第二ＰＲＦＥシートを用いて、２ｍｍの層厚まで圧縮した。次に、第二ＰＴＦＥシートを取り除き、シーリング化合物を２３℃、５０％相対湿度にて１２０分間硬化し、循環空気オーブン中１８０℃にて２０分間熱した。次に、硬化したフィルムを水疱に関して評価した。水疱が検出されない場合、評価は「なし」であり、単離された水疱が発見された場合、評価は「わずか」であり、多くの水疱が見られた場合、すなわち泡構造であった場合、評価は「多い」であった。

表２ 組成物および特性
^１ＤＭＡ＝Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素
^２アミドアミン＝無水フタル酸とジエチレントリアミンの１：１付加物
^３触媒＝ジイソノニルフタル酸中１安息香酸重量％
^４ＳｉＯ_２＝発熱シリカ
^６ｘ＝熱中保存後硬化したカートリッジ
^７ＳＥＴ＝膜形成時間
^８ｎ．ｃ．＝硬化なし

表２は、エポキシ樹脂、イソシアネート基を有するポリウレタンポリマー、熱活性化硬化剤または促進剤ならびに式（Ｉ）のポリアルジミンを含む、本発明にしたがった実施例１、２および３が、良好な保存安定性、膜の迅速な形成および最小バブリングの組み合わせを有することを示している。比較実施例Ｒｅｆ．１、Ｒｅｆ．２、Ｒｅｆ．３、Ｒｅｆ．４およびＲｅｆ．５すべてが、式（Ｉ）に一致しない、ポリアルジミン（ＰＡ−Ｒｅｆ）を含む。したがって、これらは乏しい、すなわち不十分な保存安定性を有する。比較実施例Ｒｅｆ．６の実施例１との比較が、熱活性化硬化剤または促進剤の存在しない状態で、組成物が、熱中硬化せず、結果として、シーリング化合物として使用不可能であることを示している。

実施例１および２および３の比較が、熱活性化可能硬化剤または促進剤としてのジシアノジアミドの利用が、膜の迅速な発達において有利な効果を有することを示している。これは、エポキシに対する熱活性化可能硬化剤または促進剤が、熱硬化に主に影響を与え、室温にて膜の形成には影響を与えないと仮定すべきであるので、非常に驚くべきことである。

参照数字のリスト
１，１’ 連結
２，Ｓ 第一基質
３，Ｓ２ 第二基質
４ 熱硬化シーリング化合物組成物
５ シーリング化合物組成物の表面
６ 空気
７ 膜
８ 熱源
９ 硬化されたシーリング化合物組成物
１０ 切断表面
１１ 切断エッジ
１２ 塗料、ＣＤＣ塗料
１３ ギャップ
１４ シールされた物品

Claims (5)

1. シーリングのための方法であって、
   ｉ）−分子あたり平均１以上のエポキシ基を有する、少なくとも１つのエポキシ樹脂（Ａ）
   −エポキシ樹脂のための、少なくとも１つの熱活性化硬化剤または促進剤（Ｂ）
   −イソシアネート基を有し、０．５〜１５重量％の遊離イソシアネート基含量を有する、少なくとも１つのポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）、および
   −式（Ｉ）の少なくとも１つのポリアルジミン（ＰＡ）
   

   

   [式中
   Ａはｎ個の一級脂肪アミノ基の脱離後アミンのラジカルを表し、任意の活性水素原子を含まず、ｎは２または３または４または５を表し、
   Ｒ^１およびＲ^２は、互いに独立して、それぞれ、１〜１２の炭素原子を有する一価炭化水素ラジカルを表すか、または
   一緒に、５〜８の炭素原子を有する、任意に置換された炭素環状環の部分である、４〜１２炭素原子を有する二価炭化水素ラジカルを表すかのいずれかであり
   Ｒ^３は、１〜１２炭素原子を有する、水素原子、またはアルキル基、またはアラルキル基またはアルコキシカルボニル基を表し、
   Ｒ^４およびＲ^５は、互いに独立して、それぞれ、任意にエーテル酸素または四級アミン窒素の形態で、ヘテロ原子を含む、１〜２０炭素原子を有する一価脂肪族、シクロ脂肪族またはアル脂肪族ラジカルを表すか、または
   一緒に、５〜８環原子、好適には６環原子をを有する任意に置換されたヘテロ環状環の部分である、３〜２０炭素原子を有する二価脂肪族ラジカルを表すかのいずれかであり、本環は任意に、酸素または三級アミン窒素のいずれかの形状で、窒素原子に加えて、さらなるヘテロ原子を含む]
   を含む熱硬化シーリング化合物組成物の表面（５）の一部が、空気（６）と接触できるように、前記熱硬化シーリング化合物組成物（４）を、基質（Ｓ）（２）に適用すること、
   ｉｉ）空気に接触したシーリング化合物組成物の表面上に膜（７）を形成すること、
   ｉｉａ）塗料を、前記シーリング化合物組成物に適用すること、
   ｉｉｉ）１２０℃より高い温度までシーリング化合物組成物を加熱して、完全に硬化したシーリング化合物組成物（９）を形成すること、
   の段階を含むシーリングのための方法。
2. 段階ｉｉａ）で前記シーリング化合物組成物に適用される塗料が、ＣＤＣ塗料であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 段階ｉｉｉ）をＣＤＣオーブン中で実施することを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
4. 段階ｉ）中の前記熱硬化シーリング化合物組成物（１）を、基質（Ｓ）の２つの表面と第二基質（Ｓ２）によって隣接されるギャップへ、またはギャップ内へ適用し、前記第二基質（Ｓ２）が、前記基質（Ｓ）と同一の物質または異なる物質からなることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
5. シールされた物品の製造方法であって、
   ｉ）−分子あたり平均１以上のエポキシ基を有する、少なくとも１つのエポキシ樹脂（Ａ）
   −エポキシ樹脂のための、少なくとも１つの熱活性化硬化剤または促進剤（Ｂ）
   −イソシアネート基を有し、０．５〜１５重量％の遊離イソシアネート基含量を有する、少なくとも１つのポリウレタンポリマー（ＰＵＰ）、および
   −式（Ｉ）の少なくとも１つのポリアルジミン（ＰＡ）
   

   

   [式中
   Ａはｎ個の一級脂肪アミノ基の脱離後アミンのラジカルを表し、任意の活性水素原子を含まず、ｎは２または３または４または５を表し、
   Ｒ ^１ およびＲ ^２ は、互いに独立して、それぞれ、１〜１２の炭素原子を有する一価炭化水素ラジカルを表すか、または
   一緒に、５〜８の炭素原子を有する、任意に置換された炭素環状環の部分である、４〜１２炭素原子を有する二価炭化水素ラジカルを表すかのいずれかであり
   Ｒ ^３ は、１〜１２炭素原子を有する、水素原子、またはアルキル基、またはアラルキル基またはアルコキシカルボニル基を表し、
   Ｒ ^４ およびＲ ^５ は、互いに独立して、それぞれ、任意にエーテル酸素または四級アミン窒素の形態で、ヘテロ原子を含む、１〜２０炭素原子を有する一価脂肪族、シクロ脂肪族またはアル脂肪族ラジカルを表すか、または
   一緒に、５〜８環原子、好適には６環原子をを有する任意に置換されたヘテロ環状環の部分である、３〜２０炭素原子を有する二価脂肪族ラジカルを表すかのいずれかであり、本環は任意に、酸素または三級アミン窒素のいずれかの形状で、窒素原子に加えて、さらなるヘテロ原子を含む]
   を含む熱硬化シーリング化合物組成物の表面（５）の一部が、空気（６）と接触できるように、前記熱硬化シーリング化合物組成物（４）を、基質（Ｓ）（２）に適用すること、
   ｉｉ）空気に接触したシーリング化合物組成物の表面上に膜（７）を形成すること、
   ｉｉａ）塗料を、前記シーリング化合物組成物に適用すること、
   ｉｉｉ）１２０℃より高い温度までシーリング化合物組成物を加熱して、完全に硬化したシーリング化合物組成物（９）を形成すること、
   の段階を含む、シールされた物品の製造方法。

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