JP6016644B2 - 物質の粘弾性係数の測定方法 - Google Patents
物質の粘弾性係数の測定方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6016644B2 JP6016644B2 JP2013001219A JP2013001219A JP6016644B2 JP 6016644 B2 JP6016644 B2 JP 6016644B2 JP 2013001219 A JP2013001219 A JP 2013001219A JP 2013001219 A JP2013001219 A JP 2013001219A JP 6016644 B2 JP6016644 B2 JP 6016644B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- change
- substance
- measuring
- viscoelastic
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Investigating Strength Of Materials By Application Of Mechanical Stress (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Ultrasonic Waves (AREA)
Description
そこで、我々は特許文献1に記載した発明により、上記のFSの周波数変化量に含まれる3つの要素を分離し、それを周波数変化量としてそれぞれ算出することが可能なことを見出した。
しかしながら、分離した質量負荷による周波数変化から上記Sauerbreyの式を使って質量を換算することができても、分離した粘弾性要素から吸着物質の粘弾性係数を算出することはできなかった。
そこで、溶液中においては特許文献1記載の発明により、各N倍波の各周波数変化ΔFS,ΔF2、ΔFWを質量負荷項、粘性負荷項及び粘弾性項にそれぞれ分離して得られた各要素の周波数変化量から、物質の粘弾性を表す変数として一般的なG’、G”値を算出する方法を可能とする発明を先に提案した。(文献2:特願2010-235657)
しかし、文献2においては、溶液中の粘弾性物質の粘弾性係数の算出だけを可能とするもので大気中において適用することは出来なかった。また、溶液中の粘弾性物質の測定においても、粘弾性の性質をあまり持たない剛体に近い物質の場合は、粘弾性係数の算出が出来なかったり、精度よく係数を求めることが困難であった。
また、一般的な粘弾性計測装置では、1μm以下の厚みをもつ試料の粘弾性測定は困難とされていた。
なお、ここでいう剛体とは密に出来たたんぱく質やポリマー等をさすこととする。
また、更に、従来の粘弾性計測装置では測定する事が困難な1μm以下の厚みの物質の粘弾性係数を算出する。
(1)前記センサーの配置される測定環境変数αの変動範囲として、大気中の変動範囲又は溶液中の変動範囲を設定するステップ、
(2)測定時に前記センサーの基本波の共振周波数の変化ΔFS,1及びN倍波(N=3,5,7・・・)の共振周波数の変化ΔFS,Nを測定し、これらの値ΔFS,1及びΔFS,Nに基づいたN倍波の共振周波数の変化の補正関数のΔFS,N’(C(α,A(α))及び半値半幅の変化の補正関数ΔFW,N’(C(α,A(α))を得るステップ、
(尚、A(α)は、ΔFS,1及びΔFS,Nと、ΔFS,1及びΔFS,Nにより得られる半値半幅の変化ΔFW,1及びΔFW,Nと、変数αにより得られる関数とする。C(α,A(α))は、変数α及び関数A(α)に基づく関数とする。また、半値半幅FW,k(k=1,3,5,...N)とは、共振周波数FS,kのコンダクタンスの1/2のコンダクタンス値となる周波数F1,k,F2,k(F1,k<F2,k)を求め、共振周波数と前記周波数F1,k又はF2,kとの差をいうものとする。)
(3)測定したN倍波の共振周波数の変化ΔFS,N及びこれから得られた半値半幅の変化ΔFW,Nに対して、最小誤差となる前記N倍波の共振周波数の変化の補正関数ΔFS,N’(C(α,A(α)))及び半値半幅の変化の補正関数ΔFW,N’(C(α,A(α)))となる値αを算出し、値αを関数C(α,A(α))に代入して値Cを算出するステップ、
(4)以下の場合に分けてステップ(イ)又は(ロ)により粘弾性係数G'及びG''を算出するステップ、
(イ)大気中の場合
を含むことを特徴とする。
また、請求項2記載の本発明は、請求項1記載の発明において、前記関数A(α)は、以下の数5で表され、
前記関数C(α,A(α))は以下の数6で表され、
前記関数C(α,A(α))は以下の数9で表され、
請求項3記載の本発明は、請求項2記載の発明において、前記N倍波は3倍波とし、大気中の場合の前記測定環境変数αは、9<α≦81であり、溶液中の場合の前記測定環境変数αは、1<α≦9であることを特徴とする。
請求項4記載の本発明は、請求項1乃至3の何れか1項に記載の発明において、前記粘弾性係数G'を使用し、前記物質の剛性率μ及び前記物質の粘性率ηの少なくとも何れかを測定することを特徴とする。
請求項5記載の本発明は、請求項4に記載の発明において、前記剛性率μ又は前記粘性率ηの測定は、前記共振周波数の変化ΔFS,1及び前記N倍波の共振周波数の変化ΔFS,Nの測定とともに行うことを特徴とする。
請求項6記載の本発明は、請求項1乃至5の何れか1項に記載の発明において、前記物質の質量と膜厚とを、前記粘弾性係数G'及びG''とともに算出することを特徴とする。
請求項7記載の本発明は、請求項1乃至6の何れか1項に記載の発明において、前記圧電素子は、水晶振動子、APM(ACOUSTIC PLATE MODE SENSOR)、FPW(FLEXURAL PLATE-WAVE SENSOR)又はSAW(SOURFACE ACOUSTIC-WAVE SENSOR)であることを特徴とする。
しかし、本発明によれば、大気中や溶液中で得られた各要素の周波数変化量から、粘弾性を表す変数として一般的なG'、G''値を算出する方法を可能とした。また、これにより、周波数変化量を測定中にリアルタイムで粘弾性係数G'、G''を求めることが可能となり、周波数以外の物理的情報(損失係数、弾性率、粘性率)も瞬時に取得できることから、吸着物質のより正確な物性評価が可能になった。
(1)図1に示すように、測定により得られる基本波及びN倍波(N=3,5・・・)のそれぞれについて、共振周波数をFs、共振周波数のコンダクタンス値の半分のコンダクタンス値を持つ半値周波数をF1,F2(F2>F1)とし、これらのうち2つを使って求められる半値半幅をFW(FW=(F1-F2)/2、FW=F1-FS又はFW=FS-F2)とする。また、これらの値の前に「Δ」を付けたものは、所定の時間での変化量をいうものとする。
(1−a)大気中で測定をする場合、 R.LUCKLUM,et al(Meas,Sci.Techonl,12,1854-1864(2003))によれば、水晶振動子上に薄膜が形成されて、この薄膜による負荷の音響負荷インピーダンス(Acoustic Load Impedance)は、下記の式(4)となる。
測定時に基本波の共振周波数の変化ΔFS,1及びN倍波(N=3,5,7・・・)の共振周波数の変化ΔFS,Nを測定し、これらの値から基本波の半値半幅の変化ΔFW,1とN倍波の半値半幅の変化ΔFW,Nを算出し、これらの値を、設定された範囲で測定環境変数αを変動させて(値αLとし、Lは1〜Mとする。)を、以下の式(数25)に代入し、M個の値A(α1〜M)を得る。尚、半値半幅FW,k(k=1,3,5,...N)とは、共振周波数FW,kのコンダクタンスの1/2のコンダクタンス値となる周波数F1,k,F2,k(F1,k<F2,k)を求め、共振周波数FW,kと前記周波数F1,k又はF2,kとの差をいうものとする。
(3)大気中で粘弾性係数を測定する場合
(5−a)大気中で粘弾性係数を測定する場合
α値の設定毎の測定値と補正値の相対誤差を求め、その相対誤差が最小になったときのα値で求めた値A,値Cを使用して、測定環境に応じて下記の式(数32及び数33、又は、数34及び数35)から粘弾性係数を算出する。
(6−a)大気中で粘弾性係数を測定する場合
測定方法に使用する装置についての例を挙げると、図2に示すように、圧電素子を備えたセンサー1をネットワークアナライザー2を介して、ネットワークアナライザー2の制御手段、測定手段、CPU等の演算手段及びメモリ等の記憶手段を備えたパソコン等の制御手段3に接続して構成する。尚、図示した例では、センサー1の温度調整を行うために、ペルチェ素子等の温度制御手段4をセンサー1の下面に備え、温度制御手段4を調整するための温度調整手段5を、同様に制御手段3により制御する構成としている。
また、上記説明した式では、基本波と3倍波を使用したが、1,3,5,7・・・N倍波の何れか2つであれば、本発明を使用することができる。
また、同様に、上記した式(数32〜35)により、吸着した物質の厚み(膜厚)(h 1(m))や吸着した物質の密度(ρ1(kg/m3))も同時に測定を行うことができる。
(1)大気中の測定例
PDMS膜をスピンコーターで27MHzの水晶振動子の片面全体に薄膜を形成したものをサンプル1〜3とし、また、同じ水晶振動子で薄膜が形成されていないものとを用意し、サンプル1〜3の基本波と3倍波の共振周波数FS,1及びFS,3を測定して記憶手段に記憶した。併せて、基本波と3倍波の半値半幅FW,1及びFW,3を演算手段により求めて記憶手段に記憶した。また、基本波と3倍波の共振周波数の変化ΔFS,1及びΔFS,3並びに基本波と3倍波の半値半幅の変化ΔFW,1及びΔFW,3を求めるために、薄膜を形成していないものとの比較演算をして記憶手段により記憶した。
また、記憶手段に記憶された基本波と3倍波の共振周波数の変化ΔFS,1及びΔFS,3並びに基本波と3倍波の半値半幅の変化ΔFW,1及びΔFW,3を用いて、αLとして、9<αL≦81とし、その範囲で1000等分した値を各αLとして、下記の式(数36)に代入し、A(αL)を求め記憶手段に記憶した。
27MHzの水晶振動子の金電極を洗浄した後、セル底部にセンサーとして固定した。そして、セル内に500μLのBuffer溶液を入れて、周波数変化が安定するのを待ち、周波数が安定したら、1mg/mLトリプシン(タンパク質)を5μLを添加して、金電極への吸着量を測定した。
測定及び演算手段による演算により、図3に示すように、基本波の共振周波数((a)ΔFS,1)及び半値半幅((b)ΔFW,1)、並びに3倍波の共振周波数((c)ΔFS,3)及び半値半幅((d)ΔFW,3)について測定又は演算により求め記憶手段に記憶した。
また、リアルタイムで記憶手段に記憶された基本波と3倍波の共振周波数の変化ΔFS,1及びΔFS,3並びに基本波と3倍波の半値半幅の変化ΔFW,1及びΔFW,3を用いて、αLとして、1<αL≦9とし、その範囲を1000等分した値を各αLとして、下記の式(数40)に代入し、A(αL)を求め記憶手段に記憶した。
以上の測定、演算をリアルタイムで行い、その結果を図5に示した。
トリプシンは振動のエネルギー損失をほとんど起こさない剛体に近い物質の為、特許文献2(特願2010-235657)に開示した従来の解析方法では解析できない。このことを示すために、貯蔵弾性率(動的弾性率)G’(Pa)及び損失弾性率(動的損失)G”(Pa)の解析を文献2に開示される方法により行った例を図4に示した。
図4及び図5を比較すれば明らかな通り、本発明の方法では、1800秒辺りまで粘弾性の解析ができているのに対して、特許文献1開示の方法では、300秒を経過した時点で解析ができないことがわかった。
2 測定手段(ネットワークアナライザー)
3 制御手段
4 温度制御手段
5 温調調整手段
6 第1の演算部
7 第2の演算部
8 表示部
Claims (7)
- 大気中または溶液中に両側又は片側が浸される圧電素子を用いたセンサーによる、前記圧電素子表面、或いは、前記圧電素子上に固定化された膜に物質が吸着されて膜が形成される系における粘弾性係数の測定方法であって、以下の(1)〜(4)のステップ、
(1)前記センサーの配置される測定環境変数αの変動範囲として、大気中の変動範囲又は溶液中の変動範囲を設定するステップ、
(2)測定時に前記センサーの基本波の共振周波数の変化ΔFS,1及びN倍波(N=3,5,7・・・)の共振周波数の変化ΔFS,Nを測定し、これらの値ΔFS,1及びΔFS,Nに基づいたN倍波の共振周波数の変化の補正関数のΔFS,N’(C(α,A(α))及び半値半幅の変化の補正関数ΔFW,N’(C(α,A(α))を得るステップ、
(尚、A(α)は、ΔFS,1及びΔFS,Nと、ΔFS,1及びΔFS,Nにより得られる半値半幅の変化ΔFW,1及びΔFW,Nと、変数αにより得られる関数とする。C(α,A(α))は、変数α及び関数A(α)に基づく関数とする。また、半値半幅FW,k(k=1,3,5,...N)とは、共振周波数Fs,kのコンダクタンスの1/2のコンダクタンス値となる周波数F1,k,F2,k(F1,k<F2,k)を求め、共振周波数と前記周波数F1,k又はF2,kとの差をいうものとする。)
(3)測定したN倍波の共振周波数の変化ΔFS,N及びこれから得られた半値半幅の変化ΔFW,Nに対して、最小誤差となる前記N倍波の共振周波数の変化の補正関数ΔFS,N’(C(α,A(α)))及び半値半幅の変化の補正関数ΔFW,N’(C(α,A(α)))となる値αを算出し、値αを関数C(α,A(α))に代入して値Cを算出するステップ、
(4)以下の場合に分けてステップ(イ)又は(ロ)により粘弾性係数G'及びG''を算出するステップ、
(イ)大気中の場合
を含むことを特徴とする粘弾性係数の測定方法。 - 前記N倍波は3倍波とし、大気中の場合の前記測定環境変数αは、9<α≦81であり、溶液中の場合の前記測定環境変数αは、1<α≦9であることを特徴とする請求項2に記載の粘弾性係数の測定方法。
- 前記粘弾性係数G'を使用し、前記物質の剛性率μ及び前記物質の粘性率ηの少なくとも何れかを測定することを特徴とする請求項1乃至3の何れか1項に記載の物質の粘弾性係数の測定方法。
- 前記剛性率μ又は前記粘性率ηの測定は、前記共振周波数の変化ΔFS,1及び前記N倍波の共振周波数の変化ΔFS,Nの測定とともに行うことを特徴とする請求項4に記載の物質の粘弾性係数の測定方法。
- 前記物質の質量と膜厚とを、前記粘弾性係数G'及びG''とともに算出することを特徴とする請求項1乃至5の何れか1項に記載の物質の粘弾性係数の測定方法。
- 前記圧電素子は、水晶振動子、APM(ACOUSTIC PLATE MODE SENSOR)、FPW(FLEXURAL PLATE-WAVE SENSOR)又はSAW(SOURFACE ACOUSTIC-WAVE SENSOR)であることを特徴とする請求項1乃至6の何れか1項に記載の物質の粘弾性係数の測定方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013001219A JP6016644B2 (ja) | 2013-01-08 | 2013-01-08 | 物質の粘弾性係数の測定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013001219A JP6016644B2 (ja) | 2013-01-08 | 2013-01-08 | 物質の粘弾性係数の測定方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014134396A JP2014134396A (ja) | 2014-07-24 |
JP6016644B2 true JP6016644B2 (ja) | 2016-10-26 |
Family
ID=51412799
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013001219A Active JP6016644B2 (ja) | 2013-01-08 | 2013-01-08 | 物質の粘弾性係数の測定方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6016644B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7201456B2 (ja) * | 2019-01-22 | 2023-01-10 | 株式会社アルバック | 層厚及び粘弾性係数の測定方法、及び層厚及び粘弾性係数の測定装置 |
CN114563307B (zh) * | 2022-03-04 | 2023-11-24 | 浙江大学 | 利用步进轮摆共振法测量流体粘滞系数的装置和方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4009221B2 (ja) * | 2002-12-26 | 2007-11-14 | 株式会社アルバック | 振動子を用いた分析方法 |
JP4083621B2 (ja) * | 2003-04-24 | 2008-04-30 | 株式会社アルバック | 振動子を用いた分析方法 |
JP4669749B2 (ja) * | 2005-06-30 | 2011-04-13 | 株式会社アルバック | 水晶振動子を用いた測定方法及び測定装置 |
CN103109175B (zh) * | 2010-10-20 | 2015-07-08 | 株式会社爱发科 | 物质的粘弹性系数的测定方法以及物质的粘弹性系数的测定装置 |
-
2013
- 2013-01-08 JP JP2013001219A patent/JP6016644B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2014134396A (ja) | 2014-07-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5372263B2 (ja) | 物質の粘弾性係数の測定方法及び物質の粘弾性係数の測定装置 | |
Lucklum et al. | The quartz crystal microbalance: mass sensitivity, viscoelasticity and acoustic amplification | |
Stewart et al. | Direct piezoelectric measurement: The berlincourt method | |
JP6355924B2 (ja) | 圧電性結晶上の多層薄膜蒸着を決定する方法 | |
Regmi et al. | Molecular weight sensing properties of ionic liquid-polymer composite films: Theory and experiment | |
Cassiède et al. | Impedance analysis for characterizing the influence of hydrostatic pressure on piezoelectric quartz crystal sensors | |
JP2007010519A (ja) | 水晶振動子を用いた測定方法及び測定装置 | |
JP2007010519A5 (ja) | ||
JP6016644B2 (ja) | 物質の粘弾性係数の測定方法 | |
Liu et al. | Basic principles of QCM-D | |
Hu et al. | QCM mass sensitivity analysis based on finite element method | |
Björklund et al. | Humidity scanning quartz crystal microbalance with dissipation monitoring setup for determination of sorption-desorption isotherms and rheological changes | |
WO2011114684A1 (ja) | 粘弾性の測定方法及び粘弾性の測定装置 | |
Smith et al. | Determining the effects of vapor sorption in polymers with the quartz crystal microbalance/heat conduction calorimeter | |
Stachiv et al. | Achievable accuracy of resonating nanomechanical systems for mass sensing of larger analytes in GDa range | |
Kao et al. | Fabrication and performance characteristics of high-frequency micromachined bulk acoustic wave quartz resonator arrays | |
Zainuddin et al. | Verification of quartz crystal microbalance array using vector network analyzer and OpenQCM | |
Pan et al. | Analysis of the uniformization of the QCM mass sensitivity distribution through a dot multiring electrode structure | |
Marxer et al. | Simultaneous measurement of the maximum oscillation amplitude and the transient decay time constant of the QCM reveals stiffness changes of the adlayer | |
Kocourek et al. | Evaluation of elastic properties of DLC layers using resonant ultrasound spectroscopy and AFM nanoindentation | |
JP2012208007A (ja) | 含水量の測定方法 | |
Fischerauer et al. | A simple model for the effect of nonuniform mass loading on the response of gravimetric chemical sensors | |
Kazantseva et al. | The role of shear modulus and viscosity of thin organic films on the adsorption response of QCM sensors | |
Simonov et al. | Quartz Sorption Sensors for Aceton Vapor | |
Li et al. | Determination of DMMP using a polymer coated QCM sensor |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20151019 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160902 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160913 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160927 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6016644 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |