JP6004330B2 - 光学活性2−アシルクロマン化合物の製法及びそれに用いる触媒前駆体 - Google Patents
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Description
触媒前駆体A及びEは、文献(Science, 2010, vol.328, p1376)で報告された既知化合物である。新規の触媒前駆体B−D,Fも、その文献で報告された合成手順に準じて合成した。以下に触媒前駆体B−D,Fの化合物データを示す。
表2に示すように、種々のケトフェノール化合物を反応基質として、触媒前駆体A−Fのいずれかを用いて酸化的環化反応を進行させることにより、光学活性2−アシルクロマン化合物を得た。
実施例12で得られた2−アシルクロマン化合物を下記式にしたがってビタミンEの鍵合成中間体であるメチルエステルへ誘導した。このメチルエステルは既知化合物であり、このメチルエステルからのビタミンEへの誘導は既知である(Chem. Pharm. Bull., 2000, vol.48, p272)。
表3に示すように、比較例1では、反応基質であるケトフェノール化合物のフェノールの4位にMeO基を有するものを用い、比較例2では、フェノールの4位にTBDPSO基(tert−ブチルジフェニルシリルオキシ基)を有するものを用い、実施例14では、フェノールの4位に4−ClC6H4CO2基を有するものを用いて、酸化的環化反応を行った。具体的な手順は、実施例12に準じて行った。ケトフェノール化合物のフェノールに電子求引基が付いていない比較例1,2では、反応が全く進行しないか、十分に進行しなかった。これに対して、ケトフェノール化合物のフェノールに電子求引基の付いた実施例14では、99%収率、92%eeで目的とする光学活性2−アシルクロマン化合物が得られた。
Claims (7)
- N−スピロC2軸不斉四級アンモニウムヨージドを触媒前駆体として、下記式(1)で表されるケトフェノール化合物とヒドロペルオキシドとを反応させることにより、前記ケトフェノール化合物に対応する下記式(2)で表される光学活性2−アシルクロマン化合物を製造する、光学活性2−アシルクロマン化合物の製法。
- 式(1)及び(2)中、R1及びR3は、アルキル基であり、R2は、電子求引基であり、R4は、アルキル基又は電子求引基である、請求項1に記載の光学活性2−アシルクロマン化合物の製法。
- R2及び/又はR4が電子求引基の場合、その電子求引基は、RCO2−又はRSO3−(Rはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基又はハロゲン原子若しくはアルキル基で置換されていてもよいアリール基)である、請求項1又は2に記載の光学活性2−アシルクロマン化合物の製法。
- 反応溶媒として、エーテル系溶媒を用いる、請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学活性2−アシルクロマン化合物の製法。
- 式(3)中、R6は、1以上のベンゼン環を有し、ベンゼン環上にペルフルオロアルキルを有するものである、請求項5に記載の光学活性2−アシルクロマン化合物の製法。
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