JP5999193B2 - 内燃機関の排気浄化装置 - Google Patents

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Description

本発明は、内燃機関の排気浄化装置に関する。
従来、内燃機関の排気通路に設けられる排気浄化装置として、フィルタに選択還元型ＮＯｘ触媒（以下、ＳＣＲ触媒と称する）を担持させたものが開発されている。フィルタは、排気中の粒子状物質（以下、ＰＭと称する）を捕集する。ＳＣＲ触媒は、アンモ二ア（ＮＨ３）を還元剤として排気中のＮＯｘを還元する。以下、このようなＳＣＲ触媒を担持したフィルタをＳＣＲＦと称する場合もある。
排気浄化装置としてＳＣＲＦを採用することで、フィルタとＳＣＲ触媒とを別々に排気通路に設けた場合に比べて、排気浄化装置の大きさをより小さくすることができる。そのため、排気浄化装置の搭載性を向上させることができる。また、ＳＣＲＦを採用することで、排気通路におけるより上流側にＳＣＲ触媒を配置することが可能となる。排気通路におけるＳＣＲ触媒の配置がより上流側であるほど、該ＳＣＲ触媒が排気の熱によって加熱され易くなる。そのため、ＳＣＲ触媒の暖機性の向上や、ＳＣＲ触媒におけるＮＯｘ浄化率の向上を図ることができる。
特許文献１には、ディーゼルエンジンの排気通路において、酸化用触媒、注入器、ＳＣＲＦ、及びスリップ酸化用触媒を排気の流れに沿って上流側から順に設けた構成が開示されている。注入器は、アンモニア又はアンモニアの前駆体を排気に注入する装置である。スリップ酸化用触媒は、ＳＣＲＦをすり抜けたアンモニアを酸化する触媒である。
特許文献２には、酸化触媒又は三元触媒とＨＣ吸着材とからなる排浄化用触媒が開示されている。また、特許文献２には、排気浄化用触媒に、ＨＣ吸着材を、排気の流れに沿って上流側で多く下流側で少ない濃度分布となるように含有させ、さらに、酸化触媒又は三元触媒を、排気の流れに沿って上流側で少なく下流側で多い濃度分布となるように含有させることが開示されている。
特表２００７−５０１３５３号公報 特開２００１−１９０９６０号公報
ＳＣＲＦには、アンモニア又はアンモニアの前駆体が供給される。そして、ＳＣＲＦに担持されたＳＣＲ触媒において、アンモニアを還元剤として排気中のＮＯｘが還元される。ここで、アンモニアが酸化されるとＮＯｘが生成される場合がある。このようなＮＯｘの生成を抑制する必要があるため、ＳＣＲＦには酸化能力の高い触媒を担持させることが困難である。
そのため、ＳＣＲＦに流入する排気にＨＣやＣＯが含まれていると、これらが該ＳＣＲＦでは酸化されずに、該ＳＣＲＦをすり抜ける虞がある。また、ＳＣＲＦに堆積したＰＭが酸化されるとＣＯが生成される。このように生成されたＣＯも、ＳＣＲＦにおいては酸化され難いため、該ＳＣＲＦから流出する虞がある。
さらに、ＳＣＲＦからは、該ＳＣＲＦに担持されたＳＣＲ触媒におけるＮＯｘの還元に消費されなかったアンモニアも流出する虞がある。
本発明は、上記のような問題に鑑みてなされたものであって、ＳＣＲＦから流出したＨＣ、ＣＯ、及びアンモニアを排気中から好適に除去することが可能な技術を提供することを目的とする。
本発明では、ＳＣＲＦよりも下流側の排気通路に、アンモニアが吸着し且つアンモニアを還元剤としてＮＯｘを還元する吸着還元部と、アンモニアを酸化する第１酸化部と、ＨＣ及びＣＯを酸化する第２酸化部とを含んで構成される後段触媒を設ける。
より詳しくは、本発明に係る内燃機関の排気浄化装置は、
内燃機関の排気通路に設けられ、排気中の粒子状物質を捕集するフィルタであって、アンモニアを還元剤として排気中のＮＯｘを還元する選択還元型ＮＯｘ触媒が担持されたフィルタ（ＳＣＲＦ）と、
前記フィルタにアンモニア又はアンモニアの前駆体を供給するアンモニア供給装置と、
前記フィルタより下流側の排気通路に設けられた後段触媒と、を備えた内燃機関の排気浄化装置において、
前記後段触媒が、
アンモニアを吸着する機能及びアンモニアを還元剤としてＮＯｘを還元する機能を有する吸着還元部と、
前記吸着還元部よりも排気の流れに沿って下流側に位置し、アンモニアを酸化する機能を有する第１酸化部と、
前記吸着還元部及び前記第１酸化部よりも排気の流れに沿って下流側に位置し、前記第１酸化部よりも酸化能力が高く、ＨＣ及びＣＯを酸化する機能を有する第２酸化部と、を含んで構成されている。
本発明に係る排気浄化装置においては、ＳＣＲＦから流出したＨＣ、ＣＯ、及びアンモニアが後段触媒に流入する。後段触媒にアンモニアが流入すると、該アンモニアの一部が吸着還元部に吸着する。また、後段触媒に流入したアンモニアの他の一部が第１酸化部によって酸化される。これにより、Ｎ２又はＮＯｘが生成される。そして、アンモニアが酸化されることでＮＯｘが生成されると、該ＮＯｘが、吸着還元部に吸着しているアンモニアを還元剤として還元される。
また、後段触媒にＨＣ及びＣＯが流入すると、これらは第１酸化部よりも酸化能力の高い第２酸化部によって酸化される。さらに、後段触媒において、第２酸化部は、吸着還元部及び第１酸化部よりも排気の流れに沿って下流側に位置している。また、後段触媒において、第１酸化部は吸着還元部よりも排気の流れに沿って下流側に位置している。そのため、後段触媒に流入したアンモニアが吸着還元部に吸着されることなく第１酸化部又は第２酸化部において酸化されることでＮＯｘとなることが抑制される。また、第１酸化部の酸化能力は第２酸化部の酸化能力よりも低いため、第１酸化部によってアンモニアが過剰に酸化されることが抑制される。
従って、本発明によれば、ＳＣＲＦから流出したＨＣ、ＣＯ、及びアンモニアを排気中から好適に除去することができる。
本発明において、後段触媒の吸着還元部は、ゼオライトを材料とする担体に貴金属よりも酸化能力の低い金属を担持させることで形成されてもよい。ゼオライトを担体として用いることで、アンモニアを吸着させることができる。そして、この担体に貴金属よりも酸化能力の低い金属を担持させることで、吸着されたアンモニアを還元剤とするＮＯｘの還元を促進させることができる。
また、本発明において、後段触媒の第１酸化部及び第２酸化部は、担体に貴金属を担持させることで形成されてもよい。この場合、第２酸化部における単位面積当たりの貴金属の担持量を第１酸化部における単位面積当たりの貴金属の担持量よりも多くする。これにより、第２酸化部の酸化能力を第１酸化部の酸化能力よりも高くすることができる。
本発明によれば、ＳＣＲＦから流出したＨＣ、ＣＯ、及びアンモニアを排気中から好適に除去することができる。
実施例に係る内燃機関の吸排気系の概略構成を示す図である。 実施例に係る後段触媒の概略構成を示す図である。 実施例に係る後段触媒におけるアンモニア除去用触媒の概略構成を示す図である。 実施例に係る後段触媒の変形例の概略構成を示す図である。
以下、本発明の具体的な実施形態について図面に基づいて説明する。本実施例に記載されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対配置等は、特に記載がない限りは発明の技術的範囲をそれらのみに限定する趣旨のものではない。
［吸排気系の概略構成］
図１は、本実施例に係る内燃機関の吸排気系の概略構成を示す図である。内燃機関１は車両駆動用のディーゼルエンジンである。内燃機関１には吸気通路２及び排気通路３が接続されている。吸気通路２には、内燃機関１の吸入空気量を検知するエアフローメータ１１が設けられている。
排気通路３には、燃料添加弁４、前段触媒５、アンモニア添加弁６、ＳＣＲＦ７、第１排気温度センサ１２、後段触媒８、及び第２排気温度センサ１３が排気の流れに沿って上流側から順に設けられている。
前段触媒５は酸化触媒である。ただし、前段触媒５は、酸化機能を有する触媒であれば酸化触媒以外の触媒であってもよい。燃料添加弁４は、前段触媒５に燃料を供給すべく、排気中に燃料を添加する。尚、燃料添加弁４を設けずに、内燃機関１において、噴射された燃料が燃焼に供されずに排気通路３に未燃の状態で排出されるタイミングで副燃料噴射を実行することで、前段触媒５に燃料を供給することもできる。
ＳＣＲＦ７は、排気中のＰＭを捕集するウォールフロー型のフィルタにＳＣＲ触媒７ａが担持されて構成されている。ＳＣＲ触媒７ａは、アンモニアを還元剤として排気中のＮＯｘを還元する。アンモニア添加弁６は、ＳＣＲＦ７にアンモニアを供給すべく、排気中にアンモニアガスを添加する。ＳＣＲＦ７にアンモニアが供給されると該アンモニアはＳＣＲＦ７に担持されたＳＣＲ触媒７ａに一旦吸着する。そして、吸着したアンモニアが還元剤となって排気中のＮＯｘが還元される。尚、ＳＣＲＦ７に担持される触媒の酸化能力が高いと、該ＳＣＲＦ７においてアンモニアが酸化されることでＮＯｘが生成され易くなる。このようなＮＯｘの生成を抑止するために、ＳＣＲ触媒７ａの酸化能力は非常に低くなっている。
本実施例においては、アンモニア添加弁６が本発明に係るアンモニア供給装置に相当す
る。ただし、本発明に係るアンモニア供給装置は、アンモニアを液体又は固体として供給する装置であってもよい。また、本発明に係るアンモニア供給装置は、アンモニアの前駆体を供給する装置であってもよい。例えば、本実施例において、アンモニア添加弁６に代えて、排気中に尿素水溶液を添加する尿素添加弁を設けてもよい。この場合、アンモニアの前駆体として尿素がＳＣＲＦ７に供給される。そして、尿素が加水分解することでアンモニアが生成される。
後段触媒８は、排気中のＨＣ、ＣＯ、及びアンモニアを除去するための触媒である。後段触媒８の構成については後述する。
第１排気温度センサ１２及び第２排気温度センサ１３は排気の温度を検知するセンサである。内燃機関１には、電子制御ユニット（ＥＣＵ）１０が併設されている。ＥＣＵ１０には、エアフローメータ１１、第１排気温度センサ１２、及び第２排気温度１３センサ等の各種センサが電気的に接続されている。そして、各種センサの出力信号がＥＣＵ１０に入力される。ＥＣＵ１０は、エアフローメータ１１の出力値に基づいて排気通路３における排気の流量を推定する。また、ＥＣＵ１０は、第１排気温度センサ１２の出力値に基づいてＳＣＲＦ７の温度を推定し、第２排気温度センサ１３の出力値に基づいて後段触媒８の温度を推定する。
さらに、ＥＣＵ１０には、燃料添加弁４及びアンモニア添加弁６が電気的に接続されている。そして、これらの装置がＥＣＵ１０によって制御される。
例えば、ＥＣＵ１０は、燃料添加弁４を制御することで、フィルタ再生処理を実行する。フィルタ再生処理は、ＳＣＲＦ７に堆積したＰＭを除去するための処理である。燃料添加弁４から燃料が添加され、該燃料が前段触媒５に供給されると、該燃料が酸化されることで酸化熱が生じる。この酸化熱によってＳＣＲＦ７に流入する排気が加熱される。これにより、ＳＣＲＦ７の温度が上昇する。そして、燃料添加弁４からの燃料添加量を制御することで、ＳＣＲＦ７の温度をＰＭの酸化が可能な所定のＰＭ酸化温度（例えば、６００〜６５０℃）まで上昇させる。その結果、ＳＣＲＦ７に堆積したＰＭが酸化され除去される。
尚、上記のようなフィルタ再生処理が実行されていない時であっても、内燃機関１の運転状態が高負荷運転となること等に起因してＳＣＲＦ７に流入する排気の温度が上昇すると、ＳＣＲＦ７の温度がＰＭ酸化温度まで上昇する場合がある。このような場合にも、ＳＣＲＦ７に堆積したＰＭが酸化される。
［後段触媒の概略構成］
ここで、本実施例に係る後段触媒８の概略構成について図２Ａ，２Ｂに基づいて説明する。図２Ａは、本実施例に係る後段触媒８の概略構成を示す図である。図２Ｂは、本実施例に係る後段触媒８におけるアンモニア除去用触媒８１の概略構成を示す図である。尚、図２Ａ，２Ｂにおいて、白抜き矢印は排気の流れ方向を表している。
本実施例に係る後段触媒８は、アンモニア除去用触媒８１とＨＣ・ＣＯ除去用触媒８２とによって構成されている。この後段触媒８において、ＨＣ・ＣＯ除去用触媒８２は、排気通路３における排気の流れに沿ってアンモニア除去用触媒８１よりも下流側に位置している。
アンモニア除去用触媒８１は、基材８１ａ上にアンモニア酸化層８１ｂが設けられ、さらに該アンモニア酸化層８１ｂ上に吸着還元層８１ｃが設けられた構成となっている。アンモニア酸化層８１ｂはアンモニアを酸化する機能を有している。例えば、アンモニア酸化層８１ｂは、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）又はゼオライト等を材料とする担体に貴金属（例えば、Ｐｔ、Ｐｄ、又はＲｈ）を担持することで形成される。
吸着還元層８１ｃは、アンモニアを吸着する機能及びアンモニアを還元剤としてＮＯｘを還元する機能を有している。例えば、吸着還元層８１ｃは、ゼオライトを材料とする担体に、貴金属よりも酸化能力の低い卑金属（例えば、Ｆｅ又はＣｕ）を担持することで形成される。ゼオライトを担体として用いることで、アンモニアを吸着させることができる。また、この担体に貴金属よりも酸化能力の低い卑金属を担持させることで、吸着されたアンモニアを還元剤とするＮＯｘの還元を促進させることができる。
尚、アンモニア除去用触媒８１においては、排気が吸着還元層８１ｃを通ってアンモニア酸化層８１ｂに到達する。従って、アンモニア酸化層８１ｂが吸着還元層８１ｃよりも排気の流れに沿って下流側に位置することになる。
ＨＣ・ＣＯ除去用触媒８２は、ＨＣ及びＣＯを酸化する機能を有する酸化触媒である。ＨＣ・ＣＯ除去用触媒８２は、アンモニア除去用触媒８１におけるアンモニア酸化層８１ｂよりも酸化能力が高い。例えば、ＨＣ・ＣＯ除去用触媒８２は、アンモニア除去用触媒８１におけるアンモニア酸化層８１ｂと同様、酸化アルミニウム又はゼオライト等を材料とする担体に貴金属を担持することで形成される。この場合、ＨＣ・ＣＯ除去用触媒８２における単位面積当たりの貴金属の担持量は、アンモニア酸化層８１ｂにおける単位面積当たりの貴金属の担持量よりも多くなっている。これにより、ＨＣ・ＣＯ除去用触媒８２の酸化能力をアンモニア酸化層８１ｂの酸化能力より高くすることができる。
尚、ＨＣ・ＣＯ除去用触媒８２を、ＨＣを吸着する機能を有するＨＣ吸着層と酸化機能を有する酸化層と含む構成としてもよい。この場合、酸化層がＨＣ吸着層よりも排気の流れに沿って下流側に配置される。このような構成によれば、ＨＣが酸化層に到達する前にＨＣ吸着層に一旦吸着される。そのため、酸化層のＨＣによる被毒が抑制される。従って、酸化層におけるＣＯの酸化を促進させることが可能となる。
上記構成においては、吸着還元層８１ｃが本発明に係る吸着還元部に相当し、アンモニア酸化層８１ｂが本発明に係る第１酸化部に相当し、ＨＣ・ＣＯ除去用触媒８２が本発明に係る第２酸化部に相当する。
［本実施例に係る構成の効果］
本実施例において、フィルタ再生処理が実行された時には、前段触媒５に供給された燃料に含まれるＨＣ及びＣＯの一部が該前段触媒５において酸化されずに該前段触媒５をすり抜ける場合がある。前段触媒５をすり抜けたＨＣ及びＣＯはＳＣＲＦ７に流入する。しかしながら、ＳＣＲＦ７に担持されたＳＣＲ触媒７ａは酸化能力が非常に低い。そのため、ＳＣＲＦ７に流入したＨＣ及びＣＯはＳＣＲ触媒７ａにおいて酸化され難い。従って、前段触媒５をすり抜けたＨＣ及びＣＯはＳＣＲＦ７をもすり抜ける場合がある。
また、ＳＣＲＦ７に堆積したＰＭが酸化されると、ＣＯが生成される。ＳＣＲＦ７では、このＣＯも酸化され難い。従って、ＰＭの酸化によってＣＯが生成されると、該ＣＯもＳＣＲＦ７から流出する虞がある。さらに、ＳＣＲＦ７には、アンモニア添加弁６から添加されたアンモニアが還元剤として供給されるが、供給されたアンモニアの一部がＳＣＲ触媒７ａにおけるＮＯｘの還元には消費されない場合がある。この場合、ＳＣＲＦ７から、ＳＣＲ触媒７ａにおけるＮＯｘの還元に消費されなかったアンモニアが流出する。
そして、本実施例では、ＳＣＲＦ７からＨＣ，ＣＯ，又はアンモニアが流出すると、これらが後段触媒８に流入する。後段触媒８にアンモニアが流入すると、該アンモニアの一部がアンモニア除去用触媒８１の吸着還元層８１ｃに吸着する。また、後段触媒８に流入したアンモ二アの他の一部であって、吸着還元層８１ｃを通過してアンモニア酸化層８１ｂに到達したアンモニアが該アンモニア酸化層８１ｂによって酸化される。これにより、Ｎ２又はＮＯｘが生成される。本実施例に係る構成では、アンモニア酸化層８１ｂにおいてアンモニアが酸化されることでＮＯｘが生成された場合であっても、該ＮＯｘを、吸着還元層８１ｃに吸着しているアンモニアを還元剤として還元することができる。このように、本実施例によれば、後段触媒８におけるアンモニア除去用触媒８１において、排気中からアンモニアを除去することができる。
また、後段触媒８にＨＣ又はＣＯが流入すると、これらはアンモニア除去用触媒８１のアンモニア酸化層８１ｂよりも酸化能力の高いＨＣ・ＣＯ除去用触媒８２によって酸化される。従って、本実施例によれば、後段触媒８におけるＨＣ・ＣＯ除去用触媒８２において、排気中からＨＣ及びＣＯを除去することができる。
さらに、本実施例に係る後段触媒８においては、ＨＣ・ＣＯ除去用触媒８２が、アンモニア除去用触媒８１よりも排気の流れに沿って下流側に位置している。また、アンモニア除去用触媒８１において、アンモニア酸化層８１ｂが吸着還元層８１ｃよりも排気の流れに沿って下流側に位置している。そのため、後段触媒８に流入したアンモニアが吸着還元層８１ｃに吸着されることなくアンモニア酸化層８１ｂ又はアンモニア除去用触媒８１において酸化されることでＮＯｘとなることを抑制することができる。また、アンモニア酸化層８１ｂの酸化能力はアンモニア除去用触媒８１の酸化能力よりも低い。そのため、アンモニア酸化層８１ｂによってアンモニアが過剰に酸化されることを抑制することができる。
［変形例］
図３は、本実施例の後段触媒８の変形例の概略構成を示す図である。本構成では、基材８ａ上にＨＣ・ＣＯ酸化層８ｂが設けられ、該ＨＣ・ＣＯ酸化層８ｂ層上にアンモニア酸化層８ｃが設けられ、該アンモニア酸化層８ｃ上に吸着還元層８ｄが設けられている。
ＨＣ・ＣＯ酸化層８ｂは、図２Ａに示す構成におけるＨＣ・ＣＯ除去用触媒８２と同様の機能を有している。アンモニア酸化層８ｃは、図２Ｂに示す構成におけるアンモニア酸化層８１ｂと同様の機能を有している。吸着還元層８ｄは、図２Ｂに示す構成における吸着還元層８１ｃと同様の機能を有している。
また、アンモニア酸化層８ｃとＨＣ・ＣＯ酸化層８ｂとを担体に貴金属を担持させることで形成する場合、ＨＣ・ＣＯ酸化層８ｂにおける単位面積当たりの貴金属の担持量を、アンモニア酸化層８ｃにおける単位面積当たりの貴金属の担持量よりも多くする。これにより、ＨＣ・ＣＯ酸化層８ｂの酸化能力をアンモニア酸化層８ｃの酸化能力より高くすることができる。
本構成においては、排気が吸着還元層８ｄを通ってアンモニア酸化層８ｃに到達し、さらにアンモニア酸化層８ｃを通ってＨＣ・ＣＯ酸化層８ｂに到達する。従って、ＨＣ・ＣＯ酸化層８ｂが吸着還元層８ｄ及びアンモニア酸化層８ｃよりも排気の流れに沿って下流側に位置することになる。また、アンモニア酸化層８ｃが吸着還元層８ｄよりも排気の流れに沿って下流側に位置することになる。尚、本構成においては、アンモニア酸化層８ｃを排気が通過する必要があるため、該アンモニア酸化層８ｃの担体として多孔質材であるゼオライトを用いるのが好ましい。
本構成においては、吸着還元層８ｄが本発明に係る吸着還元部に相当し、アンモニア酸化層８ｃが本発明に係る第１酸化部に相当し、ＨＣ・ＣＯ酸化層８ｂが本発明に係る第２酸化部に相当する。
後段触媒８を本構成のように構成した場合でも、後段触媒８を図２Ａ，２Ｂに示すように構成した場合と同様の効果を得ることができる。
［その他］
本実施例において、後段触媒８に流入する排気中におけるＨＣ、ＣＯ、及びアンモニアの排気通路３の軸方向と垂直方向の分布が偏っていると、後段触媒８においてＨＣ、ＣＯ、及びアンモニアが除去され難い。そこで、ＳＣＲＦ７よりも下流側且つ後段触媒８よりも上流側の排気通路３に、軸方向と垂直方向の断面積が小さい絞り部を設けてもよい。このような絞り部を設けることで、後段触媒８に流入する排気中におけるＨＣ、ＣＯ、及びアンモニアの排気通路３の軸方向と垂直方向の分布の偏りを小さくすることができる。その結果、後段触媒８においてＨＣ、ＣＯ、及びアンモニアが除去され易くなる。
尚、絞り部に代えて、排気中におけるＨＣ、ＣＯ、及びアンモニアを分散させるための分散板を設けてもよい。これによっても絞り部を設けた場合と同様の効果を得ることができる。
１・・・内燃機関
２・・・吸気通路
３・・・排気通路
４・・・燃料添加弁
５・・・前段触媒
６・・・アンモニア添加弁
７・・・フィルタ（ＳＣＲＦ）
７ａ・・選択還元型ＮＯｘ触媒（ＳＣＲ触媒）
８・・・後段触媒
８ａ・・基材
８ｂ・・ＨＣ・ＣＯ酸化層
８ｃ・・アンモニア酸化層
８ｄ・・吸着還元層
８１・・アンモ二ア除去用触媒
８１ａ・・基材
８１ｂ・・アンモニア酸化層
８１ｃ・・吸着還元層
８２・・ＨＣ・ＣＯ除去用触媒
１０・・ＥＣＵ

Claims (3)

  1. 内燃機関の排気通路に設けられ、排気中の粒子状物質を捕集するフィルタであって、アンモニアを還元剤として排気中のＮＯｘを還元する選択還元型ＮＯｘ触媒が担持されたフィルタと、
    前記フィルタにアンモニア又はアンモニアの前駆体を供給するアンモニア供給装置と、
    前記フィルタより下流側の排気通路に設けられた後段触媒と、を備えた内燃機関の排気浄化装置において、
    前記後段触媒が、
    アンモニアを酸化する機能を有する第１酸化部と、
    前記第１酸化部上に設けられ、前記第１酸化部を通って排気が到達する吸着還元部であって、アンモニアを吸着する機能及びアンモニアを還元剤としてＮＯｘを還元する機能を有する吸着還元部と、
    前記吸着還元部及び前記第１酸化部よりも排気の流れに沿って下流側に位置し、前記第１酸化部よりも酸化能力が高く、ＨＣ及びＣＯを酸化する機能を有する第２酸化部と、を含んで構成されている内燃機関の排気浄化装置。
  2. 前記吸着還元部が、ゼオライトを材料とする担体に貴金属よりも酸化能力の低い金属を担持させることで形成されている請求項１に記載の内燃機関の排気浄化装置。
  3. 前記第１酸化部及び前記第２酸化部が、担体に貴金属を担持させることで形成されており、且つ、
    前記第２酸化部における単位面積当たりの貴金属の担持量が前記第１酸化部における単位面積当たりの貴金属の担持量よりも多い請求項１又は２に記載の内燃機関の排気浄化装置。
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