JP5962995B2 - Base film for transparent conductive film for touch panel and transparent conductive film for touch panel - Google Patents
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Description
本発明は、タッチパネル用透明導電性フィルムのベースフィルムおよびこのベースフィルムを用いたタッチパネル用透明導電性フィルムに関する。詳しくは、視認性が良好でかつ表面抵抗値が小さいタッチパネル用透明導電性フィルムを得るためのベースフィルムに関する。 The present invention relates to a base film of a transparent conductive film for a touch panel and a transparent conductive film for a touch panel using the base film. Specifically, the present invention relates to a base film for obtaining a transparent conductive film for a touch panel having good visibility and a small surface resistance value.
以下の説明において、「タッチパネル用透明導電性フィルム」を単に「透明導電性フィルム」と言うことがあり、また「透明導電性フィルム」なる表現は断りのない限り「タッチパネル用透明導電性フィルム」を意味する。 In the following description, “transparent conductive film for touch panel” is sometimes simply referred to as “transparent conductive film”, and the expression “transparent conductive film” is referred to as “transparent conductive film for touch panel” unless otherwise specified. means.
透明導電性フィルムのベースフィルムとして、基材フィルム上にハードコート層が設けられたハードコートフィルムが一般に知られている。透明導電性フィルムは、このようなベースフィルムの片面もしくは両面に透明導電膜を設けることにより得られる。 As a base film of a transparent conductive film, a hard coat film in which a hard coat layer is provided on a base film is generally known. A transparent conductive film is obtained by providing a transparent conductive film on one side or both sides of such a base film.
また、透明導電性フィルムの透明導電膜の視認性を向上させるために、基材フィルム上に各種機能層を設けたベースフィルムが提案されている。 Moreover, in order to improve the visibility of the transparent conductive film of a transparent conductive film, the base film which provided the various functional layers on the base film is proposed.
例えば、透明導電膜の色調(色味)を調整するために、基材フィルム上に光学機能層を積層したベースフィルムが提案されており(特許文献1〜3)、またパターン化された透明導電膜のパターンが視認される現象(いわゆる「骨見え」)を抑制するために、基材フィルム上に屈折率調整層を積層したベースフィルムとして知られている(特許文献4〜8)。 For example, in order to adjust the color tone (color tone) of a transparent conductive film, a base film in which an optical functional layer is laminated on a base film has been proposed (Patent Documents 1 to 3), and a patterned transparent conductive film has been proposed. It is known as a base film in which a refractive index adjusting layer is laminated on a base film in order to suppress a phenomenon in which a film pattern is visually recognized (so-called “bone appearance”) (Patent Documents 4 to 8).
上述した特許文献に記載されているように、光学機能層や屈折率調整層の形成方法としては、高屈折率材料や低屈折率材料をスパッタリング法により積層する方法、あるいは高屈折率の金属酸化物微粒子や低屈折率のシリカ粒子と樹脂を含む塗布液をウェットコーティング法により積層することが一般的に知られている。 As described in the above-mentioned patent documents, the optical functional layer and the refractive index adjustment layer can be formed by a method of laminating a high refractive index material or a low refractive index material by a sputtering method, or a metal oxide having a high refractive index. It is generally known that a coating liquid containing fine particles, low refractive index silica particles and a resin is laminated by a wet coating method.
ウェットコーティング法はスパッタリング法に比べて生産性に優れている。しかしながら、金属酸化物微粒子やシリカ粒子のような粒子と樹脂を含む塗布液をウェットコーティング法により積層して形成された光学機能層や屈折率調整層の上に透明導電膜を積層して得られた透明導電性フィルムは、透明導電膜本来の表面抵抗値が得られないという問題がある。これは、透明導電膜が積層される表面(光学機能層表面あるいは屈折率調整層表面)の平滑性が起因していると推測される。 The wet coating method is more productive than the sputtering method. However, it is obtained by laminating a transparent conductive film on an optical functional layer or a refractive index adjusting layer formed by laminating a coating liquid containing particles such as metal oxide fine particles or silica particles and a resin by a wet coating method. The transparent conductive film has a problem that the original surface resistance value of the transparent conductive film cannot be obtained. This is presumably due to the smoothness of the surface on which the transparent conductive film is laminated (the surface of the optical function layer or the surface of the refractive index adjustment layer).
一方、透明導電膜の色調をニュートラルな無色に近づけることや、パターン化された透明導電膜のパターンが視認される「骨見え」を抑制することは、透明導電性フィルムの視認性向上にとって重要な課題である。上記した透明導電膜の視認性の問題(色調、骨見え、透過率)は、透明導電膜の厚みが小さいほど良化傾向にある。 On the other hand, bringing the color tone of the transparent conductive film closer to neutral colorlessness and suppressing the “bone appearance” in which the patterned transparent conductive film pattern is visually recognized are important for improving the visibility of the transparent conductive film. It is a problem. The above-described visibility problems (color tone, bone appearance, transmittance) of the transparent conductive film tend to improve as the thickness of the transparent conductive film decreases.
つまり、透明導電性フィルムの透明導電膜は、設定された表面抵抗値が得られる範囲で薄膜とすることが、上記した透明導電膜の視認性の観点から好ましい。 That is, the transparent conductive film of the transparent conductive film is preferably a thin film within a range where a set surface resistance value can be obtained from the viewpoint of the visibility of the transparent conductive film.
従って、本発明の目的は、上記の従来技術の課題に鑑み、透明導電膜の視認性が良好でかつ低抵抗の透明導電膜が得られるベースフィルムを提供することにある。本発明の他の目的は本発明のベースフィルムを用いたタッチパネル用透明導電性フィルムを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a base film in which a transparent conductive film with good visibility of a transparent conductive film and a low resistance can be obtained in view of the above-mentioned problems of the prior art. Another object of the present invention is to provide a transparent conductive film for a touch panel using the base film of the present invention.
本発明の上記目的は、以下の発明により基本的に達成された。
1)基材フィルムの少なくとも一方の面に、屈折率が1.60〜1.80である高屈折率層および屈折率が1.52以下である低屈折率層をこの順に有するタッチパネル用透明導電性フィルムのベースフィルムであって、前記高屈折率層および前記低屈折率層はそれぞれ樹脂を主成分として含有し、かつ前記低屈折率層表面の平均粗さ(Ra)が1nm未満であることを特徴とする、タッチパネル用透明導電性フィルムのベースフィルム。
2)前記1)に記載のタッチパネル用透明導電性フィルムのベースフィルムの低屈折率層上に透明導電膜を有する、タッチパネル用透明導電性フィルム。
The above object of the present invention has been basically achieved by the following invention.
1) Transparent conductive film for touch panel having a high refractive index layer having a refractive index of 1.60 to 1.80 and a low refractive index layer having a refractive index of 1.52 or less in this order on at least one surface of the base film. The high refractive index layer and the low refractive index layer each contain a resin as a main component, and the average roughness (Ra) of the surface of the low refractive index layer is less than 1 nm. A base film of a transparent conductive film for touch panels.
2) The transparent conductive film for touch panels which has a transparent conductive film on the low-refractive-index layer of the base film of the transparent conductive film for touch panels as described in said 1).
本発明によれば、透明導電膜の厚みが比較的薄膜であっても低抵抗を実現することが可能であり、かつ透明導電膜の視認性を向上させることができる、タッチパネル用透明導電性フィルムのベースフィルムを提供することができる。また、本発明のベースフィルムを用いることにより、低抵抗で視認性の良好なタッチパネル用透明導電性フィルムを得ることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if the thickness of a transparent conductive film is a comparatively thin film, it is possible to implement | achieve low resistance, and the transparent conductive film for touchscreens which can improve the visibility of a transparent conductive film The base film can be provided. Moreover, by using the base film of the present invention, a transparent conductive film for a touch panel having low resistance and good visibility can be obtained.
本発明のベースフィルムは、基材フィルムの少なくとも一方の面に高屈折率層と低屈折率層をこの順に有する。高屈折率層の屈折率は1.60〜1.80であり、低屈折率層の屈折率が1.52以下である。高屈折率層および低屈折率層はそれぞれ樹脂を主成分として含有する。そして、低屈折率層表面の平均粗さ(Ra)は1nm未満である。 The base film of the present invention has a high refractive index layer and a low refractive index layer in this order on at least one surface of the base film. The refractive index of the high refractive index layer is 1.60 to 1.80, and the refractive index of the low refractive index layer is 1.52 or less. Each of the high refractive index layer and the low refractive index layer contains a resin as a main component. And the average roughness (Ra) of the surface of a low refractive index layer is less than 1 nm.
本発明において、高屈折率層と低屈折率層の積層構成は、透明導電膜の色調を調整するための光学機能層あるいはパターン化された透明導電膜の骨見えを抑制するための屈折率調整層として機能を有する。特に、本発明において、高屈折率層と低屈折率層の積層構成は、パターン化された透明導電膜の骨見えを抑制するのに好適である。 In the present invention, the laminated structure of the high refractive index layer and the low refractive index layer is an optical functional layer for adjusting the color tone of the transparent conductive film or a refractive index adjustment for suppressing the appearance of the patterned transparent conductive film. Functions as a layer. In particular, in the present invention, the laminated structure of the high refractive index layer and the low refractive index layer is suitable for suppressing the bone appearance of the patterned transparent conductive film.
本発明では、高屈折率層および低屈折率層はそれぞれ樹脂を主成分として含有することにより、低屈折率層表面の平均粗さ(Ra)を1nm未満とすることができる。つまり、本発明において、低屈折率層表面は極めて平滑である。低屈折率層表面の平均粗さ(Ra)は、0.8nm以下が好ましく、0.6nm以下がより好ましく、特に0.5nm以下が好ましい。下限の平均粗さ(Ra)は、0.1nm程度である。 In the present invention, each of the high refractive index layer and the low refractive index layer contains a resin as a main component, whereby the average roughness (Ra) of the surface of the low refractive index layer can be less than 1 nm. That is, in the present invention, the surface of the low refractive index layer is extremely smooth. The average roughness (Ra) of the low refractive index layer surface is preferably 0.8 nm or less, more preferably 0.6 nm or less, and particularly preferably 0.5 nm or less. The lower limit average roughness (Ra) is about 0.1 nm.
低屈折率層表面の平均粗さ(Ra)は、中心平面からの偏差の算術平均を表し、下記の式で求められたものである。 The average roughness (Ra) of the surface of the low refractive index layer represents the arithmetic average of the deviation from the center plane, and is determined by the following formula.
式中、Zcpは中心平面のZ値であり、Ziは個々のデータ・ポイントでのZ値、Nは領域内のデータ点数である。 Where Z cp is the Z value in the center plane, Z i is the Z value at each data point, and N is the number of data points in the region.
上記した平均粗さ(Ra)は、原子力間顕微鏡を用いて測定することができる。 The above average roughness (Ra) can be measured using an atomic force microscope.
このような極めて平滑な低屈折率層の上に積層された透明導電膜は、比較的薄膜であっても表面抵抗値が小さくなる。さらに、比較的薄膜の透明導電膜と、本発明の高屈折率層と低屈折率層の積層構成とを組み合わせることにより、透明導電膜の視認性(色調、骨見え)が向上する。 The transparent conductive film laminated on such a very smooth low refractive index layer has a small surface resistance value even if it is a relatively thin film. Furthermore, the visibility (color tone and bone appearance) of the transparent conductive film is improved by combining the relatively thin transparent conductive film and the laminated structure of the high refractive index layer and the low refractive index layer of the present invention.
[基材フィルム]
本発明における基材フィルムの材料は、特に限定されるものではないが、該材料として、ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど)、ポリメチルメタクリレート、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリウレタン、セロファン等が挙げられる。好ましくは、熱、溶剤、折り曲げ等の加工時の負荷に対する耐性が高く、透明性が特に高い点で、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、アクリル樹脂等が挙げられ、より好ましくは、加工性に優れている点でポリエステルが使用される。ポリエステルの中でも特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
[Base film]
The material of the base film in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include polyester (for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate), polymethyl methacrylate, acrylic resin, polycarbonate, polystyrene. , Triacetyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, metal ion-crosslinked ethylene-methacrylic acid copolymer, polyurethane, cellophane and the like. Preferably, polyester, polycarbonate, polymethyl methacrylate, acrylic resin, and the like are mentioned in terms of high resistance to loads during processing such as heat, solvent, and bending, and particularly high transparency, and more preferably excellent workability. Polyester is used. Among polyesters, polyethylene terephthalate is particularly preferable.
基材フィルムの厚みは、20〜300μmの範囲が適当であり、50〜250μmの範囲が好ましく、50〜200μmの範囲がより好ましい。 The thickness of the substrate film is suitably in the range of 20 to 300 μm, preferably in the range of 50 to 250 μm, and more preferably in the range of 50 to 200 μm.
[易接着層]
本発明の基材フィルムは、少なくとも高屈折率層および低屈折率層を積層する側の面に易接着層が設けられていることが好ましい。易接着層は基材フィルムの両面に積層されていることがより好ましい。
[Easily adhesive layer]
In the base film of the present invention, it is preferable that an easy adhesion layer is provided on at least the surface on which the high refractive index layer and the low refractive index layer are laminated. More preferably, the easy adhesion layer is laminated on both surfaces of the base film.
易接着層は、樹脂を主成分とする層であることが好ましい。すなわち、易接着層の固形分総量100質量%に対して樹脂を50質量%以上含むことが好ましく、60質量%以上含むことがより好ましく、70質量%以上含むことが特に好ましく、80質量%以上含むことが最も好ましい。上限は99質量%以下が好ましく、98質量%以下がより好ましく、特に95質量%以下が好ましい。 The easy adhesion layer is preferably a layer containing a resin as a main component. That is, the resin content is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, particularly preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more, based on 100% by mass of the total solid content of the easy-adhesion layer. The inclusion is most preferred. The upper limit is preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, and particularly preferably 95% by mass or less.
このような樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂が好ましく用いられる。これらの樹脂の中でもポリエステル樹脂が好ましく、さらに分子中にナフタレン環を有するポリエステル樹脂が好ましく用いられる。 As such a resin, a polyester resin, an acrylic resin, or a urethane resin is preferably used. Among these resins, a polyester resin is preferable, and a polyester resin having a naphthalene ring in the molecule is preferably used.
易接着層の厚みは、10〜300nmの範囲が好ましく、15〜200nmの範囲がより好ましく、特に20〜150nmの範囲が好ましい。 The thickness of the easy-adhesion layer is preferably in the range of 10 to 300 nm, more preferably in the range of 15 to 200 nm, and particularly preferably in the range of 20 to 150 nm.
易接着層は、基材フィルム上にウェットコーティング法により積層されていることが好ましい。特に易接着層を基材フィルムの製造工程内で積層する、いわゆる「インラインコーティング法」で積層されていることが好ましい。基材フィルム上に易接着層を塗布する際には、塗布性や密着性を向上させるための予備処理として、基材フィルム表面にコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理等を施しておくことが好ましい。 The easy-adhesion layer is preferably laminated on the base film by a wet coating method. In particular, it is preferable that the easy-adhesion layer is laminated by a so-called “in-line coating method” in which the base film is laminated in the production process. When applying an easy-adhesion layer on a base film, corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, etc. may be applied to the surface of the base film as a preliminary treatment for improving coatability and adhesion. preferable.
上記のウェットコーティング法としては、例えばリバースコート法、スプレーコート法、バーコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、ダイコート法、スピンコート法、エクストルージョンコート法等の塗布方法を用いることができる。 Examples of the wet coating method include a reverse coating method, a spray coating method, a bar coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a die coating method, a spin coating method, and an extrusion coating method.
[高屈折率層]
本発明において、高屈折率層は、その屈折率が1.60〜1.80である。高屈折率層の屈折率は、1.61〜1.75の範囲が好ましく、1.62〜1.70の範囲がより好ましく、1.63〜1.68の範囲が特に好ましい。
[High refractive index layer]
In the present invention, the high refractive index layer has a refractive index of 1.60 to 1.80. The refractive index of the high refractive index layer is preferably in the range of 1.61 to 1.75, more preferably in the range of 1.62 to 1.70, and particularly preferably in the range of 1.63 to 1.68.
高屈折率層の厚みは、20nm以上が好ましく、25nm以上がより好ましく、30nm以上が特に好ましい。上限は80nm以下が好ましく、70nm以下がより好ましく、60nm以下が特に好ましく、50nm以下が最も好ましい。 The thickness of the high refractive index layer is preferably 20 nm or more, more preferably 25 nm or more, and particularly preferably 30 nm or more. The upper limit is preferably 80 nm or less, more preferably 70 nm or less, particularly preferably 60 nm or less, and most preferably 50 nm or less.
高屈折率層は樹脂を主成分として含有する。ここで、高屈折率層が樹脂を主成分として含有するとは、高屈折率層の固形分総量100質量%に対して樹脂を60質量%以上含有することを意味する。高屈折率層における樹脂の含有量は、高屈折率層の固形分総量100質量%に対して樹脂を70質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、特に90質量%以上が好ましい。上限は99質量%以下が好ましく、98質量%以下がより好ましい。 The high refractive index layer contains a resin as a main component. Here, the high refractive index layer containing the resin as a main component means that the resin is contained in an amount of 60% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the high refractive index layer. The content of the resin in the high refractive index layer is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the high refractive index layer. The upper limit is preferably 99% by mass or less, and more preferably 98% by mass or less.
ベースフィルムにおける高屈折率層として、従来から高屈折率の金属酸化物微粒子(平均粒子径が5〜100nmの金属酸化物微粒子)を比較的多量に含有する高屈折率層(高屈折率層の固形分総量100質量%に対して金属酸化物微粒子を20質量%以上含有)が一般的に知られている。しかし、このような金属酸化物微粒子などの粒子を比較的多量に含有する高屈折率層を用いた場合、この高屈折率層上に低屈折率層を積層して得られたベースフィルムの低屈折率層表面の平均粗さ(Ra)は1nm未満に維持することが難しくなる。 As a high refractive index layer in a base film, a high refractive index layer (a high refractive index layer) having a relatively large amount of metal oxide fine particles having a high refractive index (metal oxide fine particles having an average particle diameter of 5 to 100 nm) has been conventionally used. Generally, 20 mass% or more of metal oxide fine particles are contained with respect to 100 mass% of the total solid content). However, when a high refractive index layer containing a relatively large amount of particles such as metal oxide fine particles is used, the base film obtained by laminating a low refractive index layer on the high refractive index layer is low. It becomes difficult to maintain the average roughness (Ra) of the refractive index layer surface below 1 nm.
従って、高屈折率層上に積層される低屈折率層表面の平均粗さ(Ra)が1nm未満を維持することができる範囲内で、高屈折率層に金属酸化物微粒子等の粒子を含有させることが重要である。この観点から、高屈折率層が粒子を含有する場合の含有量は、高屈折率層の固形分総量100質量%に対して10質量%以下好ましく、5質量%以下がより好ましく、特に1質量%以下が好ましい。高屈折率層は、粒子を実質的に含有しないことが最も好ましい。ここで、高屈折率層が粒子を実質的に含有しないとは、高屈折率層を形成するための塗工液に粒子を意図的に添加しないことを意味する。 Therefore, the high refractive index layer contains particles such as metal oxide fine particles as long as the average roughness (Ra) of the surface of the low refractive index layer laminated on the high refractive index layer can be maintained below 1 nm. It is important to let From this viewpoint, the content when the high refractive index layer contains particles is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the high refractive index layer. % Or less is preferable. Most preferably, the high refractive index layer contains substantially no particles. Here, that the high refractive index layer does not substantially contain particles means that particles are not intentionally added to the coating liquid for forming the high refractive index layer.
本発明において、高屈折率層は、樹脂を主成分として含有しかつ屈折率が1.60〜1.80である。このような高屈折率層は、樹脂として高屈折率樹脂を含有させることによって実現することができる。 In the present invention, the high refractive index layer contains a resin as a main component and has a refractive index of 1.60 to 1.80. Such a high refractive index layer can be realized by containing a high refractive index resin as a resin.
また、高屈折率層は、熱硬化性組成物あるいは活性エネルギー線硬化性組成物をウェットコーティング法により塗布し、硬化させた層であることが好ましい。特に、活性エネルギー線硬化性組成物をウェットコーティング法により塗布し、硬化させた層であることが好ましい。ウェットコーティング法としては前述の塗布方法を用いることができる。 The high refractive index layer is preferably a layer obtained by applying a thermosetting composition or an active energy ray curable composition by a wet coating method and curing the composition. In particular, a layer obtained by applying and curing an active energy ray-curable composition by a wet coating method is preferable. As the wet coating method, the above-described coating method can be used.
以下、高屈折率樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性組成物について説明する。 Hereinafter, the active energy ray-curable composition containing a high refractive index resin will be described.
高屈折率樹脂としては、例えばフッ素以外のハロゲン原子を含む樹脂(例えば臭素原子を含む樹脂、塩素原子を含む樹脂)、硫黄原子を含む樹脂、窒素原子を含む樹脂、燐原子を含む樹脂、珪素原子を含む樹脂、芳香族環を含む樹脂(例えばフルオレン骨格を含む樹脂、フェニル基を含む樹脂等)が挙げられる。 Examples of the high refractive index resin include resins containing halogen atoms other than fluorine (for example, resins containing bromine atoms, resins containing chlorine atoms), resins containing sulfur atoms, resins containing nitrogen atoms, resins containing phosphorus atoms, silicon Examples thereof include a resin containing an atom and a resin containing an aromatic ring (for example, a resin containing a fluorene skeleton, a resin containing a phenyl group, etc.).
フッ素以外のハロゲン原子を含む樹脂(例えば臭素原子を含む樹脂、塩素原子を含む樹脂)としては、例えば、臭素化アクリル樹脂、臭素化ウレタン樹脂、臭素化ポリエステル樹脂、臭素化ポリエーテル樹脂、臭素化エポキシ樹脂、臭素化スピロアセタール樹脂、臭素化ポリブタジエン樹脂、臭素化ポリチオールポリエン樹脂、塩素化アクリル樹脂、塩素化ウレタン樹脂、塩素化ポリエステル樹脂、塩素化ポリエーテル樹脂、塩素化エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of resins containing halogen atoms other than fluorine (for example, resins containing bromine atoms and resins containing chlorine atoms) include brominated acrylic resins, brominated urethane resins, brominated polyester resins, brominated polyether resins, and brominated resins. Examples include epoxy resins, brominated spiroacetal resins, brominated polybutadiene resins, brominated polythiol polyene resins, chlorinated acrylic resins, chlorinated urethane resins, chlorinated polyester resins, chlorinated polyether resins, and chlorinated epoxy resins.
また、臭素原子を含む樹脂の原料成分として、例えばアクリレートのフェニル基のオルト・パラ位をブロモ化した化合物を用いることができる。これらの化合物は、市販品として入手することができる。例えば、第一工業製薬社製のBR−42、BR−42M、BR−30M、BR−31等、ダイセル・サイテック社製のRDX51027等がある。 Further, as a raw material component of a resin containing a bromine atom, for example, a compound obtained by brominating the ortho-para position of the phenyl group of acrylate can be used. These compounds can be obtained as commercial products. For example, there are BR-42, BR-42M, BR-30M, BR-31, etc. manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., RDX51027 manufactured by Daicel-Cytec.
また、塩素原子を含む樹脂として、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレートのベンジルクロライド塩などを用いることができる。 Further, as a resin containing a chlorine atom, a benzyl chloride salt of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate or the like can be used.
尚、以下の説明において、「・・・(メタ)アクリレート」は、「・・・アクリレート」と「・・・メタクリレート」との両方の化合物を含む。 In the following description, “... (Meth) acrylate” includes both compounds of “... Acrylate” and “.
硫黄原子を含む樹脂としては、例えばS,S’−エチレンビス(チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−(チオジエチレン)ビス(チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−[チオビス(ジエチレンスルフィド)]ビス(チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−(オキシジエチレン)ビス(チオ(メタ)アクリレート)等を用いることができる。ここでチオ(メタ)アクリレートとは、チオメタクリレートとチオアクリレートの両者を含む。 Examples of the resin containing a sulfur atom include S, S′-ethylenebis (thio (meth) acrylate), S, S ′-(thiodiethylene) bis (thio (meth) acrylate), S, S ′-[thiobis ( Diethylene sulfide)] bis (thio (meth) acrylate), S, S ′-(oxydiethylene) bis (thio (meth) acrylate) and the like can be used. Here, thio (meth) acrylate includes both thiomethacrylate and thioacrylate.
これらの中でも、S,S’−エチレンビス(チオメタクリレート)、S,S’−(チオジエチレン)ビス(チオメタクリレート)が好適に用いられる。S,S’−エチレンビス(チオメタクリレート)は、1,2−エタンジチオールとアルカリ金属化合物とを反応させて得られる1,2−エタンジチオールのアルカリ金属塩とメタクリロイルクロリドとを非極性有機溶媒中で反応させる方法等により製造することができる。またS,S’−(チオジエチレン)ビス(チオメタクリレート)は日本触媒社製の商品名S2EGとして市販されているものを用いることができる。 Among these, S, S′-ethylenebis (thiomethacrylate) and S, S ′-(thiodiethylene) bis (thiomethacrylate) are preferably used. S, S′-ethylenebis (thiomethacrylate) is obtained by reacting 1,2-ethanedithiol and an alkali metal salt of methacryloyl chloride obtained by reacting 1,2-ethanedithiol with an alkali metal compound in a nonpolar organic solvent. It can manufacture by the method of making it react with. As S, S ′-(thiodiethylene) bis (thiomethacrylate), those commercially available as trade name S2EG manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. can be used.
また、硫黄原子と芳香族環を含む樹脂としては、例えばS,S’−(チオジ−p−フェニレン)ビス(チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−[4,4’−チオビス(3−クロロベンゼン)]ビス(チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−[4,4’−チオビス(3,5−ジクロロベンゼン)](チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−[4,4’−チオビス(3−ブロモベンゼン)](チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−[4,4’−チオビス(3,5−ジブロモベンゼン)](チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−[4,4’−チオビス(3−メチルベンゼン)]ビス(チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−[4,4’−チオビス(3,5−ジメチルベンゼン)](チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−[4,4’−チオビス(3−メチルベンゼン)]ビス(チオ(メタ)アクリレート)等を用いることができる。これらの中でもS,S’−(チオジ−p−フェニレン)ビス(チオメタクリレート)(住友精化社製MPSMA)が好適に用いられるが、これは4,4’−チオジベンゼンチオールとアルカリ金属化合物とを反応させて得られる4,4’−チオジベンゼンチオールのアルカリ金属塩とメタクリロイルクロリドとを非極性有機溶媒中で反応させる方法等により製造することができる。 Examples of the resin containing a sulfur atom and an aromatic ring include S, S ′-(thiodi-p-phenylene) bis (thio (meth) acrylate), S, S ′-[4,4′-thiobis (3 -Chlorobenzene)] bis (thio (meth) acrylate), S, S '-[4,4'-thiobis (3,5-dichlorobenzene)] (thio (meth) acrylate), S, S'-[4, 4′-thiobis (3-bromobenzene)] (thio (meth) acrylate), S, S ′-[4,4′-thiobis (3,5-dibromobenzene)] (thio (meth) acrylate), S, S ′-[4,4′-thiobis (3-methylbenzene)] bis (thio (meth) acrylate), S, S ′-[4,4′-thiobis (3,5-dimethylbenzene)] (thio ( (Meth) acrylate), S, S ′-[4,4′-thiobis 3-methyl benzene)] bis (thio (meth) acrylate), or the like can be used. Of these, S, S ′-(thiodi-p-phenylene) bis (thiomethacrylate) (MPSMA manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.) is preferably used, which is 4,4′-thiodibenzenethiol and an alkali metal compound. Can be produced by a method of reacting an alkali metal salt of 4,4′-thiodibenzenethiol obtained by reacting with methacryloyl chloride in a nonpolar organic solvent.
芳香族環を含む樹脂としては、9,9−ビスフェノキシフルオレン骨格を有するアクリル樹脂、ビフェニル基を有するアクリル樹脂、エポキシ樹脂等を用いることができる。例えば新中村化学社製9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(NKエステルA−BPEF)、o−フェニルフェノールグリシジルエーテルアクリレート(NKエステル401P)、ヒドロキシエチル化o−フェニルフェノールアクリレート(NKエステルA−LEN−10)、JFEケミカル社製9,9−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(BCF)、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(BPEF)、大阪ガスケミカル社製ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテル(BPFG)、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル(BPEFG)、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート(BPEF−A)、オグソールPGシリーズ、オグソールEGシリーズ、オグソールEAシリーズ、オグソールEA−Fシリーズ、長瀬産業社製オンコートEXシリーズ、共栄社化学社製HIC−Gシリーズ、ADEKA社製RF(X)シリーズ等を用いることができる。 As the resin containing an aromatic ring, an acrylic resin having a 9,9-bisphenoxyfluorene skeleton, an acrylic resin having a biphenyl group, an epoxy resin, or the like can be used. For example, 9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene (NK ester A-BPEF), o-phenylphenol glycidyl ether acrylate (NK ester 401P), hydroxyethylated o-, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. Phenylphenol acrylate (NK ester A-LEN-10), 9,9-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) fluorene (BCF), 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) manufactured by JFE Chemical Co., Ltd. ) Phenyl] fluorene (BPEF), bisphenol fluorenediglycidyl ether (BPFG), bisphenoxyethanol fluorenediglycidyl ether (BPFG), bisphenoxyethanol fluorenic acrylate (BPEF-A) manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd. Ogsol PG series, Ogsol EG series, Ogsol EA series, Ogsol EA-F series, Nagase Sangyo Co., Ltd. Oncoat EX series, Kyoeisha Chemical Co., Ltd. HIC-G series, ADEKA company RF (X) series, etc. can be used. .
高屈折率樹脂としては、上記で例示したように、アクリル基、メタクリル基、ビニル基、アリル基、エポキシ基等の重合性官能基を含む重合性モノマーまたは重合性オリゴマーであることがより好ましい。 As exemplified above, the high refractive index resin is more preferably a polymerizable monomer or polymerizable oligomer containing a polymerizable functional group such as an acryl group, a methacryl group, a vinyl group, an allyl group, and an epoxy group.
活性エネルギー線硬化性組成物は、上記した高屈折率樹脂に加えて、活性エネルギー線硬化性樹脂を含有することが好ましい。ここで、活性エネルギー線硬化性樹脂とは、電子線や紫外線などの活性エネルギー線を照射することにより重合して硬化する樹脂であり、このような樹脂は重合性モノマーや重合性オリゴマーから得られる。 The active energy ray-curable composition preferably contains an active energy ray-curable resin in addition to the above-described high refractive index resin. Here, the active energy ray-curable resin is a resin that is polymerized and cured by irradiation with an active energy ray such as an electron beam or an ultraviolet ray, and such a resin is obtained from a polymerizable monomer or a polymerizable oligomer. .
上記重合性モノマーや重合性オリゴマーは、分子中に2個以上の重合性官能基(例えばアクリル基、メタクリル基、ビニル基、アリル基等)を有する化合物が好ましく、特に分子中に3個以上の重合性官能基を有する化合物が好ましく用いられる。 The polymerizable monomer or polymerizable oligomer is preferably a compound having two or more polymerizable functional groups (for example, an acryl group, a methacryl group, a vinyl group, an allyl group, etc.) in the molecule, and particularly three or more in the molecule. A compound having a polymerizable functional group is preferably used.
上記重合性モノマーの例としては、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ(メタ)トリアクリレート、トリメチロールプロパン(メタ)アクリル酸安息香酸エステル、トリメチロールプロパン安息香酸エステル等の多官能アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレートヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートヘキサメチレンジイソシアネート等のウレタンアクリレート等を挙げることができる。 Examples of the polymerizable monomer include neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (Meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol tri (meth) acrylate, Tripentaerythritol hexa (meth) triacrylate, trimethylolpropane (meth) acrylic acid benzoate, trimethylolpropane benzoate ester Polyfunctional acrylate etc., glycerin di (meth) acrylate hexamethylene diisocyanate, and urethane acrylates such as pentaerythritol tri (meth) acrylate hexamethylene diisocyanate.
上記重合性オリゴマーの例としては、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、アルキット(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等を挙げることができる。 Examples of the polymerizable oligomer include polyester (meth) acrylate, polyurethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, alkit (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, and silicone (meth). An acrylate etc. can be mentioned.
活性エネルギー線硬化性組成物における高屈折率樹脂の含有量は、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して40質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、特に60質量%以上が好ましい。上限は95質量%以下が好ましく、90質量%以下が好ましい。 The content of the high refractive index resin in the active energy ray-curable composition is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, particularly preferably 100% by mass of the total solid content of the active energy ray-curable composition. 60 mass% or more is preferable. The upper limit is preferably 95% by mass or less, and preferably 90% by mass or less.
高屈折率樹脂と併用される重合性モノマーや重合性オリゴマーの含有量は、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して5〜60質量%の範囲が好ましく、10〜50質量%の範囲がより好ましく、特に15〜40質量%の範囲が好ましい。 The content of the polymerizable monomer or polymerizable oligomer used in combination with the high refractive index resin is preferably in the range of 5 to 60% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the active energy ray-curable composition, and 10 to 50%. The range of mass% is more preferable, and the range of 15 to 40 mass% is particularly preferable.
活性エネルギー線硬化性組成物は、光重合開始剤を含むことが好ましい。このような光重合開始剤の具体例としては、例えばアセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、p−ジメチルアセトフェノン、p−ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4,4’−ジクロロベンゾフェノン、4,4’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、メチルベンゾイルフォルメート、p−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントンなどの硫黄化合物などを用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で使用してもよいし、2種以上組み合せて用いてもよい。 The active energy ray-curable composition preferably contains a photopolymerization initiator. Specific examples of such a photopolymerization initiator include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, 4,4′-dichloro. Benzophenone, 4,4′-bisdiethylaminobenzophenone, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, methylbenzoyl formate, p-isopropyl-α-hydroxyisobutylphenone, α-hydroxyisobutylphenone, Carbonyl compounds such as 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, tetramethylthiuram monosulfide, Sulfur compounds such as tetramethylthiuram disulfide, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, and 2-methylthioxanthone can be used. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
上記光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して0.1〜10質量%の範囲が適当であり、0.5〜8質量%の範囲が好ましい。 The content of the photopolymerization initiator is suitably in the range of 0.1 to 10% by mass and in the range of 0.5 to 8% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the active energy ray-curable composition. Is preferred.
[低屈折率層]
低屈折率層は、その屈折率が1.52以下である。低屈折率層の屈折率は、1.46以下が好ましく、1.45以下がより好ましく、1.43以下が特に好ましい。下限は1.25以上が好ましく、1.30以上がより好ましい。
[Low refractive index layer]
The low refractive index layer has a refractive index of 1.52 or less. The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.46 or less, more preferably 1.45 or less, and particularly preferably 1.43 or less. The lower limit is preferably 1.25 or more, and more preferably 1.30 or more.
低屈折率層の厚みは、5nm以上が好ましく、10nm以上がより好ましい。上限は50nm以下が好ましく、40nm以下がより好ましい。 The thickness of the low refractive index layer is preferably 5 nm or more, and more preferably 10 nm or more. The upper limit is preferably 50 nm or less, and more preferably 40 nm or less.
低屈折率層は樹脂を主成分として含有する。ここで、低屈折率層が樹脂を主成分として含有するとは、低屈折率層の固形分総量100質量%に対して樹脂を60質量%以上含有することを意味する。低屈折率層における樹脂の含有量は、低屈折率層の固形分総量100質量%に対して樹脂を70質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、特に90質量%以上が好ましい。含有量の上限は特に限定されるものではなく、樹脂の含有量が100質量%であっても良い。 The low refractive index layer contains a resin as a main component. Here, the low refractive index layer containing a resin as a main component means that the resin is contained in an amount of 60% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the low refractive index layer. The content of the resin in the low refractive index layer is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more with respect to 100% by mass of the total solid content of the low refractive index layer. The upper limit of the content is not particularly limited, and the resin content may be 100% by mass.
ベースフィルムにおける低屈折率層として、従来からシリカ粒子やフッ化マグネシウム粒子等の低屈折率粒子を比較的多量に含有する低屈折率層(低屈折率層の固形分総量100質量%に対して低屈折率粒子を20質量%以上含有)が一般的に知られている。 As a low refractive index layer in the base film, a low refractive index layer that has conventionally contained a relatively large amount of low refractive index particles such as silica particles and magnesium fluoride particles (relative to the total solid content of 100% by mass of the low refractive index layer). In general, low-refractive-index particles are contained in an amount of 20% by mass or more).
しかし、このような低屈折率粒子を比較的多量に含有する低屈折率層を用いた場合、ベースフィルムの低屈折率層表面の平均粗さ(Ra)は1nm未満に維持することが難しくなる。従って、低屈折率層表面の平均粗さ(Ra)が1nm未満を維持することができる範囲内で粒子を含有させることが重要である。この観点から、低屈折率層における粒子の含有量は、低屈折率層の固形分総量100質量%に対して10質量%以下好ましく、5質量%以下がより好ましく、特に1質量%以下が好ましい。低屈折率層は、粒子を実質的に含有しないことが最も好ましい。ここで、低屈折率層が粒子を実質的に含有しないとは、低屈折率層を形成するための塗工液に粒子を意図的に添加しないことを意味する。 However, when a low refractive index layer containing a relatively large amount of such low refractive index particles is used, it is difficult to maintain the average roughness (Ra) of the surface of the low refractive index layer of the base film below 1 nm. . Therefore, it is important to contain particles within a range in which the average roughness (Ra) of the surface of the low refractive index layer can be maintained below 1 nm. From this viewpoint, the content of particles in the low refractive index layer is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less, with respect to 100% by mass of the solid content of the low refractive index layer. . Most preferably, the low refractive index layer contains substantially no particles. Here, that the low refractive index layer does not substantially contain particles means that particles are not intentionally added to the coating liquid for forming the low refractive index layer.
本発明において、低屈折率層は、樹脂を主成分として含有しかつ屈折率が1.52以下である。このような低屈折率層は樹脂として低屈折率樹脂を含有させることによって実現することができる。 In the present invention, the low refractive index layer contains a resin as a main component and has a refractive index of 1.52 or less. Such a low refractive index layer can be realized by including a low refractive index resin as a resin.
また、低屈折率層は、熱硬化性組成物あるいは活性エネルギー線硬化性組成物をウェットコーティング法により塗布し、硬化させた層であることが好ましい。特に、活性エネルギー線硬化性組成物をウェットコーティング法により塗布し、硬化させた層であることが好ましい。ウェットコーティング法としては前述の塗布方法を用いることができる。 The low refractive index layer is preferably a layer obtained by applying a thermosetting composition or an active energy ray curable composition by a wet coating method and curing it. In particular, a layer obtained by applying and curing an active energy ray-curable composition by a wet coating method is preferable. As the wet coating method, the above-described coating method can be used.
以下、低屈折率樹脂を含有する活性エネルギー線硬化性組成物について説明する。 Hereinafter, the active energy ray-curable composition containing a low refractive index resin will be described.
低屈折率樹脂としては、含フッ素化合物が好ましく用いられる。含フッ素化合物としては、含フッ素モノマー、含フッ素オリゴマー、含フッ素高分子化合物が挙げられる。ここで、含フッ素モノマー、含フッ素オリゴマーは、分子中にフッ素原子と重合性官能基(例えばアクリル基、メタクリル基、ビニル基、アリル基等)を有するモノマーやオリゴマーである。 As the low refractive index resin, a fluorine-containing compound is preferably used. Examples of the fluorine-containing compound include fluorine-containing monomers, fluorine-containing oligomers, and fluorine-containing polymer compounds. Here, the fluorine-containing monomer and the fluorine-containing oligomer are monomers and oligomers having a fluorine atom and a polymerizable functional group (for example, acrylic group, methacryl group, vinyl group, allyl group, etc.) in the molecule.
含フッ素モノマー、含フッ素オリゴマーとしては、例えば、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロブチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロオクチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロデシル)エチル(メタ)アクリレート、βー(パーフロロオクチル)エチル(メタ)アクリレートなどのフッ素含有(メタ)アクリル酸エステル類、 ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,2−トリフルオロエチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロペンチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6−ウンデカフルオロヘキシルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7−トリデカフルオロヘプチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8−ペンタデカフルオロオクチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルエチレングリコール、ジ−(α−フルオロアクリル酸)−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9−ヘプタデカフルオロノニルエチレングリコールなどのジ−(α−フルオロアクリル酸)フルオロアルキルエステル類が挙げられる。 Examples of the fluorine-containing monomer and fluorine-containing oligomer include 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl (meth) acrylate, and 2- (perfluorobutyl). ) Ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorodecyl) ethyl (meth) acrylate, β- (per Fluoro-containing (meth) acrylic esters such as fluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, di- (α-fluoroacrylic acid) -2,2,2-trifluoroethylethylene glycol, di- (α-fluoroacrylic acid) ) -2,2,3,3,3-pentafluoropropylethylene glycol, di (Α-fluoroacrylic acid) -2,2,3,3,4,4,4-hexafluorobutylethylene glycol, di- (α-fluoroacrylic acid) -2,2,3,3,4,4,4 5,5,5-nonafluoropentylethylene glycol, di- (α-fluoroacrylic acid) -2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-undecafluorohexylethylene glycol , Di- (α-fluoroacrylic acid) -2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoroheptylethylene glycol, di- (α-fluoro Acrylic acid) -2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-pentadecafluorooctylethylene glycol, di- (α-fluoroacrylic acid) -3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8-tridecafluorooctylethylene glycol, di- (α-fluoroacrylic acid) -2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9 , 9-heptadecafluorononylethylene glycol and the like di- (α-fluoroacrylic acid) fluoroalkyl esters.
含フッ素高分子化合物としては、例えば、含フッ素モノマーと架橋性基付与のためのモノマーを構成単位とする含フッ素共重合体が挙げられる。含フッ素モノマー単位の具体例としては、例えばフルオロオレフィン類(例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール等)、(メタ)アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類(例えばビスコート6FM(大阪有機化学製)やM−2020(ダイキン製)等)、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等である。架橋性基付与のためのモノマーとしてはグリシジルメタクリレートのように分子内にあらかじめ架橋性官能基を有する(メタ)アクリレートモノマーの他、カルボキシル基やヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基等を有する(メタ)アクリレートモノマー(例えば(メタ)アクリル酸、メチロール(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、アリルアクリレート等)が挙げられる。 Examples of the fluorine-containing polymer compound include a fluorine-containing copolymer having a fluorine-containing monomer and a monomer for imparting a crosslinkable group as constituent units. Specific examples of the fluorine-containing monomer unit include, for example, fluoroolefins (for example, fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole, etc. ), (Meth) acrylic acid partial or fully fluorinated alkyl ester derivatives (for example, Biscoat 6FM (manufactured by Osaka Organic Chemicals) and M-2020 (manufactured by Daikin)), fully or partially fluorinated vinyl ethers, and the like. As a monomer for imparting a crosslinkable group, in addition to a (meth) acrylate monomer having a crosslinkable functional group in the molecule like glycidyl methacrylate, it has a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a sulfonic acid group, etc. ) Acrylate monomers (for example, (meth) acrylic acid, methylol (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, allyl acrylate, etc.).
活性エネルギー線硬化性組成物における含フッ素化合物の含有量は、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して、20質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、40質量%以上が特に好ましい。上限は98質量%以下が好ましく、95質量%以下がより好ましく、90質量%以下が特に好ましい。 The content of the fluorine-containing compound in the active energy ray-curable composition is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, with respect to 100% by mass of the total solid content of the active energy ray-curable composition. A mass% or more is particularly preferred. The upper limit is preferably 98% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and particularly preferably 90% by mass or less.
活性エネルギー線硬化性組成物は、上記した低屈折率率樹脂に加えて、活性エネルギー線硬化性樹脂を含有することが好ましい。ここで、活性エネルギー線硬化性樹脂とは、電子線や紫外線などの活性エネルギー線を照射することにより重合して硬化する樹脂であり、このような樹脂は重合性モノマーや重合性オリゴマーから得られる。 The active energy ray-curable composition preferably contains an active energy ray-curable resin in addition to the above-described low refractive index resin. Here, the active energy ray-curable resin is a resin that is polymerized and cured by irradiation with an active energy ray such as an electron beam or an ultraviolet ray, and such a resin is obtained from a polymerizable monomer or a polymerizable oligomer. .
重合性モノマーや重合性オリゴマーとしては、前述の高屈折率層に含有させることができる重合性モノマーや重合性オリゴマーと同様の化合物を用いることができる。 As the polymerizable monomer and polymerizable oligomer, the same compounds as the polymerizable monomer and polymerizable oligomer that can be contained in the high refractive index layer can be used.
低屈折率樹脂と併用される重合性モノマーや重合性オリゴマーは、1分子中に重合性官能基を3個以上有する化合物が特に好ましく用いられる。 As the polymerizable monomer or polymerizable oligomer used in combination with the low refractive index resin, a compound having three or more polymerizable functional groups in one molecule is particularly preferably used.
低屈折率樹脂と併用される重合性モノマーや重合性オリゴマーの含有量は、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して5〜80質量%の範囲が好ましく、10〜70質量%の範囲がより好ましく、特に20〜6質量%の範囲が好ましい。 The content of the polymerizable monomer or polymerizable oligomer used in combination with the low refractive index resin is preferably in the range of 5 to 80% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the active energy ray-curable composition, and 10 to 70%. The range of mass% is more preferable, and the range of 20 to 6 mass% is particularly preferable.
活性エネルギー線硬化性組成物は、光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤は、前述の高屈折率層に含有させることができる光重合開始剤と同様の化合物を用いることができる。 The active energy ray-curable composition preferably contains a photopolymerization initiator. As the photopolymerization initiator, the same compound as the photopolymerization initiator that can be contained in the high refractive index layer can be used.
上記光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分総量100質量%に対して0.1〜10質量%の範囲が適当であり、0.5〜8質量%の範囲が好ましい。 The content of the photopolymerization initiator is suitably in the range of 0.1 to 10% by mass and in the range of 0.5 to 8% by mass with respect to 100% by mass of the total solid content of the active energy ray-curable composition. Is preferred.
[高屈折率層と低屈折率層の形成方法]。 [Method of forming high refractive index layer and low refractive index layer].
1層ずつウェットコーティング法により塗布して積層する方法は、高屈折率層をウェットコーティングし、必要に応じて乾燥および硬化させて形成した後、低屈折率層をウェットコーティングし、必要に応じて乾燥および硬化させて形成する方法である。高屈折率層と低屈折率層の形成は、別々の工程で行ってもよいし、1つの工程で連続的に行ってもよい。ウェットコーティング法により同時に積層塗布する方法は、同時に積層塗布が可能なコーティング方法、例えば、多層スロットダイコーター、多層スライドビードコーター、エクストルージョン型ダイコーター等を用いて高屈折率層と低屈折率層を同時に積層塗布し、必要に応じて乾燥および硬化性させる方法である。 The method of applying and laminating one layer at a time by wet coating is a method in which a high refractive index layer is wet coated, dried and cured as necessary, and then a low refractive index layer is wet coated. It is a method of forming by drying and curing. The formation of the high refractive index layer and the low refractive index layer may be performed in separate steps or continuously in one step. The method of simultaneous multilayer coating by the wet coating method is a coating method capable of simultaneous multilayer coating, for example, a high refractive index layer and a low refractive index layer using a multilayer slot die coater, multilayer slide bead coater, extrusion type die coater, etc. Are simultaneously laminated and coated, and if necessary, dried and hardened.
[ハードコート層]
本発明のベースフィルムは、基材フィルムと高屈折率層との間にハードコート層を設けることが好ましい。更に、基材フィルムとハードコート層との間に前述したような易接着層を設けることが好ましい。
[Hard coat layer]
In the base film of the present invention, a hard coat layer is preferably provided between the base film and the high refractive index layer. Furthermore, it is preferable to provide an easy-adhesion layer as described above between the base film and the hard coat layer.
ハードコート層の厚みは0.5μm以上が好ましく、1μm以上がより好ましい。厚みの上限は10μm以下が好ましく、8μm以下がより好ましく、さらに5μm以下が好ましく、3μm以下が特に好ましい。 The thickness of the hard coat layer is preferably 0.5 μm or more, and more preferably 1 μm or more. The upper limit of the thickness is preferably 10 μm or less, more preferably 8 μm or less, further preferably 5 μm or less, and particularly preferably 3 μm or less.
ハードコート層を設ける場合は、低屈折率層表面の平均粗さ(Ra)が1nm未満となることを阻害しないような構成とすることが重要である。つまり、ハードコート層表面は比較的平滑である必要がある。 When a hard coat layer is provided, it is important that the average roughness (Ra) of the surface of the low refractive index layer is not inhibited from becoming less than 1 nm. That is, the hard coat layer surface needs to be relatively smooth.
ハードコート層は、平滑性を維持するという観点から平均粒子径が0.5μm以上の粒子は含有しないことが好ましい。ハードコート層は、平均粒子径が0.5μm未満の粒子を含有することができるが、その含有量は、ハードコート層の平滑性を維持するという観点からハードコート層の固形分総量100質量%に対して10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましく、特に1質量%以下が好ましい。 The hard coat layer preferably does not contain particles having an average particle size of 0.5 μm or more from the viewpoint of maintaining smoothness. The hard coat layer can contain particles having an average particle size of less than 0.5 μm, and the content thereof is 100% by mass of the solid content of the hard coat layer from the viewpoint of maintaining the smoothness of the hard coat layer. Is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less.
基材フィルムとハードコート層との間に易接着層を設ける場合、これらの層の屈折率の関係は、基材フィルムの屈折率>易接着層の屈折率>ハードコート層の屈折率であることが好ましい。 When providing an easily bonding layer between a base film and a hard-coat layer, the relationship of the refractive index of these layers is the refractive index of a base film> the refractive index of an easily-bonding layer> the refractive index of a hard-coat layer. It is preferable.
特に、基材フィルムと易接着層の屈折率差および易接着層とハードコート層の屈折率差の絶対値は、それぞれ0.1以下が好ましく、0.09以下がより好ましく、0.08以下が特に好ましい。下限は0.03以上が好ましく、0.04以上がより好ましい。これによって、ベースフィルムの反射色ムラを軽減することができる。 In particular, the absolute values of the refractive index difference between the base film and the easy adhesion layer and the refractive index difference between the easy adhesion layer and the hard coat layer are each preferably 0.1 or less, more preferably 0.09 or less, and 0.08 or less. Is particularly preferred. The lower limit is preferably 0.03 or more, and more preferably 0.04 or more. Thereby, the uneven reflection color of the base film can be reduced.
ハードコート層の屈折率は、1.46〜1.55の範囲が適当であり、1.48〜1.54の範囲が好ましく、1.50〜1.53の範囲がより好ましい。 The refractive index of the hard coat layer is suitably in the range of 1.46 to 1.55, preferably in the range of 1.48 to 1.54, and more preferably in the range of 1.50 to 1.53.
また、上記ハードコート層は、着色染料もしくは着色顔料を含有させることにより、着色することができる。これにより、透明導電性フィルムの反射色や透過色を調整することができる。 The hard coat layer can be colored by containing a coloring dye or a coloring pigment. Thereby, the reflective color and transparent color of a transparent conductive film can be adjusted.
ハードコート層は、熱硬化性組成物あるいは活性エネルギー線硬化性組成物をウェットコーティング法により塗布後、必要に応じて乾燥した後、硬化させた層であることが好ましい。特に、活性エネルギー線硬化性組成物をウェットコーティング法により塗布後、必要に応じて乾燥した後、硬化させた層であることが好ましい。ウェットコーティング法としては前述の塗布方法を用いることができる。 The hard coat layer is preferably a layer obtained by applying a thermosetting composition or an active energy ray curable composition by a wet coating method, drying it if necessary, and then curing it. In particular, it is preferable that the active energy ray-curable composition is a layer that is applied by a wet coating method, dried as necessary, and then cured. As the wet coating method, the above-described coating method can be used.
活性エネルギー線硬化性組成物は、重合性モノマーや重合性オリゴマーを含有することが好ましい。また、活性エネルギー線硬化性組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。 The active energy ray-curable composition preferably contains a polymerizable monomer or a polymerizable oligomer. The active energy ray curable composition preferably contains a photopolymerization initiator.
重合性モノマー、重合性オリゴマー、光重合開始剤としては、前述の高屈折率層に用いられるものと同様のものが用いられるので、ここでの説明は省略する。 As the polymerizable monomer, the polymerizable oligomer, and the photopolymerization initiator, those similar to those used in the above-described high refractive index layer are used, and thus description thereof is omitted here.
基材フィルムの片面のみに高屈折率層および低屈折率層が設けられる場合は、基材フィルムの反対面(基材フィルムの高屈折率層および低屈折率層が設けられる面とは反対側の面)には、粒子を含有するハードコート層(裏面ハードコート層)を設けることが好ましい。このような裏面ハードコート層を設けることにより、ベースフィルムの滑り性や耐ブロッキング性が向上する。 When the high refractive index layer and the low refractive index layer are provided only on one side of the base film, the opposite side of the base film (the side opposite to the side on which the high refractive index layer and the low refractive index layer of the base film are provided) It is preferable to provide a hard coat layer (back hard coat layer) containing particles on the surface. By providing such a back hard coat layer, the slipperiness and blocking resistance of the base film are improved.
特に、裏面ハードコート層は、平均粒子径が0.5μm未満の有機粒子を含有することが好ましく、更に平均粒子径が0.05〜0.3μmの有機粒子を含有することが好ましい。裏面ハードコート層における有機粒子の含有量は、滑り性や耐ブロッキング性を向上させるという観点から、裏面ハードコート層の固形分総量100質量%に対して3質量%以上が好ましく、4質量%以上がより好ましく、5質量%以上が特に好ましい。有機粒子の含有量の上限は、裏面ハードコート層の固形分総量100質量%に対して25質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下が特に好ましい。 In particular, the back surface hard coat layer preferably contains organic particles having an average particle size of less than 0.5 μm, and further preferably contains organic particles having an average particle size of 0.05 to 0.3 μm. The content of the organic particles in the back hard coat layer is preferably 3% by weight or more with respect to 100% by weight of the total solid content of the back hard coat layer from the viewpoint of improving slipperiness and blocking resistance. Is more preferable, and 5 mass% or more is particularly preferable. The upper limit of the content of the organic particles is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 15% by mass or less with respect to 100% by mass of the total solid content of the back surface hard coat layer.
有機粒子を構成する樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、あるいは上記樹脂の合成に用いられる2種以上のモノマーの共重合樹脂が挙げられる。これらの中でもアクリル系樹脂粒子が好ましく用いられる
ここでアクリル系樹脂粒子とは、アクリル樹脂粒子、メタクリル樹脂粒子、アクリルモノマーあるいはメタクリルモノマーと他のモノマー(例えば、スチレン、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリレート、シリコーンアクリレート、シリコーンメタクリレート等)との共重合樹脂粒子が含まれる。
As the resin constituting the organic particles, an acrylic resin, a styrene resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a polycarbonate resin, a polyamide resin, a silicone resin, a fluorine resin, or 2 used for the synthesis of the above resin. Examples thereof include copolymer resins of more than one type of monomer. Among these, acrylic resin particles are preferably used. Here, acrylic resin particles are acrylic resin particles, methacrylic resin particles, acrylic monomers or methacrylic monomers and other monomers (for example, styrene, urethane acrylate, urethane methacrylate, polyester acrylate). , Polyester methacrylate, silicone acrylate, silicone methacrylate, etc.).
上記共重合樹脂粒子の中でも、スチレン−アクリル共重合樹脂粒子やスチレン−メタクリル共重合樹脂粒子のようなスチレン−アクリル系共重合樹脂粒子が好ましく用いられる。 Among the copolymer resin particles, styrene-acrylic copolymer resin particles such as styrene-acrylic copolymer resin particles and styrene-methacrylic copolymer resin particles are preferably used.
これらの有機粒子は乳化重合法により合成されることが好ましく、乳化重合法で合成されることによって平均粒子径が0.5μm未満の有機粒子を得ることができる。 These organic particles are preferably synthesized by an emulsion polymerization method, and organic particles having an average particle diameter of less than 0.5 μm can be obtained by synthesis by an emulsion polymerization method.
[タッチパネル用透明導電性フィルム]
透明導電性フィルムは、前述のベースフィルムの低屈折率層の上に透明導電膜を設けることにより得られる。
[Transparent conductive film for touch panel]
A transparent conductive film is obtained by providing a transparent conductive film on the low refractive index layer of the above-mentioned base film.
タッチパネルとしては、抵抗膜式タッチパネルと静電容量式タッチパネルが主流であるが、本発明の透明導電性フィルムはいずれのタッチパネルにも用いることができる。特に、本発明の透明導電性フィルムは、静電容量式タッチパネルに好適である。 As the touch panel, a resistive touch panel and a capacitive touch panel are mainstream, but the transparent conductive film of the present invention can be used for any touch panel. In particular, the transparent conductive film of the present invention is suitable for a capacitive touch panel.
静電容量式タッチパネルの透明導電性フィルムの透明導電膜は、通常、所定のパターンにパターン化されている。この透明導電膜のパターン化は、透明導電膜をエッチング処理することにより行われる。 The transparent conductive film of the transparent conductive film of the capacitive touch panel is usually patterned in a predetermined pattern. The patterning of the transparent conductive film is performed by etching the transparent conductive film.
パターン化された透明導電膜を有する透明導電性フィルムは、透明導電膜のパターン部(透明導電膜がエッチングされずに残存している部分(導電部))と非パターン部(透明導電膜がエッチングされて除去された部分(非導電部))との反射率や透過率の違い、あるいはパターン部と非パターン部の色調の違いにより、パターン部が視認される、いわゆる「骨見え」が起こり、透明導電膜の視認性を低下させている。この「骨見え」の問題は、本発明のベースフィルムを用いることにより低減される。 A transparent conductive film having a patterned transparent conductive film has a pattern portion (a portion where the transparent conductive film remains without being etched (conductive portion)) and a non-pattern portion (the transparent conductive film is etched). The part of the pattern is visually recognized due to the difference in reflectance and transmittance from the removed part (non-conductive part) or the color tone of the pattern part and the non-pattern part, so-called “bone appearance” occurs. The visibility of the transparent conductive film is reduced. This “bone appearance” problem is reduced by using the base film of the present invention.
[透明導電膜]
透明導電膜の材料としては、透明導電性フィルムに用いられる公知の材料を用いることができる。例えば、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、ITO(酸化インジウム錫)、ATO(酸化アンチモン錫)などの金属酸化物、銀ナノワイヤーなどの金属ナノワイヤー、カーボンナノチューブ等が挙げられる。これらの中でもITOが好ましく用いられる。
[Transparent conductive film]
As a material of the transparent conductive film, a known material used for a transparent conductive film can be used. Examples thereof include metal oxides such as tin oxide, indium oxide, antimony oxide, zinc oxide, ITO (indium tin oxide) and ATO (antimony tin oxide), metal nanowires such as silver nanowires, and carbon nanotubes. Among these, ITO is preferably used.
透明導電膜の厚みは、透明導電膜の視認性を向上させるという観点から小さい方が好ましく、具体的には40nm以下が好ましく、30nm以下がより好ましく、25nm以下が更に好ましく、特に20nm以下が好ましい。透明導電膜の厚みの下限は、低抵抗の透明導電膜を確保するという観点から5nm以上が好ましく、7nm以上がより好ましく、10nm以上が特に好ましい。 The thickness of the transparent conductive film is preferably smaller from the viewpoint of improving the visibility of the transparent conductive film, specifically 40 nm or less, more preferably 30 nm or less, still more preferably 25 nm or less, and particularly preferably 20 nm or less. . The lower limit of the thickness of the transparent conductive film is preferably 5 nm or more, more preferably 7 nm or more, and particularly preferably 10 nm or more from the viewpoint of securing a low-resistance transparent conductive film.
透明導電膜の表面抵抗値は、1000Ω/□以下が好ましく、500Ω/□以下が好ましい。 The surface resistance value of the transparent conductive film is preferably 1000Ω / □ or less, and preferably 500Ω / □ or less.
透明導電膜の屈折率1.81以上であることが好ましい。さらに透明導電膜の屈折率は1.85以上が好ましく、1.90以上がより好ましい。上限は2.20以下が好ましく、2.10以下がより好ましい。 The refractive index of the transparent conductive film is preferably 1.81 or more. Further, the refractive index of the transparent conductive film is preferably 1.85 or more, more preferably 1.90 or more. The upper limit is preferably 2.20 or less, and more preferably 2.10 or less.
透明導電膜の形成方法としては特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。具体的には、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のドライプロセスを用いることができる。 It does not specifically limit as a formation method of a transparent conductive film, A conventionally well-known method can be used. Specifically, for example, a dry process such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or an ion plating method can be used.
透明導電膜はパターン化されていることが好ましい。透明導電膜のパターン化は、透明導電性フィルムが適用される用途に応じて、各種のパターンを形成することができる。なお、透明導電膜のパターン化により、パターン部と非パターン部が形成されるが、パターン部のパターン形状としては、例えば、ストライプ状、格子状、あるいはこれらの組み合わせ等が挙げられる。具体的には、例えば、特開2006−344163号公報、特開2011−128896号公報等に開示されているパターンが挙げられる。 The transparent conductive film is preferably patterned. The patterning of a transparent conductive film can form various patterns according to the use to which a transparent conductive film is applied. Note that the pattern portion and the non-pattern portion are formed by patterning the transparent conductive film. Examples of the pattern shape of the pattern portion include a stripe shape, a lattice shape, or a combination thereof. Specifically, for example, there are patterns disclosed in JP-A-2006-344163, JP-A-2011-128896, and the like.
透明導電膜のパターン化は、一般的にはエッチングによって行われる。例えば、透明導電膜上に所定パターンのエッチングレジスト膜を、フォトリソグラフィ法、レーザー露光法、あるいは印刷法により形成した後エッチン処理することにより、透明導電膜がパターン化される。 The patterning of the transparent conductive film is generally performed by etching. For example, an etching resist film having a predetermined pattern is formed on the transparent conductive film by a photolithography method, a laser exposure method, or a printing method, and then etched to pattern the transparent conductive film.
エッチング液としては、従来公知のものが用いられる。例えば、塩化水素、臭化水素、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸、酢酸等の有機酸、およびこれらの混合物、ならびにそれらの水溶液が用いられる。 A conventionally well-known thing is used as an etching liquid. For example, inorganic acids such as hydrogen chloride, hydrogen bromide, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid, organic acids such as acetic acid, and mixtures thereof, and aqueous solutions thereof are used.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。尚、本実施例における、測定方法および評価方法を以下に示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these Examples. In addition, the measuring method and evaluation method in a present Example are shown below.
[測定方法および評価方法]
(1)屈折率の測定その1(易接着層、高屈折率層、低屈折率層およびハードコート層の屈折率)
易接着層、高屈折率層、低屈折率層およびハードコート層のそれぞれの塗布組成物をシリコンウエハー上にスピンコーターにて塗工形成した塗膜(乾燥厚み約2μm)について、25℃の温度条件下で位相差測定装置(ニコン(株)製:NPDM−1000)で589nmの屈折率を測定した。
[Measurement method and evaluation method]
(1) Refractive index measurement 1 (refractive index of easy-adhesion layer, high refractive index layer, low refractive index layer and hard coat layer)
About 25 degreeC temperature about the coating film (dry thickness of about 2 micrometers) which apply | coated and formed each coating composition of an easily bonding layer, a high refractive index layer, a low refractive index layer, and a hard-coat layer on a silicon wafer with a spin coater The refractive index of 589 nm was measured with a phase difference measurement device (Nikon Corporation: NPDM-1000) under the conditions.
(2)屈折率の測定その2(透明導電膜の屈折率)
透明導電膜を、屈折率が既知のPETフィルム(ポリエチレンテレフタレートフィルム)上に実際の積層条件と同条件で厚みが20nmとなるようにそれぞれ積層して屈折率測定用サンプルを作製する。次に、屈折率測定用サンプルの透明導電膜薄の反射率と厚みをそれぞれ測定する。このようにして得られた反射率、膜厚み、およびPETフィルムの屈折率とから、透明導電膜の屈折率を算出する。
(2) Measurement of refractive index 2 (refractive index of transparent conductive film)
A transparent conductive film is laminated on a PET film (polyethylene terephthalate film) having a known refractive index so as to have a thickness of 20 nm under the same conditions as the actual lamination conditions, thereby producing a sample for refractive index measurement. Next, the reflectance and thickness of the thin transparent conductive film of the sample for refractive index measurement are measured. The refractive index of the transparent conductive film is calculated from the reflectance, film thickness, and refractive index of the PET film thus obtained.
上記反射率は、透明導電膜が積層された面とは反対側のPETフィルム面に#320〜400の耐水サンドペーパーで均一に傷をつけた後、黒色塗料(黒マジックインキ(登録商標)液)を塗布して、反対側の面からの反射を完全になくした状態にして、島津製作所(株)の分光光度計UV−3150を用いて589nmの反射率を測定する。 The above reflectance is obtained by uniformly scratching the surface of the PET film opposite to the surface on which the transparent conductive film is laminated with a water resistant sandpaper of # 320 to 400, and then applying a black paint (black magic ink (registered trademark) solution). ), And the reflection from the opposite surface is completely eliminated, and the reflectance at 589 nm is measured using a spectrophotometer UV-3150 manufactured by Shimadzu Corporation.
(3)屈折率の測定3
基材フィルム(PETフィルム)の屈折率は、JIS K7105(1981)に準じて、アッベ屈折率計で589nmの屈折率を測定した。
(3) Refractive index measurement 3
The refractive index of the base film (PET film) was measured at 589 nm with an Abbe refractometer according to JIS K7105 (1981).
(4)それぞれの層および膜の厚みの測定
サンプルの断面を超薄切片に切り出し、透過型電子顕微鏡(日立製H−7100FA型)で加速電圧100kVにて5万倍〜30万倍の倍率でサンプルの断面を観察し、それぞれ層、膜の厚みを測定した。尚、各層の境界が明確でない場合は必要に応じて染色処理を施した。
(4) Measurement of thickness of each layer and film A cross section of the sample was cut into ultra-thin sections, and at a magnification of 50,000 to 300,000 times with a transmission electron microscope (Hitachi H-7100FA type) at an acceleration voltage of 100 kV. The cross section of the sample was observed, and the thickness of each layer and film was measured. In addition, when the boundary of each layer was not clear, the dyeing | staining process was performed as needed.
(5)透明導電膜パターンの視認性(「骨見え」)の評価
黒い板の上にサンプルを置き、目視によりパターン部が視認できるかどうか以下の基準で評価した。基材フィルムの一方の面のみに透明導電膜が積層されているサンプルの場合、透明導電膜が上になるように置いて評価をした。基材フィルムの両方の面に透明導電膜が積層されているサンプルの場合、それぞれの面の透明導電膜が上になるように置いて、それぞれ評価をした。
A:パターン部が視認できない。
B:パターン部が僅かに視認できる。
C:パターン部が明確に視認できる。
(5) Evaluation of visibility ("bone appearance") of transparent conductive film pattern A sample was placed on a black plate, and whether or not the pattern portion could be visually confirmed was evaluated based on the following criteria. In the case of a sample in which a transparent conductive film was laminated only on one surface of the base film, evaluation was performed with the transparent conductive film on top. In the case of the sample in which the transparent conductive film was laminated on both surfaces of the base film, the transparent conductive film on each surface was placed on top, and each was evaluated.
A: A pattern part cannot be visually recognized.
B: A pattern part can be visually recognized slightly.
C: A pattern part can be visually recognized clearly.
(6)表面抵抗値の測定
四端子法(EDTM社製 RC2175)を用いて、パターン加工前のITO膜の表面電気抵抗値(Ω/□)を測定。210mm×300mmサイズの透明導電フィルムの4隅と中心の計5点を測定し平均値を算出した。
(6) Measurement of surface resistance value The surface electrical resistance value (Ω / □) of the ITO film before pattern processing was measured using a four-terminal method (RC2175 manufactured by EDTM). An average value was calculated by measuring a total of five points at the four corners and the center of the 210 mm × 300 mm transparent conductive film.
(7)低屈折率層表面の平均粗さ(Ra)の測定
下記の原子力間顕微鏡(AFM)および解析ソフトを用いて測定した。測定範囲は1μm平方である。
<原子力間顕微鏡> Bruker Corporation 製の「DIMENSION icon with Scan Asyst」
<解析ソフト> Bruker Corporation 製の「Nano Scope Analysis(version1.40)」
[原料]
<易接着層形成用塗布液(水分散体)>
固形分質量比で、Tg(ガラス転移温度)が120℃のポリエステル樹脂aを26質量%、Tgが80℃のポリエステル樹脂bを54質量%、メラミン系架橋剤を18質量%、粒子を2質量%混合して水分散塗布液を調製した。
・ポリエステル樹脂a;2,6−ナフタレンジカルボン酸43モル%、5−ナトリウムスルホイソフタル酸7モル%、エチレングリコールを含むジオール成分50モル%を共重合して得られたポリエステル樹脂。
・ポリエステル樹脂b;テレフタル酸38モル%、トリメリット酸12モル%、エチレングリコールを含むジオール成分50モル%を共重合して得られたポリエステル樹脂。
・メラミン系架橋剤;メチロール基型メラミン架橋剤(三和ケミカル(株)製の「ニカラックMW12LF」)
・粒子;平均粒子径190nmのコロイダルシリカ。
(7) Measurement of average roughness (Ra) of low refractive index layer surface It measured using the following atomic force microscope (AFM) and analysis software. The measurement range is 1 μm square.
<Atomic microscope>"DIMENSION icon with Scan Asyst" manufactured by Bruker Corporation
<Analysis software> “Nano Scope Analysis (version1.40)” made by Bruker Corporation
[material]
<Coating liquid for easy adhesion layer formation (aqueous dispersion)>
In terms of solid content, Tg (glass transition temperature) of 120 ° C. is 26% by mass of polyester resin a, Tg is 80 ° C. of polyester resin b is 54% by mass, melamine-based crosslinking agent is 18% by mass, and particles are 2% by mass. % Was mixed to prepare an aqueous dispersion coating solution.
Polyester resin a: a polyester resin obtained by copolymerizing 43 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 7 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and 50 mol% of a diol component containing ethylene glycol.
Polyester resin b: a polyester resin obtained by copolymerizing 38 mol% of terephthalic acid, 12 mol% of trimellitic acid, and 50 mol% of a diol component containing ethylene glycol.
Melamine-based cross-linking agent: Methylol-based melamine cross-linking agent (“Nikalac MW12LF” manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.)
Particles: colloidal silica having an average particle diameter of 190 nm.
<ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物>
(組成物A1)
重合性モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート58質量部、重合性オリゴマーとしてウレタンアクリレートオリゴマー(根上工業(株)の「UN−901T」;分子中に重合性官能基を9個含む)37質量部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製「イルガキュア(登録商標)184」)5質量部を有機溶剤(メチルイソブチルケトン)に分散・溶解して調製した。
<Active energy ray curable composition for hard coat layer formation>
(Composition A1)
58 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate as a polymerizable monomer, 37 parts by mass of urethane acrylate oligomer (“UN-901T” from Negami Kogyo Co., Ltd .; containing 9 polymerizable functional groups in the molecule) as a polymerizable oligomer, light It was prepared by dispersing and dissolving 5 parts by mass of a polymerization initiator (“Irgacure (registered trademark) 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) in an organic solvent (methyl isobutyl ketone).
(組成物A2)
重合性モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを87質量部、有機粒子としてスチレン−アクリル系共重合樹脂粒子(ガンツ化成(株)製の商品名「スタフィロイド EA−1135」;平均粒子径130nm)を固形分換算で8質量部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製「イルガキュア184」)5質量部を有機溶剤(メチルイソブチルケトン)に分散・溶解して調製した。
(Composition A2)
87 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate as a polymerizable monomer, and solid styrene-acrylic copolymer resin particles (trade name “STAPHYLOID EA-1135” manufactured by Ganz Kasei Co., Ltd .; average particle diameter of 130 nm) as organic particles are solid. It was prepared by dispersing and dissolving 8 parts by mass and 5 parts by mass of a photopolymerization initiator (“Irgacure 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) in an organic solvent (methyl isobutyl ketone).
<高屈折率層形成用活性エネルギー線硬化性組成物>
(組成物B1)
高屈折率樹脂(信越化学(株)製の紫外線硬化型樹脂である「X−12−2238」)95質量部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製 イルガキュア184)5質量部を有機溶剤(メチルイソブチルケトン)に分散あるいは溶解した塗布組成物(活性エネルギー線硬化性組成物)である。
<Active energy ray-curable composition for forming a high refractive index layer>
(Composition B1)
95 parts by mass of a high refractive index resin (“X-12-2238” which is an ultraviolet curable resin manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 5 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) are used as an organic solvent. It is a coating composition (active energy ray curable composition) dispersed or dissolved in (methyl isobutyl ketone).
(組成物B2)
高屈折率樹脂としてフルオレン系アクリル樹脂(新中村化学(株)製の「NKエステルA−BPEF」)60質量部、重合性モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート35質量部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製の「イルガキュア184」)5質量部を有機溶剤(メチルイソブチルケトン)に分散あるいは溶解して調製した。
(Composition B2)
60 parts by mass of a fluorene acrylic resin (“NK Ester A-BPEF” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) as a high refractive index resin, 35 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate as a polymerizable monomer, a photopolymerization initiator (Ciba 5 parts by mass of “Irgacure 184” manufactured by Specialty Chemicals Co., Ltd. was dispersed or dissolved in an organic solvent (methyl isobutyl ketone).
(組成物B3)
重合性モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを47質量部、金属酸化物微粒子として酸化ジルコニウムを50質量部、および光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製の「イルガキュア184」)3質量部を有機溶剤(メチルイソブチルケトン)に分散あるいは溶解して調製した。
(Composition B3)
47 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate as a polymerizable monomer, 50 parts by mass of zirconium oxide as metal oxide fine particles, and 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (“Irgacure 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) Was dispersed or dissolved in an organic solvent (methyl isobutyl ketone).
<低屈折率層形成用活性エネルギー線硬化性組成物>
(組成物C1)
重合性モノマーとしてジペンタエリスリトールペンタアクリレート60質量部、含フッ素化合物として(ダイキン工業(株)製のフッ素樹脂「AR110」)35質量部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製 イルガキュア184) 5質量部を有機溶剤(メチルイソブチルケトンとプロピレングリコールモノエチルエーテルとの質量比1:1の混合溶媒)に分散あるいは溶解した塗布組成物(活性エネルギー線硬化性組成物)である。
<Active energy ray-curable composition for forming a low refractive index layer>
(Composition C1)
60 parts by mass of dipentaerythritol pentaacrylate as a polymerizable monomer, 35 parts by mass of a fluorine-containing compound (fluorine resin “AR110” manufactured by Daikin Industries, Ltd.), photopolymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 5 It is a coating composition (active energy ray-curable composition) in which a part by mass is dispersed or dissolved in an organic solvent (a mixed solvent of methyl isobutyl ketone and propylene glycol monoethyl ether having a mass ratio of 1: 1).
(組成物C2)
含フッ素化合物としてβー(パーフロロオクチル)エチルアクリレート80質量部、重合性オリゴマーとしてペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー20質量部、および光重合開始剤(2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリプロパン−1−オン)5質量部を有機溶剤(メチルイソブチルケトンとプロピレングリコールモノエチルエーテルとの質量比1:1の混合溶媒)に分散あるいは溶解して調製した。
(Composition C2)
80 parts by mass of β- (perfluorooctyl) ethyl acrylate as a fluorine-containing compound, 20 parts by mass of pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer as a polymerizable oligomer, and a photopolymerization initiator (2-methyl-1 [4- ( 5 parts by mass of methylthio) phenyl] -2-morpholinpropan-1-one) was prepared by dispersing or dissolving in an organic solvent (a mixed solvent of methyl isobutyl ketone and propylene glycol monoethyl ether in a mass ratio of 1: 1). .
(組成物C3)
重合性モノマーとしてジペンタエリスリトールペンタアクリレート81質量部、シリカ粒子(中空シリカ)15質量部、および光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製の「イルガキュア184」)4質量部を有機溶剤(イソプロピルアルコール)に分散あるいは溶解して調製した。
(Composition C3)
As a polymerizable monomer, 81 parts by mass of dipentaerythritol pentaacrylate, 15 parts by mass of silica particles (hollow silica), and 4 parts by mass of a photopolymerization initiator (“Irgacure 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) are used as an organic solvent. It was prepared by dispersing or dissolving in (isopropyl alcohol).
[実施例1]
下記の要領でベースフィルムを作製した。
[Example 1]
A base film was prepared in the following manner.
<易接着層積層PETフィルムの作製>
屈折率1.65で厚み100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)の両面に、それぞれ樹脂層をPETフィルムの製造工程内でインラインコーティングした。つまり、長手方向に一軸延伸されたPETフィルムの両面にそれぞれ易接着層形成用塗布液をバーコート法で塗布し100℃で乾燥後、引き続き幅方向に二軸延伸し、230℃で20秒間加熱処理を施し熱硬化させて、両面に樹脂層が積層されたPETフィルムを作製した。樹脂層の屈折率は1.59、厚みは90nmであった。
<Preparation of easy adhesion layer laminated PET film>
A resin layer was in-line coated on both sides of a polyethylene terephthalate film (PET film) having a refractive index of 1.65 and a thickness of 100 μm within the PET film manufacturing process. That is, an easy-adhesion layer forming coating solution is applied to both sides of a PET film uniaxially stretched in the longitudinal direction by a bar coating method, dried at 100 ° C., then biaxially stretched in the width direction and heated at 230 ° C. for 20 seconds. The PET film in which the resin layer was laminated | stacked on both surfaces was processed and heat-cured. The resin layer had a refractive index of 1.59 and a thickness of 90 nm.
<ハードコート層の積層>
上記で作製した易接着層積層PETフィルムの一方の面(以下、「B面」と称することがある)に組成物A2を、ウェットコーティング法(グラビアコート法)により塗布して、90℃で乾燥後、紫外線を照射し硬化させてハードコート層(裏面ハードコート層)を形成した。このハードコート層は、厚み2μmm、屈折率が1.52であった。
<Lamination of hard coat layer>
The composition A2 is applied by wet coating (gravure coating) to one surface (hereinafter sometimes referred to as “B surface”) of the easy-adhesion layer-laminated PET film prepared above, and dried at 90 ° C. Then, the hard coat layer (back surface hard coat layer) was formed by irradiating and curing ultraviolet rays. This hard coat layer had a thickness of 2 μmm and a refractive index of 1.52.
次いで、易接着層積層PETフィルムの他方の面(以下、「A面」と称することがある)に組成物A1を、ウェットコーティング法(グラビアコート法)により塗布して、90℃で乾燥後、紫外線を照射し硬化させてハードコート層を形成した。このハードコート層は、厚み2μmm、屈折率が1.52であった。 Next, the composition A1 was applied to the other surface of the easy-adhesion layer-laminated PET film (hereinafter sometimes referred to as “A surface”) by a wet coating method (gravure coating method), dried at 90 ° C., A hard coat layer was formed by irradiating and curing ultraviolet rays. This hard coat layer had a thickness of 2 μmm and a refractive index of 1.52.
<高屈折率層の積層>
上記の組成物A1を用いて形成したハードコート層の上に、組成物B1をウェットコーティング法(グラビアコート法)により塗布し、90℃で乾燥後、紫外線を照射し硬化させて高屈折率層を形成した。この高屈折率層の屈折率は1.65、厚みは50nmであった。
<Lamination of high refractive index layer>
On the hard coat layer formed using the composition A1, the composition B1 is applied by a wet coating method (gravure coating method), dried at 90 ° C., and then cured by irradiating with ultraviolet rays to form a high refractive index layer. Formed. The high refractive index layer had a refractive index of 1.65 and a thickness of 50 nm.
<低屈折率層の積層>
上記高屈折率層の上に、組成物C1をウェットコーティング法(グラビアコート法)により塗布し、90℃で乾燥し、紫外線を照射し硬化させて低屈折率層を形成して、ベースフィルムを作成した。この低屈折率層の屈折率は1.45、厚みは40nmであった。
<Lamination of low refractive index layer>
A composition C1 is applied onto the high refractive index layer by a wet coating method (gravure coating method), dried at 90 ° C., irradiated with ultraviolet rays and cured to form a low refractive index layer, and a base film is formed. Created. The low refractive index layer had a refractive index of 1.45 and a thickness of 40 nm.
<透明導電性フィルムの作成>
上記で作成したベースフィルムの低屈折率層の上に、透明導電膜としてITO膜を厚みが20nmとなるようにスパッタリング法で積層し、次にこのITO膜のみを格子状にパターン加工(エッチング処理)して、透明導電性フィルムを得た。
<Creation of transparent conductive film>
On the low refractive index layer of the base film created above, an ITO film is laminated as a transparent conductive film so as to have a thickness of 20 nm, and then only this ITO film is patterned into a lattice pattern (etching process) ) To obtain a transparent conductive film.
[実施例2]
低屈折率層の組成物を組成物C2に変更する以外は、実施例1と同様にして透明導電性フィルムを作製した。この低屈折率層の屈折率は1.43、厚みは40nmであった。
[Example 2]
A transparent conductive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the low refractive index layer was changed to the composition C2. The low refractive index layer had a refractive index of 1.43 and a thickness of 40 nm.
[実施例3]
高屈折率層の組成物を組成物B2に変更する以外は、実施例1と同様にして透明導電性フィルムを作製した。この高屈折率層の屈折率は1.62、厚みは50nmであった。
[Example 3]
A transparent conductive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the high refractive index layer was changed to the composition B2. The high refractive index layer had a refractive index of 1.62 and a thickness of 50 nm.
[実施例4]
低屈折率層の組成物を組成物C2に変更する以外は、実施例3と同様にして透明導電性フィルムを作製した。この低屈折率層の屈折率は1.43、厚みは40nmであった。
[Example 4]
A transparent conductive film was produced in the same manner as in Example 3 except that the composition of the low refractive index layer was changed to the composition C2. The low refractive index layer had a refractive index of 1.43 and a thickness of 40 nm.
[比較例1]
低屈折率層の組成物を組成物C3に変更する以外は、実施例1と同様にして透明導電性フィルムを作製した。この低屈折率層の屈折率は1.43、厚みは40nmであった。
[Comparative Example 1]
A transparent conductive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the low refractive index layer was changed to the composition C3. The low refractive index layer had a refractive index of 1.43 and a thickness of 40 nm.
[比較例2]
高屈折率層の組成物を組成物B3に変更する以外は、比較例1と同様にして透明導電性フィルムを作製した。この高屈折率層の屈折率は1.65、厚みは50nmであった。
[Comparative Example 2]
A transparent conductive film was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition of the high refractive index layer was changed to the composition B3. The high refractive index layer had a refractive index of 1.65 and a thickness of 50 nm.
[比較例3]
比較例1において、低屈折率層を積層しない以外は比較例1と同様にして透明導電性フィルムを作製した。
[Comparative Example 3]
In Comparative Example 1, a transparent conductive film was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the low refractive index layer was not laminated.
[比較例4]
比較例2において、低屈折率層を積層しない以外は比較例2と同様にして透明導電性フィルムを作製した。
[Comparative Example 4]
In Comparative Example 2, a transparent conductive film was produced in the same manner as in Comparative Example 2 except that the low refractive index layer was not laminated.
[比較例5]
実施例1において、高屈折率層を積層せずにハードコート層上に低屈折率層を直接に積層する以外は、実施例1と同様にして透明導電性フィルムを作製した。
[Comparative Example 5]
In Example 1, a transparent conductive film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the low refractive index layer was directly laminated on the hard coat layer without laminating the high refractive index layer.
[比較例6]
比較例1において、高屈折率層を積層せずにハードコート層上に低屈折率層を直接に積層する以外は、比較例1と同様にして透明導電性フィルムを作製した。
[Comparative Example 6]
In Comparative Example 1, a transparent conductive film was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the low refractive index layer was directly laminated on the hard coat layer without laminating the high refractive index layer.
[比較例7]
比較例1において、高屈折率層および低屈折率相を積層せずに、ハードコート層上に透明導電膜を直接に積層する以外は、比較例1と同様にして透明導電性フィルムを作製した。
[Comparative Example 7]
In Comparative Example 1, a transparent conductive film was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the transparent conductive film was directly laminated on the hard coat layer without laminating the high refractive index layer and the low refractive index phase. .
<評価>
上記で作製したそれぞれの透明導電性フィルムについて、低屈折率層表面の平均粗さ(Ra)、透明導電膜の表面抵抗値および透明導電膜の視認性を評価した。その結果を表1に示す。
<Evaluation>
About each transparent conductive film produced above, the average roughness (Ra) of the surface of a low refractive index layer, the surface resistance value of a transparent conductive film, and the visibility of a transparent conductive film were evaluated. The results are shown in Table 1.
表1の結果から明らかなように、本発明の実施例は、低屈折率層表面の平均粗さ(Ra)が1nm未満と極めて平滑であるため、その上に積層された透明導電膜の表面抵抗値が小さくなっている。また、本発明の実施例は透明導電膜のパターン視認性が良好である。 As is clear from the results in Table 1, in the examples of the present invention, since the average roughness (Ra) of the surface of the low refractive index layer is extremely smooth as less than 1 nm, the surface of the transparent conductive film laminated thereon The resistance value is small. Moreover, the Example of this invention has the favorable pattern visibility of a transparent conductive film.
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