JP5913764B2 - Release sheet member - Google Patents
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Description
本発明は、離型性シート部材，更に詳しくは、離型性，耐久性に優れる離型性シート部材に関する。 The present invention relates to a releasable sheet member, and more particularly to a releasable sheet member having excellent releasability and durability.
建築物の屋根，ベランダ，バルコニーを始め、液状の二液からなるポリウレタン組成物を所定の配合比に従って、混合撹拌し、その下地表面に塗工し、硬化させて防水塗膜を形成する方法，ウレタン樹脂系塗膜防水材（以下、ウレタン防水材と略す）が良く知られている。
ウレタン防水材は、下地のピンホールに起因する塗膜層の貫通穴の発生防止、一定以上の塗膜厚さを確保する等の目的から、塗工を二回以上に分けて重ねて行き、最後に防水塗膜の保護とカラーリングを目的に、仕上塗料を塗工して完成する。このため、二回目以降のウレタン防水材の塗工及び仕上塗料の塗工は先に形成されたウレタン防水材の塗膜上に載り、その上を歩行して塗工作業を行っている。
A method of forming a waterproof coating by mixing and stirring a polyurethane composition composed of two liquid liquids, including a roof of a building, a veranda, and a balcony, according to a predetermined blending ratio, and coating and curing on the base surface. Urethane resin-based waterproof coating materials (hereinafter abbreviated as urethane waterproof materials) are well known.
Urethane waterproofing material is applied in two or more coats for the purpose of preventing the occurrence of through-holes in the coating layer due to the pinhole of the base, securing a coating thickness of a certain level or more, etc. Finally, finish paint is applied for the purpose of protecting the waterproof coating and coloring. Therefore, the second and subsequent coatings of the urethane waterproof material and the finish paint are placed on the previously formed urethane waterproof coating, and the coating operation is performed while walking on the urethane waterproof coating.
ところで、このウレタン防水材には、硬化，形成された塗膜の表面に、べたつき、タッキネス（以下、タックと略す）が生じる。ウレタン防水材は塗膜形成に最低１６時間程度要し、塗工したその日は塗工面に載って歩行することが出来ない為、通常翌日以降に次の塗工を行わなければならない。 By the way, in this urethane waterproof material, stickiness and tackiness (hereinafter abbreviated as tack) occur on the surface of the cured and formed coating film. Urethane waterproofing materials require at least 16 hours to form a coating film, and on the day of coating, it is impossible to walk on the coated surface, so the next coating must usually be performed after the next day.
また、冬季等の低温度や、湿度が高い環境下で塗工が行われた場合、塗膜が硬化、形成され、歩行可能な硬さが出ているにも拘わらず、塗膜表面に生じるタックの度合いが強く、べたつきの為に足が取られ歩行することが出来ない。このため、タックが減少して歩行が可能な状態になるまで数日といった単位で塗工工程の間隔を開けなければならず、防水工事の完成に至るまでの工事期間が非常に長くなるといった問題があった。 In addition, when coating is performed in a low-temperature environment such as winter, or in a high-humidity environment, the coating film is cured and formed, and it occurs on the coating film surface even though walking is hard. The degree of tack is strong, and his feet are taken for stickiness and he cannot walk. For this reason, there is a problem that the coating process interval must be increased in units of several days until tack is reduced and walking is possible, resulting in a very long construction period until the completion of waterproofing construction. was there.
このため、作業者は、タックの生じているウレタン防水材の塗膜面上を歩行するために、荷作り用テープ等の、離型処理が為されているテープを靴底に貼るなどして、その離型効果により、歩行を可能にして塗工作業を行っている。 For this reason, in order to walk on the surface of the urethane waterproof material on which tack has occurred, the worker puts a tape that has been subjected to a release treatment, such as a packing tape, on the shoe sole, Due to its release effect, it is possible to walk and perform coating work.
しかしながら、荷作り用テープは一般的に、単に基材に粘着剤を積層した構成であるため、歩行に供する部材としては耐久性に乏しい。また、擦り減り、破れにより粘着剤が露出して塗膜面に接触し、歩行が困難になると共に塗膜面に接着し、その除去、清掃に手間を要する。更に、離型剤の種類によっては、塗膜面に離型剤が移行し、２回目に塗工したウレタン防水材の接着を阻害するという問題が有る。 However, since the packing tape generally has a structure in which an adhesive is simply laminated on a base material, it is poor in durability as a member used for walking. In addition, the pressure sensitive adhesive is exposed due to scuffing and tearing and comes into contact with the surface of the coating, making walking difficult and adhering to the surface of the coating. Furthermore, depending on the type of the release agent, there is a problem in that the release agent moves to the coating surface and obstructs the adhesion of the urethane waterproof material applied the second time.
一方、離型塗膜として熱可塑性ポリウレタン樹脂と室温硬化型シリコーンゴムとの混合物を被覆した防汚性靴（特許文献１）や、靴の裏に貼り付ける汚れ防止のシート（特許文献２）が知られているが、特許文献１は、靴の甲の処理に関するものであり、また特許文献２は靴裏に関するものではあるが、汚れ防止が目的で、これらの文献では、いずれも、靴裏の離型効果や、その持続性および耐久性については記載されておらず、まして離型剤の移行による施工面の不具合の有無についても一切触れられていない。 On the other hand, there are antifouling shoes (Patent Document 1) coated with a mixture of a thermoplastic polyurethane resin and a room temperature curable silicone rubber as a release coating, and an antifouling sheet (Patent Document 2) attached to the back of the shoe. Although known, Patent Document 1 relates to the processing of the instep of a shoe, and Patent Document 2 relates to the back of a shoe. However, for the purpose of preventing dirt, these documents all describe the shoe sole. There is no description of the mold release effect, its durability and durability, nor is there any mention of any defects in the construction surface due to the transfer of the mold release agent.
本発明者等は、上述の問題を解決するために鋭意研究を行った結果、本発明のように、特定の基材及び第一層，第二層を有する、少なくとも三層構造のシート部材とすることによって、離型の持続効果と耐久性が優れることを見出し、本発明に到達したものであって、その目的とするところは、タックの生じている面上の歩行を可能にし、離型効果の低下が少なく、機械的な強度の高い耐久性に優れ、かつ、離型剤の移行の無いシート部材を提供することにある。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have, as in the present invention, a sheet member having at least a three-layer structure having a specific base material, a first layer, and a second layer. By finding out, it has been found that the release effect and durability are excellent, and has reached the present invention, the purpose of which is to enable walking on the surface where the tack has occurred, release An object of the present invention is to provide a sheet member that is less affected, has high mechanical strength, has excellent durability, and has no migration of a release agent.
上述の目的は、下記第一の発明乃至第九の発明によって達成される。 The above object is achieved by the following first to ninth inventions.
＜第一の発明＞
本件第一の発明は、基材の片面に、下記組成物（Ａ）からなる第一層，組成物（Ｂ）からなる第二層が順次積層されていることを特徴とする、離型性シート部材である。
（Ａ）アクリル酸エステル樹脂を主成分として含有する樹脂組成物。
（Ｂ）アクリル酸エステル樹脂及びシリコーン樹脂を主成分として含有する樹脂組成物。
<First invention>
The first aspect of the present invention is characterized in that a first layer composed of the following composition (A) and a second layer composed of the composition (B) are sequentially laminated on one side of the substrate. It is a sheet member.
(A) A resin composition containing an acrylic ester resin as a main component.
(B) A resin composition containing acrylate resin and silicone resin as main components.
＜第二の発明＞
本件第二の発明は、シート部材表面の静止摩擦係数が、０．１〜１．２であることを特徴とする第一の発明に記載の離型性シート部材である。
<Second invention>
The second invention of the present invention is the releasable sheet member according to the first invention, wherein the coefficient of static friction on the surface of the sheet member is 0.1 to 1.2.
＜第三の発明＞
本件第三の発明は、基材が凹凸を有するものであることを特徴とする第一の発明又は第二の発明に記載の離型性シート部材である。
<Third invention>
The third aspect of the present invention is the releasable sheet member according to the first aspect or the second aspect, wherein the substrate has irregularities.
＜第四の発明＞
本件第四の発明は、凹凸を有する基材が、布帛であることを特徴とする第三の発明に記載の離型性シート部材である。
<Fourth Invention>
The fourth aspect of the present invention is the releasable sheet member according to the third aspect of the present invention, wherein the uneven substrate is a fabric.
＜第五の発明＞
本件第五の発明は、第一層の少なくとも一部が、第二層の間から、シート部材表面に露出していることを特徴とする第一の発明乃至第四の発明のいずれか１項に記載の離型性シート部材である。
<Fifth invention>
In the fifth invention, at least a part of the first layer is exposed on the surface of the sheet member from between the second layers. Any one of the first to fourth inventions is characterized in that: The releasable sheet member described in 1.
＜第六の発明＞
本件第六の発明は、シート部材表面に露出している第一層の比率が、シート部材面積全体を１００として３０％以下であることを特徴とする第五の発明に記載の離型性シート部材である。
<Sixth invention>
The sixth aspect of the present invention is the releasable sheet according to the fifth aspect, wherein the ratio of the first layer exposed on the surface of the sheet member is 30% or less with the total area of the sheet member being 100. It is a member.
＜第七の発明＞
本件第七の発明は、第二層中のシリコーン樹脂の含有比率が、第二層全体を１００として１０〜９０質量％であることを特徴とする第一の発明乃至第六の発明のいずれか１項に記載の離型性シート部材である。
<Seventh invention>
The seventh invention of the present invention is any one of the first to sixth inventions, wherein the content ratio of the silicone resin in the second layer is 10 to 90% by mass with the whole second layer being 100. 2. A releasable sheet member according to item 1.
＜第八の発明＞
本件第八の発明は、第一層及び第二層が積層されている面とは反対側の面に、粘着剤が積層されていることを特徴とする第一の発明乃至第七の発明のいずれか１項に記載の離型性シート部材である。
<Eighth invention>
In the eighth invention, the pressure-sensitive adhesive is laminated on a surface opposite to the surface on which the first layer and the second layer are laminated. It is a releasable sheet member given in any 1 paragraph.
＜第九の発明＞
本件第九の発明は、ミシン目による切断部位が設けられていることを特徴とする第一の発明乃至第八の発明のいずれか１項に記載の離型性シート部材である。
<Ninth Invention>
A ninth aspect of the present invention is the releasable sheet member according to any one of the first to eighth aspects, characterized in that a cutting site by a perforation is provided.
本発明の離型性シート部材は、硬化し塗膜が形成しているにも拘らずタックの生じているウレタン防水材上を、歩行することを可能にするものであって、機械的な強度の高い耐久性に優れ、かつ、離型剤の移行の無いシート部材を提供することが出来る。
しかも、第二層の厚みが、基材の凹凸に応じて不均一である場合や、第一層の少なくとも一部が、第二層の間から、シート部材表面に露出している場合には、一定の滑り抵抗を保持することにより、タックの生じていない部位や、ウレタン防水材の施工時に材料、施工具の保管や材料の混合撹拌の目的で敷設するブルーシートの上を歩行する際の、安全性をも確保できるという利点を有している。
The releasable sheet member of the present invention makes it possible to walk on a urethane waterproof material that has been tacked in spite of being cured and having a coating film formed thereon. It is possible to provide a sheet member that is excellent in high durability and has no migration of a release agent.
Moreover, when the thickness of the second layer is uneven according to the unevenness of the substrate, or when at least a part of the first layer is exposed to the surface of the sheet member from between the second layers When walking on a blue sheet that is laid for the purpose of storage of materials, tools, and mixing and stirring of materials, tools when mixing urethane waterproofing materials, by maintaining a certain slip resistance , It has the advantage of ensuring safety.
尚、本発明の離型性シート部材は、人間の靴，足袋，靴下等の裏面のみならず、歩行ロボットの足裏のほか、ウレタン施工面に一時的に仮置きする、脚立や椅子，コードリールの足部分，その他の工具や工具入れの他、ブルーシートの裏面等にも使用可能である。 The releasable sheet member of the present invention can be used not only for the back of human shoes, socks, socks, etc., but also for the soles of walking robots and temporarily placed on urethane construction surfaces. It can be used for the reel foot, other tools and tool holders, as well as the back side of blue sheets.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の離型性シート部材は、基材の片面に、下記組成物（Ａ）からなる第一層，組成物（Ｂ）からなる第二層が順次積層されていることを特徴とするものである。
（Ａ）アクリル酸エステル樹脂を主成分として含有する樹脂組成物。
（Ｂ）アクリル酸エステル樹脂及びシリコーン樹脂を主成分として含有する樹脂組成物。
The releasable sheet member of the present invention is characterized in that a first layer composed of the following composition (A) and a second layer composed of the composition (B) are sequentially laminated on one side of a substrate. It is.
(A) A resin composition containing an acrylic ester resin as a main component.
(B) A resin composition containing acrylate resin and silicone resin as main components.
［本発明に用いられる基材］
（基材の種類）
本発明に用いられる基材の種類としては、離型性シート部材に、靴底等に密着し易い適度な柔軟性と、使用に耐える強度を付与できるものであれば良く、特に限定されるものでは無く、例えば、樹脂性シート，紙，布帛等が挙げられるが、第一層との馴染みが良く、剥離の恐れが少ない点では、布帛が好ましい。
[Substrate used in the present invention]
(Type of base material)
The type of the substrate used in the present invention is not particularly limited as long as it can provide the releasable sheet member with appropriate flexibility that easily adheres to the shoe sole and the like, and strength that can withstand use. Instead, for example, resinous sheets, paper, fabrics, and the like can be mentioned, but fabrics are preferable in terms of being familiar with the first layer and being less likely to be peeled off.
また、本発明の離型性シート部材の中でも、第一層の少なくとも一部が、第二層の間から、シート部材表面に露出しているタイプのシート部材を作製する際には、その作製の便宜の点から、凹凸を有する基材であることが好ましく、中でも、樹脂シートや紙等のように敢えて凹凸を施さなくとも、もともと自然な凹凸を有しているという点で、布帛が好ましい。
凹凸があることによって、第二層を積層した際に、容易に第一層の一部を露出させることができ、また、第一層が露出しないまでも、第二層の厚みに差ができることによって、離型性シート部材表面の静止摩擦係数が上がり、ブルーシート等の上の歩行安全性が向上するからである。
Further, among the releasable sheet members of the present invention, when a sheet member of a type in which at least a part of the first layer is exposed on the surface of the sheet member from between the second layers is manufactured. From the viewpoint of convenience, it is preferable that the base material has unevenness, and among them, a fabric is preferable in that it has natural unevenness without being unevenly provided, such as a resin sheet or paper. .
Due to the unevenness, when the second layer is laminated, a part of the first layer can be easily exposed, and the thickness of the second layer can be different even if the first layer is not exposed. This is because the static friction coefficient on the surface of the releasable sheet member is increased, and walking safety on a blue sheet or the like is improved.
布帛としては、織編布や不織布等が挙げられる。
織布の種類としては、平織，綾織，朱子織等の一般的な織布であれば良く、特に限定されるものでは無いが、糸解れを考慮した場合には、綾織，朱子織が好ましい。
編布の種類としては、丸編，経編（トリコット編），その他の一般的な編布であれば良く、特に限定されるものでは無いが、靴裏等に使用するシート部材の強度を保持するという点では、丸編，トリコット等が好ましく、寸法安定性の点では、トリコット編が好ましい。
不織布の種類としては、湿式不織布，乾式不織布のいずれでも良く、また、原料繊維による種類も、短繊維不織布，長繊維不織布のいずれでも良い。
具体的には、ニードルパンチ，ウォータージェット，メルトブローン，スパンボンド等の一般的な不織布であれば良く、特に限定されるものでは無いが、柔軟性に富み、靴裏等に使用するシート部材の強度にも優れ、更には、製造時の経済性等の点からは、スパンボンドが好ましい。
Examples of the fabric include woven and knitted fabrics and nonwoven fabrics.
The type of woven fabric may be a general woven fabric such as plain weave, twill weave, and satin weave, and is not particularly limited. However, when weaving is considered, twill weave and satin weave are preferable.
The type of knitted fabric may be a round knitted fabric, warp knitted fabric (tricot knitted fabric), or other general knitted fabric, and is not particularly limited, but retains the strength of the sheet member used for the shoe sole, etc. In view of the above, a circular knitting, a tricot or the like is preferable, and in terms of dimensional stability, a tricot knitting is preferable.
The type of nonwoven fabric may be either a wet nonwoven fabric or a dry nonwoven fabric, and the type of raw fiber may be either a short fiber nonwoven fabric or a long fiber nonwoven fabric.
Specifically, it may be a general non-woven fabric such as needle punch, water jet, melt blown, spun bond and the like, and is not particularly limited. In addition, spunbond is preferable from the viewpoint of economics during production.
（基材の材質）
本発明に用いられる基材が布帛である場合の材質としては、特に限定されるものでは無く、天然繊維，合成繊維，半合成繊維のいずれであっても良いが、基材の強度や、経済性から、合成繊維が好ましく、特に、ポリエステル繊維が好ましい。
また繊維は、一種のみならず、二種以上を混合して用いることもでき、一本の中に複数の繊維成分を有する複合繊維や、中空繊維を用いることもできる。
(Substrate material)
The material used when the base material used in the present invention is a fabric is not particularly limited, and may be any of natural fiber, synthetic fiber, and semi-synthetic fiber. From the viewpoint of properties, synthetic fibers are preferable, and polyester fibers are particularly preferable.
Moreover, not only 1 type but a 2 or more types can also be mixed and used for a fiber, the composite fiber which has several fiber component in one, and a hollow fiber can also be used.
（基材繊維の太さ）
また、繊維の太さは、特に限定されないが、基材の強度と柔軟性を達成できる太さが好ましい。
(Thickness of base fiber)
Further, the thickness of the fiber is not particularly limited, but a thickness that can achieve the strength and flexibility of the base material is preferable.
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，あるいはこれらの共重合樹脂，又はブレンド樹脂等が挙げられるが、特に、スパンボンド等の不織布の場合等には、経済性や、強度等の点で、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。 Examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, or a copolymer resin thereof, or a blend resin. Particularly, in the case of a nonwoven fabric such as spunbond, etc., in terms of economy and strength, Polyethylene terephthalate is preferred.
（基材の目付）
基材の目付は、特に限定されるものでは無いが、離型性シート部材の強度を保持するためには、４０〜１５０ｇ／ｍ2であることが好ましく、更に好ましくは、６０〜１００ｇ／ｍ2である。
(Base weight of base material)
The basis weight of the substrate is not particularly limited, but is preferably 40 to 150 g / m 2 , more preferably 60 to 100 g / m in order to maintain the strength of the releasable sheet member. 2 .
［本発明に用いられる樹脂組成物（Ａ）］
（樹脂組成物（Ａ）の種類）
本発明の第一層に用いられる樹脂組成物（Ａ）は、アクリル酸エステル樹脂を主成分として含有するものである。
この第一層の存在によって、基材と第二層との間の接着性が向上し、また、第一層の少なくとも一部が、第二層の間からシート部材表面に露出している場合には、離型性シート部材に、適度な静止摩擦係数を付与することができる。
[Resin composition (A) used in the present invention]
(Type of resin composition (A))
The resin composition (A) used for the first layer of the present invention contains an acrylate resin as a main component.
When the first layer is present, adhesion between the base material and the second layer is improved, and at least a part of the first layer is exposed to the surface of the sheet member from between the second layers. In addition, an appropriate static friction coefficient can be imparted to the releasable sheet member.
（アクリル酸エステル樹脂）
アクリル酸エステル樹脂としては、ポリメチルアクリレート，ポリエチルアクリレート，ポリブチルアクリレート，ポリメチルメタアクリレート，ポリエチルメタアクリレート，ポリブチルメタアクリレート，ポリアクリロニトリル，ポリスチレン，更にこれらの２種以上からなる共重合体等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上混合して用いることができる。
(Acrylic ester resin)
Examples of acrylic ester resins include polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyacrylonitrile, polystyrene, and copolymers comprising two or more of these. These can be used, and these can be used alone or in admixture of two or more.
（アクリル酸エステル樹脂の含有量）
「主成分として」とは、樹脂組成物に含まれる樹脂各々の中で、最も含有比率が高いことを意味するが、例えば、樹脂組成物全体を１００として、およそ４０質量％以上であることを意味し、好ましくは、６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上である。
(Acrylic ester resin content)
“As a main component” means that the content ratio is the highest among the resins contained in the resin composition. For example, when the total resin composition is 100, it is about 40% by mass or more. Meaning, preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more.
（その他の樹脂）
アクリル酸エステル樹脂以外に含まれる樹脂成分としては、デンプン，ポリウレタン，ポリアミド，ポリエステル，エポキシ樹脂，ポリ（メタ）アクリレート，ポリビニルアルコール，エチレン・酢酸ビニル共重合体，酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合体，塩ビアクリル共重合体等の一般的に知られている合成樹脂が挙げられ、これらを単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
その他の樹脂成分の含有量は、特に限定されるものでは無いが、例えば６０質量％以下であることが好ましい。
(Other resins)
Resin components other than acrylic ester resin include starch, polyurethane, polyamide, polyester, epoxy resin, poly (meth) acrylate, polyvinyl alcohol, ethylene / vinyl acetate copolymer, vinyl acetate / acrylic ester copolymer And generally known synthetic resins such as a vinyl chloride copolymer, and the like can be used alone or in admixture of two or more.
The content of other resin components is not particularly limited, but is preferably 60% by mass or less, for example.
樹脂組成物（Ａ）には、その他、本発明の離型性シート部材の効果を阻害しない範囲で、その他の各種添加剤を含有させることができる。
その他の各種添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤，顔料・染料等の着色剤，架橋剤，防かび剤、消臭剤、難燃剤等が挙げられる。
In addition, the resin composition (A) can contain other various additives as long as the effects of the releasable sheet member of the present invention are not impaired.
Examples of other various additives include ultraviolet absorbers, colorants such as pigments and dyes, cross-linking agents, fungicides, deodorants, and flame retardants.
（樹脂組成物（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ））
樹脂組成物（Ａ）に含有される各樹脂のＴｇは、−４０℃〜３０℃が好ましく、更に好ましくは−３０℃〜１０℃，特に好ましくは、−２０℃〜０℃である。
Ｔｇが−４０℃以上で、十分な凝集力による強度が得られ、また３０℃以下で、基材の挙動に追従し得る柔軟性を得やすいからである。
尚、−２０℃〜０℃であると、特に風合いが柔らかくなり、シート部材を巻物の形態にする際に、シワがはいり難く、扱い易い。
尚、各樹脂のＴｇが上記範囲外であっても、樹脂組成物（Ａ）全体として−４０℃〜３０℃であれば良い。
(Glass transition temperature (Tg) of resin composition (A))
The Tg of each resin contained in the resin composition (A) is preferably -40 ° C to 30 ° C, more preferably -30 ° C to 10 ° C, and particularly preferably -20 ° C to 0 ° C.
This is because when Tg is −40 ° C. or higher, sufficient cohesive strength can be obtained, and when it is 30 ° C. or lower, flexibility that can follow the behavior of the substrate is easily obtained.
In addition, when it is −20 ° C. to 0 ° C., the texture is particularly soft, and when the sheet member is formed into a roll, it is difficult to wrinkle and is easy to handle.
In addition, even if Tg of each resin is out of the above range, the resin composition (A) as a whole may be −40 ° C. to 30 ° C.
［本発明に用いられる樹脂組成物（Ｂ）］
（樹脂組成物（Ｂ）の種類）
本発明の第二層に用いられる樹脂組成物（Ｂ）は、アクリル酸エステル樹脂及びシリコーン樹脂を主成分として含有するものである。
この第二層によって、離型性シート部材に、良好な離型性を付与することができる。
[Resin composition (B) used in the present invention]
(Type of resin composition (B))
The resin composition (B) used for the second layer of the present invention contains an acrylic ester resin and a silicone resin as main components.
By this second layer, good releasability can be imparted to the releasable sheet member.
（アクリル酸エステル樹脂）
アクリル酸エステル樹脂としては、ポリメチルアクリレート，ポリエチルアクリレート，ポリブチルアクリレート，ポリメチルメタアクリレート，ポリエチルメタアクリレート，ポリブチルメタアクリレート，ポリアクリロニトリル，ポリスチレン，更にこれらの２種以上からなる共重合体が挙げられ、これらを単独で又は２種以上混合して用いることができる。
第二層に用いる樹脂組成物（Ｂ）中のアクリル酸エステル樹脂は、第一層に用いる樹脂組成物（Ａ）に含まれるものと同じものである必要は無いが、同じものである場合、第一層と第二層の馴染みがより良くなり、第一層と第二層がより強固に結合するため、好ましい。
(Acrylic ester resin)
Examples of acrylic ester resins include polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyacrylonitrile, polystyrene, and copolymers comprising two or more of these. These may be used alone or in combination of two or more.
The acrylic ester resin in the resin composition (B) used for the second layer need not be the same as that contained in the resin composition (A) used for the first layer, but if it is the same, Since the familiarity of the first layer and the second layer becomes better and the first layer and the second layer are more firmly bonded, it is preferable.
「主成分として」とは、樹脂組成物に含まれる樹脂各々の中で、アクリル酸エステル樹脂とシリコーン樹脂の合計含有量の比率が最も高いことを意味するが、樹脂組成物全体を１００として、合計含有量比率が、例えば、およそ４０質量％以上であることを意味し、好ましくは、６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上である。 “As the main component” means that the ratio of the total content of the acrylate resin and the silicone resin is the highest in each of the resins contained in the resin composition. The total content ratio means, for example, about 40% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.
樹脂組成物（Ｂ）中のアクリル酸エステル樹脂単独の含有量としては、後述するシリコーン樹脂の含有量との兼ね合いから、１０〜９０質量％程度が好ましく、より好ましくは３０〜７０質量％, 特に好ましくは４０〜６０質量％である。 The content of the acrylic ester resin alone in the resin composition (B) is preferably about 10 to 90% by mass, more preferably 30 to 70% by mass, particularly in view of the content of the silicone resin described later. Preferably it is 40-60 mass%.
（シリコーン樹脂）
シリコーン樹脂としては、ジメチルポリシロキサン，ジフェニルポリシロキサン，メチルフェニルポリシロキサン等で側鎖及び／又は末端に有機基を導入した変性シリコーンが使用出来る。
(Silicone resin)
As the silicone resin, a modified silicone in which an organic group is introduced into the side chain and / or the terminal with dimethylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane or the like can be used.
樹脂組成物（Ｂ）中のシリコーン樹脂単独の含有量としては、樹脂組成物（Ｂ）全体を１００として、１０〜９０質量％程度が好ましく、より好ましくは３０〜７０質量％, 特に好ましくは４０〜６０質量％である。
１０質量％以上で、離型性が特に優れ、歩行が容易となるからであり、また、９０質量％以下で、例えばタックの無いウレタン施工面や、施工面に敷設したブルーシート上を歩行する際に滑りにくく、転倒の恐れがより少ないからである。
The content of the silicone resin alone in the resin composition (B) is preferably about 10 to 90% by mass, more preferably 30 to 70% by mass, particularly preferably 40, based on 100 for the entire resin composition (B). -60 mass%.
This is because the releasability is particularly excellent at 10% by mass or more, and walking becomes easy, and at 90% by mass or less, for example, walking on a urethane construction surface without tack or on a blue sheet laid on the construction surface. This is because it is less slippery and less likely to fall.
尚、樹脂組成物（Ｂ）中の、アクリル酸エステル樹脂とシリコーン樹脂の比率は、「離型性」と「滑り防止効果」の両立の観点から、アクリル酸エステル樹脂：シリコーン樹脂＝６０：４０〜５４：４６が好ましい。
６０：４０よりもシリコーン樹脂の比率が高い方が、離型性付与の点では好ましく、５４：４６よりもシリコーン樹脂の比率が低い方が、静止摩擦係数が高くなり、離型性シート部材に、適度な滑り防止効果を付与できるからである。
The ratio of the acrylate resin to the silicone resin in the resin composition (B) is acrylate resin: silicone resin = 60: 40 from the viewpoint of achieving both “releasability” and “slip prevention effect”. ~ 54: 46 is preferred.
A silicone resin ratio higher than 60:40 is preferable in terms of imparting releasability, and a silicone resin ratio lower than 54:46 has a higher coefficient of static friction, resulting in a releasable sheet member. This is because an appropriate slip prevention effect can be imparted.
（その他の樹脂）
樹脂組成物（Ｂ）には、アクリル酸エステル樹脂，シリコーン樹脂のほか、その他の樹脂成分を適宜含有させることができる。
その他の樹脂成分としては、デンプン，ポリウレタン，ポリアミド，ポリエステル，エポキシ樹脂，ポリ（メタ）アクリレート，ポリビニルアルコール，エチレン・酢酸ビニル共重合体，酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合体，塩ビアクリル共重合体等の一般的に知られている合成樹脂が挙げられ、これらを単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
その他の樹脂成分の含有量は、特に限定されるものでは無いが、本発明の目的とする離型効果等を十分に発揮するためには、３０質量％以下であることが好ましい。
(Other resins)
The resin composition (B) can appropriately contain other resin components in addition to the acrylate resin and the silicone resin.
Other resin components include starch, polyurethane, polyamide, polyester, epoxy resin, poly (meth) acrylate, polyvinyl alcohol, ethylene / vinyl acetate copolymer, vinyl acetate / acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride acrylic copolymer. Generally known synthetic resins such as these can be used, and these can be used alone or in admixture of two or more.
The content of the other resin components is not particularly limited, but is preferably 30% by mass or less in order to sufficiently exhibit the target release effect and the like of the present invention.
樹脂組成物（Ｂ）には、その他、本発明の離型性シート部材の効果を阻害しない範囲で、その他の各種添加剤を含有させることができる。
その他の各種添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤，顔料・染料等の着色剤，架橋剤，防かび剤、消臭剤、難燃剤、抗菌剤、柔軟剤等が挙げられる。
In addition, the resin composition (B) can contain other various additives as long as the effects of the releasable sheet member of the present invention are not impaired.
Examples of other various additives include ultraviolet absorbers, colorants such as pigments and dyes, crosslinking agents, fungicides, deodorants, flame retardants, antibacterial agents, and softeners.
（樹脂組成物（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ））
樹脂組成物（Ｂ）のＴｇは、−４０℃〜５０℃が好ましく、特に−３０℃〜３０℃が好ましい。
Ｔｇが−４０℃以上で、粘着性が生じ難く、離型性の保持性により優れるためであり、また５０℃以下で、適度な柔軟性と、第一層を形成する樹脂組成物（Ａ）との接着性に、より優れるためである。
尚、各樹脂のＴｇが上記範囲外であっても、樹脂組成物（Ｂ）全体として−４０℃〜５０℃であれば良い。
(Glass transition temperature (Tg) of resin composition (B))
Tg of the resin composition (B) is preferably -40 ° C to 50 ° C, and particularly preferably -30 ° C to 30 ° C.
This is because when Tg is −40 ° C. or higher, tackiness is hardly generated and the releasability is excellent, and the resin composition (A) forms an appropriate flexibility and first layer at 50 ° C. or lower. It is because it is more excellent in adhesiveness.
In addition, even if Tg of each resin is out of the above range, the resin composition (B) as a whole may be −40 ° C. to 50 ° C.
［第一層及び第二層の積層方法］
基材に、第一層及び第二層を積層する方法としては、基材上に樹脂組成物（Ａ），（Ｂ）を、順次塗工する方法等が挙げられる。
第一層の塗工方法は、グラビアによる転写や、ロールコーターやナイフコーター等の一般的なコータ−による塗布等の、公知の塗布方法で塗布した後、常温または加熱により乾燥する方法等が挙げられる。
第二層の塗工方法も、第一層と同様、塗布を行った後、常温または加熱により乾燥する方法等が挙げられる。
[Lamination method of first layer and second layer]
Examples of the method of laminating the first layer and the second layer on the substrate include a method of sequentially applying the resin compositions (A) and (B) on the substrate.
Examples of the coating method for the first layer include a method in which the coating is applied by a known coating method such as transfer by gravure and coating by a general coater such as a roll coater or a knife coater, and then dried at room temperature or by heating. It is done.
As the coating method of the second layer, a method of drying by room temperature or heating after coating is exemplified, as with the first layer.
尚、基材が、例えば布帛等の凹凸がある基材の場合、この第二層の塗工の際に、コーターを塗工面に近づける距離，基材のテンション（張力）等を調整することによって、第二層となる樹脂組成物（Ｂ）の塗布量が、基材の凹凸に対応する形で増減させることができるため、第二層の厚みを凹凸に応じて変化させたり（図１参照）、シート部材表面の一部に、樹脂組成物（Ａ）からなる第一層を露出させることができる（図３参照）。 When the substrate is a substrate with irregularities such as a fabric, for example, by adjusting the distance that the coater is brought closer to the coating surface, the tension of the substrate, etc., when applying this second layer Since the coating amount of the resin composition (B) to be the second layer can be increased or decreased in a form corresponding to the unevenness of the substrate, the thickness of the second layer can be changed according to the unevenness (see FIG. 1). ), The first layer made of the resin composition (A) can be exposed on a part of the surface of the sheet member (see FIG. 3).
この、第二層の厚みの薄い部分，又は露出した第一層の存在によって、例えばタックの無い笠木金属面や、施工面に敷設したブルーシート上を歩行する際に、滑りにくく、転倒の恐れがより少なくなり、「離型性」と「滑り防止効果」という、一見相反する性質を具備し得る離型性シート部材とすることが可能となる。 Due to the thin part of the second layer or the presence of the exposed first layer, for example, when walking on a metal surface with no tack or a blue sheet laid on the construction surface, it is difficult to slip and may fall. Therefore, it becomes possible to provide a releasable sheet member that can have seemingly contradictory properties of “releasing properties” and “slip prevention effect”.
この場合の、シート部材表面に露出している第一層の比率は、シート部材のうち、第一層及び第二層を積層した表面の面積全体を１００として３０％以下であることが好ましい。
３０％以下で、離型性を好適に保ちつつ、しかも適度な静止摩擦係数を維持し、滑りにくく、転倒の恐れがより少ない離型性シート部材とすることが可能となるからである。
In this case, the ratio of the first layer exposed on the surface of the sheet member is preferably 30% or less, where 100 is the entire area of the surface of the sheet member on which the first layer and the second layer are laminated.
This is because if it is 30% or less, it is possible to obtain a releasable sheet member that maintains a suitable releasability, maintains an appropriate coefficient of static friction, is less slippery, and has a lower risk of falling.
このシート部材表面に露出している第一層の比率は、目視によっても判定できるが、例えば写真撮影し、二値化等の処理によって、より正確に測定することも可能である。 The ratio of the first layer exposed on the surface of the sheet member can be determined by visual observation, but it can also be measured more accurately by, for example, taking a picture and processing such as binarization.
［第一層及び第二層の積層量］
第一層となる樹脂組成物（Ａ）の塗布量は、ドライ付量で１０〜１００ｇ／ｍ2が好ましく、特に２０〜７０ｇ／ｍ2が好ましい。
第二層となる樹脂組成物（Ｂ）の塗布量は、ドライ付量で１０〜１００ｇ／ｍ2が好ましく、特に２０〜７０ｇ／ｍ2が好ましい。
[Stacking amount of first layer and second layer]
The coating amount of the resin composition comprising a first layer (A) is preferably from 10 to 100 g / m 2 by weight with dry, especially 20 to 70 g / m 2 is preferred.
The coating amount of the resin composition comprising a second layer (B) is preferably from 10 to 100 g / m 2 by weight with dry, especially 20 to 70 g / m 2 is preferred.
［離型性シート部材表面の静止摩擦係数］
本発明の離型性シート部材表面の静止摩擦係数は、０．１〜１．２であることが好ましい。
０．１以上で、滑りにくく、転倒の恐れがより少ない離型性シート部材とすることが可能となり、１．２以下で、本来の離型性を損なうことが無いからである。
この静止摩擦係数は、第二層中のシリコーン樹脂量を調節するほか、上述のようにして、シート部材表面への第一層の露出面積比を調整すること等によっても達成することができる。
[Static friction coefficient of releasable sheet member surface]
The static friction coefficient of the surface of the releasable sheet member of the present invention is preferably 0.1 to 1.2.
It is possible to obtain a releasable sheet member that is less slippery and less likely to fall when it is 0.1 or more, and the original releasability is not impaired when it is 1.2 or less.
This static friction coefficient can be achieved not only by adjusting the amount of the silicone resin in the second layer but also by adjusting the ratio of the exposed area of the first layer to the surface of the sheet member as described above.
（静止摩擦係数試験方法）
静止摩擦係数は、後述の試験例に詳述する方法で測定した。
(Static friction coefficient test method)
The static friction coefficient was measured by the method described in detail in the test examples described later.
［本発明に用いられる粘着剤］
（粘着剤の種類）
本発明に用いられる粘着剤としては、一般的な粘着剤であれば用いることができ、特に限定されるものでは無いが、例えば、アクリル系粘着剤，ゴム系粘着剤等が挙げられる。
これらの中で、アクリル系粘着剤が、粘着力に優れ、また、染みだしによる、ウレタン面への悪影響の恐れが殆ど無いという点で、好ましい。
[Adhesive used in the present invention]
(Adhesive type)
The pressure-sensitive adhesive used in the present invention can be any general pressure-sensitive adhesive, and is not particularly limited. Examples thereof include acrylic pressure-sensitive adhesives and rubber-based pressure-sensitive adhesives.
Among these, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferable in that they are excellent in adhesive strength and have almost no fear of adverse effects on the urethane surface due to bleeding.
（粘着剤の施与量）
粘着剤の施与量には特に制限は無いが、離型性シート部材が靴等の施与対象から剥離しない十分な粘着性を有し、かつ靴等との間から染みだして、ウレタン防水材等の施工面に悪影響を及ぼさないように、また、使用後靴底から容易に剥がれて、靴底に粘着剤が凝集破壊して残留しないように固形分付量として、５〜１００ｇ／ｍ2が好ましく、更に好ましくは、２０〜４０ｇ／ｍ2である。
(Amount of adhesive applied)
There are no particular restrictions on the amount of adhesive applied, but the releasable sheet member has sufficient adhesive properties so that it does not peel off from the object to be applied such as shoes, and it exudes from between shoes and waterproofs the urethane. 5-100 g / m as the solid content so as not to adversely affect the construction surface of the material, etc., and to be easily peeled off from the shoe sole after use, so that the adhesive does not coagulate and remain on the shoe sole. 2 is preferable, and 20 to 40 g / m 2 is more preferable.
（粘着剤の施与方法）
粘着剤は、例えば、基材の裏面（第一層，第二層を積層した面とは反対の面）に、直接施与しても良いが、例えばセパレーターに、目的とする固形分付量になるように、粘着剤を塗布、乾燥した後に、基材シートの裏面に貼り合せる方法等もある。
(How to apply adhesive)
For example, the pressure-sensitive adhesive may be applied directly to the back surface of the base material (the surface opposite to the surface on which the first layer and the second layer are laminated). There is also a method of applying the adhesive to the back surface of the base sheet after applying and drying the adhesive.
［離型紙］
本発明の離型性シート部材には、粘着剤層に、更に、離型紙を積層することができる。
この離型紙によって、離型性シート部材の取り扱いが容易となり、また離型性シート部材を巻物状で、保管・運搬・販売等することが可能となる。
[Release paper]
In the releasable sheet member of the present invention, a release paper can be further laminated on the pressure-sensitive adhesive layer.
This release paper makes it easy to handle the releasable sheet member, and allows the releasable sheet member to be stored, transported, sold, etc. in the form of a scroll.
［離型性シート部材の大きさ］
本発明の離型性シート部材の大きさは、一概には規定できないが、靴や歩行ロボットの足裏等の、シート部材の適用面をカバーできる面積を有することが好ましく、例えば、縦１０〜５０ｃｍ，横５〜４０ｃｍ等が挙げられる。しかし、一枚だけで使用する必要は無く、適宜複数枚貼付して用いることもできるので、適用面より小さい面積のものであっても良い。
[Size of releasable sheet member]
The size of the releasable sheet member of the present invention cannot be generally defined, but preferably has an area that can cover the application surface of the sheet member, such as the soles of shoes and walking robots. 50 cm, horizontal 5-40 cm, etc. are mentioned. However, it is not necessary to use only one sheet, and a plurality of sheets can be appropriately attached and used.
［離型性シート部材の切断部位］
更に、本発明の離型性シート部材には、１つ又は複数の、ミシン目による切断部位を予め施すことが好ましい。
この切断部位の存在によって、使用に際して、適用対象の大きさに応じて適宜、最適な大きさに分割して用いることができるからである。
また、中腰・低腰でつま先立ち姿勢での作業時に、この切断部位で切れてくれて突っ張らず、靴底が拘束されずに柔軟性が確保できるため、良好な作業性が維持され、また、作業者がバランスを崩す等の危険が少なくなり、より安全だからである。
ミシン目同士の間隔としては、５ｍｍ〜５０ｍｍ間隔が好ましく、より好ましくは、１５〜３５ｍｍ程度である。
間隔が狭い程、あらゆる大きさに対応可能となりまた経済的である、間隔が広い程、シート部材強度に優れる。
[Cutting part of releasable sheet member]
Furthermore, it is preferable that the releasable sheet member of the present invention is preliminarily provided with one or a plurality of perforated cutting sites.
This is because, due to the presence of this cleavage site, it can be divided into optimal sizes as appropriate according to the size of the object to be used.
In addition, when working in a toe standing posture with middle / low waist, this cut part cuts and does not stretch, and the shoe sole is not restrained, ensuring flexibility and maintaining good workability. This is because there is less danger that the person will lose balance and it will be safer.
The interval between the perforations is preferably 5 mm to 50 mm, more preferably about 15 to 35 mm.
The smaller the interval is, the more the size can be accommodated and the more economical. The wider the interval, the better the sheet member strength.
［離型性シート部材の形状］
本発明の離型性シート部材は、靴底等の形状にすることもできるが、あらゆるサイズ・形状の靴底のほか、歩行ロボットの足裏，ウレタン施工面に一時的に仮置きする、脚立や椅子，コードリールの足部分，その他の工具，工具入れ，ブルーシート等の裏面形状に、自在に対応させるためにも、長いシート状であることが好ましく、これを例えば巻物のようにして保管・運搬・販売等することができる（図４）。
[Shape of releasable sheet member]
The releasable sheet member of the present invention can be shaped into a shoe sole or the like, but in addition to a shoe sole of any size and shape, a stepladder that is temporarily placed on the sole of a walking robot or a urethane construction surface. In order to be able to freely correspond to the back surface shape of chairs, chairs, cord reels, other tools, tool holders, blue sheets, etc., it is preferably a long sheet, which is stored as a scroll, for example・ It can be transported and sold (Fig. 4).
［本発明の離型性シート部材の使用方法］
本発明の離型性シート部材を、靴裏等に装着して使用する方法としては、例えば、靴裏に対応する少なくとも一部を本発明の離型性シート部材で成形した、靴カバー等で、靴底を包むようにして履いて用いることもできるが、後述するように、シート部材裏面に粘着剤等の接着成分を施与する方法が、靴底等との結合性に優れ、より安全性に優れるため好ましい。
使用に際しては、ミシン目がある場合には、適用対象の大きさに合わせて、適宜、切断して用いることができる。
[Method of using the releasable sheet member of the present invention]
As a method of using the release sheet member of the present invention by attaching it to a shoe sole or the like, for example, at least a part corresponding to the shoe sole is molded with the release sheet member of the present invention, such as a shoe cover It can also be used by wrapping the shoe sole, but as will be described later, the method of applying an adhesive component such as an adhesive to the back surface of the sheet member is excellent in binding with the shoe sole, etc. It is preferable because it is excellent.
In use, when there is a perforation, it can be used by appropriately cutting according to the size of the application target.
［実施例１］
（基材）
目付７０ｇ／ｍ2のポリエステルスパンボンド不織布（東洋紡績株式会社製、３７０１Ｂ）を用意した。
（第二層）
また、第二層用の樹脂組成物（Ｂ）として、Ｔｇ２０ ℃のアクリル酸エステル樹脂 (固形分５１％)５０重量部（以下、単に「部」と記載する）（（Ｂ）成分中の最終含有比率：５２．８質量％），シリコーン樹脂(固形分４５％)５０部（（Ｂ）成分中の最終含有比率：４６．６質量％），触媒３部(有効成分１０％)の樹脂混合液を用意した。
尚、触媒としては、有機スズ化合物を用いた。この有機スズ化合物には、シリコーン樹脂の硬化を促進する効果がある。
（第一層）
第一層として、樹脂組成物（Ａ）（Ｔｇ：０ ℃のアクリル酸エステル樹脂）を用意した。
（離型性シート部材の製造）
上記ポリエステルスパンボンド不織布の片面に、第一層として、上記樹脂組成物（Ａ）を、固形分付量２５ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥した。
図３で示すように、その上から樹脂組成物（Ｂ）を、固形分付量３０ｇ／ｍ2で、第一層の一部が離型性シート部材表面に露出するように塗布、乾燥し、離型塗膜を形成した。
その後、セパレーターに固形分付量３０ｇ／ｍ2になるようにアクリル系粘着剤を塗布、乾燥し基材シートの未塗布面に貼り合せ、離型紙を積層し、３１ｍｍ間隔でミシン目を施し、幅１４５ｍｍにスリットして粘着シートを得た（図４）。
この離型性シート部材の表面に露出した第一層の面積は、シート部材表面の面積を１００として、約１０％であった。
[Example 1]
(Base material)
A polyester spunbonded nonwoven fabric (Toyobo Co., Ltd., 3701B) having a basis weight of 70 g / m 2 was prepared.
(Second layer)
In addition, as the resin composition for the second layer (B), an acrylic ester resin having a Tg of 20 ° C. (solid content: 51%), 50 parts by weight (hereinafter, simply referred to as “parts”) (final in the component (B) Content ratio: 52.8 mass%), silicone resin (solid content 45%) 50 parts (final content ratio in component (B): 46.6 mass%), catalyst 3 parts (active ingredient 10%) A liquid was prepared.
An organotin compound was used as the catalyst. This organotin compound has an effect of promoting the curing of the silicone resin.
(First layer)
As the first layer, a resin composition (A) (Tg: 0 ° C. acrylic ester resin) was prepared.
(Manufacture of releasable sheet member)
On one side of the polyester spunbonded nonwoven fabric, the resin composition (A) was applied as a first layer and dried so as to have a solid content of 25 g / m 2 .
As shown in FIG. 3, the resin composition (B) is applied and dried so that a part of the first layer is exposed on the surface of the releasable sheet member at a solid content of 30 g / m 2. A release coating film was formed.
Thereafter, an acrylic pressure-sensitive adhesive was applied to the separator so that the solid content was 30 g / m 2 , dried, bonded to the uncoated surface of the base sheet, release paper was laminated, and perforations were applied at 31 mm intervals. An adhesive sheet was obtained by slitting to a width of 145 mm (FIG. 4).
The area of the first layer exposed on the surface of the releasable sheet member was about 10%, where the area of the sheet member surface was 100.
［実施例２］
（基材）
実施例１と同様のものを用意した。
（第二層）
第二層用の樹脂組成物（Ｂ）として、Ｔｇ−２０℃のアクリル酸エステル樹脂(固形分５５％)５０部（（Ｂ）成分中の最終含有比率：５４．７質量％），シリコーン樹脂(固形分４５％)５０部（（Ｂ）成分中の最終含有比率：４４．７質量％），触媒３部(有効成分10％)の樹脂混合液を用意した。
（第一層）
実施例１と同様のものを用意した。
（離型性シート部材の製造）
実施例１と同様に、基材の片面に第一層用樹脂組成物（Ａ）を、固形分付量２５ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥した。
図３で示すように、その上から樹脂組成物（Ｂ）を固形分付量３０ｇ／ｍ2で、第一層の一部が離型性シート部材表面に露出するように塗布、乾燥し、離型塗膜を形成した。
その後、セパレーターに固形分付量３０ｇ／ｍ2 になるようにアクリル系粘着剤を塗布、乾燥し基材シートの未塗布面に貼り合せ、離型紙を積層し、３１ｍｍ間隔でミシン目を施し、幅１４５ｍｍにスリットして粘着シートを得た（図４）。
この離型性シート部材の表面に露出した第一層の面積は、シート部材表面の面積を１００として、約１２％であった。
[Example 2]
(Base material)
The same thing as Example 1 was prepared.
(Second layer)
As the resin composition (B) for the second layer, 50 parts of acrylic ester resin (solid content 55%) at Tg-20 ° C. (final content ratio in component (B): 54.7% by mass), silicone resin A resin mixed solution of 50 parts (solid content: 45%) (final content ratio in component (B): 44.7% by mass) and 3 parts of catalyst (active ingredient: 10%) was prepared.
(First layer)
The same thing as Example 1 was prepared.
(Manufacture of releasable sheet member)
In the same manner as in Example 1, the resin composition for the first layer (A) was applied to one side of the substrate so as to have a solid content of 25 g / m 2 and dried.
As shown in FIG. 3, the resin composition (B) is applied and dried so that a part of the first layer is exposed on the surface of the releasable sheet member at a solid content of 30 g / m 2 . A release coating was formed.
Thereafter, an acrylic pressure-sensitive adhesive was applied to the separator so that the solid content was 30 g / m 2 , dried, bonded to the uncoated surface of the base sheet, release paper was laminated, and perforations were applied at 31 mm intervals. An adhesive sheet was obtained by slitting to a width of 145 mm (FIG. 4).
The area of the first layer exposed on the surface of the releasable sheet member was about 12%, where the area of the sheet member surface was 100.
［実施例３］
（基材）
実施例１と同様のものを用意した。
（第二層）
第二層用の樹脂組成物（Ｂ）として、Ｔｇ −２０℃のアクリル酸エステル樹脂(固形分５５％)８０部（（Ｂ）成分中の最終含有比率：８２．６質量％），シリコーン樹脂２０部(固形分４５％)（（Ｂ）成分中の最終含有比率：１６．９質量％），触媒３部(有効成分１０％)の樹脂混合液を用意した。
（第一層）
第一層として、樹脂組成物（Ａ）（Ｔｇ：−２０ ℃のアクリル酸エステル樹脂）を用意した。
（離型性シート部材の製造）
実施例１と同様に、基材の片面に、第一層樹脂組成物（Ａ）を、固形分付量２５ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥した。
図３で示すように、その上から樹脂組成物（Ｂ）を固形分付量３０ｇ／ｍ2で、第一層の一部が離型性シート部材表面に露出するように塗布、乾燥し、離型塗膜を形成した。
その後、セパレーターに固形分付量４５ｇ／ｍ2になるようにアクリル系粘着剤を塗布、乾燥し基材シートの未塗布面に貼り合せ、離型紙を積層し、３１ｍｍ間隔でミシン目を施し、幅１４５ｍｍにスリットして粘着シートを得た（図４）。
この離型性シート部材の表面に露出した第一層の面積は、シート部材表面の面積を１００として、約１０％であった。
[Example 3]
(Base material)
The same thing as Example 1 was prepared.
(Second layer)
As resin composition (B) for the second layer, Tg-20 ° C. acrylic ester resin (solid content 55%) 80 parts (final content ratio in component (B): 82.6% by mass), silicone resin A resin mixed solution of 20 parts (solid content: 45%) (final content ratio in component (B): 16.9% by mass) and 3 parts of catalyst (active ingredient: 10%) was prepared.
(First layer)
As the first layer, a resin composition (A) (Tg: -20 ° C. acrylic ester resin) was prepared.
(Manufacture of releasable sheet member)
In the same manner as in Example 1, the first layer resin composition (A) was applied to one side of the substrate so as to have a solid content of 25 g / m 2 and dried.
As shown in FIG. 3, the resin composition (B) is applied and dried so that a part of the first layer is exposed on the surface of the releasable sheet member at a solid content of 30 g / m 2 . A release coating was formed.
Then, an acrylic pressure-sensitive adhesive was applied to the separator so that the solid content was 45 g / m 2 , dried and bonded to the uncoated surface of the base sheet, release paper was laminated, and perforations were applied at 31 mm intervals. An adhesive sheet was obtained by slitting to a width of 145 mm (FIG. 4).
The area of the first layer exposed on the surface of the releasable sheet member was about 10%, where the area of the sheet member surface was 100.
（比較例１）
比較例として、実施例１における混合液（Ｂ）を、アクリル酸エステル樹脂１００部、シリコーン樹脂０部、触媒０部に変更して作成したシート部材を比較例１とした。
(Comparative Example 1)
As a comparative example, a sheet member prepared by changing the mixed liquid (B) in Example 1 to 100 parts of an acrylate resin, 0 part of a silicone resin, and 0 part of a catalyst was used as Comparative Example 1.
（比較例２）
市販のガムテープ(リンレイテープ株式会社製 包装用布粘着テープ品番３９０)を比較例２とした。
(Comparative Example 2)
A commercially available gum tape (packaging cloth adhesive tape product number 390 manufactured by Linley Tape Co., Ltd.) was used as Comparative Example 2.
（比較例３）
市販のシリコーン系シーリング材を靴裏に塗りこんで硬化させた離型靴を比較例３とした。
(Comparative Example 3)
A release shoe in which a commercially available silicone sealant was applied to the shoe sole and cured was used as Comparative Example 3.
（比較例４）
シート部材他を張付けない靴だけの試料を比較例４とした。
(Comparative Example 4)
A sample having only a shoe to which a sheet member or the like was not attached was referred to as Comparative Example 4.
上記の各実施例及び比較例について、下記の試験を行い、結果を表２に記載した。 About each said Example and a comparative example, the following test was done and the result was described in Table 2.
本発明の離型性シート部材の、「離型性」，「滑り防止効果」，「ウレタン防水材重ね塗り性」，「耐久性」を調べるために、下記の試験を行った。
試験例１）離型性の確認：ウレタン防水材上歩行性試験
試験例２）滑り防止効果の確認：ブルーシート上静止摩擦係数，及びブルーシート上歩行性試験
試験例３）ウレタン防水材重ね塗り性の確認：ウレタン防水材重ね塗り時のはじきの有無確認試験
試験例４）耐久性の確認：試験後の表面状態確認試験
In order to examine the “release property”, “slip prevention effect”, “urethane waterproof material overcoatability”, and “durability” of the release sheet member of the present invention, the following tests were performed.
Test Example 1) Confirmation of releasability: Walkability test test example on urethane waterproof material 2) Confirmation of anti-slip effect: Static friction coefficient on blue sheet and walkability test test example on blue sheet 3) Urethane waterproof material overcoat Confirmation: Test for confirming presence or absence of repellency when urethane waterproofing material is overcoated Example 4) Durability confirmation: Surface condition confirmation test after test
［試験例１：離型性の確認］
（ウレタン防水材上歩行性試験）
実施例１〜３および比較例１〜４の各離型性シート部材を、靴底の大きさに合わせてミシン目で切断し、粘着面部を靴裏に貼り付け、余った部分は靴の側面に貼り上げて試料とし、ウレタン防水材上の歩行性の評価をおこなった。
評価は岩尾株式会社製ウレタン塗膜防水材 商品名ベルウレックスＵＣを厚み２ｍｍで下地に塗工し、１０℃，R.H.５０％で１６時間養生後、体重７０ｋｇで歩行を行って、歩行性を評価した。
評価結果は、下記の基準に従って判定した。
ウレタン防水材上歩行性評価
◎：歩行良好、○：歩行可能 ：△：歩行し難い：×：歩行不可
[Test Example 1: Confirmation of releasability]
(Walking test on urethane waterproof material)
Each of the releasable sheet members of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 is cut at a perforation in accordance with the size of the shoe sole, and the adhesive surface portion is attached to the shoe sole. The sample was pasted to make a sample, and the walking performance on the urethane waterproof material was evaluated.
Evaluation is urethane coating waterproof material manufactured by Iwao Co., Ltd. Brand name Belurex UC is applied to the base with a thickness of 2mm, cured at 10 ° C and RH50% for 16 hours, and then walked at a weight of 70kg to evaluate walking performance. did.
Evaluation results were determined according to the following criteria.
Walkability evaluation on urethane waterproof material ◎: Good walking, ○: Walking is possible: △: Difficult to walk: ×: Not walking
［試験例２：滑り防止効果の確認］
（ブルーシート上静止摩擦係数）
試験例１と同様の試料を用い、コーナン商事社製ポリエチレン製ブルーシート面上の滑り難さについて静止摩擦係数の測定を行った。
静止摩擦係数の測定は、ステンレス板上にブルーシートを固定し、荷重１ｋｇの重りに粘着面部を張付け、接触面積６０ｃｍ2、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎ、荷重１ｋｇで行った。
[Test Example 2: Confirmation of anti-slip effect]
(Coefficient of static friction on blue sheet)
Using the same sample as in Test Example 1, the coefficient of static friction was measured for the difficulty of slipping on the polyethylene blue sheet surface manufactured by Konan Shoji Co., Ltd.
The static friction coefficient was measured by fixing a blue sheet on a stainless steel plate, attaching an adhesive surface portion to a weight of 1 kg load, a contact area of 60 cm 2 , a tensile speed of 10 mm / min, and a load of 1 kg.
（ブルーシート上歩行性試験）
更に、同ブルーシート上の歩行を体重７０ｋｇで行い、滑りやすさについての定性評価を行った。
評価結果は、下記の基準に従って判定し、下記表２に記載した。
ブルーシート上歩行性評価
○：やや滑り難い ：△：滑る：×：非常に滑る
(Walking test on blue sheet)
Furthermore, walking on the blue sheet was carried out with a weight of 70 kg, and qualitative evaluation on slipperiness was performed.
The evaluation results were determined according to the following criteria and listed in Table 2 below.
Walkability evaluation on blue sheet ○: Slightly difficult to slide: △: Slip: ×: Very slippery
［試験例３：ウレタン防水材重ね塗り性の確認］
試験例１と同様の試料を用い、試験例１，２の評価後の塗膜面上にウレタン防水材を重ね塗りし、塗膜形成後の状態を目視により、ウレタン防水材のはじきの有無とその表面状態を観察した。ウレタン防水材は試験例１と同様に岩尾株式会社製ウレタン塗膜防水材：商品名ベルウレックスＵＣを２ｍｍとなるよう塗布した。
結果を表２に示す。
[Test Example 3: Confirmation of overcoatability of urethane waterproof material]
Using the same sample as in Test Example 1, overcoat the urethane waterproof material on the coating surface after the evaluation in Test Examples 1 and 2, and visually check the state after the formation of the coating film. The surface state was observed. The urethane waterproof material was applied in the same manner as in Test Example 1 so that the urethane coating film waterproof material manufactured by Iwao Co., Ltd .: trade name Belurex UC was 2 mm.
The results are shown in Table 2.
[試験例４：耐久性の確認]
試験例１と同様の試料を用い、耐久試験としてＪＩＳ Ｋ７２０４ プラスチック摩耗輪による摩耗試験方法に準拠し、磨耗試験をおこなった。磨耗輪はＣＳ−１０を使用し、荷重１ｋｇで１０００回転させ、「試験後の表面状態」を確認した。
結果を表２に示す。
[Test Example 4: Confirmation of durability]
A sample similar to that in Test Example 1 was used, and a wear test was performed as a durability test in accordance with a wear test method using a JIS K7204 plastic wear wheel. The wear wheel used CS-10, was rotated 1000 times with a load of 1 kg, and "surface condition after test" was confirmed.
The results are shown in Table 2.
表２の結果から分かる通り、実施例１〜３は、ウレタン防水上の歩行が良好であり、またブルーシート上の静止摩擦係数も一定の数値を確保し、ブルーシート上における滑り易さも抑えており、比較例１，２，４に較べて歩行性と滑り難さのバランスが取れていることがわかる。
中でも実施例２のバランスが最も優れていた。
比較例２，３は離型効果を有する成分が歩行によってウレタン塗膜面に転写され、ウレタンを重ね塗りした際に、表面で濡れ性の低下が生じてハジキを生じた。
更に、耐久性試験においては、比較例１，３では、試験後のシート部材表面の、樹脂塗膜が削られ、粉化が見られ、比較例２では、破れが発生したが、実施例１〜３では、異常が見られなかった。
上記の結果、実施例１〜３の離型性シート部材は、比較例に比べて優れており、実用上も問題がないことがわかる。
As can be seen from the results in Table 2, Examples 1 to 3 have good walking on urethane waterproofing, ensure a constant coefficient of static friction coefficient on the blue sheet, and suppress slipperiness on the blue sheet. Thus, it can be seen that the walking ability and the difficulty of slipping are balanced as compared with Comparative Examples 1, 2, and 4.
Among them, the balance of Example 2 was the best.
In Comparative Examples 2 and 3, a component having a releasing effect was transferred to the urethane coating surface by walking, and when urethane was applied repeatedly, the wettability was reduced on the surface, causing repelling.
Further, in the durability test, in Comparative Examples 1 and 3, the resin coating on the surface of the sheet member after the test was scraped and powdered, and in Comparative Example 2, tearing occurred. In ~ 3, no abnormality was seen.
As a result, it can be seen that the releasable sheet members of Examples 1 to 3 are superior to the comparative example and have no problem in practical use.
（実施例４）
尚、基材，第一層，第二層の組成は実施例２と同じであるが、第一層が表面に露出していない離型性シート部材の場合（図１参照）、離型性は十分あり、ウレタン重ね塗りによるはじき等も無く、耐久性も十分であった。
また、滑り防止効果については、実施例１〜３ほどでは無いが、基材の凹凸に応じた第二層の厚みの差によって、表面にある程度の摩擦が生じ、ブルーシート上の歩行に特に危険は無かった。
Example 4
In addition, although the composition of a base material, a 1st layer, and a 2nd layer is the same as Example 2, in the case of a releasable sheet member in which the 1st layer is not exposed on the surface (refer FIG. 1), releasability There was no repellency caused by urethane overcoating, and the durability was sufficient.
Further, the anti-slip effect is not as much as in Examples 1 to 3, but due to the difference in thickness of the second layer according to the unevenness of the base material, a certain amount of friction is generated on the surface, which is particularly dangerous for walking on the blue sheet. There was no.
本発明は、離型性シート部材，更に詳しくは、離型性，耐久性に優れる離型性シート部材に関する。 The present invention relates to a releasable sheet member, and more particularly to a releasable sheet member having excellent releasability and durability.
Claims (6)
（Ａ）アクリル酸エステル樹脂を主成分として含有する樹脂組成物。
（Ｂ）アクリル酸エステル樹脂及びシリコーン樹脂を主成分として含有する樹脂組成物。 A release sheet member in which a first layer composed of the following composition (A) and a second layer composed of the composition (B) are sequentially laminated on one side of the substrate , and the substrate has irregularities. And in the convex part, at least a part of the first layer is exposed on the surface of the sheet member from between the second layers, and the ratio of the first layer exposed on the surface of the sheet member is the sheet member. A releasable sheet member, characterized in that the entire area is 30% or less with respect to 100.
(A) A resin composition containing an acrylic ester resin as a main component.
(B) A resin composition containing acrylate resin and silicone resin as main components.
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