JP5898194B2 - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

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Description

本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
陽極と陰極との間に発光層を含む発光ユニットを備え、発光層に注入された正孔と電子との再結合によって生じる励起子(エキシトン)エネルギーから発光を得る有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、有機EL素子という。)が知られている。
有機EL素子としては、発光材料として燐光発光性ドーパント材料を利用する、燐光型の有機EL素子が知られている。燐光型の有機EL素子は、燐光発光性ドーパント材料の励起状態の一重項状態と三重項状態とを利用することにより、高い発光効率を達成できる。これは、発光層内で正孔と電子とが再結合する際にはスピン多重度の違いから一重項励起子と三重項励起子とが1:3の割合で生成すると考えられているので、蛍光発光材料のみを使用した場合と比較して、3〜4倍の発光効率を達成できると考えられるからである。
特許文献1には、燐光発光性ドーパント材料と組み合わせて用いることができる燐光ホスト材料として好適なアリールカルバゾイル基またはカルバゾイルアルキレン基に窒素含有へテロ環基が結合した化合物が記載されている。そして、燐光発光性ドーパント材料とこの化合物を発光層に用いることで、低電圧で駆動し、色純度が高い有機EL素子が得られる。
国際公開第2003/080760号
しかしながら、特許文献1に記載の燐光ホスト材料では、HOMOが大きく、発光層への正孔注入が難しかった。そのため、特許文献1に記載の有機EL素子では、燐光発光性ドーパント材料のHOMOを用いて発光層への正孔注入を行い、燐光発光性ドーパント材料の濃度が有機EL素子の性能を左右していた。そして、燐光発光性ドーパント材料の濃度が低い場合には、発光層への正孔注入が困難となり、正孔と電子との再結合が不足して初期特性が低下するとともに、正孔輸送層界面での発光となるため、寿命も低下するという問題があった。しかしながら、燐光発光性ドーパント材料の濃度を高くすると、濃度消光による発光効率の低下を引き起こすという問題があった。
本発明の目的は、燐光発光性ドーパント材料が低濃度であっても、発光効率が高く、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することにある。
本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、発光層において、主成分としての特定の第一ホスト材料に特定の第二ホスト材料を組合せて含有させることにより、発光層と隣接層とのエネルギー障壁を小さくでき、燐光発光性ドーパント材料の含有量を抑えながらも発光層への正孔の注入効率を向上することができることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、陽極及び陰極と、前記陽極と前記陰極の間に少なくとも発光層が存在する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、前記発光層は、主成分としての第一ホスト材料と、第二ホスト材料と、燐光発光性ドーパント材料を含み、前記第一ホスト材料は、下記一般式(1)で表される化合物であり、前記第二ホスト材料は、下記一般式(2)で表される化合物であることを特徴とする。
[一般式(1)において、Zは、aにおいて縮合している下記一般式(1−1)または(1−2)で表される環構造を表す。Zは、bにおいて縮合している下記一般式(1−1)または(1−2)で表される環構造を表す。ただし、ZまたはZの少なくともいずれか1つは下記一般式(1−1)で表される。
Mは、環形成炭素数2〜40の置換もしくは無置換の窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
は、
単結合又は連結基であり、連結基としては、
環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、
環形成炭素数5〜30の環状炭化水素基、又は、
これらが互いに結合した基を表す。
mは、1または2である。]
[一般式(1−1)および(1−2)においてc,d,e,fはそれぞれ、前記一般式(1)のaまたはbにおいて縮合していることを表す。
11およびR31は、それぞれ独立して、
水素原子、フッ素原子、シアノ基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルキル基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルコキシ基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルキル基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、
炭素数1〜10の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、
炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアリールシリル基、
環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、又は、
環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。
ただし、複数のR11は互いに同じでも異なっていてもよく、
複数のR31は、互いに同じでも異なっていてもよい。
は、硫黄原子、酸素原子、またはN−R32であり、
32は、上記R11およびR31と同義である。]
[一般式(2)において、Xは、硫黄原子、酸素原子、またはN−Rであり、
は、単結合又は連結基であり、前記一般式(1)におけるLと同義である。
〜Rは、それぞれ独立して、
環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基又は
環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基である。
〜Rは、それぞれ前記一般式(1−1)および(1−2)におけるR11およびR31と同義である。
p,qは、それぞれ0〜2、rは1〜3の整数を表し、p+q+r=3である。
sは、1〜4の整数を表す。sが2〜4の整数の場合、複数のRはそれぞれ同一でも異なっても良い。]
ここで、「主成分として」とは、発光層において、第一ホスト材料が50質量%以上含有されていることを意味する。
さらに、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子では、前記第一ホスト材料は、下記一般式(3)で表されることが好ましい。
[一般式(3)において、Zは、aにおいて縮合している前記一般式(1−1)または(1−2)で表される環構造を表す。Zは、bにおいて縮合している前記一般式(1−1)または(1−2)で表される環構造を表す。ただし、ZまたはZの少なくともいずれか1つは前記一般式(1−1)で表される。
は、
単結合又は連結基であり、連結基としては、
環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、
環形成炭素数5〜30の環状炭化水素基、又は、
これらが互いに結合した基を表す。
は、窒素原子またはC−R10であり、複数のXのうち少なくとも1つは窒素原子である。
およびR10は、それぞれ独立して、
水素原子、フッ素原子、シアノ基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルキル基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルコキシ基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルキル基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、
炭素数1〜10の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、
炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアリールシリル基、
環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、又は、
環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。
mおよびnはそれぞれ、1〜2の整数を表す。
前記一般式(1−1)および(1−2)において、c,d,e,fはそれぞれ、前記一般式(3)のaまたはbにおいて縮合していることを表す。]
ここで、上記一般式(3)におけるa,bにおいて、上記一般式(1−1)および(1−2)が縮合している化合物としては、下記一般式で表されるものが挙げられる。

そして、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子では、前記第一ホスト材料は、下記一般式(4)で表されることがより好ましい。
[一般式(4)において、Lは、
単結合又は連結基であり、連結基としては、
環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、
環形成炭素数5〜30の環状炭化水素基、又は、
これらが互いに結合した基を表す。
は、窒素原子またはC−R10であり、複数のXのうち少なくとも1つは窒素原子である。
,R10およびR11は、それぞれ独立して、
水素原子、フッ素原子、シアノ基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルキル基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルコキシ基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルキル基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、
炭素数1〜10の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、
炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアリールシリル基、
環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、又は、
環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。
mおよびnはそれぞれ、1〜2の整数を表す。]
また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子では、前記第一ホスト材料のイオン化ポテンシャルIp(h1)、前記第二ホスト材料のイオン化ポテンシャルIp(h2)および前記燐光発光性ドーパント材料のイオン化ポテンシャルIp(d)は、下記の関係を満たすことが好ましい。
Ip(h1)>Ip(h2)>Ip(d)
さらに、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子では、前記燐光発光性ドーパント材料の発光ピーク波長が510nm以上570nm以下であることが好ましい。
本発明によれば、燐光発光性ドーパント材料が低濃度であっても、発光効率が高く、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することができる。
本発明の第一実施形態における有機EL素子の一例の概略構成を示す図。 第二実施形態における有機EL素子の一例の概略構成を示す図。 第三実施形態における有機EL素子の一例の概略構成を示す図。
[第一実施形態]
(有機EL素子の構成)
以下、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、有機EL素子と称する)の素子構成について説明する。
有機EL素子の代表的な素子構成としては、
(1)陽極/発光層/陰極
(2)陽極/正孔注入層/発光層/陰極
(3)陽極/発光層/電子注入・輸送層/陰極
(4)陽極/正孔注入層/発光層/電子注入・輸送層/陰極
(5)陽極/正孔注入・輸送層/発光層/電子注入・輸送層/陰極
などの構造を挙げることができる。
上記の中で(5)の素子構成が好ましく用いられるが、これらに限定されるものではない。
なお、上記「発光層」とは、一般的にドーピングシステムが採用されており、ホスト材料とドーパント材料を含む有機層である。ホスト材料は、一般的に電子と正孔の再結合を促し、再結合により生じた励起エネルギーをドーパント材料に伝達させる。ドーパント材料としては、量子収率の高い化合物が好まれ、ホスト材料から励起エネルギーを受け取ったドーパント材料は、高い発光性能を示す。
上記「正孔注入・輸送層」は「正孔注入層および正孔輸送層のうちの少なくともいずれか1つ」を意味し、「電子注入・輸送層」は「電子注入層および電子輸送層のうちの少なくともいずれか1つ」を意味する。ここで、正孔注入層および正孔輸送層を有する場合には、陽極側に正孔注入層が設けられていることが好ましい。また、電子注入層および電子輸送層を有する場合には、陰極側に電子注入層が設けられていることが好ましい。
次に、第一実施形態における有機EL素子1を図1に示す。
有機EL素子1は、透明な基板2と、陽極3と、陰極4と、正孔輸送層6と、発光層5と、電子輸送層7とを備える。
そして、陽極3側から順に、正孔輸送層6、発光層5、電子輸送層7及び陰極4が積層される。
〔発光層〕
発光層5は、主成分としての第一ホスト材料、第二ホスト材料および燐光発光性ドーパント材料を含有する。
ここで、発光層において、第一ホスト材料は、50質量%以上90質量%以下、第二ホスト材料は、5質量%以上50質量%未満、燐光発光性ドーパント材料は、0.1質量%以上30質量%以下とするのが好ましい。ここで、発光層は、第一ホスト材料、第二ホスト材料、及び燐光発光性ドーパントの総量が100質量%であることが好ましい。
このような発光層5は、電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有する。
(第一ホスト材料)
本発明の有機EL素子に用いられる第一ホスト材料としては、下記一般式(1)で表される化合物を用いることができる。
[一般式(1)において、Zは、aにおいて縮合する下記一般式(1−1)または(1−2)で表される環構造を表す。Zは、bにおいて縮合する下記一般式(1−1)または(1−2)で表される環構造を表す。ただし、ZまたはZの少なくともいずれか1つは下記一般式(1−1)で表される。
Mは、環形成炭素数2〜40の置換もしくは無置換の窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
は、
単結合又は連結基であり、連結基としては、
環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、
環形成炭素数5〜30の環状炭化水素基、又は、
これらが互いに結合した基を表す。
mは、1または2である。]
[前記一般式(1−1)および(1−2)においてc,d,e,fはそれぞれ、前記一般式(1)のaまたはbにおいて縮合していることを表す。
11およびR31は、それぞれ独立して、
水素原子、フッ素原子、シアノ基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルキル基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルコキシ基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルキル基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、
炭素数1〜10の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、
炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアリールシリル基、
環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、又は、
環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。
ただし、複数のR11は互いに同じでも異なっていてもよく、
複数のR31は、互いに同じでも異なっていてもよい。
は、硫黄原子、酸素原子、またはN−R32であり、
32は、上記R11およびR31と同義である。]
前記一般式(1−1)においてcは、前記一般式(1)のaまたはbにおいて縮合していることを表す。
前記一般式(1−2)においてd,e,fのいずれかは、前記一般式(1)のaまたはbにおいて縮合していることを表す。
ここで、「主成分として」とは、発光層において、第一ホスト材料が50質量%以上含有されていることを意味する。
さらに、「窒素含有ヘテロ芳香族環」には、アジン環が含まれる。
本発明において、水素原子とは、中性子数が異なる同位体、すなわち、軽水素(protium)、重水素(deuterium)、三重水素(tritium)、を包含する。
上記一般式(1)においてMで表される窒素含有ヘテロ芳香族環としては、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、アジリジン、アザインドリジン、インドリジン、イミダゾール、インドール、イソインドール、インダゾール、プリン、プテリジン、β−カルボリン、ナフチリジン、キノキサリン、ターピリジン、ビピリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、イミダゾピリジン等が挙げられる。
特に、ピリジン、ピリミジン、トリアジンが好ましく、第一ホスト材料は、下記一般式(3)で表されることが好ましい。
[一般式(3)において、Zは、aにおいて縮合する前記一般式(1−1)または(1−2)で表される環構造を表す。Zは、bにおいて縮合する前記一般式(1−1)または(1−2)で表される環構造を表す。ただし、ZまたはZの少なくともいずれか1つは上記一般式(1−1)で表される。
は、
単結合又は連結基であり、連結基としては、
環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、
環形成炭素数5〜30の環状炭化水素基、又は、
これらが互いに結合した基を表す。
は、窒素原子またはC−R10であり、複数のXのうち少なくとも1つは窒素原子である。
およびR10は、それぞれ独立して、
水素原子、フッ素原子、シアノ基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルキル基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルコキシ基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルキル基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、
炭素数1〜10の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、
炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアリールシリル基、
環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、又は、
環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。
mおよびnはそれぞれ、1〜2の整数を表す。
前記一般式(1−1)および(1−2)において、c,d,e,fはそれぞれ、前記一般式(3)のaまたはbにおいて縮合していることを表す。]
前記一般式(3)のa、bは、前記一般式(1−1)がcにおいて縮合している、または、前記一般式(1−2)がd,e,fのいずれかにおいて縮合していることを表す。
ただし、複数のXは互いに同じでも異なっていてもよい。
nが2の場合、複数のRは互いに同じでも異なっていてもよい。
ここで、上記一般式(3)におけるa,bにおいて、上記一般式(1−1)および(1−2)が縮合している化合物としては、下記一般式で表されるものが挙げられる。

そして、第一ホスト材料は、下記一般式(4)で表されることがより好ましい。
[一般式(4)において、Lは、
単結合又は連結基であり、連結基としては、
環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、
環形成炭素数5〜30の環状炭化水素基、又は、
これらが互いに結合した基を表す。
は、窒素原子またはC−R10であり、複数のXのうち少なくとも1つは窒素原子である。
,R10およびR11は、それぞれ独立して、
水素原子、フッ素原子、シアノ基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルキル基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルコキシ基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルキル基、
炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、
炭素数1〜10の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、
炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアリールシリル基、
環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、又は、
環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。
mおよびnはそれぞれ、1〜2の整数を表す。]
ただし、複数のR11は互いに同じでも異なっていてもよく、複数のXは互いに同じでも異なっていてもよく、複数のRは互いに同じでも異なっていてもよい。
また、nが2の場合、複数のRは互いに同じでも異なっていてもよい。
前記一般式(1),(3)〜(4),(1−1)および(1−2)において、R,R10〜R11およびR31〜R32で表されるアルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、アルキルシリル基としては、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれのものでもよい。
前記一般式(1),(3)〜(4),(1−1)および(1−2)において、前記炭素数1〜20のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基、ネオペンチル基、1−メチルペンチル基、2−メチルペンチル基、1−ペンチルヘキシル基、1−ブチルペンチル基、1−ヘプチルオクチル基、3−メチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、3,5−テトラメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。
前記炭素数1〜20のアルコキシ基としては、炭素数1〜6のアルコキシ基が好ましく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
前記炭素数1〜20のハロアルキル基としては、例えば、前記炭素数1〜20のアルキル基が1以上のハロゲン基で置換されたものが挙げられる。
前記炭素数1〜20のハロアルコキシ基としては、例えば、前記炭素数1〜20のアルコキシ基が1以上のハロゲン基で置換されたものが挙げられる。
前記炭素数1〜10のアルキルシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、ジメチルプロピルシリル基、ジメチルブチルシリル基、ジメチルターシャリーブチルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基等が挙げられる。
前記炭素数6〜30のアリールシリル基としては、例えば、フェニルジメチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ジフェニルターシャリーブチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
前記環形成炭素数2〜30の芳香族複素環基(縮合芳香族複素環基を含む。)としては、ピロリル基、ピラジニル基、ピリジニル基、インドリル基、イソインドリル基、フリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリニル基、カルバゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、チエニル基、およびピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、ピロリジン環、ジオキサン環、ピペリジン環、モルフォリン環、ピペラジン環、カルバゾール環、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピラン環、ジベンゾフラン環から形成される基が挙げられる。
前記環形成炭素数6〜30の芳香族炭化水素基(縮合芳香族炭化水素基を含む。)としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基が挙げられる。
前記一般式(1),(3)〜(4)におけるLで表される環形成炭素数6〜30の芳香族炭化水素基および環形成炭素数2〜30の芳香族複素環基としては、上記した基の2価に相当する基が挙げられる。
また、環形成炭素数5〜30の環状炭化水素基としては、例えば、例えばシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基などが挙げられる。
前記一般式(1),(3)〜(4),(1−1)および(1−2)におけるL,X〜X,R,R10〜R11およびR31〜R32が、1つ又は複数の置換基を有する場合、前記置換基は、直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数1〜20のアルキル基、直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数1〜20のアルコキシ基、直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数1〜20のハロアルキル基、直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数1〜10のアルキルシリル基、環形成炭素数6〜30のアリールシリル基、シアノ基、ハロゲン原子、環形成炭素数6〜30の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、または環形成炭素数2〜30の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基であることが好ましい。
前記直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数1〜20のアルキル基、前記直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数1〜20のアルコキシ基、前記直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数1〜20のハロアルキル基、前記直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数1〜10のアルキルシリル基、前記環形成炭素数6〜30のアリールシリル基、前記環形成炭素数6〜30の芳香族炭化水素基又は縮合芳香族炭化水素基、前記環形成炭素数2〜30の芳香族複素環基又は縮合芳香族複素環基としては、例えば、前述した基を挙げることができ、ハロゲン原子としては、フッ素原子が挙げられる。
上記一般式(1)〜(4)で表される化合物の例としては、以下が挙げられる。
また、正孔輸送材料、後述する第二ホスト材料および燐光発光性ドーパント材料との組合せにもよるが、第一ホスト材料としては、イオン化ポテンシャルIp(h1)が5.5eV以上6.2eV以下であることが好ましく、5.7eV以上6.1eV以下であることがより好ましい。
(第二ホスト材料)
本発明の有機EL素子に用いられる第二ホスト材料としては、下記一般式(2)で表される化合物を用いることが好ましい。
[一般式(2)において、Xは、硫黄原子、酸素原子、またはN−Rであり、
は、単結合又は連結基であり、前記一般式(1)におけるLと同義である。
〜Rは、それぞれ独立して、
環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基又は
環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基である。
〜Rは、それぞれ前記一般式(1−1)および(1−2)におけるR11およびR31と同義である。
p,qは、それぞれ0〜2、rは1〜3の整数を表し、p+q+r=3である。
sは、1〜4の整数を表す。sが2〜4の整数の場合、複数のRはそれぞれ同一でも異なっても良い。]
rが2〜3の整数の場合、複数のXはそれぞれ同一でも異なってもよく、複数のLはそれぞれ同一でも異なってもよい。
pが2の場合、複数のRはそれぞれ同一でも異なっても良い。qが2の場合、複数のRはそれぞれ同一でも異なっても良い。
前記一般式(2)において、R〜Rで表されるアルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、アルキルシリル基としては、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれのものでもよい。
前記一般式(2)において、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数1〜20のハロアルキル基、炭素数1〜20のハロアルコキシ基、炭素数1〜10のアルキルシリル基、炭素数6〜30のアリールシリル基、環形成炭素数6〜30の芳香族炭化水素基、環形成炭素数6〜30の縮合芳香族炭化水素基、環形成炭素数2〜30の芳香族複素環基、および環形成炭素数2〜30の縮合芳香族複素環基としては、前記した一般式(1)におけるものと同じである。
また、前記一般式(2)において、L,X,R〜Rが、1つ又は複数の置換基を有する場合、前記置換基は、前記した一般式(1)におけるものと同じである。
上記一般式(2)で表される化合物の例としては、以下が挙げられる。
また、正孔輸送材料、第一ホスト材料および後述する燐光発光性ドーパント材料との組合せにもよるが、第二ホスト材料としては、イオン化ポテンシャルIp(h2)が5.3eV以上5.7eV以下であることが好ましく、5.4eV以上5.6eV以下であることがより好ましい。
(燐光発光性ドーパント材料)
燐光発光性ドーパント材料は、金属錯体を含有し、この金属錯体は、Ir(イリジウム),Pt(白金),Os(オスミウム),Au(金),Cu(銅),Re(レニウム)及びRu(ルテニウム)から選択される金属原子と、配位子と、を有することが好ましい。
特に、前記配位子は、オルトメタル結合を有することが好ましい。
燐光量子収率が高く、有機EL素子の外部量子効率をより向上させることができるという点で、Ir,Os及びPtから選ばれる金属原子を含有する化合物であると好ましく、イリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体等の金属錯体であるとさらに好ましく、中でもイリジウム錯体及び白金錯体がより好ましく、オルトメタル化イリジウム錯体が最も好ましい。また、発光効率等の観点からフェニルキノリン、フェニルイソキノリン、フェニルピリジン、フェニルピリミジン、フェニルピラジン及びフェニルイミダゾールから選択される配位子から構成される有機金属錯体が好ましい。
好ましい金属錯体の具体例を、以下に示す。
燐光発光性ドーパント材料は、単独で使用しても良いし、2種以上を併用しても良い。
発光層5に含まれる前記燐光発光性ドーパント材料のうち少なくとも1種は、発光波長のピークが500nm以上650nm以下であることが好ましく、510nm以上630nm以下であることがより好ましい。本実施形態における発光色としては、緑色が好ましい。一般に緑色を示す発光波長のピークは、495nm以上570nmであるが、本実施形態においては、特に発光波長が510nm以上570nm以下であることが好ましい。
このような発光波長の燐光発光性ドーパント材料を、前述した特定の第一,第二ホスト材料にドープして発光層5を構成することにより、高効率な有機EL素子とすることができる。
(発光層内における各材料のイオン化ポテンシャルの関係)
本発明において、第一ホスト材料のイオン化ポテンシャルIp(h1)、前記第二ホスト材料のイオン化ポテンシャルIp(h2)および前記燐光発光性ドーパント材料のイオン化ポテンシャルIP(d)は、下記の関係を満たすことが好ましい。
Ip(h1)>Ip(h2)>Ip(d) (数式1)
なお、イオン化ポテンシャル(Ip)は、後述する測定方法で測定する。
通常、発光層5において、前記一般式(1)で表される第一ホスト材料のエネルギー障壁(すなわち、イオン化ポテンシャルIp(h1))が大きい場合、第一ホスト材料のHOMOへの正孔注入は直接起こらず、よりエネルギー障壁の小さい燐光発光性ドーパント材料のHOMOに正孔が注入される。しかしながら、前記一般式(2)で表されるとともにイオン化ポテンシャルIp(h2)が上記(数式1)を満たす第二ホスト材料が含まれる場合、燐光発光性ドーパント材料に加えて、第二ホスト材料のHOMOに対しても正孔が注入される。
ここで、第一ホスト材料への正孔注入効率を高めるためには、燐光発光性ドーパント材料の濃度を高くすることが考えられるが、燐光発光性ドーパント材料の濃度を高くすると、濃度消光による発光効率の低下が生じる上、一般に高価である燐光発光性ドーパント材料をより多く必要とすることで、コストの増大が生じる。また、燐光発光性ドーパント材料の濃度を小さくすると、発光層内の正孔が不足し、正孔と電子との再結合が隣接する正孔輸送層界面に局在化して寿命が短くなる。
しかしながら、本発明によれば、前記一般式(2)で表される第二ホスト材料を添加するため、燐光発光性ドーパント材料の濃度を小さくして、コストを抑えながらも、発光層5への正孔注入効率を維持できる。また、燐光発光性ドーパント材料を低濃度に抑えることができるので、濃度消光の発生を抑制することができる。さらに、発光層内のキャリアバランスを向上させることができるので、正孔と電子との再結合を発光層5全体に広げることができる。これにより、有機EL素子1において、駆動電圧などの初期特性を維持しながら、発光効率および寿命を向上させることができる。
〔基板〕
有機EL素子1は、透光性の基板2上に陽極3、発光層5、陰極4等が積層されて構成される。基板2は、これら陽極3等を支持する基板であり、400nm〜700nmの可視領域の光の透過率が50%以上で平滑な基板が好ましい。
透光性の基板としては、ガラス板、ポリマー板等が挙げられる。
ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を原料として用いてなるものを挙げられる。
またポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を原料として用いてなるものを挙げることができる。
〔陽極及び陰極〕
有機EL素子1の陽極3は、正孔を正孔注入層、正孔輸送層6又は発光層5に注入する役割を担うものであり、4.5eV以上の仕事関数を有することが効果的である。
陽極材料の具体例としては、酸化インジウム錫合金(ITO)、酸化錫(NESA)、酸化インジウム亜鉛酸化物、金、銀、白金、銅等が挙げられる。
陽極3は、これらの陽極材料を蒸着法やスパッタリング法等の方法で、例えば基板2上に薄膜を形成させることにより作製することができる。
発光層5からの発光を陽極3側から取り出す場合、陽極3の可視領域の光の透過率を10%より大きくすることが好ましい。また、陽極3のシート抵抗は、数百Ω/□以下が好ましい。陽極3の膜厚は、材料にもよるが、通常10nm〜1μm、好ましくは10nm〜200nmの範囲で選択される。
陰極としては、発光層に電子を注入する目的で、仕事関数の小さい材料が好ましい。
陰極材料は特に限定されないが、具体的にはインジウム、アルミニウム、マグネシウム、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−スカンジウム−リチウム合金、マグネシウム−銀合金等が使用できる。
陰極4も、陽極3と同様に、蒸着法やスパッタリング法等の方法で、例えば電子輸送層7上に薄膜を形成させることにより作製することができる。また、陰極4側から、発光層5からの発光を取り出す態様を採用することもできる。発光層5からの発光を陰極4側から取り出す場合、陰極4の可視領域の光の透過率を10%より大きくすることが好ましい。
陰極のシート抵抗は、数百Ω/□以下が好ましい。
陰極の膜厚は材料にもよるが、通常10nm〜1μm、好ましくは50〜200nmの範囲で選択される。
〔その他の層〕
さらに電流(又は発光)効率を上げるために、必要に応じて、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層等を設けてもよい。有機EL素子1には、正孔輸送層6及び電子輸送層7を設けている。
また、発光層への正孔注入性を高める観点から、発光層5の陽極側に隣接して設けられる隣接層(正孔注入層や正孔輸送層等)のイオン化ポテンシャルIp(HT)と発光層5のイオン化ポテンシャルIp(EML)との差ΔIp(EML−HT)が次式の関係を満たすことが好ましく、ΔIp(EML−HT)が小さいほどより好ましい。
0.1eV≦ΔIp(EML−HT)≦0.5eV
ここで、Ip(HT)と、第一ホスト材料と燐光発光性ドーパント材料を含み、第二ホスト材料を含まない発光層のイオン化ポテンシャルIp(EML2)との差をΔIp(EML2−HT)とする。このΔIp(EML2−HT)と、ΔIp(EML−HT)との差分と、ΔIp(EML−HT)との比は下記(数式2)の関係を満たすと、さらに好ましい。
{ΔIp(EML2−HT)−ΔIp(EML−HT)}×100/ΔIp(EML−HT)≧10 …(数式2)
なお、発光層5のイオン化ポテンシャルIp(EML)としては、第一ホスト材料のイオン化ポテンシャルIp(h1)、第二ホスト材料のイオン化ポテンシャルIp(h2)、燐光発光性ドーパント材料のイオン化ポテンシャルIp(d)と各材料の発光層における濃度(質量%)から、以下の(数式3)で求められる。
Ip(EML)=Ip(h1)×Q(h1)/100+Ip(H2)×Q(h2)/100+Ip(d)×Q(d)/100 …(数式3)
上記式において、Q(h1)は第一ホスト材料の濃度(質量%)、Q(h2)は第二ホスト材料の濃度(質量%)、Q(d)は燐光発光性ドーパント材料の濃度(質量%)を表す。
(正孔輸送層)
正孔輸送層6は、発光層への正孔注入を助け、正孔を発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化ポテンシャルが小さい。
正孔輸送層6を形成する正孔輸送材料としては、より低い電界強度で正孔を発光層5に輸送する材料が好ましく、本発明の前記一般式(2)で表される第二ホスト材料を用いることができる。その他、例えば、下記一般式(A1)で表わされる芳香族アミン誘導体が好適に用いられる。
前記一般式(A1)において、ArからArまでは、
環形成炭素数6以上50以下の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数6以上50以下の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数2以上40以下の芳香族複素環基、
環形成炭素数2以上40以下の縮合芳香族複素環基、
それら芳香族炭化水素基とそれら芳香族複素環基とを結合させた基、
それら芳香族炭化水素基とそれら縮合芳香族複素環基とを結合させた基
それら縮合芳香族炭化水素基とそれら芳香族複素環基とを結合させた基、または
それら縮合芳香族炭化水素基とそれら縮合芳香族複素環基とを結合させた基、
を表す。但し、ここで挙げた芳香族炭化水素基、縮合芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、および縮合芳香族複素環基は、置換基を有してもよい。
前記一般式(A1)において、Lは、連結基であり、
環形成炭素数6以上50以下の2価の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数6以上50以下の2価の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数5以上50以下の2価の芳香族複素環基、
環形成炭素数5以上50以下の2価の縮合芳香族複素環基、
2個以上の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を
単結合、
エーテル結合、
チオエーテル結合、
炭素数1以上20以下のアルキレン基、
炭素数2以上20以下のアルケニレン基、もしくは
アミノ基
で結合して得られる2価の基、
を表す。但し、ここで挙げた2価の芳香族炭化水素基、2価の縮合芳香族炭化水素基、2価の芳香族複素環基、および2価の縮合芳香族複素環基は、置換基を有してもよい。
前記一般式(A1)の化合物の具体例を以下に記すが、これらに限定されるものではない。
また、下記一般式(A2)の芳香族アミンも、正孔輸送層の形成に好適に用いられる。
前記一般式(A2)において、ArからArまでの定義は前記一般式(A1)のArからArまでの定義と同様である。以下に一般式(A2)の化合物の具体例を記すがこれらに限定されるものではない。
発光層5における第一ホスト材料、第二ホスト材料および燐光発光性ドーパント材料との組合せにもよるが、正孔輸送材料としては、イオン化ポテンシャルIp(HT)が5.3eV以上5.7eV以下であることが好ましい。
(電子輸送層)
電子輸送層7は、発光層5への電子の注入を助ける層であって、電子移動度が大きい。
本実施形態は、発光層5と陰極との間に電子輸送層7を有し、電子輸送層7は、含窒素環誘導体を主成分として含有しても好ましい。ここで、電子注入層は電子輸送層として機能する層であってもよい。
なお、「主成分として」とは、電子輸送層7が50質量%以上の含窒素環誘導体を含有していることを意味する。
電子輸送層7に用いる電子輸送性材料としては、分子内にヘテロ原子を1個以上含有する芳香族ヘテロ環化合物が好ましく用いられ、特に含窒素環誘導体が好ましい。また、含窒素環誘導体としては、含窒素6員環もしくは5員環骨格を有する芳香族環、または含窒素6員環もしくは5員環骨格を有する縮合芳香族環化合物が好ましい。
この含窒素環誘導体としては、例えば、下記一般式(B1)で表される含窒素環金属キレート錯体が好ましい。
一般式(B1)におけるRからRまでは、独立に、
水素原子、
ハロゲン原子、
オキシ基、
アミノ基、
炭素数1以上40以下の炭化水素基、
アルコキシ基、
アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、または、
芳香族複素環基であり、
これらは置換基を有してもよい。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。また、置換されていてもよいアミノ基の例としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基が挙げられる。
アルコキシカルボニル基は−COOY’と表され、Y’の例としては前記アルキル基と同様のものが挙げられる。アルキルアミノ基およびアラルキルアミノ基は−NQと表される。QおよびQの具体例としては、独立に、前記アルキル基、前記アラルキル基(アルキル基の水素原子がアリール基で置換された基)で説明したものと同様のものが挙げられ、好ましい例も同様である。QおよびQの一方は水素原子であってもよい。なお、アラルキル基は、前記アルキル基の水素原子が前記アリール基で置換された基である。
アリールアミノ基は−NArArと表され、ArおよびArの具体例としては、それぞれ独立に前記非縮合芳香族炭化水素基および縮合芳香族炭化水素基で説明した基と同様である。ArおよびArの一方は水素原子であってもよい。
Mは、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)またはインジウム(In)であり、Inであると好ましい。
上記一般式(B1)のLは、下記一般式(B2)または(B3)で表される基である。
前記一般式(B2)中、RからR12までは、独立に、
水素原子、または炭素数1以上40以下の炭化水素基であり、互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。この炭化水素基は、置換基を有してもよい。
また、前記一般式(B3)中、R13からR27までは、独立に、
水素原子、または炭素数1以上40以下の炭化水素基であり、
互いに隣接する基が環状構造を形成していてもよい。この炭化水素基は、置換基を有してもよい。
前記一般式(B2)および一般式(B3)のRからR12まで、およびR13からR27までが示す炭素数1以上40以下の炭化水素基としては、前記一般式(B1)中のRからRまでの具体例と同様のものが挙げられる。
また、RからR12まで、およびR13からR27までの互いに隣接する基が環状構造を形成した場合の2価の基としては、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ジフェニルメタン−2,2’−ジイル基、ジフェニルエタン−3,3’−ジイル基、ジフェニルプロパン−4,4’−ジイル基などが挙げられる。
また、電子輸送層は、下記一般式(B4)から(B6)までで表される含窒素複素環誘導体の少なくともいずれか1つを含有することが好ましい。
前記一般式(B4)から(B6)までの式中、Rは、
水素原子、
環形成炭素数6以上60以下の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数6以上60以下の縮合芳香族炭化水素基、
ピリジル基、
キノリル基、
炭素数1以上20以下のアルキル基、または
炭素数1以上20以下のアルコキシ基である。
nは0以上4以下の整数である。
前記一般式(B4)から(B6)までの式中、Rは、
環形成炭素数6以上60以下の芳香族炭化水素基
環形成炭素数6以上60以下の縮合芳香族炭化水素基、
ピリジル基、
キノリル基、
炭素数1以上20以下のアルキル基、または
炭素数1以上20以下のアルコキシ基である。
前記一般式(B4)から(B6)までの式中、RおよびRは、独立に、
水素原子、
環形成炭素数6以上60以下の芳香族炭化水素基
環形成炭素数6以上60以下の縮合芳香族炭化水素基、
ピリジル基、
キノリル基、
炭素数1以上20以下のアルキル基、または
炭素数1以上20以下のアルコキシ基である。
前記一般式(B4)から(B6)までの式中、Lは、
環形成炭素数6以上60以下の芳香族炭化水素基
環形成炭素数6以上60以下の縮合芳香族炭化水素基、
ピリジニレン基、
キノリニレン基、または
フルオレニレン基である。
前記一般式(B4)から(B6)までの式中、Arは、
環形成炭素数6以上60以下の芳香族炭化水素基
環形成炭素数6以上60以下の縮合芳香族炭化水素基、
ピリジニレン基、
キノリニレン基である。
前記一般式(B4)から(B6)までの式中、Arは、
環形成炭素数6以上60以下の芳香族炭化水素基
環形成炭素数6以上60以下の縮合芳香族炭化水素基、
ピリジル基、
キノリル基、
炭素数1以上20以下のアルキル基、または
炭素数1以上20以下のアルコキシ基である。
前記一般式(B4)から(B6)までの式中、Arは、
環形成炭素数6以上60以下の芳香族炭化水素基
環形成炭素数6以上60以下の縮合芳香族炭化水素基、
ピリジル基、
キノリル基、
炭素数1以上20以下のアルキル基、
炭素数1以上20以下のアルコキシ基、または
「−Ar−Ar」で表される基(ArおよびArは、それぞれ前記と同じ)である。
また、前記一般式(B4)から(B6)までの式中のR、R、R、R、L、Ar、Ar、およびArの説明で挙げた縮合芳香族炭化水素基、縮合芳香族炭化水素基、ピリジル基、キノリル基、アルキル基、アルコキシ基、ピリジニレン基、キノリニレン基、フルオレニレン基は、置換基を有してもよい。
電子注入層または電子輸送層に用いられる電子伝達性化合物としては、8−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体、オキサジアゾール誘導体、含窒素複素環誘導体が好適である。上記8−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン(一般に8−キノリノールまたは8−ヒドロキシキノリン)のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えばトリス(8−キノリノール)アルミニウムを用いることができる。そして、オキサジアゾール誘導体としては、下記のものを挙げることができる。
これらオキサジアゾール誘導体の各一般式中、Ar17、Ar18、Ar19、Ar21、Ar22およびAr25は、
環形成炭素数6以上40以下の芳香族炭化水素基、または
環形成炭素数6以上40以下の縮合芳香族炭化水素基である。
但し、ここで挙げた芳香族炭化水素基および縮合芳香族炭化水素基は置換基を有してもよい。また、Ar17とAr18、Ar19とAr21、Ar22とAr25は、互いに同一でも異なっていてもよい。
ここで挙げた芳香族炭化水素基または縮合芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラニル基、ペリレニル基、ピレニル基などが挙げられる。そして、これらへの置換基としては炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のアルコキシ基またはシアノ基などが挙げられる。
これらオキサジアゾール誘導体の各一般式中、Ar20、Ar23およびAr24は、
環形成炭素数6以上40以下の2価の芳香族炭化水素基、または
環形成炭素数6以上40以下の2価の縮合芳香族炭化水素基である。
但し、ここで挙げた芳香族炭化水素基および縮合芳香族炭化水素基は置換基を有してもよい。
また、Ar23とAr24は、互いに同一でも異なっていてもよい。
ここで挙げた2価の芳香族炭化水素基または2価の縮合芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントラニレン基、ペリレニレン基、ピレニレン基などが挙げられる。そして、これらへの置換基としては炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のアルコキシ基またはシアノ基などが挙げられる。
これらの電子伝達性化合物は、薄膜形成性の良好なものが好ましく用いられる。そして、これら電子伝達性化合物の具体例としては、下記のものを挙げることができる。
電子伝達性化合物としての含窒素複素環誘導体は、以下の一般式を有する有機化合物からなる含窒素複素環誘導体であって、金属錯体でない含窒素化合物が挙げられる。例えば、下記一般式(B7)に示す骨格を含有する5員環もしくは6員環や、下記一般式(B8)に示す構造のものが挙げられる。
前記一般式(B8)中、Xは炭素原子もしくは窒素原子を表す。ZならびにZは、それぞれ独立に含窒素ヘテロ環を形成可能な原子群を表す。
含窒素複素環誘導体は、さらに好ましくは、5員環もしくは6員環からなる含窒素芳香多環族を有する有機化合物である。さらには、このような複数窒素原子を有する含窒素芳香多環族の場合は、上記一般式(B7)と(B8)もしくは上記一般式(B7)と下記一般式(B9)を組み合わせた骨格を有する含窒素芳香多環有機化合物が好ましい。
前記の含窒素芳香多環有機化合物の含窒素基は、例えば、以下の一般式で表される含窒素複素環基から選択される。
これら含窒素複素環基の各一般式中、Rは、
環形成炭素数6以上40以下の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数6以上40以下の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数2以上40以下の芳香族複素環基、
環形成炭素数2以上40以下の縮合芳香族複素環基、
炭素数1以上20以下のアルキル基、または
炭素数1以上20以下のアルコキシ基
である。
これら含窒素複素環基の各一般式中、nは0以上5以下の整数であり、nが2以上の整数であるとき、複数のRは互いに同一または異なっていてもよい。
さらに、好ましい具体的な化合物として、下記一般式(B10)で表される含窒素複素環誘導体が挙げられる。
HAr−L−Ar−Ar ・・・(B10)
前記一般式(B10)中、HArは、
環形成炭素数1以上40以下の含窒素複素環基である。
前記一般式(B10)中、Lは、
単結合、
環形成炭素数6以上40以下の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数6以上40以下の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数2以上40以下の芳香族複素環基、または
環形成炭素数2以上40以下の縮合芳香族複素環基である。
前記一般式(B10)中、Arは、
環形成炭素数6以上40以下の2価の芳香族炭化水素基である。
前記一般式(B10)中、Arは、
環形成炭素数6以上40以下の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数6以上40以下の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数2以上40以下の芳香族複素環基、または
環形成炭素数2以上40以下の縮合芳香族複素環基である。
また、前記一般式(B10)の式中のHAr、L、Ar、およびArの説明で挙げた含窒素複素環基、芳香族炭化水素基、縮合芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、および縮合芳香族複素環基は置換基を有してもよい。
前記一般式(B10)の式中のHArは、例えば、下記の群から選択される。
前記一般式(B10)の式中のLは、例えば、下記の群から選択される。
前記一般式(B10)の式中のArは、例えば、下記のアリールアントラニル基から選択される。
前記アリールアントラニル基の一般式中、RからR14までは、独立して、
水素原子、
ハロゲン原子、
炭素数1以上20以下のアルキル基、
炭素数1以上20以下のアルコキシ基、
環形成炭素数6以上40以下のアリールオキシ基、
環形成炭素数6以上40以下の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数6以上40以下の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数2以上40以下の芳香族複素環基、または
環形成炭素数2以上40以下の縮合芳香族複素環基である。
前記アリールアントラニル基の一般式中、Arは、
環形成炭素数6以上40以下の芳香族炭化水素基、
環形成炭素数6以上40以下の縮合芳香族炭化水素基、
環形成炭素数2以上40以下の芳香族複素環基、または
環形成炭素数2以上40以下の縮合芳香族複素環基である。
但し、前記アリールアントラニル基の一般式中のRからR14まで、およびArの説明で挙げた芳香族炭化水素基、縮合芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、および縮合芳香族複素環基は、置換基を有してもよい。
また、RからRまでは、いずれも水素原子である含窒素複素環誘導体であってもよい。
前記アリールアントラニル基の一般式中、Arは、例えば、下記の群から選択される。
電子伝達性化合物としての含窒素芳香多環有機化合物には、この他、下記の化合物(特開平9−3448号公報参照)も好適に用いられる。
この含窒素芳香多環有機化合物の一般式中、RからRまでは、独立に、
水素原子、
脂肪族基、
脂肪族式環基、
炭素環式芳香族環基、または
複素環基
を表す。但し、ここで挙げた脂肪族基、脂肪族式環基、炭素環式芳香族環基、および複素環基は、置換基を有してもよい。
この含窒素芳香多環有機化合物の一般式中、X、Xは、独立に、酸素原子、硫黄原子、またはジシアノメチレン基を表す。
また、電子伝達性化合物として、下記の化合物(特開2000−173774号公報参照)も好適に用いられる。
前記一般式中、R、R、RおよびRは互いに同一のまたは異なる基であって、下記一般式で表わされる芳香族炭化水素基または縮合芳香族炭化水素基である。
前記一般式中、R、R、R、RおよびRは互いに同一のまたは異なる基であって、水素原子、或いはそれらの少なくとも1つが飽和もしくは不飽和アルコキシル基、アルキル基、アミノ基、またはアルキルアミノ基である。
さらに、電子伝達性化合物は、該含窒素複素環基または含窒素複素環誘導体を含む高分子化合物であってもよい。
また、電子注入層の構成成分としては、含窒素環誘導体の他に、無機化合物として絶縁体または半導体を使用することが好ましい。電子注入層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。
さらに、本発明における電子注入層は、還元性ドーパントを含有していても好ましい。
〔膜厚〕
本発明の有機EL素子において、陽極と陰極との間に設けられた各層の膜厚は、前述した中で特に規定したものを除いて、特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数nmから1μmの範囲が好ましい。
〔有機EL素子の製造法〕
本発明の有機EL素子の製造法については、特に制限はなく、従来の有機EL素子に使用される製造方法を用いて製造することができる。具体的には、各層を真空蒸着法、キャスト法、塗布法、スピンコート法等により形成することができる。また、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリアリレート、ポリエステル等の透明ポリマーに、各層の有機材料を分散させた溶液を用いたキャスト法、塗布法、スピンコート法の他、有機材料と透明ポリマーとの同時蒸着等によっても形成することができる。
〔物性の測定方法〕
有機EL素子に使用する材料の物性については、以下に示す方法で測定される。
・イオン化ポテンシャル(Ip)
材料にモノクロメーターで分光した重水素ランプの光(励起光)を照射し、放出された光電子放出をエレクトロメータで測定し、得られた光電子放出の照射光子エネルギー曲線からの光電子放出の閾値を外挿法により求めて測定する。測定機器として、大気中紫外線光電子分析装置AC−3(理研計器株式会社製)を用いる。
[第二実施形態]
次に、第二実施形態について説明する。
第二実施形態の説明において第一実施形態と同一の構成要素は、同一符号や名称を付す等して説明を省略もしくは簡略にする。また、第二実施形態では、第一実施形態で説明したものと同様の材料や化合物を用いることができる。
第二実施形態に係る有機EL素子1Aは、発光ユニット5A、第三の発光層53が設けられ、発光ユニット5Aと第三の発光層53との間にスペーシングレイヤー8が設けられている点で第一実施形態と異なる。そして、図2に示すように、基板2の上に、陽極3、正孔輸送層6、発光ユニット5A、スペーシングレイヤー8、第三の発光層53、電子輸送層7、および陰極4がこの順に積層されている。
発光ユニット5Aは、正孔輸送層6に連続して形成された第一の発光層51と、第一の発光層51およびスペーシングレイヤー8の間に連続して形成された第二の発光層52とを備える。
第一の発光層51は、第一のホスト材料及び第一の発光材料を含有する。第一のホスト材料としては、モノアミン化合物、ジアミン化合物、トリアミン化合物、テトラミン化合物、カルバゾール基で置換されたアミン化合物などのアミン誘導体が好ましい。なお、第一のホスト材料としては、前記した一般式(1)で表される第一ホスト材料および一般式(2)で表される第二ホスト材料と同じ材料を用いてもよい。第一の発光材料としては、570nm以上の発光ピークを示すことが好ましい。ここで、570nm以上の発光ピークを示す発光色としては、例えば、赤色である。
第二の発光層52は、本発明の発光層であり、すなわち第一実施形態の発光層5と同様である。
スペーシングレイヤー8とは、隣接する第二の発光層52及び第三の発光層53間にHOMOレベル、LUMOレベルのエネルギー障壁を設けることにより、第二の発光層52及び第三の発光層53への電荷(正孔又は電子)注入を調整し、第二の発光層52及び第三の発光層53に注入される電荷のバランスを調整するための層である。また、三重項エネルギーの障壁を設けることにより、第二の発光層52で生じた三重項エネルギーを第三の発光層53へ拡散するのを防止し、第二の発光層52内で効率的に発光させるための層である。
第三の発光層53は、例えば、青色の蛍光発光を示す層であり、ピーク波長は450nm以上500nm以下である。第三の発光層53Aは、第三のホスト材料と、第三の発光材料とを含有する。
第三のホスト材料としては、例えば、アントラセン中心骨格を有する下記式(41)に示す構造を有する化合物が挙げられる。
式(41)中、A41及びA42は、それぞれ置換基を有しても良い核炭素数6〜20の芳香族環から誘導される基である。
41〜R48は、それぞれ、水素原子、置換基を有しても良い核炭素数6〜50のアリール基、置換基を有しても良い核原子数5〜50のヘテロアリール基、置換基を有しても良い炭素数1〜50のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数3〜50のシクロアルキル基、置換基を有しても良い炭素数1〜50のアルコキシ基、置換基を有しても良い炭素数6〜50のアラルキル基、置換基を有しても良い核原子数5〜50のアリールオキシ基、置換基を有しても良い核原子数5〜50のアリールチオ基、置換基を有しても良い炭素数1〜50のアルコキシカルボニル基、置換基を有しても良いシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、及びヒドロキシル基のうちのいずれかである。
41及びA42の芳香族環に置換される置換基としては、置換基を有しても良い核炭素数6〜50のアリール基、置換基を有しても良い炭素数1〜50のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数3〜50のシクロアルキル基、置換基を有しても良い炭素数1〜50のアルコキシ基、置換基を有しても良い炭素数6〜50のアラルキル基、置換基を有しても良い核原子数5〜50のアリールオキシ基、置換基を有しても良い核原子数5〜50のアリールチオ基、置換基を有しても良い炭素数1〜50のアルコキシカルボニル基、置換基を有しても良いシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、及びヒドロキシル基のうちのいずれかが挙げられる。
第三の発光材料としては、例えば、アリールアミン化合物、スチリルアミン化合物、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン及び蛍光色素等が挙げられる。
第三の発光層53は、例えば、青色の蛍光発光を示す層であり、ピーク波長は450〜500nmである。
有機EL素子1Aでは、赤色に発光する第一の発光層51、緑色に発光する第二の発光層52、および青色に発光する第三の発光層53を備えるため、素子全体として白色発光させることができる。
従って、有機EL素子1Aは、照明やバックライトなどの面光源として好適に利用できる。
[第三実施形態]
次に、第三実施形態について説明する。
第三実施形態の説明において第一実施形態と同一の構成要素は、同一符号や名称を付す等して説明を省略もしくは簡略にする。また、第三実施形態では、第一実施形態で説明したものと同様の材料や化合物を用いることができる。
第三実施形態の有機EL素子は、電荷発生層と2つ以上の発光ユニットとを備えるいわゆるタンデム型の素子である。一対の電極から注入される電荷に加えて、電荷発生層から供給される電荷が発光ユニット内に注入されることになるので、電荷発生層を設けることによって、注入した電流に対する発光効率(電流効率)が向上する。
図3に示すように、第三実施形態の有機EL素子1Bは、基板2の上に、陽極3、正孔輸送層6、第一の発光ユニット5A、電子輸送層7、電荷発生層9、第二の正孔輸送層6B、第二の発光ユニット5B、第二の電子輸送層7B、及び陰極4をこの順に積層されている。
第一の発光ユニット5Aは、第二実施形態における第一の発光ユニットと同様であり、この第一の発光ユニット5Aを構成する第二の発光層52は、本発明の発光層であり、すなわち第一実施形態の発光層5および第二実施形態の第二の発光層と同様である。
第二の発光ユニット5Bは、第二の正孔輸送層6Bに連続して形成された第三の発光層53と、第三の発光層53と第二の電子輸送層7Bの間に連続して形成された第四の発光層54とを備える。
第三の発光層53は、第二実施形態の第三の発光層と同様である。
第四の発光層54Bは、緑色に発光する蛍光発光層であり、ピーク波長はおよそ500nm以上570nm以下である。第四の発光層54は、第四のホスト材料と、第四の発光材料とを含有する。
電荷発生層9は、有機EL素子1Bに電界を印加した際に、電荷が発生する層であり、電子輸送層7に電子を注入し、第二の正孔輸送層6Bに正孔を注入する。
電荷発生層9の材料としては、公知の材料や、例えば、US7,358,661に記載の材料を使用することができる。具体的には、In,Sn,Zn,Ti,Zr,Hf,V,Mo,Cu,Ga,Sr,La,Ruなどの金属酸化物、窒化物、ヨウ化物、ホウ化物などが挙げられる。また、第三の発光層53が電荷発生層9から電子を容易に受け取れるようにするため、電子輸送層7における電荷発生層界面近傍にアルカリ金属で代表されるドナーをドープすることが好ましい。ドナーとしては、ドナー性金属、ドナー性金属化合物及びドナー性金属錯体のうち少なくとも一種を選ぶことができる。このようなドナー性金属、ドナー性金属化合物及びドナー性金属錯体に使用できる化合物の具体例として、特許出願番号PCT/JP2010/003434の公報に記載の化合物が挙げられる。
なお、第二の正孔輸送層6B及び第二の電子輸送層7Bは、第一実施形態の正孔輸送層及び電子輸送層と同様である。
有機EL素子1Bは、いわゆるタンデム型素子であるため、駆動電流の低減を図ることができ、耐久性の向上も図ることができる。
[実施形態の変形例]
なお、本発明は、上記の説明に限られるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲での変更は本発明に含まれる。
第一実施形態、第二実施形態では、陽極に連続して正孔輸送層を形成する構成を示したが、陽極及び正孔輸送層間に正孔注入層をさらに形成してもよい。
このような正孔注入層の材料としては、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物またはスチリルアミン化合物を用いることが好ましく、特に、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン(HAT)などの芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。
また、第一実施形態〜第三実施形態では、陰極に連続して電子輸送層を形成する構成を示したが、陰極及び電子輸送層間に電子注入層をさらに形成してもよい。
そして、第三実施形態では、2つの発光ユニットを形成する構成を示したが、発光ユニットを3つ以上形成してもよい。
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は実施例などの内容に何ら限定されるものではない。
[実施例1]
実施例1に係る有機EL素子は、以下のようにして作製した。
25mm×75mm×1.1mm厚のITO透明電極(陽極)付きガラス基板(ジオマティック(株)製)をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を5分間行なった後、UVオゾン洗浄を30分間行なった。
洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして、化合物HA−1を蒸着し、膜厚5nmのHA−1膜を成膜した。このHA−1膜は、正孔注入層として機能する。
このHA−1膜上に、化合物HT−1を蒸着し、膜厚55nmのHT−1膜を成膜した。このHT−1膜は、第1の正孔輸送層として機能する。
次いで、HT−1膜上に、化合物GH1−1を蒸着し、膜厚10nmのGH1−1膜を成膜した。このGH1−1膜は、第2の正孔輸送層として機能する。
この第2の正孔輸送層上に、第一ホスト材料として化合物GH2−1と、第二ホスト材料として化合物GH1−1と、燐光発光性ドーパント材料としてIr(Phppy)とを共蒸着した。これにより、緑色発光を示す厚さ35nmの発光層を形成した。なお、第二ホスト材料の濃度および燐光発光性ドーパント材料の濃度を10質量%とし、残りを第一ホスト材料とした。
そして、この発光層上に化合物GH2−1を蒸着して、膜厚5nmの正孔阻止層を形成した。
そして、この正孔阻止層上に化合物ET−1を蒸着して、膜厚30nmの電子輸送層を形成した。
さらに、電子輸送層上に、LiFをレート1Å/minで蒸着し、厚さ1nmの電子注入層を形成した。さらに、電子注入性陰極上に、金属Alを蒸着し、厚さ80nmの陰極を形成した。
(比較例1)
実施例1において、第二ホスト材料の化合物GH1−1を用いなかったこと以外は実施例1と同様にして有機EL素子を作製した。
表1に実施例1および比較例1の素子構成を示す。なお、表1中のカッコ( )内の数字のうち単位のないものは、各層の厚さ(単位:nm)を示す。また、%の表示のあるものは、当該化合物の質量%濃度を示す。発光層については、第二ホスト材料および燐光発光性ドーパント材料の質量%濃度を示し、第一ホスト材料の濃度の記載は省略した。
(有機EL素子の評価)
作製した有機EL素子の駆動電圧、電流効率L/J、電力効率η、外部量子効率EQE、及び寿命について評価を行った。各評価項目について、電流密度は10.00mA/cmとした。結果を表2に示す。
・駆動電圧
電流密度が10.00mA/cmとなるようにITOとAlとの間に通電したときの電圧(単位:V)を計測した。
・電流効率L/J、及び電力効率η
電流密度が10.00mA/cmとなるように素子に電圧を印加した時の分光放射輝度スペクトルを分光放射輝度計(CS−1000:コニカミノルタ社製)で計測し、得られた分光放射輝度スペクトルから、電流効率(単位:cd/A)、及び電力効率η(単位:lm/W)を算出した。
・外部量子効率EQE
得られた上記分光放射輝度スペクトルから、ランバシアン放射を行なったと仮定し外部量子効率EQE(単位:%)を算出した。
・寿命
初期輝度25,000nit(cd/m)から、輝度が80%に減少する時間(LT80)を求めた。
(実施例2〜9および比較例2〜6)
実施例2〜9および比較例2〜6は、実施例1の各材料、各層の厚み、および各材料の濃度を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして有機EL素子を作成した。
以下に実施例1〜9および比較例1〜6で用いた化合物を示す。なお、実施例1〜9において、発光層に含まれるGH2−1,GH2−2,GH2−4は本発明における第一ホスト材料であり、GH1−1,GH1−2,GH1−3は本発明における第二ホスト材料である。
また、表2にこれらの有機EL素子を実施例1と同様に評価した結果を示す。
なお、表1および表2において、A〜Cで示される素子系統は、第一ホスト材料の化合物、第二ホスト材料の化合物およびそれらの添加濃度以外の素子構成の違いを示している。例えば、素子系統Aでは、ドーパント材料としてIr(Phppy)を用いているのに対し、素子系統BではIr(ppy)を用いている。また、素子系統Cでは、第一,第二正孔輸送層の膜厚、正孔阻止層を設けていない点、および電子輸送層に用いられる化合物がET−2である点で、素子系統Bとは異なっている。

また、各第一ホスト材料、第二ホスト材料、正孔輸送材料のイオン化ポテンシャルを測定した結果を表3に示す。測定は、前述したように大気下で光電子分光装置(理研計器(株)製:AC−3)を用いて行った。具体的には、材料に光を照射し、その際に電荷分離によって生じる電子量を測定することにより測定した。
表3に示すように、上記実施例1〜9で用いられる第一ホスト材料のイオン化ポテンシャルIp(h1)、第二ホスト材料Ip(h2)、および燐光発光性ドーパント材料のイオン化ポテンシャルIp(d)は、
Ip(h1)>Ip(h2)>Ip(d)
の関係を満たしている。
また、上記した各化合物のイオン化ポテンシャルから、各実施例の発光層のイオン化ポテンシャルIp(EML)を上記した(数式3)に基づいて算出したところ、各実施例において、上記した(数式2)の関係が成立することが確認された。算出結果を表4に示す。
そして、表1において、素子系統別に実施例および比較例の有機EL素子を比較すると、ホスト材料として実施例の第一ホスト材料と同様の化合物を含み、燐光発光性ドーパント濃度が実施例と同じである場合において、実施例の有機EL素子は、いずれも比較例の有機EL素子よりも、高効率かつ長寿命であることがわかる。
例えば、実施例1の有機EL素子では、第二ホスト材料として、GH1−1を10質量%添加することにより、第二ホスト材料の添加されていない比較例1に比べて駆動電圧、電流効率、電圧効率、外部量子効率EQE、寿命のすべてにおいて、向上が見られた。
また、比較例6の有機EL素子は燐光発光性ドーパント材料Ir(ppy)を10質量%含むのに対し、比較例5の有機EL素子は5質量%である。表2を参照すると、燐光発光性ドーパント材料が少ない比較例5は、比較例6に比べて、上記すべての評価項目において性能が劣ることがわかる。しかしながら、第二ホスト材料としてGH1−1を含む実施例6の有機EL素子では燐光発光性ドーパント材料の含有量が比較例5と同じ5質量%であっても、比較例5はもちろん、比較例6と比べても、性能が向上していることがわかる。すなわち、実施例6においては、第二ホスト材料を加えることで、燐光発光性ドーパント材料の含有量を抑えながらも、有機EL素子の性能、特に効率および寿命を向上することができる。
(実施例10)
実施例10の有機EL素子は、実施例1の各材料、各層の厚み、および各材料の濃度を表5に示すように変更し、発光層上に電子輸送層を設けたこと以外は、実施例1と同様にして作製した。つまり、実施例10の有機EL素子は、正孔阻止層を設けなかった。なお、実施例10と比較のため、上記比較例6の素子構成等を以下において併記する。
実施例10で用いた化合物GH2−5を示す。その他の材料は、上記と同様である。
なお、実施例10において、発光層に含まれるGH2−5は本発明における第一ホスト材料であり、GH1−1は本発明における第二ホスト材料である。化合物GH2−5のイオン化ポテンシャルは、5.9eVであった。イオン化ポテンシャルの測定は、上述と同様に行った。
(有機EL素子の評価)
作製した有機EL素子の駆動電圧、電流効率L/J、電力効率η、外部量子効率EQE、及び寿命(LT80)について、上述と同様にして評価を行った。各評価項目について、電流密度は10.00mA/cmとした。結果を表6に示す。
表6に示されているように、実施例10の有機EL素子は、発光効率が高く、比較例6の有機EL素子と比べて素子寿命が約1.5倍であった。
また、上記した各化合物のイオン化ポテンシャルから、実施例10の発光層のイオン化ポテンシャルIp(EML)を上記した(数式3)に基づいて算出したところ、実施例10において、上記した(数式2)の関係が成立することが確認された。算出結果を表7に示す。なお、Ip(EML2)の値は、第一ホスト材料(化合物GH2−5)と燐光発光性ドーパント材料(Ir(ppy))を含み、第二ホスト材料(化合物GH1−1)を含まない発光層として算出した。このとき、発光層における各材料の濃度は、実施例10では、第一ホスト材料が90質量%、燐光発光性ドーパント材料が10質量%とした。つまり、含まない第二ホスト材料の質量の分を第一ホスト材料として増量した。
本発明の有機EL素子は、ディスプレイや照明装置に利用できる。
1,1A,1B 有機EL素子(有機エレクトロルミネッセンス素子)
2 基板
3 陽極
4 陰極
5 発光層
6 正孔輸送層
7 電子輸送層

Claims (5)

  1. 陽極及び陰極と、前記陽極と前記陰極の間に少なくとも発光層が存在する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
    前記発光層は、主成分としての第一ホスト材料と、第二ホスト材料と、燐光発光性ドーパント材料を含み、
    前記第一ホスト材料は、下記一般式(1)で表される化合物であり、
    前記第二ホスト材料は、下記一般式(2)で表される化合物であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。


    [一般式(1)において、Zは、aにおいて縮合している下記一般式(1−1)または
    (1−2)で表される環構造を表す。Zは、bにおいて縮合している下記一般式(1−1)または(1−2)で表される環構造を表す。ただし、ZまたはZの少なくともいずれか1つは下記一般式(1−1)で表される。
    Mは、環形成炭素数2〜40の置換もしくは無置換の窒素含有ヘテロ芳香族環であり、
    は、
    単結合又は連結基であり、連結基としては、
    環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
    環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、
    環形成炭素数5〜30の環状炭化水素基、又は、
    これらが互いに結合した基を表す。
    mは、1または2である。]


    [上記一般式(1−1)および(1−2)においてc,d,e,fはそれぞれ、前記一般式(1)のaまたはbにおいて縮合していることを表す。
    11およびR31は、それぞれ独立して、
    水素原子、フッ素原子、シアノ基、
    炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルキル基、
    炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルコキシ基、
    炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルキル基、
    炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、
    炭素数1〜10の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、
    炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアリールシリル基、
    環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、又は、
    環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。
    ただし、複数のR11は互いに同じでも異なっていてもよく、
    複数のR31は、互いに同じでも異なっていてもよい。
    は、硫黄原子、酸素原子、またはN−R32であり、
    32は、上記R11およびR31と同義である。]


    [一般式(2)において、Xは、硫黄原子、酸素原子、またはN−Rであり、
    は、単結合又は連結基であり、前記一般式(1)におけるLと同義である。
    〜Rは、それぞれ独立して、
    環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基又は
    環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基である。
    〜Rは、それぞれ前記一般式(1−1)および(1−2)におけるR11およびR31と同義である。
    p,qは、それぞれ0〜2、rは1〜3の整数を表し、p+q+r=3である。
    sは、1〜4の整数を表す。sが2〜4の整数の場合、複数のRはそれぞれ同一でも異なっても良い。]
  2. 請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
    前記第一ホスト材料は、下記一般式(3)で表されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。


    [一般式(3)において、Zは、aにおいて縮合している前記一般式(1−1)または
    (1−2)で表される環構造を表す。Zは、bにおいて縮合している前記一般式(1−1)または(1−2)で表される環構造を表す。ただし、ZまたはZの少なくともいずれか1つは前記一般式(1−1)で表される。
    は、
    単結合又は連結基であり、連結基としては、
    環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
    環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、
    環形成炭素数5〜30の環状炭化水素基、又は、
    これらが互いに結合した基を表す。
    は、窒素原子またはC−R10であり、複数のXのうち少なくとも1つは窒素原子である。
    およびR10は、それぞれ独立して、
    水素原子、フッ素原子、シアノ基、
    炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルキル基、
    炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルコキシ基、
    炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルキル基、
    炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、
    炭素数1〜10の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、
    炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアリールシリル基、
    環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、又は、
    環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。
    mおよびnはそれぞれ、1〜2の整数を表す。
    前記一般式(1−1)および(1−2)においてc,d,e,fはそれぞれ、前記一般式(3)のaまたはbにおいて縮合していることを表す。]
  3. 請求項1または請求項2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
    前記第一ホスト材料は、下記一般式(4)で表されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。


    [一般式(4)において、Lは、
    単結合又は連結基であり、連結基としては、
    環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、
    環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基、
    環形成炭素数5〜30の環状炭化水素基、又は、
    これらが互いに結合した基を表す。
    は、窒素原子またはC−R10であり、複数のXのうち少なくとも1つは窒素原子である。
    ,R10およびR11は、それぞれ独立して、
    水素原子、フッ素原子、シアノ基、
    炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルキル基、
    炭素数1〜20の置換もしくは無置換のアルコキシ基、
    炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルキル基、
    炭素数1〜20の置換もしくは無置換のハロアルコキシ基、
    炭素数1〜10の置換もしくは無置換のアルキルシリル基、
    炭素数6〜30の置換もしくは無置換のアリールシリル基、
    環形成炭素数6〜30の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、又は、
    環形成炭素数2〜30の置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。
    mおよびnはそれぞれ、1〜2の整数を表す。]
  4. 請求項1から請求項3までのいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
    前記第一ホスト材料のイオン化ポテンシャルIp(h1)、前記第二ホスト材料のイオン化ポテンシャルIp(h2)および前記燐光発光性ドーパント材料のイオン化ポテンシャルIp(d)は、下記の関係を満たすことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Ip(h1)>Ip(h2)>Ip(d)
  5. 請求項1から請求項4までのいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
    前記燐光発光性ドーパント材料の発光ピーク波長が510nm以上570nm以下である
    ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
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