JP5896949B2 - 改善された使用特性を有する重合可能な歯科用コンポジット材、重合可能な歯科用コンポジット材の使用特性の調整方法および前記方法により最適化された歯科用コンポジット材 - Google Patents
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Description
今日の専門技術知識によれば、ずり減粘は、プレポリマー型フィラー(チップ状ポリマー(chipped polymers)またはチップ状ポリマー材料とも呼ぶ)の添加により低下する。しかしながら、この既知の効果はさておき、本発明者は、驚くべきことに、コンポジット材の表面での粘着性はより顕著に低い(例えば以下に記載のように剥離力を測定することにより定量化できる)ことを見出した。比較的低い割合の成分A1を変動させることによって、ずり減粘に大きな変化をもたらすことなく広い範囲にわたって調整できる。驚くべきことに、そのポリマー粒子は明らかにより軟質であるものの、機械的特性は不変のままである。
分子量250g/モル未満を有する液状のヒドロキシ官能を含む添加剤、好ましくは以下に示される構造式(I)に相当する添加剤の添加は、また、可塑性の低下(ずり減粘の低下に相当する)の点で驚くべき好ましい効果をもたらした。この効果は、極性のヒドロキシ官能を含む物質が相互作用を高め、ひいてはチキソトロピーを高めることが知られていることから驚くべきことである。理論的考慮を通じて本発明を限定することを求めるものではないが、その確認された効果は、小分子が存在する相互作用をも、恐らくは存在する極性基間に入り込むことを通じて、こうして粒子の表面同士の幾つかの直接的な相互作用を減らすことによって低減しうると説明できる。
H−Y−Z (I)
[式中、
Yは、−O−、−S−、−CO−、−OSi(OR1)2−または−OEであり、
Zは、H、OH、SH、NH2、COOHまたはCOOR2であり、
Eは、−CnHmOp−であり、
R1は、HまたはC1〜C4−アルキルであり、
R2は、C1〜C15−アルキルまたは1もしくはそれより多くのO原子によって中断されたC2〜C14−アルキルであり、
nは、2〜5であり、
mは、4〜11であり、
pは、nである]に相当する分子である。
まず、該充填材系は、主要の架橋剤としてTCD−di−HEA
65〜75質量%の、ガラスフィラー、好ましくはBaAl−ケイ酸塩ガラス、
1〜5%の、チップ状ポリマー、
0.1〜5質量%の、式H−Y−Zで示される添加剤、
15〜25質量%の、モノマー混合物、好ましくは複数のウレタン(メタ)アクリレート、
15〜20質量%の、架橋剤、好ましくはTCD−di−HEAおよびHEMA−TMDIの群からの架橋剤
を含有する。
この測定法は、定義された力でサンプル上に押し付けられた測定スタンプを剥離するのに必要となる、グラムで示される粘着性(付着力)を測定する。
この測定法は、測定スタンプの予め決められた侵入深さでの、グラムで示される抵抗力を測定する。
サンプル:試験されるべきペースト混合物のサンプルは、遠心ミキサを使用して直前に(freshly)均質化する
周囲条件:定義された気候条件を有する測定室
例A:高度に粘性のペーストの初期粘着性の試験
この測定法は、定義された力でサンプル上に押し付けられた測定スタンプを剥離するのに必要となる、グラムで示される粘着性(付着力)を測定する。
測定スタンプは、定義された条件下で、遠心ミキサにより直前に均質化されたサンプル上に置き、それを剥離するのに必要な力を測定する。ここで示される結果は、ポンドまたはグラム[g]で示される付着力の平均である。
この測定法は、測定スタンプの予め決められた侵入深さでの、グラムで示される抵抗力(opposing force)を測定する。
ここで示される結果は、ポンドまたはグラム[g]で示される力の平均である。
前記のようにして得られるIG値とIK値および実際の試験におけるユーザー評価の結果(記号!、*、・、φは、それぞれ、最適、許容可能、適性に乏しい、不適を意味する)を、VENUS Diamond(登録商標)歯科用コンポジット材(Heraeus Kulzer GmbH; Business Unit Dentistry - Heraeus Dental)の様々な配合物を使用して、例1の表1において一例としてまとめる。
i)F%は、%で示されるフィラーの割合(全てのフィラー:歯科用ガラスおよびプレポリマーの質量割合)である
ii)SDは、標準偏差である
iii)GRMは、基礎材料(色をもたらす顔料着色を伴わないコンポジット材)である
vi)Splitterは、プレポリマー型フィラーである
vii)HEMAは、2−ヒドロキシエチルメタクリレートである
viii)TMDIは、2,2,4(2,4,4)−トリメチル−1,6−ヘキサンジイソシアネートである
ix)HEMA/TMDIは、viiとviiiからの付加反応生成物である
x)TEGDMAは、トリエチレングリコールジメタクリレートである
xi)TCD−di−HEAは、(ビス(アクリロイルオキシメチル)トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン)である。
1. 1もしくは複数のフィラーを含有する流動性の歯科材料の使用特性を調整または向上または最適化するための方法であって、前記材料に
i)少なくとも1種のプレポリマー型フィラーA1を添加し、
ii)成分A1の割合を変化させ、
iii)分子量250g/モル未満を有する少なくとも1種のヒドロキシ官能を有する添加剤A2を添加し、
iv)粘着性を表すIK値の測定と質感もしくは可塑性もしくは稠性を表すIG値の測定を、互いに関連づけ、そして
v)1もしくは複数のガラスフィラーとチップ状ポリマーの最適な比率を決定する、前記方法。
2. 添加剤A2は、以下の式
H−Y−Z (I)
[式中、
Yは、−O−、−S−、−CO−、−OSi(OR1)2−または−OEであり、
Zは、H、OH、SH、NH2、COOHまたはCOOR2であり、
Eは、−CnHmOp−であり、
R1は、HまたはC1〜C4−アルキルであり、
R2は、C1〜C15−アルキルまたは1もしくはそれより多くのO原子によって中断されたC2〜C14−アルキルであり、
nは、2〜5であり、
mは、4〜11であり、
pは、nである]により表される、1に記載の方法。
3. 更に、プレポリマー型フィラーと他の1もしくは複数のフィラーの定量比を変化させる、1または2に記載の方法。
4. ・ 質感/可塑性/稠性を表すIG値を、定義された狭窄の通過の際に必要な力からか、または測定スタンプの予め決められた侵入深さでの抵抗力から測定し、および/または ・ 粘着性を表すIK値を、定義された力でサンプル上に押し付けられた測定スタンプを、コンポジット材の表面から剥離するのに必要とされる剥離力から測定する、1から3までのいずれかに記載の方法。
5. 質感/可塑性/稠性を表すIG値を粘着性の値のIK値で割った比率を、品質の評価のための測定パラメータとして使用する、1から4までのいずれかに記載の方法。
6. 1もしくは複数のフィラーを含有する流動性の歯科用コンポジット材の最適化された使用特性を決定するための方法であって、
A)粘着性を表す測定値IKを測定する工程、
B)質感もしくは可塑性もしくは稠性を表す測定値IGを測定する工程、
C)比率IG/IKを計算する工程
を含み、前記比率が2と5の間であることを特徴とする前記方法。
7. 以下の式
H−Y−Z (I)
[式中、
Yは、−O−、−S−、−CO−、−OSi(OR1)2−または−OEであり、
Zは、H、OH、SH、NH2、COOHまたはCOOR2であり、
Eは、−CnHmOp−であり、
R1は、HまたはC1〜C4−アルキルであり、
R2は、C1〜C15−アルキルまたは1もしくはそれより多くのO原子によって中断されたC2〜C14−アルキルであり、
nは、2〜5であり、
mは、4〜11であり、
pは、nである]により表される化合物を、使用特性の最適化のために使用する、6に記載の方法。
8. 1から3までのいずれかに記載の方法により処理された、1もしくは複数のフィラーを含有する流動性の歯科材料であって、前記のフィラーが、少なくとも1種のガラスフィラーと、無機粒子と一緒に予備重合されたポリマーの粉砕物を基礎とするチップ状ポリマーまたはプレポリマー型フィラーの群からの少なくとも1種のフィラーA1とを含む前記歯科材料。
9. 無機粒子が二酸化ケイ素からなる、8に記載の歯科材料。
10. 1または複数の添加剤として、以下の式
H−Y−Z (I)
[式中、
Yは、−O−、−S−、−CO−、−OSi(OR1)2−または−OEであり、
Zは、H、OH、SH、NH2、COOHまたはCOOR2であり、
Eは、−CnHmOp−であり、
R1は、HまたはC1〜C4−アルキルであり、
R2は、C1〜C15−アルキルまたは1もしくはそれより多くのO原子によって中断されたC2〜C14−アルキルであり、
nは、2〜5であり、
mは、4〜11であり、
pは、nである]により表される少なくとも1種の化合物を、全組成に対して、0.1〜5質量%で含有する、8または9に記載の方法。
11. 5に記載の方法により得られるIG/IK値が2〜5であることを特徴とする、10に記載の歯科材料。
12. IG/IK値が、2〜3の範囲にある、11に記載の歯科材料。
13. 1から3までのいずれかに記載の方法により処理された歯科用コンポジット材組成物であって、
65〜75質量%の、ガラスフィラー、好ましくはBaAl−ケイ酸塩ガラス(放射線不透過性歯科用ガラス)、
任意に、1〜5%の、チップ状ポリマー、
0.1〜5質量%の、式H−Y−Zで示される添加剤、
15〜25質量%の、モノマー混合物、好ましくは複数のウレタン(メタ)アクリレート、
15〜20質量%の、架橋剤、好ましくはTCD−di−HEAおよびHEMA−TMDIの群からの架橋剤
を含有する前記組成物。
14. 以下の式
H−Y−Z (I)
[式中、
Yは、−O−、−S−、−CO−、−OSi(OR1)2−または−OEであり、
Zは、H、OH、SH、NH2、COOHまたはCOOR2であり、
Eは、−CnHmOp−であり、
R1は、HまたはC1〜C4−アルキルであり、
R2は、C1〜C15−アルキルまたは1もしくはそれより多くのO原子によって中断されたC2〜C14−アルキルであり、
nは、2〜5であり、
mは、4〜11であり、
pは、nである]により表される少なくとも1種の化合物の、1もしくは複数のフィラーを含有する流動性の歯科用コンポジット材の使用特性を向上させるための添加剤としての使用。
15. 前記化合物を、全組成に対して0.1〜5質量%の量で使用する、14に記載の使用。
Claims (15)
- 1もしくは複数のフィラーを含有する流動性の歯科材料の使用特性を調整または向上または最適化するための方法であって、前記材料に
i)少なくとも1種のプレポリマー型フィラーA1を添加し、
ii)成分A1の割合を変化させ、
iii)分子量250g/モル未満を有する少なくとも1種のヒドロキシ官能を有する添加剤A2を添加し、
iv)粘着性を表すIK値[力、g]の測定と質感もしくは可塑性もしくは稠性を表すIG値[力、g]の測定を、互いに関連づけ、その際、
・ 質感/可塑性/稠性を表すIG値を、定義された狭窄の通過の際に必要な力からか、または測定スタンプの予め決められた侵入深さでの抵抗力から測定し、および/または
・ 粘着性を表すIK値を、定義された力でサンプル上に押し付けられた測定スタンプを、コンポジット材の表面から剥離するのに必要とされる剥離力から測定し、そして
v)1もしくは複数のガラスフィラーとチップ状ポリマーの最適な比率を決定し、その際、質感/可塑性/稠性を表すIG値を粘着性の値のIK値で割った比率を、品質の評価のための測定パラメータとして使用する、前記方法。 - 添加剤A2は、以下の式
H−Y−Z (I)
[式中、
Yは、−O−、−S−、−CO−、−OSi(OR1)2−または−OEであり、
Zは、H、OH、SH、NH2、COOHまたはCOOR2であり、
Eは、−CnHmOp−であり、
R1は、HまたはC1〜C4−アルキルであり、
R2は、C1〜C15−アルキルまたは1もしくはそれより多くのO原子によって中断されたC2〜C14−アルキルであり、
nは、2〜5であり、
mは、4〜11であり、
pは、nである]により表される、請求項1に記載の方法。 - 更に、プレポリマー型フィラーと他の1もしくは複数のフィラーの定量比を変化させる、請求項1または2に記載の方法。
- 前記添加剤A2は、水、分子量250未満のポリエチレングリコール(PEG)またはグリセロールである、請求項1に記載の方法。
- 前記歯科材料は、以下の成分:
65〜75質量%の、ガラスフィラー、
1〜5質量%の、チップ状ポリマー、
0.1〜5質量%の、式H−Y−Z (I)
[式中、
Yは、−O−、−S−、−CO−、−OSi(OR1)2−または−OEであり、
Zは、H、OH、SH、NH2、COOHまたはCOOR2であり、
Eは、−CnHmOp−であり、
R1は、HまたはC1〜C4−アルキルであり、
R2は、C1〜C15−アルキルまたは1もしくはそれより多くのO原子によって中断されたC2〜C14−アルキルであり、
nは、2〜5であり、
mは、4〜11であり、
pは、nである]で示される化合物、分子量250未満のポリエチレングリコール(PEG)、もしくはグリセロール、またはこれらの混合物(添加剤A2)、
15〜25質量%の、モノマー混合物、
15〜20質量%の、架橋剤
を含有するコンポジット材である、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。 - 1もしくは複数のフィラーを含有する流動性の歯科用コンポジット材の最適化された使用特性を決定するための方法であって、
A)粘着性を表す測定値IK[力、g]を測定する工程、その際、粘着性を表すIK値を、定義された力でサンプル上に押し付けられた測定スタンプを、コンポジット材の表面から剥離するのに必要とされる剥離力から測定し、
B)質感もしくは可塑性もしくは稠性を表す測定値IG[力、g]を測定する工程、その際、質感/可塑性/稠性を表すIG値を、定義された狭窄の通過の際に必要な力からか、または測定スタンプの予め決められた侵入深さでの抵抗力から測定し、
C)比率IG/IKを計算する工程
を含み、前記比率IG/IKを品質の評価のための測定パラメータとして使用することを特徴とする前記方法。 - 前記比率IG/IKが、1.3〜5.6の範囲内である、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
- 以下の式
H−Y−Z (I)
[式中、
Yは、−O−、−S−、−CO−、−OSi(OR1)2−または−OEであり、
Zは、H、OH、SH、NH2、COOHまたはCOOR2であり、
Eは、−CnHmOp−であり、
R1は、HまたはC1〜C4−アルキルであり、
R2は、C1〜C15−アルキルまたは1もしくはそれより多くのO原子によって中断されたC2〜C14−アルキルであり、
nは、2〜5であり、
mは、4〜11であり、
pは、nである]により表される化合物、分子量250未満のポリエチレングリコール(PEG)、もしくはグリセロール、またはこれらの混合物(添加剤A2)を、使用特性の最適化のために使用する、請求項6または7に記載の方法。 - 1もしくは複数のフィラーを含有する流動性の歯科材料であって、前記のフィラーが、少なくとも1種のガラスフィラーと、無機粒子と一緒に予備重合されたポリマーの粉砕物を基礎とするチップ状ポリマーまたはプレポリマー型フィラーの群からの少なくとも1種のフィラーA1とを含み、かつ前記歯科材料が、1または複数の添加剤として、以下の式
H−Y−Z (I)
[式中、
Yは、−O−、−S−、−CO−、−OSi(OR1)2−または−OEであり、
Zは、H、OH、SH、NH2、COOHまたはCOOR2であり、
Eは、−CnHmOp−であり、
R1は、HまたはC1〜C4−アルキルであり、
R2は、C1〜C15−アルキルまたは1もしくはそれより多くのO原子によって中断されたC2〜C14−アルキルであり、
nは、2〜5であり、
mは、4〜11であり、
pは、nである]により表される化合物、分子量250未満のポリエチレングリコール(PEG)、およびグリセロールのうちの少なくとも1種の化合物(添加剤A2)を、全組成に対して、0.1〜5質量%で含有し、かつ
粘着性を表すIK値[力、g]と質感もしくは可塑性もしくは稠性を表すIG値[力、g]について、品質の評価のための測定パラメータとして使用されるIG/IK値が、1.3〜5.6の範囲にあり、
ここで、
・ 質感/可塑性/稠性を表すIG値は、定義された狭窄の通過の際に必要な力からか、または測定スタンプの予め決められた侵入深さでの抵抗力から測定され、および
・ 粘着性を表すIK値は、定義された力でサンプル上に押し付けられた測定スタンプを、コンポジット材の表面から剥離するのに必要とされる剥離力から測定される、
前記歯科材料。 - 無機粒子が二酸化ケイ素からなる、請求項9に記載の歯科材料。
- 前記IG/IK値が2〜5の範囲である、請求項10に記載の歯科材料。
- 前記IG/IK値が2〜3の範囲である、請求項11に記載の歯科材料。
- 歯科用コンポジット材組成物であって、
65〜75質量%の、ガラスフィラー、
0.1〜5質量%の、式H−Y−Z (I)
[式中、
Yは、−O−、−S−、−CO−、−OSi(OR1)2−または−OEであり、
Zは、H、OH、SH、NH2、COOHまたはCOOR2であり、
Eは、−CnHmOp−であり、
R1は、HまたはC1〜C4−アルキルであり、
R2は、C1〜C15−アルキルまたは1もしくはそれより多くのO原子によって中断されたC2〜C14−アルキルであり、
nは、2〜5であり、
mは、4〜11であり、
pは、nである]で示される化合物、分子量250未満のポリエチレングリコール(PEG)、もしくはグリセロール、またはこれらの混合物(添加剤A2)、
15〜25質量%の、モノマー混合物、
15〜20質量%の、架橋剤
を含有し、かつ
粘着性を表すIK値[力、g]と質感もしくは可塑性もしくは稠性を表すIG値[力、g]について、品質の評価のための測定パラメータとして使用されるIG/IK値が、1.3〜5.6の範囲にあり、
ここで、
・ 質感/可塑性/稠性を表すIG値は、定義された狭窄の通過の際に必要な力からか、または測定スタンプの予め決められた侵入深さでの抵抗力から測定され、および
・ 粘着性を表すIK値は、定義された力でサンプル上に押し付けられた測定スタンプを、コンポジット材の表面から剥離するのに必要とされる剥離力から測定される、
前記組成物。 - 更に、1〜5質量%のチップ状ポリマーを含有する、請求項13に記載の組成物。
- 以下の式
H−Y−Z (I)
[式中、
Yは、−O−、−S−、−CO−、−OSi(OR1)2−または−OEであり、
Zは、H、OH、SH、NH2、COOHまたはCOOR2であり、
Eは、−CnHmOp−であり、
R1は、HまたはC1〜C4−アルキルであり、
R2は、C1〜C15−アルキルまたは1もしくはそれより多くのO原子によって中断されたC2〜C14−アルキルであり、
nは、2〜5であり、
mは、4〜11であり、
pは、nである]により表される化合物、分子量250未満のポリエチレングリコール(PEG)、およびグリセロールのうちの少なくとも1種の化合物(添加剤A2)の、1もしくは複数のフィラーを含有する流動性の歯科用コンポジット材の使用特性を向上させるための添加剤としての使用であって、前記化合物が、全組成に対して0.1〜5質量%の量で使用され、かつ前記歯科用コンポジット材は、請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法により処理され、かつ請求項1に記載の方法により得られるIG/IK値が品質の評価のための測定パラメータとして使用され、そのIG/IK値が、1.3〜5.6の範囲にある前記使用。
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