JP5889435B2 - 全長の長さが同一であり全幅の長さが相違する電極ユニットからなる電極組立体、これを含む電池セル及びデバイス - Google Patents

Description

本発明は、段差を有する電極組立体に関し、より具体的には、全長の長さが同一であり全幅の長さが相違する電極ユニットからなる電極組立体であって、上記全長の長さが同一であり全幅の長さが相違する電極ユニット間の界面において相違する極性の電極が対向するように形成された電極組立体、及びこれを含む電池に関する。

また、本発明は、上記段差を有する電極組立体を含む電池セル、電池パック、デバイスに関する。

モバイル機器への技術開発と需要が増加するに伴い、二次電池の需要も急激に増加しており、その中でもエネルギー密度と作動電圧が高くて保存と寿命特性に優れた二次電池が各種のモバイル機器はもちろん多様な電子製品のエネルギー源として広く用いられている。

通常、二次電池、特に、リチウム二次電池は、電池ケースの内部に電極組立体と電解質を密封する構造で形成され、外形によって大きく円筒型電池、角型電池、パウチ型電池等に分けられ、電解液の形態によってリチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、リチウムポリマー電池等にも分けられる。最近、モバイル機器の小型化に伴い、厚さの薄い角型電池やパウチ型電池への需要が増加しており、特に、重量の小さいパウチ型電池への関心が高まっている。

一方、電池ケースに収納される電極組立体は、その形態によって、ゼリーロール型（巻取型）、スタック型（積層型）又はスタック／フォールディング型（複合型）に分けられる。通常、ゼリーロール型電極組立体とは、電流集電体として用いられる金属ホイルに電極活物質をコーティングし、プレスした後、所望の幅と長さを有するバンド状に裁断し、分離フィルムを用いて負極と正極を隔膜した後、螺旋状に巻いて製造される電極組立体のことであり、スタック型電極組立体とは、負極、分離膜、正極を垂直に積層する方式で製造される電極組立体のことである。一方、スタック／フォールディング型電極組立体とは、単一電極又は負極／分離膜／正極からなる電極積層体を長さの長いシート型分離フィルムで巻いたり折ったりして製造される電極組立体のことである。

しかしながら、これまでに知られている従来の電極組立体は、通常、同一のサイズの単位セルや個別の電極を積層する方式で製造されるため、形状自由度が落ちてデザインに制約が多かった。よって、多様なデザインを具現するために、相違するサイズを有する電極又は単位セルを積層することにより段差のある電池を製造する方案が提案された。しかしながら、これまでに提案された段差のある電池は、正極板及び負極板を所望の面積に裁断して相違する面積の単位セルを形成した後にこれらを積層する方法で製造されるため、各段の面積を調節することはできるが、各段の厚さが単位セルの厚さの倍数に限定されるため、電池の厚さ方向のデザイン自由度がそれほど大きくない。

また、上記従来技術は、単に負極板と正極板を所望のサイズに裁断して相違するサイズの単位セルを形成した後にこれらを積層してデザインを変更することができるといったアイディアしか提示しておらず、実際に使用可能な程度の電池特性を有する電池を製造することができる具体的な方法は全く提示していない。例えば、段差のある電池の場合、電池を構成するサイズの異なる単位セルのそれぞれは問題なく作動しても、各段を構成する単位セルの構成によりこれらを積層したときは作動されないか、同一体積に対して電池容量が顕著に落ちるか又は充放電が繰り返されることにより段と段との界面においてスウェリングがひどく発生して製品寿命が過度に短くなる等の問題が発生するため、実際には用いることができないことが多い。しかしながら、従来提案された段差のある電池の場合、このような問題については全く考慮していない。

よって、電池セルが適用されるデバイスの形状によって多様なデザインを具現し且つ大容量及び高耐久性特性を有する電極組立体及びこれを用いた電池の開発が求められている。

本発明は、上記のような問題を解決するためのものであり、多様なデザインの具現が可能であり且つ薄型で優れた電気容量特性を有する電極組立体、これを含む電池セル及びデバイスを提供することを目的とする。

本発明の一実施形態によれば、全長の長さが同一であり全幅の長さが相違する２以上の電極ユニットの組み合わせを含み、上記電極ユニット間に段差が形成されるように積層され、上記全長の長さが同一であり全幅の長さが相違する２以上の電極ユニット間の界面に相違する極性の電極が対向するように形成された電極組立体が提供される。

また、本発明の一実施形態によれば、上記電極組立体は、全幅の長さが相違する２以上の電極ユニット間の界面において、相対的に全幅の長さの長い電極ユニットの負極と相対的に全幅の長さの短い電極ユニットの正極が対向するように形成されることが好ましい。

一方、本発明の電極組立体は、２５℃で５００回の充放電を行ったときの電気容量が１回の充放電後の電気容量に対して６０％以上、電極組立体全体の厚さ変化率が１５％以下であることが好ましく、このために、相違する全幅の長さを有する電極ユニット間の界面において対向する正極と負極のバランス（ｂａｌａｎｃｅ）が合うように調節されることができる。

本発明の好ましい実施形態によれば、本発明の電極組立体は、全幅の長さの相違するｎ＋１個以上（この際、ｎは１以上の整数）の電極ユニットを含み、ｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の単位面積当たりの可逆容量をＮ_ｎ、ｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量をＰ_ｎ、ｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量をＰ_ｎ＋１としたとき、Ｐ_ｎに対するＮ_ｎの比率（即ち、Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ）がＰ_ｎ＋１に対するＮ_ｎの比率（即ち、Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１）より大きくないように形成されることが好ましい。即ち、本発明の電極組立体は、下記式１を満たすように構成されることができる。

Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１ …［式１］

一方、本発明の電極組立体が全幅の長さの相違するｎ＋２個以上の電極ユニットを含む場合、ｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の単位面積当たりの可逆容量をＮ_ｎ、ｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量をＰ_ｎ、ｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の単位面積当たりの可逆容量をＮ_ｎ＋１、ｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量をＰ_ｎ＋１、ｎ＋２番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量をＰ_ｎ＋２としたとき、Ｐ_ｎ＋１に対するＮ_ｎの比率（即ち、Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１）がＰ_ｎに対するＮ_ｎの比率（即ち、Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ）より小さくなく且つＰ_ｎ＋１に対するＮ_ｎ＋１の比率（即ち、Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋１）より大きくないように形成されることが好ましい。また、上記Ｐ_ｎ＋１に対するＮ_ｎ＋１の比率（即ち、Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋１）がＰ_ｎ＋２に対するＮ_ｎ＋１の比率（即ち、Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋２）より大きくないように形成されることが好ましい。即ち、本発明の電極組立体が全幅の長さの相違する３種以上の電極ユニットを含む場合は、下記式２を満たすように構成されることができる。

Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１≦Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋１≦Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋２ …［式２］

また、本発明の電極組立体において、全幅の長さの相違する３種以上の電極ユニットを含み、ｎ＋２番目に長い全幅を有する電極ユニットがｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットとｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットとの間に介在される場合は、上記Ｐ_ｎ＋２に対するＮ_ｎ＋１の比率（即ち、Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋２）がＰ_ｎ＋２に対するＮ_ｎの比率（即ち、Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋２）より小さくないように形成されることが好ましい。即ち、本発明の電極組立体は、下記式３を満たすように構成されることができる。

Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋２≦Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋２ …［式３］

本発明のさらに他の好ましい実施形態によれば、本発明の電極組立体は、全幅の長さの相違するｎ＋１個以上の電極ユニットの組み合わせを含み、ｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の厚さをｄＮ_ｎ、ｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の厚さをｄＰ_ｎ、ｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の厚さをｄＰ_ｎ＋１としたとき、ｄＰ_ｎに対するｄＮ_ｎの比率（即ち、ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ）がｄＰ_ｎ＋１に対するｄＮ_ｎの比率（即ち、ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１）より大きくないように形成されることが好ましい。即ち、この場合、本発明の電極組立体は、下記式４を満たすように構成されることができる。

ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１ …［式４］

一方、本発明の電極組立体が全幅の長さの相違する３種以上の電極ユニットを含む場合、本発明の電極組立体は、ｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の厚さをｄＮ_ｎ、ｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の厚さｄＰ_ｎ、ｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の厚さをｄＮ_ｎ＋１、ｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の厚さをｄＰ_ｎ＋１、ｎ＋２番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の厚さをｄＰ_ｎ＋２としたとき、ｄＰ_ｎ＋１に対するｄＮ_ｎの比率（即ち、ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１）がｄＰ_ｎに対するｄＮ_ｎの比率（即ち、ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ）より小さくなく且つｄＰ_ｎ＋１に対するｄＮ_ｎ＋１の比率（即ち、ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋１）より大きくないように形成されることが好ましい。また、上記ｄＰ_ｎ＋１に対するｄＮ_ｎ＋１の比率（即ち、ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋１）がｄＰ_ｎ＋２に対するｄＮ_ｎ＋１の比率（即ち、ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋２）より大きくないように形成されることが好ましい。即ち、この場合、本発明の電極組立体は、下記式５を満たすように構成されることができる。

ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋１≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋２ …［式５］

また、本発明の電極組立体において、全幅の長さの相違する３種以上の電極ユニットを含み、ｎ＋２番目に長い全幅を有する電極ユニットがｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットとｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットとの間に介在される場合は、上記ｄＰ_ｎ＋２に対するｄＮ_ｎ＋１の比率（即ち、ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋２）がｄＰ_ｎ＋２に対するｄＮ_ｎの比率（即ち、ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋２）より小さくないように形成されることが好ましい。即ち、この場合、本発明の電極組立体は、下記式６を満たすように構成されることができる。

ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋２≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋２ …［式６］

一方、本発明の電極組立体は、全幅の長さの相違する電極ユニット間の界面における対向する正極と負極において、上記正極の厚さに対する上記負極の厚さの比が０．５〜２程度となるように構成されることが好ましく、例えば、０．６〜１．９、０．８〜１．５、又は１．０〜１．５程度、より具体的には、１．０、１．１、１．２、１．３、又は１．４程度となるように構成されることが好ましい。

また、本発明の電極組立体において、全幅の長さの相違する電極ユニット間の界面において対向する正極及び負極は、上記正極の単位面積当たりの可逆容量に対する上記負極の単位面積当たりの可逆容量の比が約１以上となるように構成されることが好ましく、例えば、１〜２、１〜１．５、１〜１．２、１〜１．１、１．５〜２、１〜１．０９、１．０２〜１．２、１．０２〜１．０９又は１．０５〜１．０９程度、より具体的には、１．０５、１．０６、１．０７、１．０８、又は１．０９程度となるように構成されることが好ましい。

一方、本発明の電極組立体が全幅の長さの相違する３種以上の電極ユニットを含む場合、上記電極ユニット間の界面において対向する正極と負極の単位面積当たりの可逆容量比が同一であるように構成されるか、又は上記電極ユニット間の接触面積が小さくなるほど正極に対する負極の単位面積当たりの可逆容量比が増加するように構成されることができる。

一方、本発明において、上記電極ユニットは、単一電極；少なくとも１個の正極、少なくとも１個の負極及び少なくとも１個の分離膜を含む少なくとも１個の単位セル；及びこれらの組み合わせからなる群から選択された１種以上からなることができる。この際、上記単位セルは、ゼリーロール型、スタック型、ラミネーションアンドスタック型及びスタックアンドフォールディング型単位セルからなる群から選択されるものであればよく、上記単位セルは、最外郭の両面に配置される２個の電極の極性が同じ又は異なる。

また、好ましくは、本発明の電極組立体は、上記電極ユニットを構成する単一電極及び単位セルの一部又は全部が少なくとも１個の長さの長いシート型分離フィルムで覆われている構造からなることができる。

一方、本発明の上記電極ユニットは、多様な断面形状、例えば、四角形、少なくとも１個のコーナーが曲線形の四角形、台形又は少なくとも１個の辺が曲線形である断面形状を有することができる。

また、本発明の電極組立体は、断面形状の相違する電極ユニットの組み合わせからなってもよく、断面形状が同一の電極ユニットの組み合わせからなってもよい。

一方、本発明の上記電極ユニットは、少なくとも１個の電極タブを備えることができ、この際、上記電極タブは、同一の極性の電極同士が電気的に連結される。この際、上記電極タブは、そのサイズが同一であってもよく、電極ユニットの面積によってサイズが相違してもよい。

一方、本発明の電極組立体において、上記全長の長さが同一であり全幅の長さが相違する２以上の電極ユニットは、多様な配列で積層されることができる。電極ユニットの積層方法は特に限定されず、例えば、電極組立体の下部方向から上部方向に向かって電極ユニットの全幅の長さが小さくなる配列で電極ユニットを積層するか、逆に、電極組立体の下部方向から上部方向に向かって電極ユニットの全幅の長さが大きくなる配列で電極ユニットを積層するか、又は電極ユニットのうち全幅の長さの最も長い電極ユニットが上記電極組立体の中間層に配置される配列で積層することができる。

また、本発明の電極組立体において、上記電極ユニットは、それぞれの電極ユニットの平面方向の中心点が一致する配列で積層されるか、それぞれの電極ユニットの平面方向の中心点が所定の間隔で離隔している配列で積層されるか、又はそれぞれの電極ユニットの全長の一辺が一致する配列で積層されることもできる。

本発明の他の実施形態によれば、上記のような本発明の電極組立体が電池ケースに内蔵されている電池セルが提供される。この際、上記電池ケースは、パウチ型ケースである電池セルでもよいが、必ずしもこれに限定されるものではない。また、本発明の上記電池ケースは、好ましくは、電極組立体の形状に対応する形状に形成されることができる。また、本発明の上記電池セルは、リチウムイオン二次電池又はリチウムイオンポリマー二次電池でもよい。

本発明のさらに他の実施形態によれば、上記のような本発明の電池セルを１個以上含むデバイスが提供される。この際、上記デバイスは、携帯電話、携帯用コンピュータ、スマートフォン、スマートパッド、ネットブック、ＬＥＶ（Ｌｉｇｈｔ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｖｅｈｉｃｌｅ）、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、プラグインハイブリッド電気自動車又は電力貯蔵装置であるデバイスであればよい。

一方、本発明によれば、上記電池セルの剰余空間にデバイスのシステム部品が位置することができる。

本発明の電極組立体は、全幅の長さの異なる２種以上の電極ユニットを組み合わせて用いることにより、従来に比べて非常に多様なデザインを具現することができる上、商用化可能なレベルの優れた電気容量及び耐久性特性を有する。

また、本発明の電極組立体は、全幅の長さの相違する電極ユニット間の界面における正極と負極のバランスを合わせることにより、容量特性及び耐久性特性を維持し且つ各段を構成する電極ユニットの面積のみならず厚さも比較的自由に調節することができるため、デザイン自由度に非常に優れる。その結果、デバイス装着時にデザイン的な要素により発生するデッドスペース（ＤＥＡＤ ＳＰＡＣＥ）を最小化することができるため、空間活用度に優れる。

本発明の一実施例による電極組立体の斜視図である。 本発明の第１の実施例による電極組立体の側面図である。 本発明の第２の実施例による電極組立体の側面図である。 本発明の第３の実施例による電極組立体の側面図である。 本発明の第４の実施例による電極組立体の側面図である。 本発明の第５の実施例による電極組立体の側面図である。 本発明の一実施例による電極組立体の展開図である。 本発明の一実施例による電極タブの構成を示すための図である。 本発明の電極ユニットの積層例を説明するための図である。 本発明の一実施例による電池セルの斜視図である。 本発明の他の実施例による電池セルの斜視図である。 本発明の実施例１〜２及び比較例１〜２により製造された電極組立体を５００回充放電したときの電気容量及び厚さ変化率を示すグラフである。 電極ユニット間の界面における負極／正極の可逆容量比によるエネルギー密度の変化を示すグラフである。 電極ユニット間の界面における負極／正極の厚さ比によるエネルギー密度の変化を示すグラフである。 ラミネーションアンドスタック型単位セルの実施形態を示す図である。 ラミネーションアンドスタック型単位セルの実施形態を示す図である。 ラミネーションアンドスタック型単位セルの実施形態を示す図である。

以下では、図面を参照して、本発明をより具体的に説明する。但し、下記の図面は、本発明の理解を円滑にするためのもので、本発明の一実施形態に過ぎず、本発明の範囲を限定するものではない。また、下記の図面において同一の符号は同一の構成要素を示し、発明の円滑な理解のために一部の構成要素は誇張、縮小又は省略して表現されることもある。

図１には、本発明の電極組立体の一実施形態が示されている。図１に示されているように、本発明の電極組立体は、全長Ｌの長さが同一であり全幅Ｗの長さが相違する２種以上の電極ユニット１１０、１２０、１３０の組み合わせを含み、上記電極ユニット間に段差が形成されるように積層された電極組立体であり、上記全長Ｌの長さが同一であり全幅Ｗの長さが相違する電極ユニット間の界面において相違する極性の電極が対向するように形成されることを特徴とする。

本発明において、電極ユニットの全長Ｌは、電極組立体の構成要素であって対向する２個の辺の長さがそれぞれ同一の４個の辺からなる電極ユニットのうち面積が最も大きい電極ユニットにおいて、相対的に長さの長い２個の辺を意味する。全幅Ｗは、電極ユニットの４個の辺のうち上記全長Ｌを除いた他の２個の辺を意味する。

また、上記「電極ユニット」は、本発明の段差のある電極組立体における一層を構成する基本単位を称するものであり、それぞれの電極ユニットは、負極又は正極のような単一電極；少なくとも１個の負極、少なくとも１個の正極及び少なくとも１個の分離膜を含む少なくとも１個の単位セル；又はこれらの組み合わせからなることができる。

一方、上記「単位セル」とは、少なくとも１個の負極、少なくとも１個の正極及び少なくとも１個の分離膜を含む電極積層体を全て含む概念であり、単位セルにおける負極、正極及び分離膜の積層方法に特に制限はない。例えば、本発明において、上記「単位セル」とは、シート型負極及びシート型正極を分離膜フィルムを用いて隔膜した後に螺旋状に巻いて製造されるゼリーロール方式で製造された電極積層体；少なくとも１個の負極、少なくとも１個の分離膜、少なくとも１個の正極を順次積層して製造されるスタック方式で製造された電極積層体；又は単一電極及び／又は少なくとも１個の正極、分離膜、負極が積層された電極積層体を長さの長いシート型分離フィルム上に配置した後にフォールディングするスタックアンドフォールディング方式で製造される電極積層体を全て含む概念である。

一方、本発明において、上記単位セルは、正極／分離膜／負極／分離膜／正極又は負極／分離膜／正極／分離膜／負極等のように単位セルの最外郭の両面に配置される電極が同一の極性を有するものでもよく、正極／分離膜／負極又は正極／分離膜／負極／分離膜／正極／分離膜／負極のように単位セルの最外郭の両面に配置される電極が反対の極性を有するものでもよい。

一方、本発明において、上記スタック方式で製造された電極積層体とは、正極、分離膜、負極を１個ずつ順次積層する通常の方式で製造された電極積層体のみならず、１個以上の正極、１個以上の負極及び１個以上の分離膜をラミネーション（ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）して電極単位体を形成した後、この電極単位体を積層（ｓｔａｃｋｉｎｇ）する方式（以下、「ラミネーションアンドスタック方式」という。）で製造された電極積層体も含む概念である。

一方、上記ラミネーションアンドスタック方式で電極積層体を製造する場合、上記電極単位体は、１個以上の正極、１個以上の負極及び１個以上の分離膜を含むものであればよく、その構成に特に制限はない。

しかしながら、工程の簡便性及び経済性の観点で、ラミネーションアンドスタック方式で電極積層体を製造する場合、電極単位体は、第１の電極／分離膜／第２の電極／分離膜又は分離膜／第１の電極／分離膜／第２の電極からなる基本構造を含むように構成されることが好ましい。この際、上記第１の電極と第２の電極は、相違する極性を有する電極であり、正極又は負極であればよく、上記電極単位体は、１個又は複数の基本構造を含むことができる。

一方、上記ラミネーションアンドスタック方式の電極積層体は、上述した基本構造を含む電極単位体のみからなってもよく、上記基本構造を有する電極単位体と別の構造の電極構造体の組み合わせからなってもよい。

図１５〜図１７には、ラミネーションアンドスタック方式で製造された電極積層体の多様な例が示されている。

図１５には、分離膜６０／負極５０／分離膜６０／正極４０の基本構造を有する電極単位体７１０からなるラミネーションアンドスタック方式の電極積層体が示されている。図１５を参照すると、基本構造が分離膜／負極／分離膜／正極でできているが、正極と負極の位置を変えて分離膜／正極／分離膜／負極の基本構造で形成してもよい。一方、図１５に示されているように、電極単位体の基本構造が分離膜／負極／分離膜／正極の場合は、電極積層体の最外郭に分離膜なしに正極が露出する。したがって、このような基本構造を用いる場合は、最外郭に露出する正極として、露出面に活物質がコーティングされていない片面コーティング正極を用いることが容量等を考慮した電極設計の際に好ましい。一方、図１５には電極単位体が１個の基本構造を有することが示されているが、これに限定されず、基本構造が２個以上繰り返し積層されているものを１個の電極単位体として用いてもよい。

図１６には、分離膜６０／負極５０／分離膜６０／正極４０の基本構造を有する電極単位体８１０と分離膜６０／負極５０／分離膜６０の構造からなる電極構造体が積層（ｓｔａｃｋｉｎｇ）されて形成された電極積層体が示されている。図１６のように最外郭面に分離膜６０／負極４０／分離膜６０の構造からなる電極構造体を積層する場合、正極５０が外部に露出することを防止することができる上、電気容量を高めることができるという長所がある。これと同様に、電極単位体の最外郭に負極が位置する配列の場合は、その上部に分離膜／正極／分離膜の構造からなる電極構造体を積層することができるため、負極の容量を最大限用いることができるという長所がある。

図１７には、負極５０／分離膜６０／正極４０／分離膜６０の基本構造を有する電極単位体８１０’と負極５０／分離膜６０／正極４０／分離膜６０／負極５０の構造を有する電極構造体８２０’が積層（ｓｔａｃｋｉｎｇ）されて形成された電極積層体が示されている。図１７のように、電極積層体の最外郭面に負極５０／分離膜６０／正極４０／分離膜６０／負極５０の構造を有する電極構造体８２０’を積層する場合、正極が外部に露出することを防止することができる上、電気容量も高めることができるという長所がある。

図１６及び図１７に示されているように、ラミネーションアンドスタック方式で製造された電極積層体は、上述した基本構造を有する電極単位体と共に、単一電極、分離膜又は上述した電極単位体と配列及び構成が相違する単位セルを組み合わせて用いることができる。特に、基本構造を有する電極単位体を積層する場合、外部への正極の露出防止及び／又は電池容量向上の面で、電極積層体の最外郭の一面及び／又は両面に単一電極、片面コーティング電極、分離膜又は上述した電極単位体と配列及び構成が相違する単位セルを配置することができる。一方、図１６及び１７には電極積層体の上部に別の構造の電極構造体が積層されていることが示されているが、これに限定されず、必要に応じて、電極積層体の下部に別の構造の電極構造体が積層されてもよく、上部と下部に全て別の構造の電極構造体が積層されてもよい。

一方、本発明において、上記「スタックアンドフォールディング」という用語は、長さの長いシート型分離フィルム上に単一電極及び／又は少なくとも１個の正極、分離膜、負極が積層された電極積層体を配置した後にフォールディングする方式を通称するものである。フォールディング方式は、特に制限されず、当該技術分野によく知られている多様なフォールディング方式、例えば、シート型分離フィルムをジグザグ状に折り畳む方式（Ｚ‐フォールディング型又は屏風状という。）、シート型分離フィルムの一面に少なくとも１個の負極と正極を分離膜を介在して積層させた電極積層体を配置した後に一方向に巻く方式、又はシート型分離フィルムの両面に単一電極を交互に配置した後にシート型分離フィルムを巻く方式等のような多様なフォールディング方式を全て包括する概念である。本明細書では、便宜上、ゼリーロール方式で製造された単位セルをゼリーロール型単位セル、スタック方式で製造された単位セルをスタック型単位セル、スタックアンドフォールディング方式で製造された単位セルをスタックアンドフォールディング型単位セルと称する。

本発明の電極組立体は、全長Ｌの長さが同一であり全幅Ｗの長さが相違する２種以上の電極ユニットを段差が形成されるように積層することにより、従来に比べて多様な形状の電池を具現できるようにする。本発明において、上記全幅Ｗの長さの差は、電極ユニットが積層されたときに段差を形成することができる程度であればよいが、特に限定されず、所望の電池のデザイン等を考慮して自由に調節されることができる。例えば、本発明の一実施形態において、電極組立体に含まれる２個の電極ユニットを比較すると、相対的に全幅Ｗの長さの短い電極ユニットは、相対的に全幅Ｗの長さの長い電極ユニットの全幅Ｗの長さを１００％としたとき、２０％〜９５％の範囲、好ましくは３０〜９０％の範囲の長さを有することができる。

一方、本発明の電極組立体において、それぞれの電極ユニットの厚さは、特に限定されず、同じ又は異なる。例えば、本発明において、相対的に全幅Ｗの長さの長い電極ユニットが相対的に全幅Ｗの長さの短い電極ユニットより薄い厚さを有してもよく厚い厚さを有してもよい。

一方、本発明の電極組立体は、全幅Ｗの長さの相違する電極ユニット間の界面において相違する極性の電極が対向するように配置することにより、電極ユニット間の界面でも電気を貯蔵することができ、その結果、電気容量が増加する効果を奏する。この際、上記「対向」とは、向かい合う方向に配置されていることを意味し、対向する２個の電極が接触している必要はなく、２個の電極の間に他の構成要素、例えば、分離膜及び／又はシート型分離フィルムが介在されている場合を包括する概念である。

一方、本発明の電極組立体は、好ましくは、全長Ｌの長さが同一であり全幅Ｗの長さが相違する２種以上の電極ユニット間の界面において全幅Ｗの長さの長い電極ユニットの負極と全幅Ｗの長さの短い電極の正極が対向するように形成されるのがよい。全幅Ｗの長さの相違する電極ユニット間の界面に全幅Ｗの長さの長い電極ユニットの正極が配置される場合は、上記電極ユニットの正極からリチウム金属が析出して電池寿命を短縮させたり電池の安定性を低下させたりする問題が発生する可能性がある。

本発明の電極組立体は、相違する全幅の長さを有する電極ユニットを含み、必要に応じて、それぞれの電極ユニットの厚さも異ならせることにより、非常に多様なデザインを具現することができるという長所がある。但し、上述したように、単に全幅の長さの異なる電極ユニットを製造して積層するだけでは、商用化可能なレベルの容量及び耐久性特性を有する電極組立体を製造するのが困難な上、電極ユニットの厚さが単位セルの厚さや単位電極の厚さの倍数に限定されるため厚さ方向のデザイン自由度が非常に制約されるという問題がある。よって、本発明者らは、従来よりデザイン自由度、特に、厚さ方向のデザイン自由度に格段に優れ且つ商用化可能なレベルの出力効率及び構造的安定性を有する電極組立体を製造するために研究を重ねた結果、全幅の長さの相違する電極ユニット間の界面におけるバランスを調節することにより、容量、耐久性及び厚さ方向のデザイン自由度に全て優れた電極組立体を生産することができることを見出した。

この際、上記全幅の長さの相違する電極ユニット間の界面におけるバランス（ｂａｌａｎｃｅ）が合うように調節されるとは、一定のサイクル内で安定的に出力効率及び電池安定性が維持されるように電極ユニット間の界面において対向する正極と負極を設計することを意味し、これは、例えば、界面における正極と負極の容量や厚さ等を適切に調節することにより達成することができる。より具体的には、本発明の電極組立体は、２５℃で５００回の充放電を行ったときの電気容量が１回の充放電後の電気容量に対して６０％以上、電極組立体全体の厚さ変化率が１５％以下となるように、相違する全幅の長さを有する電極ユニット間の界面において対向する正極と負極を設計することが好ましい。

この際、上記電気容量とは、下記のような充電条件（Ａ）及び放電条件（Ｂ）下で測定された電気容量のことである。一方、充電と放電の間には１０分の休止時間をおいた。

充電条件（Ａ）：１Ｃで定電流（Ｃｏｎｓｔａｎｔ Ｃｕｒｒｅｎｔ）モードで４．２５Ｖ又は４．３５Ｖまで充電した後、定電圧（Ｃｏｎｓｔａｎｔ Ｖｏｌｔａｇｅ）モードに転換し、充電電流の量が電池の最小容量の１／２０となるまで電流を流した後、充電を終了した。

放電条件（Ｂ）：定電流（Ｃｏｎｓｔａｎｔ Ｃｕｒｒｅｎｔ）モードで１Ｃの放電電流を流し、電圧が３Ｖに達した後、放電を終了した。

一方、上記電極組立体の厚さ変化率は（５００回の充放電後の電極組立体全体の厚さ／１回の充放電後の電極組立体全体の厚さ）×１００を意味する。

一方、本発明者らは、長い間の研究の結果、全幅の長さの相違する電極ユニット間の界面において対向する負極と正極の単位面積当たりの可逆容量を特定の条件を満たすように設計することにより、電極ユニット間の界面におけるバランスを合わせることができることを見出した。

具体的には、ｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の単位面積当たりの可逆容量をＮ_ｎ、ｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の単位面積当たりの可逆容量をＮ_ｎ＋１、ｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量をＰ_ｎ、ｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量をＰ_ｎ＋１としたとき、本発明の電極組立体は、Ｐ_ｎに対するＮ_ｎの比率（即ち、Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ）がＰ_ｎ＋１に対するＮ_ｎの比率（即ち、Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１）より大きくないように形成されることができ、より具体的には、下記式１を満たすように構成されることが好ましい。

Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１ …［式１］

この際、上記ｎは１以上の整数である。

この際、上記負極の単位面積当たりの可逆容量とは、単位面積当たりの負極の充電容量［ｍＡｈ／ｃｍ^２］×負極効率［％］で定義された値を意味し、上記単位面積当たりの負極の充電容量とは、単位面積当たりの負極活物質のローディング量［ｇ／ｃｍ^２］×単位重量当たりの負極の充電容量［ｍＡｈ／ｇ］で定義される値を意味し、上記負極効率とは、負極の充電容量に対する負極の放電容量の比×１００で定義された値を意味する。また、上記正極の単位面積当たりの可逆容量とは、正極活物質のローディング量［ｇ／ｃｍ^２］×単位重量当たりの正極の充電容量［ｍＡｈ／ｇ］−負極の単位面積当たりの不可逆容量［ｍＡｈ］で定義される値を意味する。

一方、負極活物質のローディング量とは、負極集電体にコーティングされる負極活物質の単位面積当たりの重量のことであり、正極活物質のローディング量とは、正極集電体にコーティングされる正極活物質の単位面積当たりの重量のことである。また、上記単位重量当たりの正極及び負極の充電容量、放電容量及び不可逆容量は、それぞれ下記のような方法により測定されることができる。

１）単位重量当たりの正極の充電容量
評価しようとする正極を半電池（Ｈａｌｆ Ｃｅｌｌ）にした後、相対電極をリチウム金属で構成し、０．１Ｃの定電流下で充電して作用電極の電位が４．２５Ｖに達したときの電気容量を測定した。その後、測定された電気容量を正極半電池の活物質の重量で割った値を単位重量当たりの正極の充電容量とする。

２）単位重量当たりの負極の充電容量
評価しようとする負極を半電池（Ｈａｌｆ Ｃｅｌｌ）にした後、相対電極をリチウム金属で構成し、０．１Ｃの定電流下で充電して作用電極の電位が１．６Ｖに達したときの電気容量を測定した。その後、測定された電気容量を負極半電池の活物質の重量で割った値を単位重量当たりの負極の充電容量とする。

３）単位重量当たりの負極の放電容量
評価しようとする負極を半電池（Ｈａｌｆ Ｃｅｌｌ）にした後、相対電極をリチウム金属で構成し、０．１Ｃの定電流下で充電して作用電極の電位が１．６Ｖに達した後０．１Ｃの定電流下で放電して作用電極の電位が０Ｖのときの電気容量を測定した。その後、測定された電気容量を負極半電池の活物質の重量で割った値を単位重量当たりの負極の充電容量とする。

４）単位重量当たりの負極の不可逆容量
上記のような方式で測定された負極の充電容量と放電容量との差を負極半電池の活物質の重量で割った値である。

一方、本発明者らの研究によると、全幅の長さの相違する電極ユニットからなる電極組立体の場合、それぞれの電極ユニットがうまく作動するように設計されても、電極ユニットの界面における容量比が上記式１を満たさないと、商用化可能なレベルの容量及び耐久性特性を有するのが困難であった。このような結果は、従来のサイズの電極ユニットからなる電極組立体からは全く予測できず、全幅の長さの相違する電極ユニットからなる電極組立体を製造するためには従来の電極組立体の製造過程では考慮されていなかった新たな要素を考慮すべきであるということを示す。また、上記式１を満たす場合、その範囲内で個別の電極ユニットの厚さを比較的自由に調節することができるため、厚さ方向のデザイン自由度を画期的に向上させることができるという効果がある。

一方、経済性及び体積当たりのエネルギー密度等を考慮すると、本発明の電極組立体において、上記Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ及びＮ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１は、１以上であることが好ましく、１〜１．２程度であることがより好ましいが、これに制限されない。即ち、本発明の電極組立体は、下記式１‐１を満たすように構成され、好ましくは、下記式１‐２を満たすように構成されることができる。

１≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１ …［式１‐１］

１≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１≦１．２ …［式１‐２］

上記式１‐１及び式１‐２において、ｎ、Ｎ_ｎ、Ｐ_ｎ及びＰ_ｎ＋１の定義は式１と同一である。

一方、本発明の電極組立体が全幅の長さの相違するｎ＋２個（ｎは１以上の整数）以上の電極ユニットを含む場合、本発明の電極組立体は、ｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の単位面積当たりの可逆容量をＮ_ｎ、ｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量をＰ_ｎ、ｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の単位面積当たりの可逆容量をＮ_ｎ＋１、ｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量をＰ_ｎ＋１、ｎ＋２番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量をＰ_ｎ＋２としたとき、Ｐ_ｎ＋１に対するＮ_ｎの比率（即ち、Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１）がＰ_ｎに対するＮ_ｎの比率（即ち、Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ）より小さくなく且つＰ_ｎ＋１に対するＮ_ｎ＋１の比率（即ち、Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋１）より大きくないように形成されることが好ましい。また、上記Ｐ_ｎ＋１に対するＮ_ｎ＋１の比率（即ち、Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋１）がＰ_ｎ＋２に対するＮ_ｎ＋１の比率（即ち、Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋２）より大きくないように形成されることが好ましい。即ち、本発明の電極組立体が全幅の長さの相違する３種以上の電極ユニットの組み合わせを含む場合は、下記式２を満たすように構成されることが好ましい。

Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１≦Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋１≦Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋２ …［式２］

上記式２において、ｎは１以上の整数である。

一方、経済性及び体積当たりのエネルギー密度等を考慮すると、本発明の電極組立体において、上記Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ、Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１、Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋１及びＮ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋２は、１以上であることが好ましく、１〜１．２程度であることがより好ましい。即ち、本発明の電極組立体は、下記式２‐１を満たすように構成されることがより好ましい。

１≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１≦Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋１≦Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋２ …［式２‐１］

１≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１≦Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋１≦Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋２≦１．２ …［式２‐２］

上記式２‐１及び式２‐２において、ｎ、Ｎ_ｎ、Ｎ_ｎ＋１、Ｐ_ｎ及びＰ_ｎ＋１の定義は上記と同一である。

一方、本発明の電極組立体が全幅の長さの相違するｎ＋２個以上の電極ユニットを含み、ｎ＋２番目に長い全幅を有する電極ユニットがｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットとｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットとの間に介在される場合は、上記Ｐ_ｎ＋２に対するＮ_ｎ＋１の比率（即ち、Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋２）がＰ_ｎ＋２に対するＮ_ｎの比率（Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋２）より小さくないように形成されることが好ましい。即ち、本発明の電極組立体が全幅の長さの相違する３種以上の電極ユニットの組み合わせを含む場合は、式２と下記式３を同時に満たすように構成されることがより好ましい。

Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋２≦Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋２ …［式３］

上記式３において、ｎは１以上の整数、Ｎ_ｎはｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の単位面積当たりの可逆容量、Ｎ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の単位面積当たりの可逆容量、Ｐ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量、Ｐ_ｎ＋２はｎ＋２番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量である。

本発明者らの研究によると、電極組立体に含まれる正極及び負極の可逆容量を上記のような条件を満たすように設計する場合、各電極ユニットの全幅の長さ及び厚さを多様に変化させながら優れた出力効率及び構造的安定性を有する、即ち、２５℃で５００回の充放電を行ったときの電気容量が１回の充放電後の電気容量に対して６０％以上、電極組立体全体の厚さ変化率が１５％以下の電極組立体が得られた。

一方、本発明の電極組立体は、上記全幅の長さの相違する電極ユニット間の界面において対向する正極の単位面積当たりの可逆容量に対する負極の単位面積当たりの可逆容量の比が１以上、好ましくは、１〜２、１〜１．５、１〜１．１、１〜１．０９、１．５〜２、１．０２〜１．０９、１．０５〜１．０９、１．０５、１．０６、１．０７、１．０８又は１．０９となるように設計されることができる。本発明者らの研究によると、界面において対向する正極に対する負極の単位面積当たりの可用容量比が１以上の条件を満たす範囲内では、電極ユニットの面積や厚さ等を比較的自由に変化させても商用化可能なレベルの電池容量及び耐久性が得られた。しかしながら、界面において対向する正極と負極の単位面積当たりの可逆容量比が１未満の場合は、スウェリングが発生して電池安定性及び電極効率が急激に低下した。

一方、本発明の電極組立体が全幅の長さの相違する３種以上の電極ユニットの組み合わせを含む場合、上記電極ユニット間の界面における単位面積当たりの正極の可逆容量に対する単位面積当たりの負極の可逆容量の比は、１であるか又は電極ユニット間の接触面積が小さいほど大きくなるように設計されることが好ましい。即ち、全幅の長さの最も長い電極ユニット（便宜上、第１の電極ユニットという。）、全幅の長さが中間の電極ユニット（便宜上、第２の電極ユニットという。）、及び全幅の長さが最も短い電極ユニット（便宜上、第３の電極ユニットという。）を含む場合、上記第２の電極ユニットと第３の電極ユニットとの界面に配置された正極と負極の単位面積当たりの可逆容量比は、上記第１の電極ユニットと第２の電極ユニットとの界面に配置された正極と負極の単位面積当たりの可逆容量比と同じかそれより大きいことが好ましい。全幅の長さの異なる電極ユニットの数が多くなると、電極ユニット間の界面が２以上発生し、上記２以上の界面におけるバランスが調節されないと、構造的変形による電池安定性及び性能の低下が発生する可能性がある。本発明者らの研究によると、全幅の長さの相違する３種以上の電極ユニットの組み合わせを含む場合、電極ユニット間の界面に配置された正極と負極の単位面積当たりの可逆容量比が上記のように構成されるときに構造的変形による電池安定性及び性能の低下を最大限抑制することができる。

一方、相違する全幅の長さを有する電極ユニット間の界面における正極と負極のバランスを合わせる別の方法としては、全幅の長さの相違する電極ユニット間の界面において対向する正極の厚さと負極の厚さとの比率が特定の範囲を満たすように設計する方法がある。例えば、本発明の電極組立体において、全幅の長さの相違する電極ユニット間の界面において対向する正極の厚さに対する負極の厚さの比（即ち、負極の厚さ／正極の厚さ）は、０．５〜２程度、好ましくは０．７〜１．８、より好ましくは１．０〜１．４程度であればよい。電極ユニット間の界面において対向する正極と負極の厚さ比が０．５未満の場合は、正極のリチウムイオンを受けることができる負極のサイトが足りずにリチウムイオンが析出し、性能が低くなり、設計容量に対する実容量が低くなり、２を超える場合は、初期充電時にリチウムイオンを受けることができる負極のサイトが多くなって不可逆容量が大きくなり、設計容量に対する実容量が低くなり、過度な量の負極が用いられることから電池の密度に対して容量の効率であるエネルギー密度が低くなる上、コーティング力が低下して負極活物質が脱離する等の問題が発生する可能性がある。

一方、上記正極及び負極の厚さは、イオンミリング装置（ＣＰ、Ｃｒｏｓｓ Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｐｏｌｉｓｈｅｒ）を用いて電極組立体を切断して断面を露出させた後、ＳＥＭ装備を用いて断面をスキャンすることにより測定することができる。この際、上記正極及び負極の厚さとは、電極集電体と電極活物質層を全て含む厚さのことであり、例えば、電極活物質層が片面にコーティングされている片面電極の場合は活物質層と集電体を合わせた厚さのことであり、電極活物質層が両面にコーティングされている両面電極、即ち、活物質層／集電体／活物質層からなる電極の場合は２個の活物質層と集電体を合わせた厚さのことである。

より具体的には、本発明の電極組立体において、ｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の厚さをｄＮ_ｎ、ｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の厚さをｄＰ_ｎ、ｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の厚さをｄＰ_ｎ＋１としたとき、ｄＰ_ｎに対するｄＮ_ｎの比率（即ち、ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ）がｄＰ_ｎ＋１対するｄＮ_ｎの比率（即ち、ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１）より大きくないように形成されることが好ましい。即ち、本発明の電極組立体は、下記式４を満たすように構成されることが好ましい。

ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１ …［式４］

上記式４において、ｎは１以上の整数である。

一方、経済性及び単位体積当たりのエネルギー密度を考慮すると、本発明の電極組立体において、上記ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ及びｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１は、好ましくは０．５〜２程度、より好ましくは０．６〜１．９程度、さらに好ましくは１．０〜１．５程度であればよいが、これに制限されるものではない。即ち、本発明の電極組立体は、下記式４‐１を満たすように構成されることが好ましく、下記式４‐２を満たすように構成されることがより好ましく、下記式４‐３を満たすように構成されることが最も好ましい。

０．５≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１≦２ …［式４‐１］

０．６≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１≦１．９ …［式４‐２］

１．０≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１≦１．５ …［式４‐３］

この際、上記式４‐１、４‐２及び４‐３において、ｄＮ_ｎ、ｄＰ_ｎ及びｄＰ_ｎ＋１の定義は上記と同一である。

一方、本発明の電極組立体が全幅の長さの相違するｎ＋２個以上の電極ユニットを含む場合、本発明の電極組立体は、ｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の厚さをｄＮ_ｎ、ｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の厚さをｄＰ_ｎ、ｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の厚さをｄＮ_ｎ＋１、ｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の厚さをｄＰ_ｎ＋１、ｎ＋２番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の厚さをｄＰ_ｎ＋２としたとき、ｄＰ_ｎ＋１に対するｄＮ_ｎの比率（即ち、ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１）がｄＰ_ｎに対するｄＮ_ｎの比率（即ち、ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ）より小さくなく且つｄＰ_ｎ＋１に対するｄＮ_ｎ＋１の比率（即ち、ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋１）より大きくないように形成されることが好ましい。また、上記ｄＰ_ｎ＋１に対するｄＮ_ｎ＋１の比率（即ち、ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋１）がｄＰ_ｎ＋２に対するｄＮ_ｎ＋１の比率（即ち、ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋２）より大きくないように形成されることが好ましい。即ち、本発明の電極組立体が全幅の長さの相違する３種以上の電極ユニットを含む場合は、下記式５を満たすように構成されることができる。

ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋１≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋２ …［式５］

上記式５において、ｎは１以上の整数である。

一方、経済性及び単位体積当たりのエネルギー密度を考慮すると、本発明の電極組立体において、上記ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ、ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１、ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋１及びｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋２は、好ましくは０．５〜２程度、より好ましくは０．６〜１．９程度、さらに好ましくは１．０〜１．５程度であればよいが、これに制限されるものではない。即ち、本発明の電極組立体は、下記式５‐１を満たすように構成されることが好ましく、下記式５‐２を満たすように構成されることがより好ましく、下記式５‐３を満たすように構成されることが最も好ましい。

０．５≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋１≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋２≦２ …［式５‐１］

０．６≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋１≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋２≦１．９ …［式５‐２］

１．０≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋１≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋２≦１．５ …［式５‐３］

この際、上記式５‐１、５‐２及び５‐３において、ｄＮ_ｎ、ｄＮ_ｎ＋１、ｄＰ_ｎ及びｄＰ_ｎ＋１の定義は式５と同一である。

また、本発明の電極組立体が全幅の長さの相違する３種以上の電極ユニットを含み、ｎ＋２番目に長い全幅を有する電極ユニットがｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットとｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットとの間に介在される場合は、上記ｄＰ_ｎ＋２に対するｄＮ_ｎ＋１の比率（即ち、ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋２）がｄＰ_ｎ＋２に対するｄＮ_ｎの比率（即ち、ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋２）より小さくないように形成されることが好ましい。即ち、本発明の電極組立体は、式５と下記式６を同時に満たすように構成されることがより好ましい。

ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋２≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋２ …［式６］

上記式６において、ｎは１以上の整数、ｄＮ_ｎはｎ番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の厚さ、ｄＮ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの負極の厚さ、ｄＰ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の厚さ、ｄＰ_ｎ＋２はｎ＋２番目に長い全幅を有する電極ユニットの正極の厚さである。

上記のように電極ユニット間の界面における正極と負極の厚さを調節する方法を用いる場合、可逆容量比を調節する方法に比べて設計が簡単であるという長所がある。但し、用いられる電極のスペックが電極ユニットに応じて変わる場合は、厚さ比のみではバランスが合わせられないことがある。したがって、このような場合は、界面における正極と負極の可逆容量比を調節する方法により電極組立体を設計することが好ましい。しかしながら、それぞれの電極ユニットで用いられる電極のスペックが同じ又は異なっても、用いられる負極活物質の充電容量が正極活物質の充電容量の１．５倍〜３倍程度、好ましくは１．８倍〜２．５倍程度の場合は、電極ユニット間の界面における正極と負極の厚さを上記のような範囲に設計することにより、界面におけるバランスを容易に合わせることができる。

一方、本発明の電極組立体に含まれるそれぞれの正極及び負極は、電極ユニット間の界面におけるバランスが合うように設計されればよいが、それぞれの電極の厚さ、空隙率、ローディング量等に特に制限はない。

例えば、本発明の電極組立体に含まれる正極及び負極の厚さは、用いられる電極活物質の種類、具現しようとする電池容量等を考慮して適切に選択することができる。例えば、本発明の電極組立体において、正極の厚さは５０〜１５０μｍ、８０〜１４０μｍ又は１００〜１５０μｍ程度であればよく、上記負極の厚さは８０〜２００μｍ、１００〜２００μｍ又は１００〜１５０μｍ程度であればよい。

また、本発明の電極組立体に含まれる正極及び負極において、電極活物質の単位面積当たりのコーティング量（ローディング量ともいう。）は、特に限定されず、用いられる電極活物質の種類、具現しようとする電池容量等を考慮して適切に選択することができる。例えば、本発明において、正極活物質の単位面積当たりのコーティング量は１０ｍｇ／ｃｍ^２〜３０ｍｇ／ｃｍ^２程度、１０ｍｇ／ｃｍ^２〜２５ｍｇ／ｃｍ^２程度又は１５ｍｇ／ｃｍ^２〜３０ｍｇ／ｃｍ^２程度であればよく、負極活物質の単位面積当たりのコーティング量は５ｍｇ／ｃｍ^２〜２０ｍｇ／ｃｍ^２程度、５ｍｇ／ｃｍ^２〜１５ｍｇ／ｃｍ^２程度又は１０ｍｇ／ｃｍ^２〜２０ｍｇ／ｃｍ^２程度であればよい。

また、上記正極及び負極において、空隙率（ｐｏｒｏｓｉｔｙ）は、特に限定されず、用いられる電極活物質の種類、具現しようとする電池容量等を考慮して適切に選択することができる。例えば、本発明において、正極の空隙率は１０〜３０％程度、１５〜３０％程度又は１０〜２５％程度であればよく、負極の空隙率は１５〜５０％程度、２０〜５０％程度又は１５〜４０％程度であればよい。

本発明者らの研究によると、電極組立体に含まれる正極及び負極の厚さを上記のような条件を満たすように設計する場合、各電極ユニットの全幅の長さ及び／又は厚さを多様に変化させながら優れた出力効率及び構造的安定性を有する、即ち、２５℃で５００回の充放電を行ったときの電気容量が１回の充放電後の電気容量に対して６０％以上、電極組立体全体の厚さ変化率が１５％以下の電極組立体が得られた。

一方、本発明の電極組立体に含まれる電極ユニットは、非常に多様な組み合わせで形成されることができる。以下では、図面を参照して本発明の電極ユニットの構成をより具体的に説明する。図２〜図５には、本発明による電極組立体における電極ユニットの構成を示す多様な実施形態が示されている。

図２には、本発明の一実施形態であって、図１のような形で積層されたスタック型単位セルからなる電極ユニットを含む電極組立体のＡ‐Ａ’線に沿う断面図が示されている。図２に示されているように、本発明の電極組立体は、全幅Ｗの長さの相違する３種の電極ユニット１１０、１２０、１３０からなり、この際、上記電極ユニットは、正極４０、負極５０が分離膜６０を介して積層されたスタック型単位セルを含んで構成されることができる。この際、上記それぞれの電極ユニットは、電極ユニット１３０のように１個の単位セル１０５からなってもよく、電極ユニット１１０又は１２０のように全長Ｌの長さ及び全幅Ｗの長さが同一の２個以上の単位セル１０１、１０２、１０３、１０４の組み合わせからなってもよい。一方、図２には電極ユニットを構成する単位セルが全てスタック型単位セルであることが例示されているが、本発明はこれに限定されるものではない。即ち、本発明において、電極ユニットは、スタック型単位セル以外にも、ゼリーロール型単位セル、スタックアンドフォールディング型単位セルからなってもよく、これらの単位セルと単一電極の組み合わせからなってもよく、相違する種類の単位セルの組み合わせからなってもよい。

例えば、図３には、ゼリーロール型単位セルと単一電極の組み合わせからなる電極ユニットを含む電極組立体の断面図が示されている。図３に示されているように、本発明の電極組立体は、例えば、全幅Ｗの長さの相違する２種の電極ユニット２１０、２２０からなり、この際、相対的に全幅Ｗの長さの短い電極ユニット２１０は、ゼリーロール型単位セル２０１と単一電極２０２の組み合わせからなり、相対的に全幅Ｗの長さの長い電極ユニット２２０は、ゼリーロール型単位セル２０３からなることができる。この際、ゼリーロール型単位セル２０１、２０３は、負極シート５０’と正極シート４０’が分離膜６０’を介して巻き取られ、電池の安定性を考慮すると、負極シートが外方に露出するように巻き取られることが好ましく、上記単一電極２０２は正極であることが好ましい。但し、本発明は、これに限定されず、正極シートが外方に露出するように巻き取られたゼリーロール型単位セルを用いてもよい。この場合、外部に露出する部分に正極活物質をコーティングしない無地部を形成することが好ましい。

一方、図３にはゼリーロール型単位セルと単一電極の組み合わせからなる電極ユニット、及び１個のゼリーロール型単位セルからなる電極ユニットが例示されているが、本発明はこれに限定されず、スタック型単位セル及び／又はスタックアンドフォールディング型単位セルと単一電極を組み合わせて１個の電極ユニットを構成してもよく、相違する種類の２種以上の単位セルを組み合わせて１個の電極ユニットを構成してもよい。

例えば、図４に示されているように、スタック型単位セルとスタックアンドフォールディング型単位セルを組み合わせて本発明の電極組立体を具現することもできる。図４に示されているように、本発明の電極組立体は、全幅Ｗの長さの相違する３種の電極ユニット３１０、３２０、３３０からなり、この際、全幅Ｗの長さの最も短い電極ユニット３１０と全幅Ｗの長さの最も長い電極ユニット３３０は、スタック型単位セルからなり、全幅Ｗの長さが中間の電極ユニット３２０は、スタックアンドフォールディング型単位セルからなることができる。この中で、全幅Ｗの長さの最も短い電極ユニット３１０は、負極５０／分離膜６０／正極４０／分離膜６０／負極５０／分離膜６０／正極４０の構造からなるスタック型単位セルからなり、全幅Ｗの長さの最も長い電極ユニット３３０は、負極５０／分離膜６０／正極４０／分離膜６０／負極５０／分離膜６０／正極４０／分離膜６０／負極５０の構造からなるスタック型単位セルからなることができる。このように、本発明の単位セルは、最外郭の両面に配置される電極の極性が相違しても同一でもよく、１個の単位セルに１個以上の正極及び／又は１個以上の負極を含んでもよい。一方、全幅Ｗの長さが中間の電極ユニット３２０は、シート型分離フィルム７０によって負極、正極及び分離膜を含む電極積層体が巻かれて積層されたスタックアンドフォールディング型単位セルからなっている。

一方、図５には、単一電極からなる電極ユニットの例が示されている。図５に示されているように、本発明の電極組立体は、単一電極からなる電極ユニット４２０と１個以上の単位セル４０１、４０２からなる電極ユニット４１０を含んで構成されることもできる。

上述したように、本発明の電極組立体において、１個の電極ユニットは、単一電極、少なくとも１個の単位セル又はこれらの組み合わせからなり、この際、上記単位セルとしては、当該技術分野で一般に用いられる多様な単位セル、例えば、スタック型、ゼリーロール型、スタックアンドフォールディング型単位セル及び／又はこれらの組み合わせを制限なしに用いることができる。一方、図２〜５に示されている以外にも多様な電極ユニットの組み合わせを用いてもよく、このような変形例は全て本発明の範疇に含まれる。

一方、本発明の電極組立体は、電極ユニットを構成する単一電極及び単位セルの一部又は全部が少なくとも１個のシート型分離フィルムによって覆われている構造からなることもできる。図６は、シート型分離フィルムによって電極ユニットを構成する単一電極及び単位セルの一部又は全部が覆われている構造で形成された本発明の電極組立体の一実施形態を示す。図６に示されているように、電極ユニット５１０、５２０、５３０を構成する単位セル５０１、５０２、５０３、５０４、５０５、５０６、５０７をシート型分離フィルム７０を用いて覆う場合、シート型分離フィルム７０によって電池の膨張が抑制される効果があるため、電池安定性をより向上させることができる。一方、図６において点線で表示された部分にはシート型分離フィルムがなくてもよい。

一方、図６にはシート型分離フィルム７０が単位セル５０１、５０２、５０３、５０４、５０５、５０６、５０７をジグザグ方式で覆っていることが示されているが、本発明はこれに限定されず、シート型分離フィルムで単一電極及び／又は単位セルを巻く方式は多様に具現されることができる。

例えば、図７に示されているように、シート型分離フィルム６７０上に、全長Ｌの長さが同一であり全幅Ｗの長さが相違する単位セル６０１、６０２、６０３、６０４、６０５、６０６、６０７を適切な間隔で配列した後、シート型分離フィルムを巻いて本発明の電極組立体を製造することができる。

また、図示されてはいないが、シート型分離フィルムの一面に正極を所定の間隔で配列し、その反対面に負極を所定の間隔で配列した後、シート型分離フィルムを巻く方式で本発明の電極組立体を製造してもよく、２枚のシート型分離フィルムを用意し、このうち１枚のシート型分離フィルムに負極を所定の配列で積層し、もう１枚のシート型分離フィルムに正極を所定の配列で積層した後、２枚のシート型分離フィルムを一緒に巻く方式で本発明の電極組立体を製造してもよい。他にも、シート型分離フィルムを用いて電極ユニットの一部又は全部を覆う方法は製造しようとする電極組立体の形状等によって多様に用いられてもよく、このような多様な変形例は全て本発明の範疇に属する。

一方、本発明の上記電極組立体に含まれる正極、負極及び分離膜の材質は特に限定されず、当該技術分野に知られている正極、負極及び分離膜を制限なしに用いることができる。例えば、上記負極は、銅、ニッケル、アルミニウム又はこれらのうち少なくとも１種が含まれた合金により製造された負極電流集電体にリチウム金属、リチウム合金、カーボン、石油コークス、活性化カーボン、グラファイト、シリコン化合物、スズ化合物、チタニウム化合物又はこれらの合金等のような負極活物質をコーティングして形成されたものであればよい。また、上記正極は、例えば、アルミニウム、ニッケル、銅又はこれらのうち少なくとも１種が含まれた合金により製造された正極電流集電体にリチウムマンガン酸化物、リチウムコバルト酸化物、リチウムニッケル酸化物、リチウムリン酸鉄、又はこれらのうち１種以上が含まれた化合物及び混合物等のような正極活物質をコーティングして形成されたものであればよい。この際、１個の単位セルを構成する正極と負極において電極活物質がコーティングされる面積は同一でも相違してもよい。例えば、図２の単位セルは、負極と正極にコーティングされた電極活物質のコーティング面積が同一の場合を示し、図４の単位セルは、負極と正極にコーティングされた電極活物質のコーティング面積が相違する場合を示す。また、上記電極活物質は、電流集電体の両面にコーティングされてもよく、無地部等の形成のために電流集電体の一面のみにコーティングされてもよい。

一方、上記分離膜は、例えば、微細多孔構造を有するポリエチレン、ポリプロピレン又はこれらの組み合わせにより製造される多層フィルム、又はポリビニリデンフルオライド、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリロニトリル又はポリビニリデンフルオライドヘキサフルオロプロピレン共重合体のような固体高分子電解質用又はゲル型高分子電解質用高分子フィルムであればよい。

また、本発明の電極組立体において、上記電極ユニットは、少なくとも１個の電極タブを備えることができる。電極ユニットが単一電極で構成される場合（例えば、図５の４２０）は１個の電極タブのみを備え、単位セルを含んで構成される場合は負極電極タブと正極電極タブを全て備えることが一般である。上記電極タブは、ケース挿入後に同一の極性の電極同士が電気的に連結される。一方、本発明において、上記電極タブの面積や配列位置等は特に限定されないが、電極ユニットの４個の辺のうち同一の辺に位置することが好ましい。例えば、上記電極タブは、電極ユニットの全幅方向の辺又は全長方向の辺に形成されることができる。特に、全幅方向の辺に電極タブが形成される場合は、全幅の長さの最も小さい電極ユニットの全幅の長さ内に電極タブが位置するように配置することが好ましい。

また、本発明において、上記電極タブは、電極ユニットの多様な位置に配置され、例えば、同一の極性の電極タブの一部又は全部が重なるように配置されることができる。従来の電極組立体の場合は、電池ケース挿入後に電極タブの電気的連結を容易にするために同一の極性の電極タブが全部重なるように配置することが一般であった。但し、この場合は、電極積層数が多くなるほど電極タブの厚さが厚くなるため、電極タブ間の接合性が落ちる問題が発生する可能性がある。電極タブが全部重なるように配置せずに電極タブの一部のみが重なるように配置すると、上記のような問題を大幅に減少させることができる。

本発明では、面積の相違する電極タブを用い、これらの電極タブの一部のみが重なるように配列することにより、電気容量を極大化し且つ電極タブの接合性を向上させることができる。図８には、本発明の電極組立体に適用可能な電極タブの一実施形態が示されている。図８に示されているように、本発明の電極組立体は、電極ユニットによって面積の相違する電極タブ１０、２０、３０を用い、これらのうちの一部の電極タブのみが重なるように電極タブを配列することができる。

次に、本発明の電極ユニットは、対向する２個の辺の長さがそれぞれ同一の４個の辺で構成されることができる。例えば、本発明の電極ユニットは、長方形、正方形、平行四辺形、ひし形等のような四角形に形成されてもよく、１個以上のコーナーが面取りされるか曲線からなる四角形でもよく、１個以上の辺が曲線からなる形状でもよい。他にも、多様な形態の電極ユニットを用いてもよく、このような変形例は全て本発明の範疇に属する。

一方、本発明の電極組立体は、同一の形状の電極ユニットを積層して形成されてもよく、図１１に示されているように相違する形状の電極ユニットを組み合わせて形成されてもよい。このように電極ユニットの形状を多様に形成することにより、多様な形態のバッテリーデザインを具現することができる上、空間活用度も向上させることができる。

一方、本発明の電極組立体は、図９に示されているように、上記全長Ｌの長さが同一であり全幅Ｗの長さが相違する２以上の電極ユニットを多様な配列で積層することができる。電極ユニットの積層方法は特に限定されず、例えば、図９の（ａ）に示されているように電極組立体の下部方向から上部方向に向かって電極ユニットの全幅Ｗの長さが小さくなる配列で電極ユニットを積層してもよく、逆に、図９の（ｂ）に示されているように電極組立体の下部方向から上部方向に向かって電極ユニットの全幅Ｗの長さが大きくなる配列で電極ユニットを積層してもよく、図９の（ｃ）に示されているように、電極ユニットのうち全幅Ｗの長さの最も長い電極ユニットが上記電極組立体の中間層に配置される配列で積層してもよい。

また、本発明の電極組立体において、上記電極ユニットは、例えば、図９の（ａ）に示されているようにそれぞれの電極ユニットの平面方向の中心点が一致する配列で積層されてもよく、図９の（ｄ）に示されているようにそれぞれの電極ユニットの平面方向の中心点が所定の間隔で離隔している配列で積層され且つそれぞれの電極ユニットの全長Ｌの一辺が一致する配列で積層されてもよい。

他にも、非常に多様な積層配列の変形が可能であり、このような多様な変形例は本発明の範疇に属する。

次に、本発明の電池セルについて説明する。図１０及び図１１には、本発明の電池セルの一実施形態が示されている。図１０及び図１１に示されているように、本発明の電池セル９００は、電池ケース９１０の内部に本発明の電極組立体１００が内蔵されていることを特徴とする。

この際、上記電池ケース９１０は、パウチ型ケースであればよく、電極組立体の形状に対応する形状であればよいが、これに限定されるものではない。

一方、上記パウチ型ケースは、ラミネートシートからなり、この際、上記ラミネートシートは、最外郭をなす外側樹脂層、物質の貫通を防止する遮断性金属層、密封のための内側樹脂層からなることができるが、これに限定されるものではない。

また、上記電池ケースは、電極組立体の電極ユニットの電気端子を電気的に連結するための電極リード９２０、９３０が外部に露出した構造で形成されることが好ましく、図示されてはいないが、上記電極リードの上下面に電極リードを保護するための絶縁フィルムを付着することができる。

また、上記電池ケースは、本発明の電極組立体の形状に対応する形状に形成され、このような電池ケースの形状は、電池ケース自体を変形して形成する方式で形成されることができる。この際、電池ケースの形状及びサイズは、電極組立体の形状及びサイズと完全に一致する必要はなく、電極組立体の押され現象による内部短絡を防止することができる程度の形状及びサイズであればよい。一方、本発明の電池ケースの形状及びサイズは、特に限定されず、必要に応じて、多様でもよい。

一方、上記電池セルは、好ましくは、リチウムイオン電池又はリチウムイオンポリマー電池であればよいが、これに限定されるものではない。

上記のような本発明の電池セルは単独で用いられてもよく、電池セルを少なくとも１個含む電池パックの形で用いられてもよい。このような本発明の電池セル及び／又は電池パックは、多様なデバイス、例えば、携帯電話、携帯用コンピュータ、スマートフォン、スマートパッド、ネットブック、ＬＥＶ（Ｌｉｇｈｔ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｖｅｈｉｃｌｅ）、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、プラグインハイブリッド電気自動車又は電力貯蔵装置等に有用に用いられることができる。これらのデバイスの構造及びその製作方法は当業界に公知されているため、本明細書ではその詳細な説明を省略する。

一方、本発明の電池セル又は電池パックが上記のようなデバイスに装着される場合、本発明の電池セル又は電池パックの構造によって形成された剰余空間にデバイスのシステム部品が位置するようにすることができる。本発明の電池セル又は電池パックは、サイズの相違する電極組立体で形成されるため、電極組立体自体が段差のある形で形成される。したがって、電池ケースを電極の形状に合わせて形成し、これをデバイスに装着すると、従来の角型電池セル、楕円型電池セル又は電池パックにはなかった剰余の空間が発生する。このような剰余空間にデバイスのシステム部品を装着すると、デバイスのシステム部品と電池セル又は電池パックを柔軟に配置することができるため、空間活用度を向上させることができる上、デバイス全体の厚さや体積を減少させてスリムなデザインを具現することができる。

以下では、具体的な実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。但し、下記実施例は本発明の実施形態を説明するためのものに過ぎず、本発明は下記実施例の範囲に限定されるものではない。

製造例１：正極Ａ
正極活物質としてＬｉＣｏＯ_２、バインダーとしてＰＶＤＦ（Ｐｏｌｙ ＶｉｎｙｌｉＤｅｎｅ Ｆｌｕｏｒｉｄｅ）を用い、上記正極活物質とバインダーをＮ‐メチル‐２‐ピロリドン（Ｎ‐Ｍｅｔｈｙｌ‐２‐Ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ、ＮＭＰ）に溶かした後、ミキシングして正極ペーストを製造した。上記正極ペーストを１５μｍの厚さのアルミニウムホイル集電体の両面に塗布した後、１５０℃のオーブンで乾燥しプレスして正極Ａを製造した。製造された正極Ａは、厚さが１００μｍ、空隙率が２１％、可逆容量が３３５ｍＡｈであった。

製造例２：正極Ｂ
正極の厚さが１１０μｍとなるようにした点を除いて製造例１と同じ方法で正極Ｂを製造した。製造された正極Ｂは、厚さが１１０μｍ、空隙率が２１％、可逆容量が３７５ｍＡｈであった。

製造例３：負極Ａ
負極活物質として天然黒鉛と人造黒鉛をブレンドした材料、バインダーとしてスチレン・ブタジエンゴム（Ｓｔｙｒｅｎｅ‐Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ Ｒｕｂｂｅｒ、ＳＢＲ）及びカルボキシメチルセルロース（Ｃａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＣＭＣ）を用い、上記負極活物質とバインダーを蒸留水に溶かした後に混合して負極ペーストを製作した。このように得られたペーストを１０μｍの厚さの銅ホイル集電体の両面に塗布した後、１００℃のオーブンで熱処理しプレスして負極Ａを製造した。製造された負極Ａは、厚さが１０５μｍ、空隙率が２７％、可逆容量が３４８ｍＡｈであった。

製造例４：負極Ｂ
負極の厚さが１０８μｍとなるようにした点を除いて製造例３と同じ方法で負極Ｂを製造した。製造された負極Ｂは、厚さが１０５μｍ、空隙率が２７％、可逆容量が３５９ｍＡｈであった。

製造例５：負極Ｃ
負極の厚さが１１８．８μｍとなるようにした点を除いて製造例３と同じ方法で負極Ｃを製造した。製造された負極Ｃは、厚さが１１８．８μｍ、空隙率が２７％、可逆容量が４００ｍＡｈであった。

製造例６：負極Ｄ
負極の厚さが９０μｍとなるようにした点を除いて製造例３と同じ方法で負極Ｄを製造した。製造された負極Ｄは、厚さが９０μｍ、空隙率が２７％、可逆容量が２９４ｍＡｈであった。

製造例７：負極Ｅ
負極の厚さが１４０μｍとなるようにした点を除いて製造例３と同じ方法で負極Ｅを製造した。製造された負極Ｅは、厚さが１４０μｍ、空隙率が２７％、可逆容量が４６５ｍＡｈであった。

実施例１
正極Ａ及び負極Ａを１００ｍｍ×１５０ｍｍに裁断した後に分離膜を介在して積層して製造された大面積電極ユニット上に、正極Ａ及び負極Ａを８０ｍｍ×１５０ｍｍに裁断した後に分離膜を介在して積層して製造された小面積電極ユニットを積層して、電極組立体を製造した。

実施例２
正極Ａ及び負極Ａを１００ｍｍ×１５０ｍｍに裁断した後に分離膜を介在して積層して製造された大面積電極ユニット上に、正極Ａ及び負極Ｂを８０ｍｍ×１５０ｍｍに裁断した後に分離膜を介在して積層して製造された小面積電極ユニットを積層して、電極組立体を製造した。

比較例１
正極Ａ及び負極Ｂを１００ｍｍ×１５０ｍｍに裁断した後に分離膜を介在して積層して製造された大面積電極ユニット上に、正極Ｂ及び負極Ｃを８０ｍｍ×１５０ｍｍに裁断した後に分離膜を介在して積層して製造された小面積電極ユニットを積層して、電極組立体を製造した。

比較例２
正極Ａ及び負極Ｄを１００ｍｍ×１５０ｍｍに裁断した後に分離膜を介在して積層して製造された電極ユニット上に、正極Ａ及び負極Ａを８０ｍｍ×１５０ｍｍに裁断した後に分離膜を介在して積層して製造された電極ユニットを積層して、電極組立体を製造した。

一方、下記表１、表２及び実験例１、２において、「大面積電極ユニット」とは、全幅の長さの長い電極ユニットのことであり、「小面積電極ユニット」とは、全幅の長さの短い電極ユニットのことである。

実験例１
上記実施例１〜２及び比較例１〜２により製造された電極組立体を５００回充放電させた時の電気容量及び厚さの変化を測定した。

この際、上記電気容量は下記のような充電条件及び放電条件下で測定され、充電と放電の間には１０分の休止時間をおいた。

（１）充電条件：１ＣでＣＣ（Ｃｏｎｓｔａｎｔ Ｃｕｒｒｅｎｔ）モードで４．２Ｖ又は４．３５Ｖまで充電した後、ＣＶ（Ｃｏｎｓｔａｎｔ Ｖｏｌｔａｇｅ）モードに転換し、充電電流の量が電池の最小容量の１／２０となるまで電流を流した後、充電を終了した。

（２）放電条件：ＣＣ（Ｃｏｎｓｔａｎｔ Ｃｕｒｒｅｎｔ）モードで１Ｃの放電電流を流し、電圧が３Ｖに達した後、放電を終了した。

また、上記電極組立体の厚さ変化率は、充放電が１回終わるたびに電極組立体の全厚さを測定して計算した。

測定結果を図１２に示した。図１２を参照すると、本発明により製造された実施例１及び２の電極組立体は、５００サイクルの後にも電気容量が１回の充放電後の電気容量に対して８０％以上と非常に優れ、厚さ変化率も１０％以下であるのに対し、比較例１及び２の電極組立体は、４００サイクルと５００サイクルの間で急激な電気容量の変化及び厚さの変化が発生することが分かる。

実験例２
正極Ａと負極Ｅを８０ｍｍ×１５０ｍｍにそれぞれ裁断した後、分離膜を介在して積層して小面積電極ユニットを製造した。

その後、負極の厚さを下記表２のように変化させた点を除いて製造例３と同じ方法で負極１〜８を製造した。製造された負極１〜８の可逆容量は下記表２に示されている通りである。その後、正極Ａと負極１〜８を１００ｍｍ×１５０ｍｍにそれぞれ裁断した後、分離膜を介在して積層して大面積電極ユニット１〜８を製造した。

その後、大面積電極ユニット１〜８上に小面積電極ユニットをそれぞれ積層して電極組立体１〜８を製造した。

上記のように製造された電極組立体１〜８を下記のような充電条件及び放電条件下で１回充放電させた後に電気容量及び電圧を測定し、測定された電気容量と電圧を掛けて電気エネルギーを算出した。その後、算出された電気エネルギー値を電極組立体の体積で割って単位体積当たりのエネルギー密度を計算した。

（１）充電条件：１ＣでＣＣ（Ｃｏｎｓｔａｎｔ Ｃｕｒｒｅｎｔ）モードで４．２Ｖ又は４．３５Ｖまで充電した後、ＣＶ（Ｃｏｎｓｔａｎｔ Ｖｏｌｔａｇｅ）モードに転換し、充電電流の量が電池の最小容量の１／２０となるまで電流を流した後、充電を終了した。

（２）放電条件：ＣＣ（Ｃｏｎｓｔａｎｔ Ｃｕｒｒｅｎｔ）モードで１Ｃの放電電流を流し、電圧が３Ｖに達した後、放電を終了した。

（３）充電と放電の間には１０分の休止時間をおいた。

図１３は上記測定値に基づいて電極ユニット間の界面における正極に対する負極の単位面積当たりの可逆容量比によるエネルギー密度を示すグラフであり、図１４は上記測定値に基づいて電極ユニット間の界面における正極に対する負極の厚さ比によるエネルギー密度を示すグラフである。

図１３を参照すると、電極ユニット間の界面における正極に対する負極の単位面積当たりの可逆容量比が１〜１．５程度、特に、１〜１．２程度の場合は、単位体積当たりのエネルギー密度が非常に高いことが分かる。一方、図１２を参照すると、界面における単位面積当たりの可逆容量比が１以下の場合は、商用化可能なレベルのエネルギー密度が得られるものの、上記実験例１からも分かるように充放電サイクルが繰り返されることにより急激な電気容量の低下及び厚さの変化が起こるため、商用化が困難であるという問題がある。

また、図１４を参照すると、電極ユニット間の界面における正極に対する負極の厚さ比が０．５〜２のときに単位体積当たりのエネルギー密度が３００Ｗｈ／ｌ以上と商用化可能なレベルを示し、電極の厚さ比が０．６〜１．９程度のときに単位体積当たりのエネルギー密度が３５０Ｗｈ／ｌ以上と相当優れたエネルギー密度を示し、電極の厚さ比が０．８〜１．５程度、特に、１．０〜１．５程度のときに単位体積当たりのエネルギー密度が４００Ｗｈ／ｌ以上と非常に優れたエネルギー密度を示すことが分かる。

１０、２０、３０ 電極タブ
４０、４０’ 正極
５０、５０’ 負極
６０、６０’ 分離膜
７０、６７０ シート型分離フィルム
１００ 電極組立体
１１０、１２０、１３０、３１０、３２０、３３０、４１０、４２０、５１０、５２０、５３０ 電極ユニット
９００ 電池セル
９１０ 電池ケース
９２０、９３０ 電極リード

Claims (32)

1. 全長の長さが同一であり全幅の長さが相違する２以上の電極ユニットの組み合わせを含み、前記電極ユニット間に段差が形成されるように積層された電極組立体であって、
   前記電極ユニットは、単一電極、スタック型単位セル、ゼリーロール型単位セル、スタックアンドフォールディング型単位セル及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、
   前記全幅の長さの相違する電極ユニット間の界面において正極と負極が対向するように形成され、下記式１‐２を満たす、電極組立体。
   １≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１ ≦１．２ …［式１‐２］
   前記式１‐２において、ｎは１以上の整数、Ｎ_ｎはｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの負極の単位面積当たりの可逆容量、Ｐ_ｎはｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量、Ｐ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量である。
2. 前記全長の長さが同一であり前記全幅の長さが相違する２以上の電極ユニット間の界面において、相対的に全幅の長さの長い電極ユニットの負極と相対的に全幅の長さの短い電極ユニットの正極が対向するように形成される、請求項１に記載の電極組立体。
3. 前記電極組立体は、２５℃で下記充電条件（Ａ）及び放電条件（Ｂ）で５００回の充放電を行ったときの電気容量が１回の充放電後の電気容量に対して６０％以上、電極組立体全体の厚さ変化率が１５％以下である、請求項１または２に記載の電極組立体。
   充電条件（Ａ）：１Ｃで定電流モードで４．２Ｖ又は４．３５Ｖまで充電した後、定電圧モードに転換し、充電電流の量が電池の最小容量の１／２０となるまで電流を流した後、充電を終了する。
   放電条件（Ｂ）：定電流モードで１Ｃの放電電流を流し、電圧が３Ｖに達した後、放電を終了する。
4. 下記式２を満たす、請求項１から３のいずれか１項に記載の電極組立体。
   Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１≦Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋１≦Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋２ …［式２］
   前記式２において、ｎは１以上の整数、Ｎ_ｎはｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの負極の単位面積当たりの可逆容量、Ｎ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの負極の単位面積当たりの可逆容量、Ｐ_ｎはｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量、Ｐ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量、Ｐ_ｎ＋２はｎ＋２番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量である。
5. 下記式２‐１を満たす、請求項１から４のいずれか１項に記載の電極組立体。
   １≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ≦Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋１≦Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋１≦Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋２ …［式２‐１］
   前記式２‐１において、ｎは１以上の整数、Ｎ_ｎはｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの負極の単位面積当たりの可逆容量、Ｎ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの負極の単位面積当たりの可逆容量、Ｐ_ｎはｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量、Ｐ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量、Ｐ_ｎ＋２はｎ＋２番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量である。
6. 前記電極組立体は、ｎ＋２番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットがｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットとｎ＋１番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットとの間に介在され、下記式３を満たす、請求項１から５のいずれか１項に記載の電極組立体。
   Ｎ_ｎ／Ｐ_ｎ＋２≦Ｎ_ｎ＋１／Ｐ_ｎ＋２ …［式３］
   前記式３において、ｎは１以上の整数、Ｎ_ｎはｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの負極の単位面積当たりの可逆容量、Ｎ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの負極の単位面積当たりの可逆容量、Ｐ_ｎ＋２はｎ＋２番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の単位面積当たりの可逆容量である。
7. 下記式４を満たす、請求項１から６のいずれか１項に記載の電極組立体。
   ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１ …［式４］
   前記式４において、ｎは１以上の整数、ｄＮ_ｎはｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの負極の厚さ、ｄＰ_ｎはｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の厚さ、ｄＰ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の厚さである。
8. 下記式４‐１を満たす、請求項１から７のいずれか１項に記載の電極組立体。
   ０．５≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１≦２ …［式４‐１］
   前記式４‐１において、ｎは１以上の整数、ｄＮ_ｎはｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの負極の厚さ、ｄＰ_ｎはｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の厚さ、ｄＰ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の厚さである。
9. 下記式５を満たす、請求項１から８のいずれか１項に記載の電極組立体。
   ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋１≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋２ …［式５］
   前記式５において、ｎは１以上の整数、ｄＮ_ｎはｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの負極の厚さ、ｄＮ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの負極の厚さ、ｄＰ_ｎはｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の厚さ、ｄＰ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の厚さ、ｄＰ_ｎ＋２はｎ＋２番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の厚さである。
10. 下記式５‐１を満たす、請求項１から９のいずれか１項に記載の電極組立体。
    ０．５≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ≦ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋１≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋１≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋２≦２ …［式５‐１］
    前記式５‐１において、ｎは１以上の整数、ｄＮ_ｎはｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの負極の厚さ、ｄＮ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの負極の厚さ、ｄＰ_ｎはｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の厚さ、ｄＰ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の厚さ、ｄＰ_ｎ＋２はｎ＋２番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の厚さである。
11. 前記電極組立体は、ｎ＋２番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットがｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットとｎ＋１番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットとの間に介在され、下記式６を満たす、請求項１から１０のいずれか１項に記載の電極組立体。
    ｄＮ_ｎ／ｄＰ_ｎ＋２≦ｄＮ_ｎ＋１／ｄＰ_ｎ＋２ …［式６］
    前記式６において、ｎは１以上の整数、ｄＮ_ｎはｎ番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの負極の厚さ、ｄＮ_ｎ＋１はｎ＋１番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの負極の厚さ、ｄＰ_ｎ＋２はｎ＋２番目に長い全幅の長さを有する電極ユニットの正極の厚さである。
12. 全幅の長さの相違する３種以上の電極ユニットの組み合わせを含み、前記電極ユニット間の界面において対向する正極の単位面積当たりの可逆容量に対する負極の単位面積当たりの可逆容量の比は１であるか又は前記電極ユニット間の接触面積が小さくなるほど増加する、請求項１から１１のいずれか１項に記載の電極組立体。
13. 前記電極ユニットを構成する単一電極及び単位セルの一部又は全部が少なくとも１個の長さの長いシート型分離フィルムで覆われている構造からなる、請求項１から１２のいずれか１項に記載の電極組立体。
14. 前記単位セルは、最外郭の両面に配置される電極の極性が同一である、請求項１から１３のいずれか１項に記載の電極組立体。
15. 前記単位セルは、最外郭の両面に配置される電極の極性が相違する、請求項１から１３のいずれか１項に記載の電極組立体。
16. 前記それぞれの電極ユニットは、その断面形状が四角形、少なくとも１個のコーナーが曲線形の四角形又は少なくとも１個の辺が曲線形である、請求項１から１５のいずれか１項に記載の電極組立体。
17. 前記電極組立体は、断面形状が同一の電極ユニットの組み合わせからなる、請求項１から１６のいずれか１項に記載の電極組立体。
18. 前記電極ユニットは少なくとも１個の電極タブを有し、前記電極タブは同一の極性の電極同士が重なるように積層される、請求項１から１７のいずれか１項に記載の電極組立体。
19. 前記電極タブは、相違するサイズを有する、請求項１８に記載の電極組立体。
20. 前記電極組立体の下部方向から上部方向に向かって電極ユニットの全幅の長さが短くなる配列で積層される、請求項１から１９のいずれか１項に記載の電極組立体。
21. 前記電極組立体の下部方向から上部方向に向かって電極ユニットの全幅の長さが長くなる配列で積層される、請求項１から１９のいずれか１項に記載の電極組立体。
22. 前記電極ユニットのうち全幅の長さの最も長い電極ユニットが前記電極組立体の中間層に配置される配列で積層される、請求項１から２１のいずれか１項に記載の電極組立体。
23. 前記電極ユニットは、それぞれの電極ユニットの平面方向の中心点が一致する配列で積層されている、請求項１から２２のいずれか１項に記載の電極組立体。
24. 前記電極ユニットは、それぞれの電極ユニットの平面方向の中心点が所定の間隔で離隔している配列で積層されている、請求項１から２２のいずれか１項に記載の電極組立体。
25. 前記電極ユニットは、それぞれの電極ユニットの全長の一辺が一致する配列で積層されている、請求項１から２４のいずれか１項に記載の電極組立体。
26. 請求項１から２５のいずれか１項に記載の電極組立体が電池ケースに内蔵されている、電池セル。
27. 前記電池ケースはパウチ型ケースである、請求項２６に記載の電池セル。
28. 前記電池ケースは、電極組立体の形状に対応する形状からなる、請求項２６または２７に記載の電池セル。
29. 前記電池セルは、リチウムイオン二次電池又はリチウムイオンポリマー二次電池である、請求項２６から２８のいずれか１項に記載の電池セル。
30. 請求項２６から２９のいずれか１項に記載の電池セルを１個以上含む、デバイス。
31. 前記電池セルの剰余空間にデバイスのシステム部品が位置する、請求項３０に記載のデバイス。
32. 前記デバイスは、携帯電話、携帯用コンピュータ、スマートフォン、スマートパッド、ネットブック、ＬＥＶ、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、プラグインハイブリッド電気自動車又は電力貯蔵装置である、請求項３０または３１に記載のデバイス。

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