JP5888213B2 - 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 - Google Patents

静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 Download PDF

Info

Publication number
JP5888213B2
JP5888213B2 JP2012259075A JP2012259075A JP5888213B2 JP 5888213 B2 JP5888213 B2 JP 5888213B2 JP 2012259075 A JP2012259075 A JP 2012259075A JP 2012259075 A JP2012259075 A JP 2012259075A JP 5888213 B2 JP5888213 B2 JP 5888213B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
carrier
toner
resin
developing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2012259075A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2014106358A (ja
Inventor
モナ 田崎
モナ 田崎
俊昭 長谷川
俊昭 長谷川
英子 清野
英子 清野
毅 庄子
毅 庄子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd, Fujifilm Business Innovation Corp filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP2012259075A priority Critical patent/JP5888213B2/ja
Publication of JP2014106358A publication Critical patent/JP2014106358A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5888213B2 publication Critical patent/JP5888213B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

本発明は、静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
電子写真法は、像保持体(感光体)の表面に形成された静電潜像を、着色剤を含むトナーで現像し、得られたトナー画像を記録媒体へ転写し、これを熱ロール等で定着することにより画像が得られるものである。像保持体は再び静電潜像を形成するために残留トナーが除去される。なお、球形トナーを用いたときのように残留トナーがほとんどない場合にはクリーニング工程が省かれる場合もある。
このように電子写真法等に使用される乾式現像剤は、結着樹脂に着色剤等を配合したトナーを単独で用いる一成分現像剤と、そのトナーにキャリアを混合した二成分現像剤とに大別される。
例えば、特許文献1には、「キャリア芯材に、アクリル変性シリコーン樹脂からなる被覆樹脂層を有し、該被覆樹脂におけるシリコーン樹脂中に含まれる有機基がメチル基とメチル基以外の有機基からなり、そのモル比が64モル%≦〔メチル基/(メチル基+メチル基以外の有機基)〕<70モル%で、かつアクリル樹脂とシリコーン樹脂の重量比が2/8≦(アクリル樹脂/シリコーン樹脂)≦4/6であることを特徴とする電子写真現像剤用樹脂コートキャリア」が開示されている。
特開2000−235283号公報
本発明は、画像密度の低い画像を連続して形成したときに生じる画像濃度の変動が抑制される静電荷像現像用キャリアを提供することを目的とする。
上記目的を達成するため、以下の発明が提供される。
請求項1の発明は、芯材粒子と、前記芯材粒子を被覆し、部分水素添加ブタジエン共重合体を含む被覆層とを有する静電荷像現像用キャリア。
請求項2の発明は、前記部分水素添加ブタジエン共重合体の水素添加率が80%以上99.9%以下である請求項1に記載の静電荷像現像用キャリア。
請求項3の発明は、トナーと、請求項1又は請求項2のいずれか一項に記載の静電荷現像用キャリアと、を含む静電荷像現像剤。
請求項4の発明は、請求項3に記載の静電荷像現像剤を収容し、像保持体に形成された静電潜像を、前記静電荷像現像剤によりトナー像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
請求項5の発明は、像保持体と、前記像保持体を帯電する帯電手段と、帯電した前記像保持体に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、請求項3に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記像保持体に形成された静電潜像を、前記静電荷像現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、を備える画像形成装置。
請求項1の発明によれば、現像剤に含まれるキャリアとして、被覆層に部分水素添加ブタジエン共重合体を含まないキャリアを適用した場合に比べ、画像密度の低い画像を連続して形成したときに生じる画像濃度の変動が抑制される静電荷像現像用キャリアが提供される。
請求項2の発明によれば、部分水素添加ブタジエン共重合体の水素添加率が80%以上99.9%以下の範囲外である場合に比べ、画像密度の低い画像を連続して形成したときに生じる画像濃度の変動がより抑制される静電荷像現像用キャリアが提供される。
請求項3の発明によれば、被覆層に部分水素添加ブタジエン共重合体を含まないキャリアを含む現像剤に比べ、画像密度の低い画像を連続して形成したときに生じる画像濃度の変動が抑制される静電荷像現像剤が提供される。
請求項4、5の発明によれば、現像剤に含まれるキャリアの被覆層が部分水素添加ブタジエン共重合体を含まない場合に比べ、画像密度の低い画像を連続して形成したときに生じる画像濃度の変動が抑制されるプロセスカートリッジ、画像形成装置が提供される。
本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 他の本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。
(静電荷像現像用キャリア)
本実施形態に係る静電荷像現像用キャリア(以下、キャリアと称する)は、芯材粒子と、前記芯材粒子を被覆し、部分水素添加ブタジエン共重合体を含む被覆層とを有して構成されている。
本実施形態に係るキャリアを含む現像剤を用いることで、画像密度の低い画像を連続して形成したときに生じる画像濃度の変動が抑制される。その理由は定かでないが、以下のように推測される。
画像密度が低い低エリアカバレッジのプリントを連続して形成する場合、トナーカートリッジから新規のトナーが現像装置に供給され続けるため、トナーから離脱した外添剤がキャリアの表面に付着し、キャリアとトナーとの摩擦が妨げられることでトナーの帯電量が低下すると考えられる。そのため、低エリアカバレッジのプリントを連続して形成する場合に、帯電が不十分なトナーが相対的に多くなり、像保持体にトナーが付着し易くなって画質ムラが生じると考えられる。
キャリアの芯材粒子を被覆する被覆層として水素添加していないブタジエン共重合体を用いると、粘弾性が強く、流動性が悪化するが、本実施形態に係るキャリアは、被覆層がブタジエン共重合体にある程度水素添加した部分水素添加ブタジエン共重合体を含むことで、キャリアの表面が、ブタジエン特有の適度な粘弾性とともに水素添加による適度な流動性を持ち、低エリアカバレッジのプリントを連続して形成した時にもある程度、トナーから離脱した外添剤がキャリアに付着し易くなると考えられる。そのため、低エリアカバレッジのプリントを連続して形成した時の外添剤による汚染の差が小さくなり、トナーの帯電量の差が低減され、濃度差も低減されると考えられる。
−芯材粒子−
本実施形態に係るキャリアの芯材粒子としては、例えば、酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等の磁性粒子が挙げられる。
芯材粒子の体積平均粒径は、例えば、20μm以上100μm以下であり、望ましくは20μm以上50μm以下である。
−被覆層−
磁性粒子を被覆する被覆層は、被覆樹脂として、部分水素添加ブタジエン共重合体を含んで構成されている。
本実施形態における部分水素添加ブタジエン共重合体は、モノマーとしてブタジエンを用いて合成されたブタジエン系共重合体において、ブタジエン由来の構造単位に含まれる二重結合の一部に水素を付加したものである。水素添加に用いるブタジエン系共重合体としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体などが挙げられる。
本実施形態における部分水素添加ブタジエン共重合体は、ブロック共重合体でもグラフト重合体でもよく、共重合体の分子中でブタジエン由来の構造単位が分岐した構造を有していてもよい。
本実施形態で用いる部分水素添加ブタジエン共重合体は、市販されているものを用いてもよいし、合成したものを用いてもよい。
部分水素添加ブタジエン共重合体を合成する場合は、1,3−ブタジエンと他の1種又は2種以上のモノマーとを共重合させてブタジエン共重合体を作製した後、触媒を用いた水添反応によりブタジエン由来の二重結合の一部に水素添加すればよい。
例えば、部分水素添加スチレン−ブタジエン共重合体を製造する場合は、例えば、窒素ガス雰囲気下でスチレンとn−ブチルリチウムを撹拌しつつ加熱しながら重合し、これに1,3−ブタジエンを添加して重合する。次に、テトラメチルエチレンジアミンを含む溶液を添加した後、スチレンと1,3−ブタジエンを含む溶液を添加して重合する。次に、スチレンを含む溶液を添加して重合する。これによりスチレン−ブタジエンブロック共重合体が得られる。
上記で得られた共重合体に、水添触媒としてチタン等を添加し、水素を含むガスと接触させて水添反応を行う。その後メタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートを添加する。これによりブタジエン由来の二重結合の一部に水素が付加した部分水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体が得られる。
本実施形態で用いる部分水素添加ブタジエン共重合体の水素添加率(以下、水添率と称する場合がある。)は、画像を連続して形成したときに画像濃度の変動を抑制する観点から、70%以上99.9%以下が望ましく、80%以上99.9%以下がより望ましい。
1,3−ブタジエンを用いて合成した部分水素添加ブタジエン共重合体では、水添したブタジエン由来の構造単位は下記式(1)で表され、水添していないブタジエン由来の構造単位は下記式(2)で表される(0<x<1)。
−(CH−CH−CH−CH1−x− (1)
−(CH−CH=CH−CH− (2)
水素添加率は上記各ブタジエン由来の構造単位の比率として表され、例えば、x=0.2であれば、水素添加率は80%である。
なお、水素添加率は、水添反応における水素圧力、温度、及び時間を変更することにより制御することができる。通常は、水素圧力が高いほど、反応温度が高いほど、又は反応時間が長いほど、水素添加率が高くなる。
キャリアの被覆層に含まれる部分水素添加ブタジエン共重合体の水素添加率は、溶媒によってキャリアから被覆樹脂を溶出し、ブタジエン由来の構造単位中の水素添加量を測定することによって特定することができる。本実施形態では、被覆樹脂を重クロロホルムに溶解し、日本電子社(JEOL)製JNM−AL−400を用いて、1H−NMRを測定し、共役ジエン単量体由来の二重結合、メチル、メチレン、メチンのピーク面積比から水添率が求められる。
本実施形態に係るキャリアの被覆層は、部分水素添加ブタジエン共重合体以外の樹脂成分を含んでもよい。被覆層に部分水素添加ブタジエン共重合体以外に含み得る樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂またはその変性品、メラミン樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
ただし、被覆層に含まれる部分水素添加ブタジエン共重合体以外の樹脂の量が多過ぎると画質濃度の変動を抑制する効果が低減する可能性がある。そのため、被覆層に含まれる樹脂成分のうち、部分水素添加ブタジエン共重合体の割合は、1質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることがより好ましい。
キャリアの被覆層には、導電材料等の添加剤を含ませてもよい。
被覆層に添加し得る導電性粒子としては、例えば、カーボンブラック、各種金属粉、酸化チタン、酸化すず、マグネタイト、フェライト等の金属酸化物が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、製造安定性、コスト、導電性等の良好な点で、カーボンブラック粒子が望ましい。カーボンブラックの種類としては、特に制限はないが、DBP吸油量が50ml/100g以上250ml/100g以下程度であるカーボンブラックが製造安定性に優れて望ましい。
被覆層を芯材粒子の表面に形成するには、例えば、被覆樹脂および必要に応じて他の各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、磁性粒子を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの磁性粒子と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
被覆樹脂の芯材粒子に対する被覆量は、例えば、キャリア全体の質量に対して0.5質量%以上(望ましくは0.7質量%以上6質量%以下、より望ましくは1.0質量%以上5.0質量%以下)であることがよい。
被覆樹脂で芯材を被覆する被覆量は、次のようにして求められる。
溶剤可溶の被覆樹脂の場合は、精量したキャリアを可溶溶剤(例えば、トルエン)に溶解させ、磁性粉を磁石で保持し、被覆樹脂が溶解した溶液を洗い流す。これを数度繰り返す事により、被覆樹脂が取り除かれた磁性粉が残る。乾燥させ、磁性粉の質量を測定し、差分をキャリア量で割る事により被覆量が算出される。
具体的には、キャリア20.0gを計り取り、ビーカーに入れ、トルエン100gを加え攪拌翼で10分攪拌する。ビーカーの底に磁石をあて、芯材(磁性粉)が流れ出さないようにトルエンを流す。これを4回繰り返し、洗い流した後のビーカーを乾燥させる。乾燥後磁性粉量を測定し、式[(キャリア量−洗浄後の磁性粉量)/キャリア量]で被覆量を算出する。
一方、溶剤不溶の被覆樹脂の場合は、Rigaku社製Thermo plus EVOII 差動型示差熱天秤 TG8120を用い、窒素雰囲気下で、室温(25℃)以上1000℃以下の範囲で加熱し、その質量減少から被覆量を算出する。
本実施形態のキャリアの体積平均粒径は、例えば、20μm以上200μm以下であり、望ましくは25μm以上60μm以下、より望ましくは25μm以上40μm以下である。
本実施形態において、芯材粒子又はキャリアの体積平均粒径の測定は、以下の通りである。
芯材粒子又はキャリアについて、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LS Particle Size Analyzer(ベックマン−コールター社製)測定装置を用いて、粒度分布を測定する。電解液としては、ISOTON−II(ベックマン−コールター社製)を使用する。測定する粒子数は50,000である。
そして、測定された粒度分布を、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小径側から累積分布を描き、累積50%となる粒径(「D50v」と表現する場合もある)を「体積平均粒径」と定義する。
(静電荷像現像剤)
本実施形態に係る静電荷像現像剤(以下、現像剤と称する)は、上述したキャリアとトナーとを含んで構成される。
本実施形態に係る現像剤を構成するトナーは、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含むトナー粒子及び外添剤を含んで構成される。
トナーを構成する結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類;エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類などの単量体からなる単独重合体、又はこれらを2種以上組み合せて得られる共重合体、さらにはこれらの混合物が挙げられる。また、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合樹脂、又は、これらと前記ビニル樹脂との混合物や、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。
スチレン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系共重合樹脂は、例えば、スチレン系単量体及び(メタ)アクリル酸系単量体を、単独又は組み合わせて公知の方法により得られる。なお、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」のいずれをも含む表現である。
ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との中から好適なものを選択して組合せ、例えば、エステル交換法又は重縮合法等、従来公知の方法を用いて合成することで得られる。
スチレン樹脂、(メタ)アクリル樹脂及びこれらの共重合樹脂を結着樹脂として使用する場合、重量平均分子量Mwが20,000以上100,000以下、数平均分子量Mnが2,000以上30,000以下の範囲のものを使用することが好ましい。他方、ポリエステル樹脂を結着樹脂として使用する場合は、重量平均分子量Mwが5,000以上40,000以下、数平均分子量Mnが2,000以上10,000以下の範囲のものを使用することが好ましい。
結着樹脂のガラス転移温度は、40℃以上80℃以下の範囲、特に45℃以上55℃以下の範囲にあるのが望ましい。ガラス転移温度が上記範囲であることにより、最低定着温度が維持され易くなる。
着色剤としては、公知の着色剤から、目的とするトナーの色に応じて選択される。
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、C.I.ピグメントブルー1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同15:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:6、同16、同17、同23、同60、同65、同73、同83、同180、C.I.バットシアン1、同3、同20等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBCのシアン顔料、C.I.ソルベントシアン79、162等のシアン染料などが挙げられる。
マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾール化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、C.I.ピグメントレッド1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同8、同9、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同16、同17、同18、同19、同21、同22、同23、同30、同31、同32、同37、同38、同39、同40、同41、同48、同49、同50、同51、同52、同53、同54、同55、同57、同58、同60、同63、同64、同68、同81、同83、同87、同88、同89、同90、同112、同114、同122、同123、同163、同184、同202、同206、同207、同209等、ピグメントバイオレット19のマゼンタ顔料や、C.I.ソルベントレッド1、同3、同8、同23、同24、同25、同27、同30、同49、同81、同82、同83、同84、同100、同109、同121、C.I.ディスパースレッド9、C.I.ベーシックレッド1、同2、同9、同12、同13、同14、同15、同17、同18、同22、同23、同24、同27、同29、同32、同34、同35、同36、同37、同38、同39、同40等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ロータミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3Bなどが挙げられる。
イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、C.I.ピグメントイエロー2、同3、同15、同16、同17、同97、同180、同185、同139等のイエロー顔料などが挙げられる。
ブラック着色剤としては、例えば、カーボンブラック(アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラック)、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、チタンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等がある。
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
着色剤の含有量としては、結着樹脂100質量部に対して、1質量部以上30質量部以下の範囲が望ましい。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成或いは鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
離型剤の融解温度は、保存性の観点から、50℃以上であることが望ましく、60℃以上であることがより望ましい。また、耐オフセット性の観点から、110℃以下であることが望ましく、100℃以下であることがより望ましい。
離型剤の含有量は、結着樹脂100質量部に対して、1質量部以上15質量部以下が望ましく、2質量部以上12質量部以下がより望ましく、3質量部以上10質量部以下がさらにより望ましい。
その他の内添剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等が挙げられる。
トナー粒子の体積平均粒径は、例えば、3μm以上10μm以下がよいが、望ましくは3μm以上8μm以下、特に3μm以上6μm以下である。
トナー粒子の体積平均粒径の測定は、コールターマルチサイザー−II型(ベックマン−コールター社製)を用いて、50μmのアパーチャー径で測定する。この時、測定は、トナー粒子を電解質水溶液(アイソトン水溶液)に分散させ、超音波により30秒以上分散させた後に行う。
測定法としては、分散剤として界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの5%水溶液2ml中に、測定試料を0.5乃至50mg加え、これを前記電解液100乃至150ml中に添加する。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約1分間分散処理を行い、粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は50,000である。
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小径側から累積分布を描き、累積50%となる粒径(「D50v」ともいう)を体積平均粒径と定義する。
トナー粒子は、単層構造であっても、芯部と前記芯部を被覆する被覆層とで構成される構造(所謂コア/シェル構造)であってもよい。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられ、該無機粒子として、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、CeO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。
外添剤の表面は、予め疎水化処理をしてもよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
トナー(トナー粒子)の製造方法としては、湿式造粒法により行われることが望ましい。湿式造粒法としては、例えば、公知の溶融懸濁法、乳化凝集・合一法、溶解懸濁法等の方法が挙げられる。
そして、トナーは、上記トナー粒子及び上記外添剤をヘンシェルミキサー又はVブレンダー等で混合することによって製造される。また、トナー粒子を湿式にて製造する場合は、湿式にて外添してもよい。
本実施形態に係る現像剤において、トナーとキャリアとの混合比(質量比)は、トナー:キャリア=1:100乃至30:100程度の範囲が望ましく、3:100乃至20:100程度の範囲がより望ましい。
(画像形成装置)
図1は、本実施形態に係る画像形成装置の構成の一例を概略的に示している。本実施形態に係る画像形成装置101は、図1に示すように、例えば、矢印Aで示すように、時計回り方向に回転する電子写真感光体10(像保持体の一例)と、電子写真感光体10の上方に、電子写真感光体10に相対して設けられ、電子写真感光体10の表面を帯電させる帯電装置20(帯電手段の一例)と、帯電装置20により帯電した電子写真感光体10の表面に露光して、静電潜像を形成する露光装置30(静電潜像形成手段の一例)と、露光装置30により形成された静電潜像に現像剤に含まれるトナーを付着させて電子写真感光体10の表面にトナー像を形成する現像装置40(現像手段の一例)と、記録紙P(被転写体の一例)に電子写真感光体10上のトナー像を転写させる転写装置50(転写手段の一例)と、電子写真感光体10の表面をクリーニングするクリーニング装置70(トナー除去手段の一例)とを備える。
そして、本実施形態に係る画像形成装置101は、トナー像が形成された記録紙Pを搬送しつつ、トナー像を定着させる定着装置60が設けられている。
以下、本実施形態に係る画像形成装置101における主な構成部材の詳細について説明する。
−電子写真感光体−
電子写真感光体10としては、例えば、導電性基体上に設けられる感光層が無機材料で構成される無機感光体や、感光層が有機材料で構成される有機感光体などが挙げられる。 有機感光体としては、導電性基体上に、導電性露光により電荷を発生する電荷発生層と、電荷を輸送する電荷輸送層を積層する機能分離型の感光体や、導電性基体上に、電荷を発生する機能と電荷を輸送する機能を同一の層が果たす単層型感光層を設けた感光体が挙げられる。また、無機感光体としては、導電性基体上に、アモルファスシリコンにより構成された感光層を設けた感光体が挙げられる。
なお、電子写真感光体10の形状には、円筒状に限られず、例えば、シート状、プレート状等、公知の形状が採用される。
−帯電装置−
帯電装置20としては、例えば、導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が挙げられる。
帯電装置20としては、例えば、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も挙げられる。
−露光装置−
露光装置30としては、例えば、電子写真感光体10表面に、半導体レーザ光、LED光、液晶シャッタ光等の光を、像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体10の分光感度領域にあるものがよい。半導体レーザの波長としては、例えば、780nm前後に発振波長を有する近赤外がよい。しかし、この波長に限定されず、600nm台の発振波長レーザや青色レーザとして400nm以上450nm以下に発振波長を有するレーザも利用してもよい。
露光装置30としては、例えば、カラー画像形成のためにはマルチビーム出力するタイプの面発光型のレーザー光源も有効である。
−現像装置−
現像装置40としては、例えば、二成分系現像剤を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置が挙げられる。現像装置40としては、現像機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて周知の現像装置から選択される。例えば、現像装置40は、二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて電子写真感光体10に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。現像装置40は、中でも現像剤を表面に保持した現像ローラ41を用いるものがよい。
−転写装置−
転写装置50としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
−クリーニング装置−
クリーニング装置70は、例えば、筐体71と、クリーニングブレード72と、クリーニングブレード72の電子写真感光体10回転方向下流側に配置されるクリーニングブラシ73と、を含んで構成されている。また、クリーニングブラシ73には、例えば、固形状の潤滑剤74が接触して配置されている。
以下、本実施形態に係る画像形成装置101の動作について説明する。まず、電子写真感光体10が矢印Aで示される方向に沿って回転し、帯電装置20により負に帯電する。
帯電装置20によって表面が負に帯電した電子写真感光体10は、露光装置30により露光され、表面に潜像が形成される。
電子写真感光体10における潜像の形成された部分が現像装置40に近づくと、現像装置40(現像ロール41)により、潜像にトナーが付着し、トナー像が形成される。
トナー像が形成された電子写真感光体10が矢印Aの方向にさらに回転すると、転写装置50によりトナー像は記録紙Pに転写される。これにより、記録紙Pにトナー像が形成される。
画像が形成された記録紙Pは、定着装置60でトナー像が定着される。
なお、本実施形態に係る画像形成装置101は、例えば、図2に示すように、筐体11内に、電子写真感光体10、帯電装置20、露光装置30、現像装置40、及びクリーニング装置70を一体に収容させたプロセスカートリッジ101Aを備えた形態であってもよい。このプロセスカートリッジ101Aは、複数の部材を一体的に収容し、画像形成装置101に脱着させるものである。
本実施形態に係るプロセスカートリッジ101Aの構成は、これに限られず、少なくとも、前記した現像剤を収容した現像装置40を備えてえればよく、その他、例えば、電子写真感光体10、帯電装置20、露光装置30、転写装置50、及びクリーニング装置70から選択される少なくとも一つを備えた構成としてもよい。
また、本実施形態に係る画像形成装置101は、上記構成に限られず、例えば、電子写真感光体10の周囲であって、転写装置50よりも電子写真感光体10の回転方向下流側でクリーニング装置70よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、残留したトナーの極性を揃え、クリーニングブラシで除去しやすくするための第1除電装置を設けた形態であってもよいし、クリーニング装置70よりも電子写真感光体の回転方向下流側で帯電装置20よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、電子写真感光体10の表面を除電する第2除電装置を設けた形態であってもよい。
また、本実施形態に係る画像形成装置101は、上記構成に限れず、周知の構成、例えば、電子写真感光体10に形成したトナー像を中間転写体に転写した後、記録紙Pに転写する中間転写方式の画像形成装置を採用してもよいし、タンデム方式の画像形成装置を採用してもよい。
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
なお、特に断りがない限り、「部」とは「質量部」、「%」とは「質量%」を意味する。
<実施例1>
[部分水素添加スチレン−ブタジエン樹脂の作製]
(スチレン−ブタジエン共重合体の作製)
窒素ガス雰囲気下でスチレン14質量部を含むシクロヘキサン溶液とn−ブチルリチウムを全使用モノマー100重量に対して0.06質量部添加し、スターラーで撹拌しつつ70℃で加熱しながら30分間重合した。
次に、1,3−ブタジエン17質量部を含むシクロヘキサン溶液を添加し、70℃で30分間重合した。次に、先に添加したn−ブチルリチウムに対してテトラメチルエチレンジアミンを0.3倍モル含むシクロヘキサン溶液を添加し、その後スチレン35質量部と1,3−ブタジエン14質量部を含むシクロヘキサン溶液を60分間連続的に添加して70℃で重合した後、10分間保持した。次に、スチレン15質量部を含むシクロヘキサン溶液を添加して70℃で30分間重合した。これによりスチレン−ブタジエンブロック共重合体を得た。
(水素添加)
上記で得られた共重合体に、水添触媒としてブロック共重合体100質量部当たりチタンを100ppm添加し、水素圧力0.65MPa、温度65℃で水添反応を20分間行った。その後メタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートをブロック共重合体水添物100質量部に対して0.3質量部添加した。
得られたブロック共重合体水添物の一部を重クロロホルムに溶解し、日本電子社(JEOL)製JNM−AL−400を用いて、1H−NMRを測定し、ピーク面積比から水添率を求めたところ、水添率は80%であった。
[キャリアの作製]
フェライト粒子(パウダーテック社製、平均粒子径35μm) 100部
トルエン 15部
部分水素添加スチレン−ブタジエン樹脂 2.5部
樹脂粒子(メラミン樹脂粒子、平均粒子径100nm) 0.7部
フェライト粒子を除く上記成分を60分間スターラーにて攪拌/分散し、樹脂被覆層形成用溶液を調製した。この溶液とフェライト粒子を60℃にて−200mmHgまで減圧し、15分混合した後、昇温/減圧させ94℃/−720mmHgで30分間攪拌乾燥させ、樹脂被覆粒子を得た。次に75μmメッシュの篩分網で篩分を行い、キャリアを得た。
<実施例2>
部分水素添加スチレン−ブタジエン樹脂の作製において実施例1と同様にして合成した共重合体を用い、水素添加工程において、水素圧力0.8MPa、温度65℃で水添反応を20分間に変更したこと以外は実施例1と同様にしてキャリアを作製した。これにより、水素添加率90%のスチレン−ブタジエン樹脂で被覆されたキャリアが得られた。
<実施例3>
部分水素添加スチレン−ブタジエン樹脂の作製において実施例1と同様にして合成した共重合体を用い、水素添加工程において、水素圧力1.0MPa、温度70℃で水添反応を20分間に変更したこと以外は実施例1と同様にしてキャリアを作製した。これにより、水素添加率99.9%のスチレン−ブタジエン樹脂で被覆されたキャリアが得られた。
<実施例4>
部分水素添加スチレン−ブタジエン樹脂の作製において実施例1と同様にして合成した共重合体を用い、水素添加工程において、水素圧力0.5MPa、温度55℃で水添反応を2分間に変更したこと以外は実施例1と同様にしてキャリアを作製した。これにより、水素添加率20%のスチレン−ブタジエン樹脂で被覆されたキャリアが得られた。
<実施例5>
部分水素添加スチレン−ブタジエン樹脂の作製において実施例1と同様にして合成した共重合体を用い、水素添加工程において、水素圧力0.6MPa、温度55℃で水添反応を10分間に変更したこと以外は実施例1と同様にしてキャリアを作製した。これにより、水素添加率70%のスチレン−ブタジエン樹脂で被覆されたキャリアが得られた。
<実施例6>
部分水素添加スチレン−ブタジエン樹脂の作製において実施例1と同様にして合成した共重合体を用い、水素添加工程において、水素圧力0.5MPa、温度55℃で水添反応を10分間に変更したこと以外は実施例1と同様にしてキャリアを作製した。これにより、水素添加率65%のスチレン−ブタジエン樹脂で被覆されたキャリアが得られた。
<比較例1>
部分水素添加スチレン−ブタジエン樹脂の作製において実施例1と同様にして合成した共重合体を用い、水素添加工程を行わなかったこと以外は実施例1と同様にしてスチレン−ブタジエン樹脂で被覆されたキャリアを作製した。
<比較例2>
被覆樹脂としてポリブタジエンを用いたこと以外は実施例1と同様にしてキャリアの作製を試みたが、凝集してキャリアを作製することができなかった。
<比較例3>
部分水素添加スチレン−ブタジエン樹脂の作製において実施例1と同様にして合成した共重合体を用い、水素添加工程において、水素圧力1.2MPa、温度80℃で水添反応を40分間に変更したこと以外は実施例1と同様にしてキャリアを作製した。これにより、水素添加率100%(完全水添)のスチレン−ブタジエン樹脂で被覆されたキャリアが得られた。
[トナーの作製]
(着色剤分散液1)
シアン顔料:銅フタロシアニンB15:3(大日精化社製) 50質量部
アニオン性界面活性剤:ネオゲンSC(第一工業製薬社製) 5質量部
イオン交換水 200質量部
上記各成分を混合し、IKA社製ウルトラタラックスにより5分間、更に超音波バスにより10分間分散し、固形分21%の着色剤分散液1を得た。
堀場製作所製粒度測定器LA−700にて体積平均粒径を測定したところ160nmであった。
(離型剤分散液1)
パラフィンワックス:HNP−9(日本精鑞社製) 19質量部
アニオン性界面活性剤:ネオゲンSC(第一工業製薬社製) 1質量部
イオン交換水 80質量部
上記各成分を耐熱容器中で混合し、90℃に昇温して30分、攪拌を行った。次いで、容器底部より溶融液をゴーリンホモジナイザーへと流通し、5MPaの圧力条件のもと、3パス相当の循環運転を行った。その後、圧力を35MPaに昇圧し、更に3パス相当の循環運転を行った。こうして出来た乳化液を前記耐熱溶液中で40℃以下になるまで冷却し、離型剤分散液1を得た。
堀場製作所製粒度測定器LA−700にて体積平均粒径を測定したところ240nmであった。
(樹脂粒子分散液1)
(油層)
スチレン(和光純薬(株)製) 30質量部
アクリル酸n−ブチル(和光純薬(株)製) 10質量部
β−カルボキシエチルアクリレート(ローディア日華(株)製) 1.3質量部
ドデカンチオール(和光純薬(株)製) 0.4質量部
(水層1)
イオン交換水 17質量部
アニオン性界面活性剤(ダウファックス、ダウケミカル社製) 0.4質量部
(水層2)
イオン交換水 40質量部
アニオン性界面活性剤(ダウファックス、ダウケミカル社製) 0.05質量部
ペルオキソ二硫酸アンモニウム(和光純薬(株)製) 0.4質量部
上記の油層成分と水層1の成分をフラスコに入れて攪拌混合し、単量体乳化分散液とした。
反応容器に上記水層2の成分を投入し、容器内を窒素で十分に置換し、攪拌をしながらオイルバスで反応系内が75℃になるまで加熱した。
さらに反応容器内に上記の単量体乳化分散液を3時間かけて徐々に滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後更に75℃で重合を継続し、3時間後に重合を終了させた。
得られた樹脂粒子は、レーザー回析式粒度分布測定装置LA−700(株)堀場製作所製)で樹脂粒子の体積平均粒径D50vを測定したところ250nmであった。
示差走査熱量計(DSC−50島津製作所製)を用いて昇温速度10℃/分で樹脂のガラス転移点を測定したところ52℃であった。
分子量測定器(HLC−8020東ソー社製)を用い、THF(テトラヒドロフラン)を溶媒として数平均分子量(ポリスチレン換算)を測定したところ13,000であった。
これにより体積平均粒径250nm、固形分42%、ガラス転移点52℃、数平均分子量Mnが13,000の樹脂粒子分散液1を得た。
樹脂粒子分散液1 150質量部
着色剤粒子分散液1 30質量部
離型剤粒子分散液1 40質量部
ポリ塩化アルミニウム 0.4質量部
上記の各成分をステンレス製フラスコ中でIKE社製のウルトラタラックスを用い十分に混合、分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら48℃まで加熱した。48℃で80分保持した後、ここに上記と同じ樹脂粒子分散液1を緩やかに70質量部追加した。
その後、濃度0.5mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のpHを6.0に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、攪拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら97℃まで加熱して3時間保持した。反応終了後、降温速度を1℃/分で冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。これをさらに40℃のイオン交換水3Lを用いて再分散し、15分間300rpmで攪拌・洗浄した。
この洗浄操作をさらに5回繰り返し、濾液のpHが6.54、電気伝導度6.5μS/cmとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりNo.5A ろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を12時間継続してトナー粒子を得た。
トナー粒子の体積平均粒径をコールターマルチサイザー−II型(ベックマン−コールター社製)を用いて、50μmのアパーチャー径でで測定したところ6.2μmであり、体積平均粒度分布指標GSDvは1.20であった。
ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数SF1は135でポテトのような歪な形状であることが観察された。
またトナーのガラス転移点は52℃であった。
更に、このトナーに、ヘキサメチルジシラザン(HMDS)で表面疎水化処理した一次粒子平均粒径40nmのシリカ(SiO)粒子と、メタチタン酸とイソブチルトリメトキシシランの反応生成物である一次粒子平均粒径20nmのメタチタン酸化合物粒子とを、トナー粒子の表面に対する被覆率が40%となるように添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、トナーを作製した。
[現像剤の作製]
実施例又は比較例で作製した1種のキャリア100質量部と、トナー10質量部とを、V−ブレンダーを用い40rpmで20分間攪拌し、125μmの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。
[評価]
得られた各現像剤を、700 Digital Color Press(富士ゼロックス社製)の現像機に収納して、100000枚の画像形成を行い、初期(100枚目)、100000枚目の画像について、画像の濃度、濃度差の評価を行った。用紙として富士ゼロックス社製P紙A4を用い、画像形成条件として画像エリアカバレッジ(A.C.)が1%の場合について評価を行った。
(ベタ画像の濃度/濃度差評価)
出力したベタ画像に対して、画像濃度計X−Rite938(X−Rite社製)によりランダムに10点測定し、その時の平均濃度を画像の濃度とした。画像の濃度は1.6以上を合格とし、濃度差はその最大値と最小値の差を求め、0.2未満を許容範囲とした。
表1に、キャリアの被覆層の詳細と、各例の評価結果について示す。
10 電子写真感光体(像保持体の一例)
11 筐体
20 帯電装置(帯電手段の一例)
30 露光装置(静電潜像形成手段の一例)
40 現像装置(現像手段の一例)
41 現像ロール
50 転写装置(転写手段の一例)
60 定着装置
70 クリーニング装置
71 筐体
72 クリーニングブレード
73 クリーニングブラシ
74 潤滑剤
101 画像形成装置
101A プロセスカートリッジ
P 記録紙

Claims (5)

  1. 芯材粒子と、前記芯材粒子を被覆し、部分水素添加ブタジエン共重合体を含む被覆層とを有する静電荷像現像用キャリア。
  2. 前記部分水素添加ブタジエン共重合体の水素添加率が80%以上99.9%以下である請求項1に記載の静電荷像現像用キャリア。
  3. トナーと、
    請求項1又は請求項2に記載の静電荷現像用キャリアと、
    を含む静電荷像現像剤。
  4. 請求項3に記載の静電荷像現像剤を収容し、像保持体に形成された静電潜像を、前記静電荷像現像剤によりトナー像として現像する現像手段を備え、
    画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。
  5. 像保持体と、
    前記像保持体を帯電する帯電手段と、
    帯電した前記像保持体に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
    請求項3に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記像保持体に形成された静電潜像を、前記静電荷像現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、
    前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、
    を備える画像形成装置。
JP2012259075A 2012-11-27 2012-11-27 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 Expired - Fee Related JP5888213B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012259075A JP5888213B2 (ja) 2012-11-27 2012-11-27 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012259075A JP5888213B2 (ja) 2012-11-27 2012-11-27 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014106358A JP2014106358A (ja) 2014-06-09
JP5888213B2 true JP5888213B2 (ja) 2016-03-16

Family

ID=51027906

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012259075A Expired - Fee Related JP5888213B2 (ja) 2012-11-27 2012-11-27 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5888213B2 (ja)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5526501A (en) * 1978-08-01 1980-02-26 Fujitsu Ltd Carrier for powder developing
JPS5957250A (ja) * 1982-09-27 1984-04-02 Fujitsu Ltd レ−ザ−プリンタ用磁気ブラシ現像剤
JPS59128557A (ja) * 1983-01-14 1984-07-24 Fujitsu Ltd レ−ザ−プリンタ用粉体現像剤
JPS6010262A (ja) * 1983-06-29 1985-01-19 Canon Inc 電子写真用の被覆キヤリヤ−
US5900344A (en) * 1997-09-04 1999-05-04 Xerox Corporation Carrier composition and processes thereof
US5945244A (en) * 1998-08-26 1999-08-31 Xerox Corporation Coated carrier
US7435522B2 (en) * 2005-03-31 2008-10-14 Xerox Corporation Carrier compositions

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014106358A (ja) 2014-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6020367B2 (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法
US20130071781A1 (en) Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6265034B2 (ja) 静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP5790192B2 (ja) 静電荷像現像用キャリア、その製造方法、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法
JP2008046416A (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用現像剤及び画像形成装置
US9557676B2 (en) Electrostatic charge image developing carrier, electrostatic charge image developer, and developer cartridge
JP5556266B2 (ja) 二成分現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6115485B2 (ja) 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法
JP5888213B2 (ja) 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2017116869A (ja) 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
CN105372959B (zh) 静电图像显影用载体、静电图像显影剂、显影剂盒、处理盒、成像装置
JP2015184570A (ja) 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6221878B2 (ja) 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6237382B2 (ja) 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP5949580B2 (ja) 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
JP5949570B2 (ja) 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP5949508B2 (ja) 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2014059394A (ja) 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP5983458B2 (ja) 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法
JP2010019889A (ja) 静電潜像現像用キャリア、2成分現像剤、画像形成方法
JP6237381B2 (ja) 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6273870B2 (ja) 静電潜像現像剤
JP2023146817A (ja) 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
JP2021047271A (ja) 画像形成装置
JP2014186250A (ja) 静電荷像現像トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、および画像形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150306

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160113

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160119

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160201

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5888213

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees