JP5882561B2 - 洗剤組成物 - Google Patents
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Description
本発明に従って、エンド−β−1,4−グルカナーゼ活性(E.C.3.2.1.4)を示すアルカリ細菌性酵素を含み、10重量%未満のアルミノケイ酸塩(無水ベース)ビルダーおよび10重量%未満のリン酸塩ビルダーを含む洗剤組成物が提供され、このような組成物は、4を超える予備アルカリ度を有する。
SEQ ID NO:1は、バチルスsp.AA349からのエンドグルカナーゼのアミノ酸配列を示す。
SEQ ID NO:2は、バチルスsp KSM−S237からのエンドグルカナーゼのアミノ酸配列を示す。
本発明の洗剤組成物に組み込まれるエンドグルカナーゼは、エンド−β−1,4−グルカナーゼ活性(E.C.3.2.1.4)を示す1つ以上のアルカリ酵素であり、純粋酵素の0.00005重量%〜0.15重量%、0.00002重量%〜0.02重量%または更に0.0005重量%〜0.01重量%の濃度の1つ以上のエンドグルカナーゼを典型的に含む。
1)エンド−β−1,4−グルカナーゼ活性(E.C.3.2.1.4)を示す酵素であり、それは、SEQ ID NO:1(PCT国際公開特許WO02/099019のSEQ ID NO:2に相当する)の位置1〜位置773のアミノ酸配列と少なくとも90%、好ましくは94%、より好ましくは97%および更により好ましくは99%、100%の同一性の配列を有し、またはそのフラグメントであり、GAP挿入ペナルティー3.0およびGAP伸長ペナルティー0.1を使用したGCGプログラムにおいて提供されるGAPにより決定される場合、エンド−β−1,4−グルカナーゼ活性を有する。酵素および製品の相当する製造方法が、2002年12月12日にノボザイムス社(Novozymes A/S)により公開されたPCT国際公開特許WO02/099091に広範囲にわたって記載されている。4〜17頁の発明を実施するための最良の形態および20〜26頁の実施例を参照のこと。そのような酵素の1つは、ノボザイムス社(Novozymes A/S)により商品名セルクリーン(Celluclean)(商標)として市販されている。
・(1)活性:弱C1酵素活性と弱β−グルコシダーゼ活性に加えてカルボキシメチルセルロースに作用するCx酵素活性を有する。
・(2)基材に対する特異性:カルボキシメチルセルロース(CMC)、結晶性セルロース、アビセル(Avicell)、セロビオースおよびp−ニトロフェニルセロビオシド(PNPC)に作用する。
・(3)4〜12の範囲の常用pHおよび9〜10の範囲の最適pHを有する。
・(4)40℃で10分間および30分間放置したとき、それぞれ4.5〜10.5および6.8〜10の安定pH値を有する。
・(5)最適温度が約40℃と確認された状態で10〜65℃の広い温度範囲で作用する。
・(6)キレート剤類の影響:活性がエチレンジアミン四酢酸(EDTA)、エチレングリコール−ビス−(β−アミノエチルエーテル)N,N,N’,N”−四酢酸(EGTA)、N,N−ビス(カルボキシメチル)グリシン(ニトリロ三酢酸)(NTA)、トリポリリン酸ナトリウム(STPP)およびゼオライトで妨害されない。
・(7)界面活性剤の影響:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム類(LAS)、アルキル硫酸ナトリウム類(AS)、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム類(ES)、αオレフィンスルホン酸ナトリウム類(AOS),α−スルホン酸化脂肪族酸ナトリウムエステル類(α−SFE)、アルキルスルホン酸ナトリウム類(SAS)、ポリオキシエチレン二級アルキルエーテル類、脂肪酸塩類(ナトリウム塩類)およびジメチルジアルキルアンモニウムクロリドなどの界面活性剤による活性の阻害をほとんど受けない。
・(8)プロテイナーゼ類に対する強い耐性を有する。ならびに
・(9)分子量(ゲルクロマトグラフィーにより測定した):180,000±10,000で最大ピークを有する。
KSM 534、FERM BP 1508からのアルカリセルラーゼK−534、
KSM 539、FERM BP 1509からのアルカリセルラーゼK−539、
KSM 577、FERM BP 1510からのアルカリセルラーゼK−577、
KSM 521、FERM BP 1507からのアルカリセルラーゼK−521、
KSM 580、FERM BP 1511からのアルカリセルラーゼK−580、
KSM 588、FERM BP 1513からのアルカリセルラーゼK−588、
KSM 597、FERM BP 1514からのアルカリセルラーゼK−597、
KSM 522、FERM BP 1512からのアルカリセルラーゼK−522、
KSM 522、FERM BP 1512からのアルカリセルラーゼE−II、
KSM 522、FERM BP 1512からのアルカリセルラーゼE−III、
KSM 344、FERM BP 1506からのアルカリセルラーゼK−344、および
KSM 425、FERM BP 1505からのアルカリセルラーゼK−425である。
バチルスsp.KSM−N546からのアルカリセルラーゼEgl−546H
バチルスsp.KSM−N115からのアルカリセルラーゼEgl−115
バチルスsp.KSM−N145からのアルカリセルラーゼEgl−145
バチルスsp.KSM−N659からのアルカリセルラーゼEgl−659
バチルスsp.KSM−N440からのアルカリセルラーゼEgl−640である。
市販の洗濯洗剤は、強力な無機ビルダー(典型的には、トリポリリン酸ナトリウム(STPP)であるリン酸塩ビルダー、または典型的には、アルミノケイ酸ナトリウムビルダーであるゼオライトのいずれかで、圧倒的に強力なビルダーとして使用される)を含む。一般に、このような強力なビルダー類は、例えば15〜20重量%または更にそれ以上、例えば40重量%以下の比較的高濃度で存在する。本発明によれば、リン酸塩および/またはゼオライトビルダーから選択される強力なビルダーの量は、洗剤組成物の総重量に対して10重量%以下、好ましくは8重量%未満、または5もしくは4もしくは3もしくは2もしくは1重量%である。
本明細書で使用するとき、「予備アルカリ度」という用語は、洗剤組成物の1%(重量/容量)溶液を塩酸によってpH7.5まで(すなわち、以下で定義する様な予備アルカリ度を計算するために)滴定することによって決定される、前記洗剤組成物(g/NaOH/100g洗剤組成物)の緩衝能の尺度である。
M=HClのモル濃度=0.2
40=NaOHの分子量
容量=全容量(すなわち、1000mL)1000mL)
重量=製品(10g)の重量
アリコート=(100mL)
本発明の組成物は、以下に記載するような更なる成分を含んでもよい。好ましいのはキレート剤類、特にヒドロキシエタン−ジメチレン−ホスホン酸(HEDP)、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸(PBTC)および4,5−ジヒドロキシ−m−ベンゼンジスルホン酸二ナトリウム塩(トライトン(Tiron)(登録商標)である。確かに、これらのキレート剤を有する本発明の低ビルダー系へのエンドグルカナーゼの組み合わせは、更に良好な染み除去、洗浄および白色度をもたらすと思われる。
本発明の組成物のきわめて好ましい補助構成成分は、界面活性剤である。好ましくは、洗剤組成物は、1つ以上の界面活性剤を含む。典型的には、洗剤組成物は、(当該組成物の)0重量%〜50重量%、好ましくは5重量%から、より好ましくは10重量%から、または更に15重量%〜40重量%、もしくは30重量%まで、もしくは20重量%までの1つ以上の界面活性剤を含む。好ましい界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、およびこれらの混合物である。
好適なアニオン性界面活性剤類は、典型的には炭酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、およびこれらの混合物から成る群から選択される1つ以上の部分含む。前記アニオン性界面活性剤は、C8〜18アルキルサルフェート類およびC8〜18アルキルスルホネート類の1つまたはこれらの複数の混合物でもよい。単独または混合物で本発明の組成物に組み込まれるのに好適なアニオン性界面活性剤は、所望によりC8〜18アルキルサルフェートおよび/またはC8〜18アルキルスルホネート1モルあたりC1〜4アルキレンオキシド1〜9モルと縮合させたC8〜18アルキルサルフェート類および/またはC8〜18アルキルスルホネート類でもよい。C8〜18アルキルサルフェート類および/またはC8〜18アルキルスルホネート類のアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖であり、好ましい分岐アルキル鎖は、C1〜6アルキル基である1つ以上の分岐部分を含む。より具体的には、好適なアニオン性界面活性剤類は、C10〜C20一級、分岐鎖、直鎖およびランダム鎖アルキル硫酸塩類(AS)を含み、典型的には次の化学式を有する。
CH3(CH2)xCH2−OSO3 −M+
式中、Mは水素または電気的中性を提供するカチオンであり、好ましいカチオン類はナトリウムおよびアンモニウムカチオン類であり、式中xは少なくとも7の整数であり、好ましくは少なくとも9の整数であり、C10〜C18二級(2,3)アルキルサルフェート類で、通常次式を有し、
組成物は、アルコキシル化アニオン性界面活性剤を含んでよい。このような界面活性剤を有する場合、前記洗剤組成物に対して全体として、一般に0.1重量%〜40重量%、一般に0.1〜10重量%の量で存在する。前記組成物は、3重量%〜5重量%のアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含むことが好ましい場合があるか、または前記組成物は、1重量%〜3重量%のアルコキシル化アニオン性洗浄性界面活性剤を含むことが好ましい場合がある。
本発明の組成物は、非イオン性界面活性剤を含んでよい。存在する場合、それは一般に、組成物の全重量を基準にして0.5重量%〜20、更に典型的には0.5〜10重量%の範囲で存在する。前記組成物は、1重量%〜7重量%または2重量%〜4重量%の非イオン性洗浄性界面活性剤を含んでよい。前記組成物中に非イオン性洗浄性界面活性剤を包含することは、特に60℃以上などの高温で洗濯するときに、良好な全体的な洗浄特性を付与するのに役立つ。
発明の1つの態様では、前記洗剤組成物は、カチオン性界面活性剤を含まない。しかし、前記組成物は所望により、0.1重量%〜10あるいは5重量%のカチオン性洗浄性界面活性剤を含んでよい。しかし、存在する場合は、好ましくは前記組成物は、0.5重量%〜3重量%、または1重量%〜3重量%、あるいは1重量%〜2重量%のカチオン性洗浄性界面活性剤を含む。これは、良好な洗浄をもたらすカチオン性洗浄性界面活性剤の最適濃度である。好適なカチオン性洗浄性界面活性剤類は、アルキルピリジニウム化合物類、アルキル四級アンモニウム化合物類、アルキル四級ホスホニウム化合物類、およびアルキル三級スルホニウム化合物類である。カチオン性洗浄界面活性剤は、米国特許第6,136,769号においてより詳細に記載されているようなアルコキシラート第四級アンモニウム(AQA)界面活性剤類、米国特許第6,004,922号においてより詳細に記載されているようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム界面活性剤類、PCT国際公開特許WO 98/35002、PCT国際公開特許WO 98/35003、PCT国際公開特許WO 98/35004、PCT国際公開特許WO 98/35005およびPCT国際公開特許WO 98/35006においてより詳細に記載されているようなポリアミンカチオン性界面活性剤類、米国特許第4,228,042号、米国特許第4,239,660号、米国特許第4,260,529号、および米国特許第6,022,844号においてより詳細に記載されているようなカチオン性エステル界面活性剤類、米国特許第6,221,825号およびPCT国際公開特許WO 00/47708においてより詳細に記載されているようなアミノ界面活性剤類、特にアミドプロピルジメチルアミン、ならびにこれらの混合物から成る群より選択することができる。好適なカチオン性洗浄性界面活性剤類は、次の一般式を有する四級アンモニウム化合物類である。
(R)(R1)(R2)(R3)N+X−
式中、Rは直鎖または分岐鎖、置換または非置換の、C6〜18アルキルまたはアルケニル部分であり、R1およびR2は、独立して、メチルまたはエチル部分から選択され、R3は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチルまたはヒドロキシエチル部分であり、Xは電気的中性を付与するアニオンであり、好適なアニオン類には、ハロゲン化物類(塩化物等)、サルフェートおよびスルホネートが含まれる。好ましいカチオン性洗浄性界面活性剤類は、モノ−C6〜18アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドである。非常に好ましいカチオン性洗浄性界面活性剤類は、モノ−C8〜10アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド、モノ−C10〜12アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド、およびモノ−C10アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドである。プレパゲン(Praepagen)HY(クラリアント社(Clariant)の商標名)などのカチオン性界面活性剤類は、有用であり得る、かつ泡促進剤としても有用であり得る。
本発明の組成物が、少なくとも0.1重量%、または少なくとも0.5重量%、または少なくとも2〜3重量%、または更に少なくとも5重量%の高分子ポリカルボキシレート類を30重量%または20重量%または10重量%以下の濃度で含むことが望ましい場合もある。好ましい高分子ポリカルボキシレート類としては、好ましくは1.661E−21g〜3.32106E−20g(1,000Da〜20,000Da)の重量平均分子量を有するポリアクリレート類、好ましくは1:1〜1:10のマレイン酸モノマー類とアクリル酸モノマー類のモル比および1.661E−20g〜3.32106E−19g(10,000Da〜200,000Da)の重量平均分子量を有するまたは好ましくは0.3:1〜3:1のマレイン酸モノマー類とアクリル酸モノマー類のモル比および1.660E−21g〜8.3027E−20(1,000Da〜50,000Da)の重量平均分子量を有するマレイン酸とアクリル酸のコポリマー類が挙げられる。好適なポリカルボキシレート類は、ソカラン(Sokalan)CP、PAおよびHP類(BASF社)(例えば、ソカラン(Sokalan)CP5、PA40およびHP22)、および一連のポリマー類(Alco)であるアルコスパース(Alcosperse)(例えば、アルコスパース(Alcosperse)725、747、408、412および420)である。
組成物が式、
ビス((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)−N+−CxH2x−N+−(CH3)−ビス((C2H5O)(C2H4O)n)
(式中、n=20〜30およびx=3〜8である)を有する汚れ分散剤を含むことが好ましい場合もある。その他の好適な汚れ分散剤は、式:
スルホネート化または硫酸化ビス((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)−N+−CxH2x−N+−(CH3)−ビス((C2H5O)(C2H4O)n)
(式中、n=20〜30およびx=3〜8である)を有するスルホネート化または硫酸化汚れ分散剤である。好ましくは組成物は、少なくとも1重量%、少なくとも2重量%または少なくとも3重量%の汚れ分散剤を含む。
特にリパーゼが存在している場合、組成物が、上記した高分子ポリカルボキシレート類などの耐再析出ポリマー類を含むことが好ましい場合もある。加えて、またはあるいは、カルボキシメチルセルロース(CMC)などのセルロースエーテルが有用である。好適なCMCは、タイロース(Tylose)CR1500 G2(クラリアント社(Clariant)により販売)である。好適なポリマー類は、アンダーコル社(Andercol)(コロンビア)(商標名テクスティラン(Textilan)にて)によっても販売されている。
本発明の更に別の態様では、洗剤組成物は、粒状構成成分を含み、かつ少なくとも2つの別個の界面活性剤構成成分、または更に少なくとも3つの別個の界面活性剤構成成分(第一、第二および任意の第三界面活性剤構成成分)を含んで提供される。これらの別個の界面活性剤構成成分は、別個の微粒子内に、少なくとも2つの界面活性剤構成成分が前記洗剤組成物内にてお互い分離して存在してよい。
任意に、洗剤成分は、洗浄性能、洗浄されるべき基材の処理を補助もしくは向上させる、または洗剤組成物の審美性を改善するために、1以上の他の洗浄性補助剤もしくはその他の材料を包含することができる。洗剤組成物の通常の洗浄性補助剤としては、米国特許第3,936,537号(バスカービレ(Baskerville)ら)および英国特許出願9705617.0(トリン(Trinh)ら、1997年9月24日公開)に記載される成分が挙げられる。そのような補助剤は、洗剤組成物中に一般に洗剤成分の0重量%〜約80重量%、好ましくは約0.5重量%〜約20重量%のそれらの従来技術−確立された使用量で含まれ、カラースペックル類、石鹸泡起泡増進剤類、石鹸泡抑制剤類、錆止めおよび/または耐食剤類、汚れ−懸濁剤類、汚れ放出剤類、染料類、充填剤類、蛍光増白剤類、殺菌剤類、アルカリ性源類、ヒドロトロープ類、酸化防止剤類、酵素類、酵素安定化剤類、溶媒類、可溶化剤類、キレート剤類、粘土汚れ除去/再汚染防止剤類、高分子分散剤類、加工助剤類、織物軟化成分類、静電気制御剤類、漂白剤類、漂白活性剤類、漂白安定剤類、染料移転防止剤類、凝集剤類、織物軟化剤類、石鹸泡抑制剤類、織物保全剤類、香料類、増白剤類、アルカリ金属硫酸塩類、スルファミン酸、硫酸ナトリウム、スルファミン酸錯体類等およびそれらの組み合わせを挙げることができる。これら付加的な構成成分の厳密な性質およびそれらの組み込み濃度は、組成物または構成成分の物理的形態、およびそれが使用される洗浄操作の厳密な性質に依存する。
4,4’−ビス−(2−ジエタノールアミノ−4−アニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホネート、
4,4’−ビス−(2,4−ジアニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホネート、
4,4’−ビス−(2−アニリノ−4(N−メチル−N−2−ヒドロキシ−エチルアミノ)−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホネート、
4,4’−ビス−(4−フェニル−2,1,3−トリアゾール−2−イル)スチルベン−2,2’−ジスルホネート、
4,4’−ビス−(2−アニリノ−4(1−メチル−2−ヒドロキシ−エチルアミノ)−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,2’−ジスルホネート、および
2−(スチルビル−4”−ナフト−1,2’:4,5)−1,2,3−トリゾール−2”−スルホネートのナトリウム塩類が挙げられる。
本発明の洗剤組成物は、粘土のような、洗浄を通じて柔軟化する柔軟化剤を含んでもよく、所望により凝集剤および酵素も共に含んでよい。好適な洗剤構成成分についての更なる明確な記述は、PCT国際公開特許WO97/11151に見ることができる。
本発明は、布地を本発明の洗剤組成物を含む水溶液と接触させることを含む、布地の洗浄方法も含む。本発明は、低い水温、例えば30℃未満または25℃もしくは20℃未満のような低い水温にて特に有益な場合がある。典型的に水性洗浄溶液は、少なくとも100ppmまたは少なくとも500ppmの洗剤組成物を含むことになる。
平均脂肪族炭素鎖長がC11〜C12である直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、ステパン(Stepan)(米国イリノイ州ノースフィールド)から供給されている。
デンマーク、バグスバード(Bagsvaerd)のノボザイムス(Novozymes)によって供給されたサビナーゼ(Savinase)(登録商標)、ナタラーゼ(Natalase)、ライペックス(Lipex)(登録商標)、ターマミル(Termamyl)(登録商標)、マナウェイ(Mannaway)(登録商標)、セルクリーン(Celluclean)(登録商標)である。
ヒドロキシエタンジホスホネート(HEDP)は、ダウケミカル(Dow Chemical)(米国ミシガン州ミッドランド)から供給されたものである。
Claims (14)
- 洗剤組成物であって、
同一性がGAP挿入ペナルティー3.0およびGAP伸長ペナルティー0.1を使用したGCGプログラムにおいて提供されるGAPにより決定される場合、SEQ ID NO:1の位置1〜位置773のアミノ酸配列と少なくとも90%の同一性の配列を有するエンドグルカナーゼ、またはそのフラグメントが、エンド−β−1,4−グルカナーゼ活性を有するものと、
10重量%までのアルミノケイ酸塩(無水ベース)および/またはリン酸塩ビルダーと、
5〜30重量%のケイ酸塩と、
10重量%〜30重量%の炭酸塩とを含んでなり、
前記組成物が、4を超える予備アルカリ度を有するものであり、
前記予備アルカリ度が、前記洗剤組成物の1%(重量/容量)溶液を塩酸によってpH7.5まで滴定することによって決定される、下記数式(1)で算出された、前記洗剤組成物(g/NaOH/100g洗剤組成物)の緩衝能の尺度である、洗剤組成物。
g NaOH/100g製品内のアルカリ%として、予備アルカリ度(pH7.5まで)=(T×M×40×容量)/(10×重量×アリコート) (数1)
〔上記式(数1)中、
T=pH7.5までの滴定量(mL)
M=HClのモル濃度=0.2
40=NaOHの分子量
容量=全容量(即ち、1000mL)
重量=製品(10g)の重量
アリコート=(100mL)である〕 - エンド−β−1,4−グルカナーゼ活性を示す前記細菌性アルカリ酵素が、純粋な酵素の0.00005重量%〜0.15重量%の濃度で含まれてなる、請求項1に記載の組成物。
- 8重量%未満のアルミノケイ酸塩(無水ベース)および/またはリン酸塩ビルダーを含んでなる、請求項1または2に記載の洗剤組成物。
- 5重量%未満のアルミノケイ酸塩(無水ベース)および/またはリン酸塩ビルダーを含んでなる、請求項1〜3の何れか一項に記載の洗剤組成物。
- 7.5を超える予備アルカリ度を有する、請求項1〜4の何れか一項に記載の洗剤組成物。
- 0.1〜40重量%のアルコキシル化アルキルサルフェート界面活性剤および/または0.1〜40重量%のC1〜4アルキルエステルスルホネートを含んでなる、請求項1〜5の何れか一項に記載の洗剤組成物。
- 0.05〜2重量%の量の泡促進剤を含んでなる、請求項1〜6の何れか一項に記載の洗剤組成物。
- 0.05〜5重量%の汚れ遊離ポリマーを含んでなる、請求項1〜7の何れか一項に記載の洗剤組成物。
- 0.01重量%〜10重量%のキレート剤を含んでなる、請求項1〜8の何れか一項に記載の洗剤組成物。
- リパーゼ酵素(E.C.3.1.1.3)を更に含む、請求項1〜9の何れか一項に記載の洗剤組成物。
- 固体の洗剤組成物である、請求項1〜11の何れか一項に記載の洗剤組成物。
- 請求項1〜12の何れか一項に記載の洗剤組成物を含む水溶液中で、布地物品を洗濯する工程を備える、洗浄方法。
- 前記水溶液が30℃未満の温度である、請求項13に記載の洗浄方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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