JP5874789B2 - Transcript - Google Patents

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本発明は、偽造防止分野において、クレジットカード等の物品に貼り付けて使用する転写体に関するものであり、より具体的には、偽造が困難であり、信頼性の高い認証用情報媒体を備え、上記物品の真正性を保証する能力の高い転写体に関するものである。   The present invention relates to a transfer body that is used by being attached to an article such as a credit card in the field of forgery prevention, and more specifically includes a highly reliable authentication information medium that is difficult to counterfeit, The present invention relates to a transfer body having a high ability to guarantee the authenticity of the article.

本発明の転写体の主なる用途としては、偽造防止分野において使用される転写箔、転写リボン、又はホログラムシート等であって、具体的には、クレジットカード等の偽造されて使用されるとカード保持者やカード会社等に損害を与え得るもの、運転免許証、社員証、会員証等の身分証明書、入学試験用の受験票、パスポート、紙幣、商品券、ポイントカード、株券、証券、抽選券、馬券、預金通帳、乗車券、通行券、航空券、種々の催事の入場券、遊戯券、交通機関や各種電話用のプリペイドカード等が挙げられる。すなわち、本発明の転写体は、経済的又は社会的な価値を有する情報や、本人識別等の情報を保持した情報記録媒体であり、偽造による損害を防止する目的で、記録媒体そのものの真正性を識別できる機能を有することが望まれる物品に適用される。さらには、その目視画像の耐久性、すなわち耐擦傷性や耐溶剤性等を高めることが望まれる物品においても、好ましく適用することができる。   The main use of the transfer body of the present invention is a transfer foil, a transfer ribbon, a hologram sheet or the like used in the field of forgery prevention, and specifically, when a counterfeit card such as a credit card is used Items that may cause damage to the holder or card company, driver's license, employee ID card, membership card ID card, entrance examination voucher, passport, banknote, gift certificate, point card, stock certificate, securities, lottery Tickets, horse tickets, bankbooks, boarding tickets, passports, air tickets, admission tickets for various events, play tickets, prepaid cards for transportation and various telephones. That is, the transfer body of the present invention is an information recording medium that holds information having economic or social value, information such as identification of the person, and the authenticity of the recording medium itself for the purpose of preventing damage caused by forgery. It is applied to an article that is desired to have a function capable of identifying the Furthermore, the present invention can be preferably applied to an article for which it is desired to improve the durability of the visual image, that is, scratch resistance, solvent resistance, and the like.

また、上記した用途以外であっても、高額商品、例えば高級腕時計、高級皮革製品、貴金属製品又は宝飾品等の、しばしば高級ブランド品と言われるもの、または、それら高額商品の収納箱やケース等、また量産品でも有名ブランドのもの、例えばオーディオ製品、電化製品等、またはそれらに吊り下げられるタグ、さらに、著作物である音楽ソフト、映像ソフト、コンピュータソフト又はゲームソフト等が記録された記憶媒体、又はそれらのケース等にも適用することができる。さらにまた、プリンター用のトナーや用紙など、交換する備品を純正材料に限定している製品など、偽造による損害を防止する目的でそのものの真正性を識別できる機能を有することが望まれる物品にも適用することができる。さらに、一層高い信頼性を必要とする社会的価値の非常に高いもの、例えば有名創作者による絵画、彫刻等の芸術品、世界的にその存在を認識されている古美術品、宝飾品、100年近く熟成されたワイン等の再び製造することが非常に困難な農産品、さらには、真正なものが世の中に僅かしか存在しないために高価なもの、または、真正なものが世の中に1つしか存在しない性質の書類等(契約書、遺言状等)にも好適に適用することができる。   In addition to the uses described above, expensive products such as luxury watches, luxury leather products, precious metal products, jewelry, etc., often referred to as luxury brand products, or storage boxes or cases for these expensive products Also, famous brands of mass-produced products, such as audio products, electrical appliances, etc., or tags hung on them, and storage media on which music software, video software, computer software, game software, etc. that are copyrighted works are recorded, Or it can apply also to those cases. In addition, for products that have the ability to identify their authenticity for the purpose of preventing damage caused by counterfeiting, such as printer toner and paper, such as products whose replacement equipment is limited to genuine materials. Can be applied. In addition, those with very high social value that require higher reliability, such as paintings and sculptures by famous creators, antiques and jewelry that are recognized worldwide, 100 Agricultural products that are very difficult to re-produce, such as wines that have been aged for nearly a year, and more expensive because there are only a few genuine ones in the world, or only one genuine one in the world. It can be suitably applied to non-existent documents (contracts, wills, etc.).

従来、上記物品の偽造を防止する目的で、その構造の精密さから、製造上の困難性を有すると言われるホログラムを真正性の識別可能なものとして適用することが多く行なわれている(例えば特許文献1参照)。しかしながら、ホログラムの製造方法自体は知られており、その方法により精密な加工を施すことができることから、ホログラムが単に目視による判定だけのものであるときは、真正なホログラムと偽造されたホログラムとの区別は困難である。これらの真正性識別対象物には、ホログラム画像の目視確認という真正性識別のみでなく、新たな真正性識別方法を用いてその対象物の真正性を識別する必要が生じている。   Conventionally, for the purpose of preventing forgery of the article, a hologram that is said to be difficult to manufacture due to the precision of its structure is often applied as one that can be identified as authentic (for example, Patent Document 1). However, since the hologram manufacturing method itself is known and can be precisely processed by that method, when the hologram is merely for visual judgment, there is no difference between a genuine hologram and a forged hologram. It is difficult to distinguish. These authentic identification objects need to identify not only the authenticity of visual confirmation of the hologram image but also the authenticity of the object using a new authenticity identification method.

特開平5−155199号公報JP-A-5-155199

本発明は、上記の問題を解決し、偽造が困難であり、信頼性の高い認証用情報媒体を備え、上記物品の真正性を保証する能力の高い転写体を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a transfer body that solves the above-described problems, is difficult to counterfeit, has a reliable authentication information medium, and has a high ability to guarantee the authenticity of the article.

本発明者は、種々研究の結果、転写基材上に、少なくともホログラム形成層、反射性薄膜層、核酸含有インキ層、及び接着剤層を順に積層した転写体であって、該核酸含有インキ層は、核酸と蛍光染料とを含む核酸含有インキ組成物からなり、該反射性薄膜層上に部分的に設けられており、該核酸含有インキ層の屈折率と該接着剤層の屈折率との差は、0.1以下であることを特徴とする転写体が、上記の目的を達成することを見出した。   As a result of various studies, the inventor is a transfer body in which at least a hologram forming layer, a reflective thin film layer, a nucleic acid-containing ink layer, and an adhesive layer are sequentially laminated on a transfer substrate, and the nucleic acid-containing ink layer Is composed of a nucleic acid-containing ink composition containing a nucleic acid and a fluorescent dye, and is partially provided on the reflective thin film layer. The refractive index of the nucleic acid-containing ink layer and the refractive index of the adhesive layer It was found that a transfer body characterized in that the difference is 0.1 or less achieves the above object.

本発明の転写体は、転写基材上に、ホログラム形成層、反射性薄膜層及び核酸含有インキ層を順に積層し、次いで、接着剤層を積層する前に、核酸含有インキ層を設けた部分と設けていない部分とからなる反射性薄膜層上の凹凸を平滑化するために、凹部を埋設するための平滑化層を積層してもよい。   In the transfer body of the present invention, a hologram forming layer, a reflective thin film layer, and a nucleic acid-containing ink layer are sequentially laminated on a transfer substrate, and then a nucleic acid-containing ink layer is provided before the adhesive layer is laminated. In order to smooth the unevenness on the reflective thin film layer composed of the portion not provided, a smoothing layer for embedding the recess may be laminated.

また、本発明において、上記平滑化層は、接着剤層と同じ樹脂組成物で形成されてもよい。
さらに、転写基材とホログラム形成層との間に、さらに剥離層を有してもよい。
また、転写基材とホログラム形成層との間、また剥離層が存在する場合は、剥離層とホログラム形成層との間に、ホログラム形成層の表面を覆う保護層を設けてもよい。
核酸含有インキ層を設けた部分の位置を検出するために、検出用マークを、ホログラム形成層や他の層中に設けることもできる。
また、いずれか1つの層、特に核酸含有インキ層と転写基材との間のいずれかの層において、紫外線吸収剤を含有させることもできる。
In the present invention, the smoothing layer may be formed of the same resin composition as the adhesive layer.
Furthermore, you may have a peeling layer between a transfer base material and a hologram formation layer.
Moreover, you may provide the protective layer which covers the surface of a hologram formation layer between a transfer base material and a hologram formation layer, and when a peeling layer exists between a peeling layer and a hologram formation layer.
In order to detect the position of the portion where the nucleic acid-containing ink layer is provided, a detection mark can also be provided in the hologram forming layer or other layers.
Moreover, an ultraviolet absorber can also be contained in any one layer, in particular, any layer between the nucleic acid-containing ink layer and the transfer substrate.

本発明の転写体は、上記特定の層構成を有し、特に、核酸含有インキ層が、反射性薄膜層と接着剤層との間に設けられているため、核酸含有インキ層が剥がれて消失することがない。
また、本発明の転写体が物品上に適用された状態において、核酸含有インキ層は、ホログラム形成層及び反射性薄膜層よりも内部に位置するため、部分的に設けられた核酸含有インキ層が転写体中のどこに位置するかは、ホログラム再生画像及び反射性薄膜により隠蔽され、視認されにくい。したがって、核酸含有インキ層を極めて小さい領域に設け、且つその中に含有される核酸濃度を検出限界に設定することにより、本発明の転写体に含まれる核酸の不正入手を防止することができる。
The transfer body of the present invention has the above specific layer structure, and in particular, since the nucleic acid-containing ink layer is provided between the reflective thin film layer and the adhesive layer, the nucleic acid-containing ink layer peels off and disappears. There is nothing to do.
Further, in the state where the transfer body of the present invention is applied on the article, the nucleic acid-containing ink layer is located inside the hologram forming layer and the reflective thin film layer, so that the partially provided nucleic acid-containing ink layer is The position in the transfer body is concealed by the hologram reproduction image and the reflective thin film, and is hardly visible. Therefore, by providing the nucleic acid-containing ink layer in an extremely small area and setting the concentration of the nucleic acid contained therein to the detection limit, unauthorized acquisition of the nucleic acid contained in the transfer body of the present invention can be prevented.

さらに、核酸含有インキ層及び接着剤層が透明であり、且つ該核酸含有インキ層の屈折率と該接着剤層の屈折率との差を0.1以下とすることにより、これらの境界線が形成さ
れず、偽造防止性が一層向上する。
また、接着剤層を積層する前に、核酸含有インキ層を設けた部分と設けていない部分とからなる反射性薄膜層上の凹凸を平滑化するために、凹部を埋設するための平滑化層を積層することにより、各層の厚みを正確に再現することが可能となり、凹凸のない、表面平滑な転写体を得られ、転写性の劣化を防ぐことができる。ここで、核酸含有インキ層の屈折率と平滑化層の屈折率との差は0.1以下とすることが好ましい。
Furthermore, when the nucleic acid-containing ink layer and the adhesive layer are transparent and the difference between the refractive index of the nucleic acid-containing ink layer and the refractive index of the adhesive layer is 0.1 or less, these boundary lines are reduced. The anti-counterfeiting property is further improved.
In addition, before laminating the adhesive layer, a smoothing layer for embedding the recesses in order to smooth the unevenness on the reflective thin film layer composed of the portion provided with the nucleic acid-containing ink layer and the portion not provided with the nucleic acid-containing ink layer. By laminating the film, it becomes possible to accurately reproduce the thickness of each layer, to obtain a transfer body having a smooth surface without unevenness, and to prevent transferability from being deteriorated. Here, the difference between the refractive index of the nucleic acid-containing ink layer and the refractive index of the smoothing layer is preferably 0.1 or less.

また、本発明の転写体において、核酸含有インキは、接着剤層及び/又は平滑化層を形成する樹脂組成物中に埋設されている。このような条件下で、核酸は極めて安定に保持され、したがって、長期にわたって配列情報を維持し、すなわち物品の真正性を保証する能力を維持することができる。   In the transfer body of the present invention, the nucleic acid-containing ink is embedded in a resin composition that forms an adhesive layer and / or a smoothing layer. Under such conditions, the nucleic acid is kept very stable, thus maintaining the ability to maintain sequence information over a long period of time, i.e., assure the authenticity of the article.

さらに、本発明の転写体がn塩基(対)の長さを有する核酸を含有する場合、該核酸は、4n通りと極めて多くの配列組み合わせが可能であるため、当該転写体は、真贋判定だけに限らず、個体情報の識別にも適用することができる。
また、本発明の転写体を適用した物品は、三段階で、すなわち第一段階ではホログラム画像を目視で確認することにより、そして第二段階では、特定の位置から特定の蛍光波長を検出する簡易判定方法により、さらに第三段階では、部分的に破壊して核酸を採取し、該核酸が正当な配列情報を有しているかどうかを検査することにより、物品の真正性を判定することができる。
Furthermore, when the transcript of the present invention contains a nucleic acid having a length of n bases (pairs), the nucleic acid can be combined with as many as 4 n sequences. The present invention can be applied not only to identification of individual information but also to identification of individual information.
In addition, the article to which the transfer body of the present invention is applied has three steps, that is, the first step is to visually check the hologram image, and the second step is simple to detect a specific fluorescence wavelength from a specific position. According to the determination method, in the third stage, the authenticity of the article can be determined by collecting the nucleic acid by partially destroying it and examining whether the nucleic acid has valid sequence information. .

本発明にかかる転写体の層構成についてその一例を示す概略的断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the example about the layer structure of the transfer body concerning this invention.

上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。
<1> 本発明の転写体の層構成
本発明にかかる転写体としては、例えば、図1に示すように、転写基材1、ホログラム形成層2、反射性薄膜層3、接着剤層4、反射性薄膜層3と接着剤層4との間に部分的に設けられた核酸含有インキ層5からなることを基本構造とする転写体を挙げることができる。
また別の例としては、核酸含有インキ層を設けた部分と設けていない部分とからなる反射性薄膜層上の凹凸を平滑化するために、凹部を埋設するための平滑化層を積層し、次いで接着剤層を積層した転写体を挙げることができる。
また別の例としては、転写基材1とホログラム形成層2との間に剥離層及び保護層を設け、転写基材/剥離層/保護層/ホログラム形成層/反射性薄膜層/核酸含有インキ層/接着剤層の層構成を有する転写体とすることもできる(以下本発明において、層間に使用する「/」は層間の境界面を意味する)。ここでさらに、剥離層及び保護層のいずれか一方を有しない層構成も、本発明の態様の1つである。
The above-described present invention will be described in more detail below.
<1> Layer Configuration of Transfer Body of the Present Invention As a transfer body according to the present invention, for example, as shown in FIG. 1, a transfer substrate 1, a hologram forming layer 2, a reflective thin film layer 3, an adhesive layer 4, A transfer body having a basic structure composed of a nucleic acid-containing ink layer 5 partially provided between the reflective thin film layer 3 and the adhesive layer 4 can be exemplified.
As another example, in order to smooth the unevenness on the reflective thin film layer composed of the portion provided with the nucleic acid-containing ink layer and the portion not provided, a smoothing layer for embedding the concave portion is laminated, Next, a transfer body in which an adhesive layer is laminated can be mentioned.
As another example, a release layer and a protective layer are provided between the transfer substrate 1 and the hologram forming layer 2, and the transfer substrate / release layer / protective layer / hologram forming layer / reflective thin film layer / nucleic acid-containing ink. A transfer body having a layer structure of a layer / adhesive layer can also be used (in the present invention, “/” used between layers means a boundary surface between layers). Here, a layer structure that does not include any one of the peeling layer and the protective layer is also one aspect of the present invention.

<2> 転写基材
本発明の転写体において使用される転写基材は、転写体の製造時に、被転写体へ転写される転写層を積層するための支持体となるものである。本発明の転写体を、被転写体となる物品上に、その接着剤層が物品表面と対向するように重ね合わせ、転写層を、支持体たる転写基材から物品表面に転写印刷し、その後、転写基材1を剥離して取り除く。
転写基材としては、製造時の加工に耐える機械的強度、耐熱性、耐溶剤性があれば、用途に応じて種々の材料が適用できる。使用目的にもよるので、限定されるものではないが、フィルム状もしくはシート状のプラスチックが好ましい。
例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアリレート、トリアセチルセルロース(TAC)、ジアセチルセルロース、ポリエチレン/ビニルアルコール等の各種のプラスチックフィルムを例示することができる。
該転写基材の厚さは、その強度及び熱伝導性が適切になるように材料に応じて適宜変更することができるが、通常2〜50μm程度が適当であり、転写性の点で好ましくは2.
5〜12μmである。50μmより厚いと、転写印刷時に熱の伝達が悪くなる恐れがあり、また2μm未満であると、基材としての機械的強度が不足しやすい。
<2> Transfer base material The transfer base material used in the transfer body of the present invention serves as a support for laminating a transfer layer to be transferred to the transfer body during the manufacture of the transfer body. The transfer body of the present invention is superimposed on the article to be transferred so that the adhesive layer faces the article surface, and the transfer layer is transferred from the transfer substrate as the support to the article surface, and then printed. Then, the transfer substrate 1 is peeled off and removed.
As the transfer substrate, various materials can be applied depending on the application as long as they have mechanical strength, heat resistance, and solvent resistance that can withstand processing during production. Since it depends on the purpose of use, it is not limited, but a film-like or sheet-like plastic is preferable.
For example, various plastic films such as polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, polyvinyl alcohol, polysulfone, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyarylate, triacetyl cellulose (TAC), diacetyl cellulose, and polyethylene / vinyl alcohol can be exemplified. .
The thickness of the transfer substrate can be appropriately changed depending on the material so that its strength and thermal conductivity are appropriate, but is usually about 2 to 50 μm, preferably from the viewpoint of transferability. 2.
5 to 12 μm. If it is thicker than 50 μm, heat transfer may be deteriorated during transfer printing, and if it is less than 2 μm, the mechanical strength as a substrate tends to be insufficient.

<3> 剥離層
本発明の転写体の転写印刷時の加熱により、転写基材から、被転写体である物品へ転写する転写層の一部を構成する層として、場合により、基材と直接に接する層として剥離層を形成してもよい。この剥離層を有していることにより、その熱転写シートから転写層を確実に、かつ容易に被転写体へ転写させることができる。当分野で一般的に用いられる剥離層を使用することができ、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等のワックス類や、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、硝化綿等の熱可塑性樹脂を用いて形成することができる。
<3> Release layer As a layer constituting a part of the transfer layer transferred from the transfer substrate to the article to be transferred by heating at the time of transfer printing of the transfer body of the present invention, in some cases, directly with the substrate A release layer may be formed as a layer in contact with. By having this release layer, the transfer layer can be reliably and easily transferred from the thermal transfer sheet to the transfer medium. Release layers commonly used in the art can be used, such as microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylenes, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax. , Shellac wax, candelilla wax, petrolactam, partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide and other waxes, silicone wax, silicone resin, fluororesin, acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, cellulose resin, vinyl chloride -It can be formed using a thermoplastic resin such as vinyl acetate copolymer or nitrified cotton.

また、剥離層はバインダー樹脂と離型性材料とから形成できる。そのバインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂であるポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、あるいは熱硬化型樹脂である不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂等が使用できる。さらに、後記で説明する保護層やホログラム形成層を構成する電離放射線硬化性樹脂を使用することもできる。また、離型性材料としては、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン系樹脂、メラミン樹脂、フッ素系樹脂、タルクやシリカの微粉末、界面活性剤や金属セッケン等の潤滑等が使用できる。
剥離層は、上記の必要な材料を適当な溶剤により、溶解または分散させて剥離層用塗工液を調製し、これを転写基材上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により塗布、乾燥して形成することができる。その乾燥後の厚さは、通常0.1〜10g/m2であるが、適宜調整することができる。剥離層の厚さは適宜設定することができるが、剥離性及び転写性の点で、通常0.1〜1μm
程度が適当である。
The release layer can be formed from a binder resin and a releasable material. As the binder resin, thermoplastic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl acrylate and other acrylic resins, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, etc. Vinyl-based resins, cellulose derivatives such as ethyl cellulose, nitrocellulose, and cellulose acetate, unsaturated polyester resins that are thermosetting resins, polyester resins, polyurethane resins, amino alkyd resins, and the like can be used. Furthermore, an ionizing radiation curable resin constituting a protective layer and a hologram forming layer, which will be described later, can also be used. As the releasable material, waxes, silicone waxes, silicone resins, melamine resins, fluorine resins, fine powders of talc and silica, lubricants such as surfactants and metal soaps, and the like can be used.
The release layer was prepared by dissolving or dispersing the necessary materials with an appropriate solvent to prepare a release layer coating solution, and using a gravure printing method, screen printing method or gravure plate on the transfer substrate. It can be formed by applying and drying by means such as reverse coating. The thickness after drying is usually 0.1 to 10 g / m 2 , but can be adjusted as appropriate. The thickness of the release layer can be appropriately set, but is usually 0.1 to 1 μm from the viewpoint of peelability and transferability.
The degree is appropriate.

<4> 保護層
本発明の転写体の転写基材上に設ける転写層の一部を構成する層として、以下に説明するホログラム形成層と直接に接し、該層を保護するための層として、場合により、保護層を形成してもよい。該ホログラム形成層の耐擦過性や、耐水性等の耐久性向上に寄与するものである。この保護層は、従来から保護層形成用樹脂として知られている各種の樹脂で形成することができる。保護層形成用樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂として、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物や、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例示することができる。このほかに必要に応じて、紫外線吸収剤、有機フィラー及び/又は無機フィラーを適宜添加することができる。
<4> Protective layer As a layer constituting a part of the transfer layer provided on the transfer substrate of the transfer body of the present invention, as a layer for directly contacting the hologram forming layer described below and protecting the layer, In some cases, a protective layer may be formed. This contributes to improving the scratch resistance of the hologram forming layer and the durability such as water resistance. This protective layer can be formed of various resins conventionally known as protective layer forming resins. Examples of the resin for forming the protective layer include, as thermoplastic resins, polyester resins, polystyrene resins, acrylic resins, polyurethane resins, acrylic urethane resins, epoxy resins, phenoxy resins, resins obtained by modifying these resins with silicone, these A mixture of these resins, ionizing radiation curable resin, ultraviolet blocking resin and the like can be exemplified. In addition to this, an ultraviolet absorber, an organic filler and / or an inorganic filler can be appropriately added as necessary.

また、電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用することができる。紫外線遮断性樹脂や、紫外線吸収剤を含有する保護層は、特に、以下に説明する核酸含有インキ層に耐光性を付与し、含有される核酸の配列情報媒体としての機能を長期にわたって維持することを主目的とする。紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。例えば、サリシレート系、フェニルアクリレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、クマリン系、トリアジン系、ニッケルキレート系の様な従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合(例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基等)、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。   The protective layer containing the ionizing radiation curable resin is particularly excellent in plasticizer resistance and scratch resistance. As the ionizing radiation curable resin, known ones can be used. For example, a radical polymerizable polymer or oligomer is crosslinked and cured by ionizing radiation irradiation, and a photopolymerization initiator is added if necessary, and an electron beam Those obtained by polymerization and crosslinking with ultraviolet rays can be used. The protective layer containing an ultraviolet blocking resin or an ultraviolet absorber particularly provides light resistance to the nucleic acid-containing ink layer described below, and maintains the function of the contained nucleic acid as a sequence information medium for a long period of time. The main purpose. As the ultraviolet blocking resin, for example, a resin obtained by reacting and bonding a reactive ultraviolet absorber with a thermoplastic resin or the above ionizing radiation curable resin can be used. For example, an addition-polymerizable double bond (for example, a non-reactive organic ultraviolet absorber such as salicylate, phenyl acrylate, benzophenone, benzotriazole, coumarin, triazine, nickel chelate) Examples thereof include vinyl groups, acryloyl groups, methacryloyl groups, etc.), alcoholic hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, epoxy groups, and isocyanate groups into which reactive groups have been introduced.

保護層は、上記に記載した保護層形成用樹脂と必要に応じて、紫外線吸収剤、有機フィラー及び/又は無機フィラー等の添加剤を加え、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、保護層形成用樹脂組成物を調製し、これを、上記の転写基材に、又は剥離層を設けた場合は剥離層上に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して形成することができる。保護層は任意の厚みに形成することができるが、保護能及び転写性の点で、通常0.1〜1μm程度が適当である。   The protective layer is formed by adding the protective layer-forming resin described above and, if necessary, additives such as ultraviolet absorbers, organic fillers and / or inorganic fillers, and dissolving or dispersing them in an appropriate solvent. A resin composition for formation is prepared, and this is applied to the above-mentioned transfer substrate or, if a release layer is provided, on the release layer, for example, a gravure printing method, a screen printing method, a reverse coating method using a gravure plate It can apply | coat by forming means, such as, and can dry and form. The protective layer can be formed to have an arbitrary thickness, but usually about 0.1 to 1 μm is appropriate in terms of protective ability and transferability.

<5> ホログラム形成層
本発明の転写体の転写基材上に設ける転写層の一部を構成する層として、上記転写基材上に、又は剥離層を設けた場合は剥離層上に、及び/又は保護層を設けた場合は保護層上に、ホログラムを形成するホログラム形成層が設けられる。
本発明の転写体において、ホログラム形成層により形成されるホログラムは、従来より既知のいかなるホログラムであってもよく、またそれらの組み合わせであってもよい。例えば、その表面に凹凸が賦型された表面レリーフ型ホログラム形成層であってよく、また、その形成材料内に干渉縞が記録されることによりホログラムが形成されていることを特徴とする体積型ホログラム形成層であってもよい。特に、表面レリーフ型ホログラムは、熱による転写印刷に際して箔切れがよい点において好ましい。
<5> Hologram-forming layer As a layer constituting a part of the transfer layer provided on the transfer substrate of the transfer body of the present invention, or on the release layer when a release layer is provided, and When a protective layer is provided, a hologram forming layer for forming a hologram is provided on the protective layer.
In the transfer body of the present invention, the hologram formed by the hologram forming layer may be any conventionally known hologram or a combination thereof. For example, it may be a surface relief type hologram forming layer with irregularities formed on its surface, and a volume type characterized in that a hologram is formed by recording interference fringes in the forming material It may be a hologram forming layer. In particular, the surface relief hologram is preferable in that the foil breakage is good at the time of transfer printing by heat.

表面レリーフ型ホログラム形成層
表面レリーフ型ホログラム形成層の材料としては、従来より表面レリーフ型ホログラム形成のために用いられる種々の樹脂、例えば熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等の各種樹脂材料が選択可能である。
熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ変性アクリル樹脂、エポキシ変性不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
熱可塑性樹脂としてはアクリル酸エステル樹脂、アクリルアミド樹脂、ニトロセルロース樹脂、ポリスチレン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独、若しくは2種以上の共重合体として使用される。また、これらの樹脂は単独、若しくは2種以上を各種イソシアネート樹脂や、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛等の金属石鹸ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、等の過酸化物、ベンゾフェノン、アセトフェノン、アントラキノン、ナフトキノン、アゾビスイソブチロニトリル、ジフェニルスルフィド等の熱あるいは紫外線硬化剤を配合しても良い。
Surface relief type hologram forming layer As a material of the surface relief type hologram forming layer, various resins conventionally used for forming a surface relief type hologram, such as thermosetting resins, thermoplastic resins, ionizing radiation curable resins, etc. Various resin materials can be selected.
Examples of the thermosetting resin include unsaturated polyester resins, acrylic urethane resins, epoxy-modified acrylic resins, epoxy-modified unsaturated polyester resins, alkyd resins, and phenol resins.
Examples of the thermoplastic resin include acrylate resin, acrylamide resin, nitrocellulose resin, and polystyrene resin. These resins are used alone or as a copolymer of two or more. These resins may be used alone or as a mixture of two or more kinds of isocyanate resins, metal soaps such as cobalt naphthenate and zinc naphthenate, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, benzophenone, acetophenone, anthraquinone, naphthoquinone. Further, a heat or ultraviolet curing agent such as azobisisobutyronitrile or diphenyl sulfide may be blended.

また、電離放射線硬化性樹脂としては、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アクリル変性ポリエステル等が挙げられる。これらの電離放射線硬化性樹脂に、架橋構造、粘度の調整等を目的として、下記のようなその他の単官能又は多官能モノマー、オリゴマー等を包含させることができる。例えば、単官能ではテトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ビニルピロリドン、(メタ)アクリロイルオキシエチルサクシネート、(メタ)アクリロイルオキシエチルフタレート等のモノ(メタ)アクリレート、2官能以上では、骨格構造で分類するとポリオール(メタ)アクリレート(エポキシ変性ポリオール(メタ)アクリレート、ラクトン変性ポリオール(メタ)アクリレート等)、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、その他ポリブタジエン系、イソシアヌール酸系、ヒダントイン系、メラミン系、リン酸系、イミド系、フォスファゼン系等の骨格を有するポリ(メタ)アクリレートであり、紫外線、電子線硬化性である様々なモノマー、オリゴマー、ポリマーが利用できる。   Examples of the ionizing radiation curable resin include epoxy acrylate, urethane acrylate, and acrylic-modified polyester. These ionizing radiation curable resins may include other monofunctional or polyfunctional monomers, oligomers, and the like as described below for the purpose of adjusting the cross-linked structure and viscosity. For example, monofunctional (mono) methacrylate such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, vinylpyrrolidone, (meth) acryloyloxyethyl succinate, (meth) acryloyloxyethyl phthalate, etc. In skeleton structure, polyol (meth) acrylate (epoxy-modified polyol (meth) acrylate, lactone-modified polyol (meth) acrylate, etc.), polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, etc. Poly (meth) acrylates with polybutadiene-based, isocyanuric acid-based, hydantoin-based, melamine-based, phosphoric acid-based, imide-based, phosphazene-based skeletons, UV and electron beam curable There various monomers, oligomers, polymers may be utilized.

さらに、表面レリーフ型ホログラム形成層を形成する際に、該形成材料に、表面に凹凸が形成されているプレスタンパーを圧着させ、凹凸を該形成材料表面に形成するが、この時、該形成材料が該プレスタンパーより容易に剥離できるように、予め離型剤を含有させることもできる。用いられる離型剤としては従来公知の離型剤、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン(登録商標)パウダー等の固形ワックス、フッ素系、リン酸エステル系の界面活性剤、シリコーン等が何れも使用可能である。特に好ましい離型剤は変性シリコーンであり、具体的には、変性シリコーンオイル側鎖型、変性シリコーンオイル両末端型、変性シリコーンオイル片末端型、変性シリコーンオイル側鎖両末端型、トリメチルシロキシケイ酸を含有するメチルポリシロキサン(シリコーンレジンと呼ぶ)、シリコーングラフトアクリル樹脂、及びメチルフェニルシリコーンオイル等が挙げられる。   Further, when forming the surface relief hologram forming layer, a press tamper with irregularities formed on the surface is pressed against the forming material to form irregularities on the surface of the forming material. At this time, the forming material A release agent can be added in advance so that can be easily peeled off from the press tamper. As the release agent to be used, conventionally known release agents, for example, polyethylene wax, amide wax, solid wax such as Teflon (registered trademark) powder, fluorine-based, phosphate-based surfactant, silicone and the like are all used. It can be used. Particularly preferable release agent is modified silicone, specifically, modified silicone oil side chain type, modified silicone oil both end type, modified silicone oil one end type, modified silicone oil side chain both end type, trimethylsiloxysilicate. And polymethylsiloxane (referred to as silicone resin), silicone graft acrylic resin, and methylphenyl silicone oil.

上記の樹脂材料を用いてホログラム形成層を形成するには、感光性樹脂材料にホログラムの干渉露光を行なって現像することによって直接的に形成することもできるが、予め作成したレリーフ型ホログラムもしくはその複製物、またはそれらのメッキ型等を複製用型として用い、その型面を上記の樹脂材料の層に押し付けることにより、賦型を行なうのがよい。
熱硬化性樹脂や電離放射線硬化性樹脂を用いる場合には、型面に未硬化の樹脂を密着させたまま、加熱もしくは電離放射線照射により、硬化を行わせ、硬化後に剥離することによって、硬化した透明な樹脂材料からなる層の片面にレリーフ型ホログラムの微細凹凸を形成することができる。なお、同様な方法によりパターン状に形成して模様状とした回折格子を有する回折格子形成層も光回折構造として使用できる。
表面レリーフ型ホログラム形成層の厚さは、通常0.1〜5μm、特に0.1〜3μm程度であるが、ホログラムの形成が可能であれば厚みに制限はなく、適宜調整することができる。
In order to form a hologram forming layer using the above resin material, it can be directly formed by developing the photosensitive resin material by performing interference exposure of the hologram. It is preferable to perform molding by using a replica or a plating mold thereof as a replica mold and pressing the mold surface against the layer of the resin material.
When thermosetting resin or ionizing radiation curable resin is used, curing is performed by heating or ionizing radiation irradiation while keeping the uncured resin in close contact with the mold surface, and then cured by peeling after curing. The fine irregularities of the relief hologram can be formed on one side of the layer made of a transparent resin material. A diffraction grating forming layer having a diffraction grating formed in a pattern by a similar method can also be used as the optical diffraction structure.
The thickness of the surface relief type hologram forming layer is usually 0.1 to 5 μm, particularly about 0.1 to 3 μm, but the thickness is not limited as long as the hologram can be formed, and can be adjusted as appropriate.

体積型ホログラム形成層
体積型ホログラム形成層の材料としては、従来より体積型ホログラム形成のために用いられる種々の材料が選択可能であり、銀塩材料、重クロム酸ゼラチン乳剤、光重合性樹脂、光架橋性樹脂等公知の体積ホログラム記録材料が挙げられ、特に、乾式の体積位相型ホログラム記録用途の感光性材料であり、マトリックスポリマー、光重合可能な化合物、光重合開始剤及び増感色素とからなるものが挙げられる。
光重合可能な化合物としては、後述するような1分子中に少なくとも1個のエチレン性不飽和結合を有する光重合、光架橋可能なモノマー、オリゴマー、プレポリマー、及びそれらの混合物が挙げられ、例えば不飽和カルボン酸、及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド結合物が挙げられる。
光重合開始剤としては、1,3−ジ(t−ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3',4,4'−テトラキス(t−ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−メルカプトベンズイミダゾール、イミダゾール二量体類等が例示される。
増感色素としては、チオピリリウム塩類、メロシアニン類、キノリン類、ケトクマリン類、チオキサンテン類、シアニン類、ローダミン類、ジフェニルヨードニウム塩類等が例示される。
Volume hologram forming layer As a material for the volume hologram forming layer, various materials conventionally used for volume hologram formation can be selected. Silver salt materials, dichromated gelatin emulsions, photopolymerizable resins, Examples include known volume hologram recording materials such as photocrosslinkable resins, and in particular, photosensitive materials for dry volume phase hologram recording applications, including matrix polymers, photopolymerizable compounds, photopolymerization initiators, and sensitizing dyes. The thing which consists of is mentioned.
Examples of the photopolymerizable compound include photopolymerization having at least one ethylenically unsaturated bond in one molecule as described later, photocrosslinkable monomers, oligomers, prepolymers, and mixtures thereof. Examples thereof include unsaturated carboxylic acids and salts thereof, esters of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric alcohol compounds, and amide bonds of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyvalent amine compounds.
As photopolymerization initiators, 1,3-di (t-butyldioxycarbonyl) benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetrakis (t-butyldioxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-tris (Trichloromethyl) -s-triazine, 2-mercaptobenzimidazole, imidazole dimers and the like are exemplified.
Examples of the sensitizing dye include thiopyrylium salts, merocyanines, quinolines, ketocoumarins, thioxanthenes, cyanines, rhodamines, diphenyliodonium salts and the like.

マトリックスポリマーとしては、ポリメタクリル酸エステル又はその部分加水分解物、ポリ酢酸ビニル又はその加水分解物、ポリビニルアルコール又はその部分アセタール化合物、トリアセチルセルロース、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ−N−ビニルカルバゾール又はその誘導体、ポリ−N−ビニルピロリドン又はその誘導体、スチレンと無水マレイン酸の共重合体、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル等の共重合可能なモノマー群の少なくとも一つを重合成分とする共重合体等又はそれらの混合物が用いられる。   Examples of matrix polymers include polymethacrylates or partial hydrolysates thereof, polyvinyl acetate or hydrolysates thereof, polyvinyl alcohol or partial acetal compounds thereof, triacetyl cellulose, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, and poly-N-vinylcarbazole. Or a derivative thereof, poly-N-vinylpyrrolidone or a derivative thereof, a copolymer of styrene and maleic anhydride, acrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid ester, acrylamide, acrylonitrile, vinyl acetate and the like can be copolymerized A copolymer having at least one monomer group as a polymerization component or a mixture thereof is used.

光重合可能な化合物は、バインダー樹脂100重量部に対して10〜1000重量部、好ましくは10〜100重量部の割合で使用される。光重合開始剤は、バインダー樹脂100重量部に対して1〜10重量部、好ましくは5〜10重量部の割合で使用される。増感色素は、バインダー樹脂100重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部の割合で使用される。
体積型ホログラム形成層の厚さは、通常1〜100μm、特に2〜40μm程度であるが、ホログラムの形成が可能であれば厚みに制限はなく、適宜調整することができる。
The photopolymerizable compound is used in a ratio of 10 to 1000 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. A photoinitiator is used in the ratio of 1-10 weight part with respect to 100 weight part of binder resin, Preferably it is 5-10 weight part. The sensitizing dye is used in a proportion of 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
The thickness of the volume hologram forming layer is usually about 1 to 100 μm, particularly about 2 to 40 μm, but the thickness is not limited as long as the hologram can be formed, and can be appropriately adjusted.

<6> 反射性薄膜層
本発明の転写体において、上記で転写基材上又は剥離層上又は保護層上に設けたホログラム形成層の上に、ホログラムの反射及び/又は回折効果を高めるために、一部または全面に反射性薄膜層を形成する。形成方法としては、昇華、蒸着、CVD(化学蒸着)、スパッタリング、反応性スパッタリング、イオンプレーティング、電気メッキ等の公知の方法が使用可能である。
反射性薄膜層としては、ホログラム効果を発現できるものであればいかなるものも使用することができ、例えば、真空薄膜法などによる金属薄膜などの金属光沢反射性薄膜層、又は透明反射性薄膜層のいずれでもよい。
<6> Reflective thin film layer In the transfer body of the present invention, in order to enhance the reflection and / or diffraction effect of the hologram on the hologram forming layer provided on the transfer substrate, the release layer, or the protective layer as described above. A reflective thin film layer is formed on a part or the whole surface. As a formation method, a known method such as sublimation, vapor deposition, CVD (chemical vapor deposition), sputtering, reactive sputtering, ion plating, electroplating or the like can be used.
As the reflective thin film layer, any film can be used as long as it can exhibit the hologram effect. For example, a metallic glossy thin film layer such as a metal thin film by a vacuum thin film method or a transparent reflective thin film layer can be used. Either is acceptable.

透明反射性薄膜層としては、ほぼ無色透明な色相で、その光学的な屈折率がホログラム形成層のそれとは異なることにより、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムなどの光輝性を視認できるから、透明なホログラムを作製することができる。例えば、ホログラム形成層よりも光屈折率の高い薄膜、および光屈折率の低い薄膜とがあり、前者の例としては、ZnS、TiO2、Al23、Sb23、SiO、SnO2、ITO等があり、後者の例としては、LiF、MgF2、AlF3がある。好ましくは、金属酸化物又は窒化物であり、具体的には、Be、Mg、Ca、Cr、Mn、Cu、Ag、Al、Sn、In、Te、Fe、Co、Zn、Ge、Pb、Cd、Bi、Se、Ga、Rb、Sb、Pb、Ni、Sr、Ba、La、Ce、Au等の酸化物又は窒化物他はそれらを2種以上を混合したもの等が例示できる。またアルミニウム等の一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが200Å以下になると、透明性が出て使用できる。透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、ホログラム形成層上に、10〜2000nm程度、好ましくは20〜1000nmの厚さになるよう設ければよい。 The transparent reflective thin film layer has a nearly colorless and transparent hue, and its optical refractive index is different from that of the hologram forming layer, so that it is possible to visually recognize the glitter of a hologram or the like even though there is no metallic luster. A transparent hologram can be produced. For example, there are a thin film having a higher refractive index than the hologram forming layer and a thin film having a lower refractive index. Examples of the former include ZnS, TiO 2 , Al 2 O 3 , Sb 2 S 3 , SiO, and SnO 2. ITO, etc., and examples of the latter include LiF, MgF 2 , and AlF 3 . Preferably, it is a metal oxide or nitride, specifically, Be, Mg, Ca, Cr, Mn, Cu, Ag, Al, Sn, In, Te, Fe, Co, Zn, Ge, Pb, Cd , Bi, Se, Ga, Rb, Sb, Pb, Ni, Sr, Ba, La, Ce, Au, and other oxides or nitrides, and the like can be exemplified by a mixture of two or more thereof. Also, a general light-reflective metal thin film such as aluminum can be used when it has a thickness of 200 mm or less. The transparent metal compound may be formed on the hologram forming layer so as to have a thickness of about 10 to 2000 nm, preferably 20 to 1000 nm, as with the metal thin film.

<7> 核酸含有インキ層
本発明の転写体において、反射性薄膜層上に、核酸含有インキ層が部分的に設けられる。本発明において、核酸含有インキ層は、核酸と蛍光染料とを含む核酸含有インキ組成物からなる層である。
<7> Nucleic acid-containing ink layer In the transfer body of the present invention, a nucleic acid-containing ink layer is partially provided on the reflective thin film layer. In the present invention, the nucleic acid-containing ink layer is a layer made of a nucleic acid-containing ink composition containing a nucleic acid and a fluorescent dye.

核酸
本発明において、核酸は、DNA(核内DNA及び核外DNAを含む)、RNA及びこれらの誘導体であって、天然由来及び人工型のいずれであってもよく、また、該核酸を構成するヌクレオチドは、天然に存在するものであっても、人工で製造されたものであってもよい。さらに、該核酸は、一本鎖断片及び二本鎖断片のいずれの形態であってもよく、またその長さは、真正性認証の用途に応じて、約100塩基/塩基対未満のオリゴマーであっても、それ以上のヌクレオチドからなるポリマーであってもよい。個体識別を目的とする場合には、好ましくは10塩基/塩基対以上、より好ましくは100塩基/塩基対以上の長さを有する核酸断片を使用することが好ましい。また、製造及び検出時の取り扱い性、並びに保存安定性、分解の受け易さ等の観点から、各断片の長さが1000塩基/塩基対以下、さらに適当には500塩基/塩基対以下となるように合成するか、又は制限酵素で切断すると好適である。
Nucleic acid In the present invention, a nucleic acid is DNA (including nuclear DNA and extranuclear DNA), RNA, and derivatives thereof, which may be naturally derived or artificial, and constitute the nucleic acid. Nucleotides may be naturally occurring or artificially produced. Further, the nucleic acid may be in either a single stranded fragment or a double stranded fragment, and its length is an oligomer of less than about 100 bases / base pair, depending on the authentication application. Or a polymer composed of more nucleotides. For the purpose of individual identification, it is preferable to use a nucleic acid fragment having a length of preferably 10 bases / base pair or more, more preferably 100 bases / base pair or more. In addition, from the viewpoint of handling during production and detection, storage stability, ease of degradation, etc., the length of each fragment is 1000 bases / base pair or less, more suitably 500 bases / base pair or less. It is preferable to synthesize them as described above, or cleave with restriction enzymes.

本発明において、生体、例えばヒトの細胞からDNAを注出し、これを例えば制限酵素により分解して得られるものを、核酸含有インキ組成物の他の成分と混合してもよい。また、その中の特定の配列、好ましくは特定の多型領域、好ましくはSTR配列をPCRで増幅して用いることもできる。さらに、ヒト以外の動物及び植物細胞由来のDNA又はRNAを用いることもできる。また一方で、従来より既知の化学合成法により合成された核酸を使用してもよい。
上述のようにして得られた核酸は、必要に応じて、1種類の配列を有する断片のみからなっても、それぞれ異なる配列を有する断片の混合物であってもよい。
本発明において、上記核酸は、核酸含有インキ組成物中の固形分100gに対して、1×10-2〜1×105μg、好ましくは1〜1×104μgの割合で配合されることが好ましい。核酸含有インキ層中に、1以上の核酸が含まれていることが必須であり、1×10-2μgより少ないと、転写体から核酸含有インキ層が設けられた特定部位を切り出し、核酸を採取して配列決定することが困難と成り得る。また、1×105μgより多いと、核
酸含有インキ層を取り囲む接着剤層又は平滑化層との屈折率を合わせることが難しくなり、外部から視認し易くなるため、好ましくない。また、製造時に目的の組成物外へも核酸が混入してしまうコンタミネーションの確率も高くなる。
In the present invention, DNA obtained by pouring DNA from a living body, for example, a human cell, and decomposing it with, for example, a restriction enzyme may be mixed with other components of the nucleic acid-containing ink composition. In addition, a specific sequence, preferably a specific polymorphic region, preferably a STR sequence can be amplified by PCR and used. Furthermore, DNA or RNA derived from non-human animals and plant cells can also be used. On the other hand, a nucleic acid synthesized by a conventionally known chemical synthesis method may be used.
The nucleic acid obtained as described above may consist of only a fragment having one type of sequence or a mixture of fragments having different sequences, as necessary.
In the present invention, the nucleic acid is blended at a ratio of 1 × 10 −2 to 1 × 10 5 μg, preferably 1 to 1 × 10 4 μg, based on 100 g of the solid content in the nucleic acid-containing ink composition. Is preferred. It is essential that one or more nucleic acids are contained in the nucleic acid-containing ink layer. When the amount is less than 1 × 10 −2 μg, a specific site provided with the nucleic acid-containing ink layer is cut out from the transfer body, and the nucleic acid is removed. It can be difficult to collect and sequence. On the other hand, when the amount is more than 1 × 10 5 μg, it is difficult to match the refractive index of the adhesive layer or the smoothing layer surrounding the nucleic acid-containing ink layer, and it is easy to visually recognize from the outside, which is not preferable. In addition, the probability of contamination in which nucleic acids are mixed outside the target composition during production is also increased.

蛍光染料
また、上記核酸含有インキ層を構成する核酸含有インキ組成物において、蛍光染料は、従来より一般的に用いられる種々の蛍光染料を使用してよい。
具体的には、有機蛍光染料および無機蛍光染料等が使用でき、有機蛍光染料としては、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、トリアゾール、カルバゾール、ピリジン、ナフタル酸、イミダゾロン等の誘導体、フルオレセイン、エオシン等の色素、アントラセン等のベンゼン環を持つ化合物などが挙げられる。また、無機蛍光染料としては、例えば、Ca、Ba、Mg、Srなどの酸化物、硫化物、ケイ酸塩、リン酸塩、タングステン酸塩のなどの結晶を主成分とし、Eu、Mn、Pb、Fe、Mn、Zn、Ag、Cuなどの金属元素または希土類元素をドープ剤として添加した顔料を用いることができる。
Fluorescent dyes In the nucleic acid-containing ink composition constituting the nucleic acid-containing ink layer, various fluorescent dyes that are conventionally used may be used as the fluorescent dye.
Specifically, organic fluorescent dyes and inorganic fluorescent dyes can be used. Examples of organic fluorescent dyes include diaminostilbene disulfonic acid derivatives, imidazole derivatives, coumarin derivatives, triazoles, carbazoles, pyridine, naphthalic acid, imidazolone derivatives, fluorescein, etc. And dyes such as eosin, and compounds having a benzene ring such as anthracene. In addition, examples of the inorganic fluorescent dye include, for example, oxides such as Ca, Ba, Mg, and Sr, crystals such as sulfides, silicates, phosphates, and tungstates as main components, and Eu, Mn, and Pb. , Fe, Mn, Zn, Ag, Cu and other metal elements or rare earth elements can be used as a dopant.

さらに、核酸が二本鎖である場合には、その二重らせん構造内に入り込み、二本鎖核酸−蛍光染料複合体を形成する蛍光染料を好ましく使用することができる。本発明の核酸含有インキ組成物において、このような蛍光染料と二本鎖核酸との組み合わせを用いると、蛍光染料の有する電子雲が、二重らせん構造の塩基対の電子雲と強い相互作用を発揮し、該二重らせん構造を物理的に強固なものとし、分解に対する耐性及び安定性が高まる。このような蛍光染料としては、3次元立体構造をとらず、2次元平面構造であって、約0.
4nm×1.0〜1.4nm程度のサイズを有し、ベンゼン環が3つ繋がるもの(アントラセン骨格、フェナントレン骨格)、又は2つのベンゼン環に一つのフェニル基が置換基として繋がるものを骨格とするものが挙げられる。具体的には、アントラセン骨格、フェナントレン骨格、ジベンゾフラン骨格、アントラキノン骨格、インジゴ、チオインジゴ骨格、ジフェニルメタン骨格、トリフェニルメタン骨格、キサンテン骨格、アントシアニン骨格、フルオロセイン骨格、ローダミン骨格、チアジン骨格、ベンジジン骨格、ジトリジン骨格、ジアニシジン骨格、ジアミノアクリジン骨格等に助色団等を置換したものが挙げられる。これらの蛍光染料は、炭素環又は複素環骨格が一平面を為し、その平面上にπ電子の繋がりからなる電子雲をその平面の上下に有し、この電子雲と、塩基対の電子雲とが0.2nm程度の距離にあって相互作用を発現し、且つ、蛍光染料の両端が、DNAらせん構造の柱を構成している燐酸・リボゾーム構造の酸素と相互作用する。フェナントレン骨格に一つのベンゼン環(フェニル基)が付加し、助色団として2つのアミノ基をもつ臭化エチジウム、アクリジンオレンジ、サイバーグリーンI及びII、ナフタレンジイミド骨格に置換基として、希土類錯体を付与した蛍光染料は、該複合体を形成することができる代表的な蛍光染料であり、またその物理的安定性から好適に使用することができる。
Further, when the nucleic acid is double-stranded, a fluorescent dye that enters into the double helix structure and forms a double-stranded nucleic acid-fluorescent dye complex can be preferably used. In the nucleic acid-containing ink composition of the present invention, when such a combination of a fluorescent dye and a double-stranded nucleic acid is used, the electron cloud of the fluorescent dye has a strong interaction with an electron cloud of a base pair having a double helix structure. Demonstrates that the double helix structure is physically strong, and the resistance to degradation and stability are increased. Such fluorescent dyes do not have a three-dimensional structure, but have a two-dimensional planar structure, which is about 0.
A skeleton having a size of about 4 nm × 1.0 to 1.4 nm and having three benzene rings connected (anthracene skeleton, phenanthrene skeleton), or having one phenyl group connected to two benzene rings as a substituent. To do. Specifically, anthracene skeleton, phenanthrene skeleton, dibenzofuran skeleton, anthraquinone skeleton, indigo, thioindigo skeleton, diphenylmethane skeleton, triphenylmethane skeleton, xanthene skeleton, anthocyanin skeleton, fluorescein skeleton, rhodamine skeleton, thiazine skeleton, benzidine skeleton, ditrizine Examples include skeletons, dianisidine skeletons, diaminoacridine skeletons and the like in which auxiliary color groups are substituted. These fluorescent dyes have a carbocyclic or heterocyclic skeleton in one plane, and an electron cloud composed of π electron linkages on the plane above and below the plane. Are at a distance of about 0.2 nm and express interaction, and both ends of the fluorescent dye interact with oxygen in the phosphate / ribosome structure constituting the pillar of the DNA helical structure. One benzene ring (phenyl group) is added to the phenanthrene skeleton, and two amino groups as an auxiliary color group, ethidium bromide, acridine orange, cyber green I and II, and a rare earth complex as a substituent to the naphthalene diimide skeleton The fluorescent dye is a typical fluorescent dye capable of forming the complex, and can be preferably used because of its physical stability.

本発明において、核酸含有インキ組成物は、その物理的安定性の観点から、二本鎖DNAと、二重らせん構造中に入り込んで複合体を形成することができる蛍光染料との組み合わせを含有することが好ましい。このようなDNA含有インキ組成物は、本発明の転写体において、接着剤層や平滑化層の樹脂組成物に被覆されて存在する条件下で、極めて長期にわたって、高い構造安定性を示し、優れた耐光性及び耐候性といった保存安定性を有する。
さらに、二重らせん構造中に入り込んで複合体を形成する上記蛍光染料は、その際に、非共有結合性の相互作用による影響を受け、蛍光を発光する励起状態−基底状態間のエネルギーギャップが狭められ、蛍光波長の長波長シフトが発現する。例えば、アクリジンオレンジは、通常は励起光460nmに対して、650nmの蛍光を発するが、二重らせん構造中に入り込んで複合体を形成すると、励起光500nmに対して526nmの蛍光を発するようになる。この波長のシフトを厳密に管理することによって、例えば、転写層を切出して核酸を採取する破壊検査を行わずとも、特定の部分に特定の励起波長を照射することによって、特定の蛍光波長を発するかどうかの非破壊検査が可能になる。
In the present invention, the nucleic acid-containing ink composition contains a combination of double-stranded DNA and a fluorescent dye that can enter a double helix structure to form a complex from the viewpoint of physical stability. It is preferable. Such a DNA-containing ink composition exhibits excellent structural stability over an extremely long period of time under the condition that the transfer material of the present invention is coated with the resin composition of the adhesive layer or the smoothing layer, and is excellent. And storage stability such as light resistance and weather resistance.
Furthermore, the fluorescent dye that forms a complex by entering into the double helix structure is affected by the non-covalent interaction, and the energy gap between the excited state and the ground state emitting fluorescence is increased. It is narrowed and a long wavelength shift of the fluorescence wavelength appears. For example, acridine orange normally emits fluorescence at 650 nm with respect to excitation light of 460 nm. However, when entering a double helical structure to form a complex, acridine orange emits fluorescence at 526 nm with respect to excitation light of 500 nm. . By strictly managing this wavelength shift, for example, a specific fluorescence wavelength is emitted by irradiating a specific excitation wavelength to a specific part without performing a destructive inspection by cutting out a transfer layer and collecting a nucleic acid. Whether or not non-destructive inspection is possible.

本発明において、上記蛍光染料は、核酸含有インキ組成物中の固形分100gに対して、0.001〜1000μg、好ましくは、0.01〜100μgの割合で配合されることが好ましい。0.001μgより少ないと、真正性を判定する際の信頼性が不十分となるため、また、1000μgより多いと、核酸に取り込まれていない蛍光染料の割合が増加し、その安定性が低下するとともに、蛍光染料そのものの存在自体が露呈しやすくなるため、好ましくない。   In the present invention, the fluorescent dye is preferably blended at a ratio of 0.001 to 1000 μg, preferably 0.01 to 100 μg, based on 100 g of the solid content in the nucleic acid-containing ink composition. If it is less than 0.001 μg, the reliability in determining authenticity becomes insufficient, and if it is more than 1000 μg, the proportion of the fluorescent dye not incorporated in the nucleic acid increases and its stability decreases. At the same time, the presence of the fluorescent dye itself tends to be exposed, which is not preferable.

核酸含有インキ組成物
上記の核酸及び蛍光染料を、従来より既知の方法によりインキ化することができる。例えば、核酸及び蛍光染料を、溶媒、及びその他の成分、例えばビヒクル及び種々の添加剤と適宜混合し、インキ組成物とすることができる。
溶媒としては、核酸を溶解又は懸濁させるために使用される種々の溶媒を適宜に使用することができ、例えば、滅菌水、アルコール(例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノールなど)、エステル(例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピルなど)、ケトン(例えばアセトン、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンなど)及び芳香族溶剤(トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、キシレンなど)、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
Nucleic acid-containing ink composition The above-described nucleic acid and fluorescent dye can be inked by a conventionally known method. For example, a nucleic acid and a fluorescent dye can be appropriately mixed with a solvent and other components such as a vehicle and various additives to form an ink composition.
As the solvent, various solvents used for dissolving or suspending nucleic acids can be appropriately used. For example, sterilized water, alcohol (for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol) , Octanol, nonanol, etc.), esters (eg, ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, etc.), ketones (eg, acetone, dimethyl ketone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, etc.) and aromatic solvents (toluene, hexane, cyclohexane, xylene, etc.), And mixtures thereof, but are not limited thereto.

ビヒクルとしては、インキ組成物において一般的に用いられる樹脂を適宜に使用することができ、例えば、ポリメチルメタクリレート(屈折率n=1.49)、ポリメチルアク
リレート(n=1.47)、ポリヘキシジルメタクリレート(n=1.54)、ポリベンジルメタクリレート(n=1.57)、ポリブチルアクリレート(n=1.44)、ポリイソブチルアクリレート(n=1.48)、硝酸セルロース樹脂(n=1.54)、メチルセルロース樹脂(n=1.50)、セルロース樹脂(n=1.54)、セルロース・アセテートプロピオネート樹脂(n=1.47)、ポリスチレン(n=1.60)、ポリエチレンテレフタレート(n=1.64)、ポリ酢酸ビニル(n=1.47)、ポリ塩化ビニル・酢酸ビニル(n=1.54)、メラミン樹脂(n=1.56)、エポキシ樹脂(n=1.61)、
フェノール樹脂(n=1.60)等、またはこれらの混合物を用いることができる。本発
明においては、当該核酸含有インキ層の屈折率と、後述の接着剤層又は平滑化層の屈折率との差が0.1以下、好ましくは0.03以下となるように、これらの樹脂及び樹脂混合物が選択される。好ましい態様の1つとして、接着剤層及び/又は平滑化層を形成する樹脂組成物と同一の樹脂組成物を使用することにより、屈折率差を小さくすることができる場合もある。
As the vehicle, a resin generally used in an ink composition can be appropriately used. For example, polymethyl methacrylate (refractive index n = 1.49), polymethyl acrylate (n = 1.47), poly Hexidyl methacrylate (n = 1.54), polybenzyl methacrylate (n = 1.57), polybutyl acrylate (n = 1.44), polyisobutyl acrylate (n = 1.48), cellulose nitrate resin (n = 1.54), methylcellulose resin (n = 1.50), cellulose resin (n = 1.54), cellulose acetate propionate resin (n = 1.47), polystyrene (n = 1.60), polyethylene Terephthalate (n = 1.64), polyvinyl acetate (n = 1.47), polyvinyl chloride / vinyl acetate (n = 1.54), melamine resin n = 1.56), epoxy resin (n = 1.61),
A phenol resin (n = 1.60) or a mixture thereof can be used. In the present invention, these resins are used so that the difference between the refractive index of the nucleic acid-containing ink layer and the refractive index of the adhesive layer or smoothing layer described below is 0.1 or less, preferably 0.03 or less. And a resin mixture is selected. As one of the preferable embodiments, there is a case where the refractive index difference can be reduced by using the same resin composition as the resin composition forming the adhesive layer and / or the smoothing layer.

上記の核酸、溶媒及びビヒクルを含む混合物にさらに種々の既知の添加剤、例えば流動性調整剤、乾燥調整剤、及び加工調整剤等を含有させてもよい。
また、核酸は、適宜、界面活性剤処理、ヒアルロン酸等による保湿処理、又はフリーズドライ処理に付した後で、上記ビヒクル及びその他の成分と混合してもよい。特に、界面活性剤で処理することにより、ビヒクルへの分散性が高まる。また、フリーズドライ処理に付すことにより、特に核酸が二本鎖DNAである場合には、その二重らせん構造が好ましく維持され、蛍光染料がその中に取り込まれることにより、耐光性及び耐候性が一層高まる。
Various known additives such as a fluidity adjusting agent, a drying adjusting agent, and a processing adjusting agent may be further added to the mixture containing the nucleic acid, the solvent and the vehicle.
In addition, the nucleic acid may be appropriately mixed with the vehicle and other components after being subjected to a surfactant treatment, a moisturizing treatment with hyaluronic acid or the like, or a freeze drying treatment. In particular, dispersibility in the vehicle is enhanced by treatment with a surfactant. In addition, when subjected to freeze-drying treatment, particularly when the nucleic acid is a double-stranded DNA, the double helix structure is preferably maintained, and the fluorescent dye is incorporated therein, so that light resistance and weather resistance are improved. Increases further.

層形成
本発明の転写体において、上記のようにして得られた核酸含有インキ組成物を、反射性薄膜層上の任意の部分に、任意の厚さで、適宜に印刷形成することができる。印刷形成は、例えばグラビアコーティング方式、オフセット印刷方式、活版印刷方式、スクリーン印刷方式、カーテンコート方式、インクジェット方式等を使用することができる。
本発明の転写体は、従来の偽造防止技術より著しく高い信頼性を必要とするものであって、転写体中に含有される核酸濃度を、検出限界に近づけることにより、その効果は一層高まる。したがって、誤検出を限りなくゼロとし、精密な検出を行うために、核酸の僅かなコンタミネーションをも防ぐことが重要となる。このことから、印刷基材、印刷版、インキ等全てをバッチ式処理することが可能であるスクリーン印刷方式は、核酸のコンタミネーションを防ぎ、且つ反射性薄膜層上の目的の位置に正確にスポット印刷を行うことができるため、本発明において特に好適に用いることができる。特に、使用する核酸含有インキ組成物の飛沫の空中浮遊等による付着等を蛍光検出等により確認する場合には、検出精度の高いステンレススクリーン印刷方式を好適に使用することができる。また、スクリーン印刷を実施する際、そのインキ供給ユニットを完全密閉型とし、スクリーン版の印刷領域の周辺を隔離することも容易である。特に、本発明の核酸含有インキ層の印刷領域は小面積であることが望ましく、10μm2程度の大きさで1箇所に印刷することも、スクリーン印刷方式では可能である。
Layer formation In the transfer body of the present invention, the nucleic acid-containing ink composition obtained as described above can be appropriately printed and formed at an arbitrary thickness on an arbitrary portion on the reflective thin film layer. For printing, for example, a gravure coating method, an offset printing method, a letterpress printing method, a screen printing method, a curtain coating method, an ink jet method, or the like can be used.
The transfer body of the present invention requires remarkably higher reliability than the conventional anti-counterfeit technology, and the effect is further enhanced by bringing the concentration of nucleic acid contained in the transfer body close to the detection limit. Therefore, it is important to prevent even slight contamination of nucleic acids in order to eliminate false detection as much as possible and perform precise detection. Therefore, the screen printing method, which can batch-process printing substrates, printing plates, inks, etc., prevents nucleic acid contamination and accurately spots the target position on the reflective thin film layer. Since printing can be performed, it can be particularly suitably used in the present invention. In particular, when the adhesion of the nucleic acid-containing ink composition to be used due to airborne droplets is confirmed by fluorescence detection or the like, a stainless screen printing method with high detection accuracy can be suitably used. Further, when screen printing is performed, it is easy to isolate the periphery of the printing area of the screen plate by making the ink supply unit completely sealed. In particular, it is desirable that the printing area of the nucleic acid-containing ink layer of the present invention has a small area, and it is possible to print in one place with a size of about 10 μm 2 in the screen printing method.

上記核酸含有インキ層は、含有される核酸のサイズ及び濃度に応じて、適宜の厚さで形成することができるが、検出適性及び隠蔽性の観点から、0.1〜5μm、特に0.1〜2μmの厚さで形成することが好ましい。同様に、10〜5×108μm2、より好ましくは100〜5×106μm2の面積に形成することが好ましい。そしてこのときに、核酸含有インキ層の占有面積1cm3あたりに1012〜1020個、好ましくは1012〜1015個の核酸断片が存在するように、核酸のサイズ、濃度及び形成面積、形成厚さを調整することが好ましい。 The nucleic acid-containing ink layer can be formed with an appropriate thickness depending on the size and concentration of the nucleic acid contained, but from the viewpoint of detection suitability and concealability, 0.1 to 5 μm, particularly 0.1. It is preferable to form with a thickness of ˜2 μm. Similarly, it is preferable to form in an area of 10 to 5 × 10 8 μm 2 , more preferably 100 to 5 × 10 6 μm 2 . At this time, the size, concentration, formation area, and formation of the nucleic acid are such that 10 12 to 10 20 , preferably 10 12 to 10 15 nucleic acid fragments are present per 1 cm 3 occupied area of the nucleic acid-containing ink layer. It is preferable to adjust the thickness.

<8> 接着剤層
本発明の転写体において、反射性薄膜層上に、上記核酸含有インキ層を部分的に設けた後で、接着剤層が設けられる。
該接着剤層は、常温または常圧では接着性がなく、加熱または加圧した時にのみ接着力を発揮する感熱または感圧接着剤であれば特に限定されない。例えば、ポリイソプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、スチレンブタジエンゴム等のゴム系;ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸プロピル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、ポリ(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル系;ポリイソブチルエーテル等のポリビニルエーテル系;ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のポリ塩化ビニル系;ポリアクリルアミド、ポリメチロールアクリルアミド等のポリアミド系;ポリ塩化ビニル等の塩化ビニル系;ポリビニルブチラール、酢酸ビニル/アクリル酸オクチル、酢酸ビニル/アクリル酸ブチル、塩化ビニリデン/アクリル酸ブチル等の他のビニル系;ポリスチレン等の芳香族ビニル系;及びポリ塩化オレフィン等が挙げられ、これらの中から1種のみ選んで単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。ただし、接着剤層としての屈折率が、隣接する拡散含有インキ層の屈折率と、そしてさらに平滑化層が存在する場合には平滑化層の屈折率と、差が0.1以下、特に0.03以下となるように、接着剤組成物を構成する樹脂を選択する必要がある。そしてまた、転写箔又は転写リボンとしての使用に際し、反射性薄膜層との十分な密着性を確保できるように選択する必要がある。
<8> Adhesive layer In the transfer body of the present invention, an adhesive layer is provided after the nucleic acid-containing ink layer is partially provided on the reflective thin film layer.
The adhesive layer is not particularly limited as long as it is a heat-sensitive or pressure-sensitive adhesive that does not have adhesiveness at normal temperature or normal pressure, and exhibits an adhesive force only when heated or pressurized. For example, rubber systems such as polyisoprene rubber, polyisobutylene rubber, styrene butadiene rubber; poly (meth) methyl acrylate, poly (meth) ethyl acrylate, poly (meth) acrylate, poly (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid esters such as poly (meth) acrylic acid-2-ethylhexyl; polyvinyl ethers such as polyisobutyl ether; polyvinyl chlorides such as polyvinyl acetate and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; polyacrylamide Polyamides such as polymethylolacrylamide; Vinyl chlorides such as polyvinyl chloride; Other vinyls such as polyvinyl butyral, vinyl acetate / octyl acrylate, vinyl acetate / butyl acrylate, vinylidene chloride / butyl acrylate; polystyrene, etc. An aromatic vinyl system of; and Li chloride olefin and the like, can be used alone or in combination of two or more select only one among these. However, the refractive index as the adhesive layer is different from the refractive index of the adjacent diffusion-containing ink layer, and if there is a smoothing layer, the difference between the refractive index of the smoothing layer is 0.1 or less, especially 0. It is necessary to select the resin that constitutes the adhesive composition so as to be 0.03 or less. In addition, when used as a transfer foil or transfer ribbon, it is necessary to make a selection so as to ensure sufficient adhesion with the reflective thin film layer.

上記のような樹脂を熱で熔融させて液状とし、ロールコート法、コンマコート法、ホットマルトアプリケーター法等で、塗布し冷却すればよい。
接着剤層の厚さは適宜に設定することができるが、好ましくは1〜5μm、特に好ましくは2〜4μmである。1μm以下であると、十分な接着性が得られない場合があり、また5μm以上であると、加熱又は加圧時に箔切れが悪い場合がある。
上記接着剤層を構成する接着剤組成物中に、必要に応じて、白色顔料、体質顔料、蛍光増白剤等の種々の添加剤を加えてもよい。
なお、感熱又は感圧接着剤以外にも、種々の任意の粘着剤を使用することも可能ではあるが、その場合には、物品表面に適用する際に剥離される剥離フィルムが、層表面に貼着されて用いられる。
The resin as described above may be melted by heat to form a liquid, which may be applied and cooled by a roll coating method, a comma coating method, a hot malt applicator method, or the like.
Although the thickness of an adhesive bond layer can be set suitably, Preferably it is 1-5 micrometers, Most preferably, it is 2-4 micrometers. If it is 1 μm or less, sufficient adhesiveness may not be obtained, and if it is 5 μm or more, foil breakage may be poor during heating or pressurization.
You may add various additives, such as a white pigment, an extender pigment, and a fluorescent whitening agent, to the adhesive composition which comprises the said adhesive bond layer as needed.
In addition to the heat-sensitive or pressure-sensitive adhesive, it is possible to use various arbitrary pressure-sensitive adhesives. In that case, however, the release film that is peeled off when applied to the article surface is applied to the layer surface. Used by sticking.

<9> 平滑化層
本発明の転写体において、反射性薄膜層上に、上記核酸含有インキ層を部分的に設けた後、必要に応じて、核酸含有インキ層を設けた部分と設けていない部分とからなる反射性薄膜層上の凹凸を平滑化するために、凹部を埋設するための平滑化層を積層し、その後で、上記接着剤層を積層してもよい。
該平滑化層は、凹凸を平坦化させる目的で塗工するものであれば、いかなる樹脂又は樹脂組成物も使用することができるが、ただし、平滑化層の屈折率と、核酸含有インキ層の屈折率との差が0.1以下、好ましくは0.03以下となるように、樹脂を選択する必要がある。ホログラム形成層、核酸含有インキ層及び接着剤層において使用するものと同一の樹脂組成物を使用することができ、好適には、接着剤層を形成する樹脂組成物と同一の組成を使用してもよい。
<9> Smoothing layer In the transfer body of the present invention, the nucleic acid-containing ink layer is partially provided on the reflective thin film layer, and then, if necessary, the portion provided with the nucleic acid-containing ink layer is not provided. In order to smooth the unevenness on the reflective thin film layer composed of the portion, a smoothing layer for embedding the concave portion may be laminated, and then the adhesive layer may be laminated.
As the smoothing layer, any resin or resin composition can be used as long as it is applied for the purpose of flattening the unevenness, provided that the refractive index of the smoothing layer and the nucleic acid-containing ink layer It is necessary to select the resin so that the difference from the refractive index is 0.1 or less, preferably 0.03 or less. The same resin composition as that used in the hologram forming layer, nucleic acid-containing ink layer and adhesive layer can be used, and preferably the same composition as the resin composition forming the adhesive layer is used. Also good.

平滑化層は、液状とした樹脂組成物などを用いて、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法等の周知の塗布方法で塗布・乾燥・硬化させることにより形成することができる。平滑化層の厚さは、核酸含有インキ層の厚さ等に応じて適宜定めることができる。
接着剤層を設ける前に当該平滑化層を設けることにより、最終的に得られる接着剤層の平滑性が高まり、凹凸のない均一な表面が得られる。これにより、転写印刷時に熱及び圧が均一にかかるため、転写品質が向上される。また、例えば被転写体たる物品が、用紙基材のように多孔質高分子材料ではなく、例えばカード基材等であって接着剤樹脂を吸収しにくい場合、当該平滑化層を1層又は2層以上設けることにより、核酸含有インキ層へのアクセス性を低下させることにより、隠蔽性を高めることができる。
The smoothing layer can be formed by applying, drying, and curing by a known coating method such as a roll coating method, a Miya bar coating method, or a gravure coating method using a liquid resin composition or the like. The thickness of the smoothing layer can be determined as appropriate according to the thickness of the nucleic acid-containing ink layer.
By providing the smoothing layer before providing the adhesive layer, the smoothness of the finally obtained adhesive layer is increased, and a uniform surface without unevenness is obtained. As a result, heat and pressure are uniformly applied during transfer printing, and transfer quality is improved. For example, when the article to be transferred is not a porous polymer material such as a paper substrate, but is a card substrate or the like and is difficult to absorb the adhesive resin, the smoothing layer is one or two. By providing more than one layer, the concealability can be improved by reducing the accessibility to the nucleic acid-containing ink layer.

<10> 物理的安定性
本発明のような偽造防止分野において、転写体には、通常1年以上、さらには5年以上の安定した真正性保証能力が求められる。本発明の構成を有することにより、比較的易分解性とされる核酸であっても、上記要求に耐える耐候性、耐光性、物理的安定性を発揮することができる。なお、転写層を構成する各層、すなわち、剥離層、保護層、ホログラム形成層、反射性薄膜層、核酸含有インキ層、平滑化層及び接着剤層のうちの少なくとも1つの層に、紫外線吸収剤を含有させることにより、紫外線等による経時劣化を抑制し、含有される核酸の物理的安定性を更に高め、配列情報を長期にわたって保存することができる。
<10> Physical stability In the field of anti-counterfeiting as in the present invention, a transfer body is required to have a stable authenticity assurance capability of usually 1 year or longer, and further 5 years or longer. By having the structure of the present invention, even a nucleic acid that is relatively easily degradable can exhibit weather resistance, light resistance, and physical stability that can withstand the above requirements. In addition, each layer constituting the transfer layer, that is, at least one of a peeling layer, a protective layer, a hologram forming layer, a reflective thin film layer, a nucleic acid-containing ink layer, a smoothing layer, and an adhesive layer is provided with an ultraviolet absorber. By containing, deterioration over time due to ultraviolet rays or the like can be suppressed, the physical stability of the contained nucleic acid can be further increased, and sequence information can be preserved for a long period of time.

当該紫外線吸収剤は、従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤で、サリシレート系、フェニルアクリレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、クマリン系、トリアジン系、ニッケルキレート系が挙げられる。有機フィラー及び/又は無機フィラーとしては、具体的にはポリエチレンワックス、ビスアマイド、ナイロン、アクリル樹脂、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、マイクロシリカ、コロイダルシリカ等のシリカ微粉末等が挙げられるが、特に限定はされず何でも使用できる。紫外線吸収剤は、層の透明性が保たれる範囲で適宜に添加することができ、好ましくは、各層を構成する組成物中の固形分100gに対して、0.01〜0.05gの割合で配合される。   The said ultraviolet absorber is a conventionally well-known non-reactive organic type ultraviolet absorber, and salicylate type, phenyl acrylate type, benzophenone type, benzotriazole type, coumarin type, triazine type and nickel chelate type are mentioned. Specific examples of the organic filler and / or inorganic filler include polyethylene wax, bisamide, nylon, acrylic resin, cross-linked polystyrene, silicone resin, silicone rubber, talc, calcium carbonate, titanium oxide, microsilica, colloidal silica, and other silica fine particles. Although powder etc. are mentioned, it does not specifically limit and anything can be used. The ultraviolet absorber can be appropriately added as long as the transparency of the layer is maintained, and preferably a ratio of 0.01 to 0.05 g with respect to 100 g of the solid content in the composition constituting each layer. It is blended with.

<11> 検出
上記で、核酸含有インキ層は好ましくは小面積に設けられ、且つ外部から視認されにくいため、偽造しようとする者だけでなく、正当な検出者にとっても不便が生じる場合もある。したがって、そのような不便を解消するために、転写層を構成する少なくとも1つの層に、核酸含有インキ層を設けた部分の位置を検出するための1つ又は複数の検出用マークを設けてもよい。これにより、正当な検出者は、当該検出用マークを基準に、本発明の転写体からの転写層が適用された物品の位置合わせを行い、核酸含有インキ層を設けた部分に蛍光が検出されるかどうか、またその蛍光波長が真正なものであるかどうか、さらに当該部分に含有される核酸が正当な配列情報を有しているかどうか、を検査することができる。
<11> Detection In the above, since the nucleic acid-containing ink layer is preferably provided in a small area and is difficult to be visually recognized from the outside, inconvenience may occur not only for those who try to counterfeit but also for legitimate detectors. Therefore, in order to eliminate such inconvenience, at least one layer constituting the transfer layer may be provided with one or more detection marks for detecting the position of the portion where the nucleic acid-containing ink layer is provided. Good. As a result, a legitimate detector aligns the article to which the transfer layer from the transfer body of the present invention is applied with reference to the detection mark, and fluorescence is detected in the portion where the nucleic acid-containing ink layer is provided. And whether the fluorescence wavelength is authentic, and whether the nucleic acid contained in the part has valid sequence information can be examined.

このような検出用マークとしては、目視可能な印刷、切り欠き、ホログラム画像の一部等によるものであってもよく、又はレーザー再生ホログラムのように、通常の環境下では視認できないものであってもよい。
さらに、情報の漏出に対抗し、核酸の不正入手を防ぐために、核酸を含有せず蛍光染料のみを含有するインキ組成物を転写体中の一部分又はそれ以上の部分に設け、検出を複雑化してもよい。
Such a detection mark may be a visible print, a cutout, a part of a hologram image, or the like, or cannot be visually recognized under a normal environment like a laser reproduction hologram. Also good.
Furthermore, in order to counter the leakage of information and prevent unauthorized acquisition of nucleic acids, an ink composition that contains only fluorescent dyes and does not contain nucleic acids is provided in one or more parts of the transfer body to complicate detection. Also good.

以下の実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、これらに限定されるものではない。
(実施例1)
転写基材として厚さ12μmのPETフィルムの表面に、メラミン系樹脂からなる熱硬化性樹脂組成物(ザ・インクテック株式会社製、ユピマーLZ)を塗布し、次いで、該塗布面に、画像位置検知パターン(1000μm×500μmサイズの回折格子)を有する表面レリーフ型ホログラム複製用型の型面を接触させ、加熱硬化処理に付すことによって表面レリーフ型ホログラムを形成し、厚さ3μmのホログラム形成層を得た。
次いで、このレリーフ型ホログラムが形成された面にZnSを真空蒸着して、厚み50nmの反射性透明薄膜層を形成した。
The present invention will be described in more detail by the following examples, but is not limited thereto.
Example 1
The surface of a PET film having a thickness of 12 μm as a transfer substrate was coated with a thermosetting resin composition made of a melamine resin (manufactured by The Inktec Co., Ltd., Iupimer LZ). A surface relief hologram is formed by bringing a surface relief hologram replication mold having a detection pattern (a diffraction grating of 1000 μm × 500 μm size) into contact with the mold and subjecting it to a heat curing treatment, and a hologram forming layer having a thickness of 3 μm is formed. Obtained.
Subsequently, ZnS was vacuum-deposited on the surface on which the relief hologram was formed, thereby forming a reflective transparent thin film layer having a thickness of 50 nm.

一方、滅菌水74μl中のサケ白子由来DNA(株式会社ニチロ製、サケ白子から抽出したDNA溶液、300bp以下に断片化されている)1.3mg(塩基4000nmol)の溶液、及び、滅菌水3μl中の蛍光染料(アクリジンオレンジ)20nmol(1%/塩基対)の溶液、及び、滅菌水24μl中のアルキル脂質(C18 lipid)6000nmol(1塩基に対して1.5倍)の溶液、を用意し、これらを混合し、沈殿物を回収することによって過剰のアルキル脂質を除去し、洗浄し、凍結乾燥後、界面活性剤処理したDNA・蛍光染料複合体28mgを得た。得られた複合体1mgをエタノール50μl中に溶解し、セルロース樹脂/アクリル樹脂(2:1)10g及びエタノール/酢酸エチル(2:1)1gと混合し、核酸含有インキ組成物を得た。   On the other hand, DNA derived from salmon mushroom in 74 μl of sterilized water (manufactured by Nichiro Co., Ltd., DNA solution extracted from salmon mushroom, fragmented to 300 bp or less), 1.3 mg (4000 nmol base), and 3 μl of sterilized water A solution of 20 nmol of fluorescent dye (acridine orange) (1% / base pair) and a solution of 6000 nmol of alkyl lipid (C18 lipid) (1.5 times the base) in 24 μl of sterilized water, These were mixed and the precipitate was collected to remove excess alkyl lipid, washed, freeze-dried, and then 28 mg of a surfactant-treated DNA / fluorescent dye complex was obtained. 1 mg of the obtained complex was dissolved in 50 μl of ethanol and mixed with 10 g of cellulose resin / acrylic resin (2: 1) and 1 g of ethanol / ethyl acetate (2: 1) to obtain a nucleic acid-containing ink composition.

得られた核酸含有インキ組成物を、画像位置検知パターンを検知しながら反射性薄膜層上の所定の位置にシルクスクリーン印刷し、50℃で10分間乾燥後、200μm×200μmの大きさの核酸含有インキ層(厚さ2μm、屈折率n=1.55)を形成した。
その上に下記組成の接着剤組成物を塗工し、70℃で10分間乾燥させて、接着剤層(厚さ3μm、屈折率n=1.56)を形成し、本発明の転写体を得た。
<接着剤組成物>
・セルロース樹脂/アクリル樹脂(2:1)(株式会社セイコーアドバンス社製、STR T475) 30質量部
・体質顔料(炭酸カルシウム) 5質量部
・メチルイソブチルケトン 25質量部
・酢酸エチル 40質量部
The obtained nucleic acid-containing ink composition is silk-screen printed at a predetermined position on the reflective thin film layer while detecting an image position detection pattern, dried at 50 ° C. for 10 minutes, and then contains a nucleic acid having a size of 200 μm × 200 μm. An ink layer (thickness 2 μm, refractive index n = 1.55) was formed.
An adhesive composition having the following composition was applied thereon and dried at 70 ° C. for 10 minutes to form an adhesive layer (thickness 3 μm, refractive index n = 1.56). Obtained.
<Adhesive composition>
・ Cellulose resin / acrylic resin (2: 1) (manufactured by Seiko Advance Co., Ltd., STR T475) 30 parts by mass ・ External pigment (calcium carbonate) 5 parts by mass ・ Methyl isobutyl ketone 25 parts by mass ・ Ethyl acetate 40 parts by mass

上記で得られた本発明の転写体を、その接着剤層と被転写体表面とが対向するように重ね合わせ、サーマルプリンターにより転写形成したところ、目視により良好なホログラム再生画像が確認された。次いで、励起波長:500nmを照射し、526nmの蛍光を所定の位置から確認した。さらに、当該部分を切り出し、DNAを溶解抽出し、PCR増幅処理し、DNAシークエンサーにて含有DNA断片の塩基配列を読み取り、目的のサケ白子由来DNAであることを確認した。   When the transfer body of the present invention obtained above was superposed so that the adhesive layer and the surface of the transfer target face each other and transferred with a thermal printer, a good hologram reproduction image was confirmed by visual observation. Next, irradiation with an excitation wavelength of 500 nm was performed, and fluorescence at 526 nm was confirmed from a predetermined position. Furthermore, the said part was cut out, DNA was melt | dissolved and extracted, the PCR amplification process was carried out, the base sequence of the contained DNA fragment was read with the DNA sequencer, and it was confirmed that it was DNA of the target salmon egg white origin.

また別に、JIS L0843に準拠し、キセノンアーク灯に対する染色堅ろう度試験方法に基づき、放射照度を0.35W/m2(340nm)として、キセノンアーク灯で露光試験を行った。100時間露光後に、上記と同様にDNA含有部分を切り出し、DNAを溶解抽出し、PCR増幅処理し、DNAシークエンサーにて含有DNA断片の塩基配列を読み取ったところ、目的のサケ白子由来DNAであることが確認された。 Separately, in accordance with JIS L0843, an exposure test was conducted with a xenon arc lamp at an irradiance of 0.35 W / m 2 (340 nm) based on a dyeing fastness test method for a xenon arc lamp. After exposure for 100 hours, the DNA-containing part was cut out in the same manner as described above, the DNA was dissolved and extracted, subjected to PCR amplification, and the nucleotide sequence of the contained DNA fragment was read with a DNA sequencer. Was confirmed.

(実施例2)
核酸含有インキ組成物中の蛍光染料として、アクリジンオレンジの代わりにピロニン20nmol(1%/塩基対)/9μl滅菌水を使用し、実施例1と同様にして本発明の転写体を得、被転写体表面に転写印刷した。
目視により良好なホログラム再生画像が確認され、また、励起波長:564nmを照射したところ、576nmの蛍光を所定の位置から確認した。さらに、当該部分を切り出し、DNAを溶解抽出し、PCR増幅処理し、DNAシークエンサーにて含有DNA断片の塩基配列を読み取り、サケ白子由来DNAであることを確認した。また実施例1と同様にキセノンアーク灯で露光試験を行ったところ、100時間露光後にも、目的の塩基配列を読み取ることができた。
(Example 2)
As a fluorescent dye in the nucleic acid-containing ink composition, pyronine 20 nmol (1% / base pair) / 9 μl sterilized water was used instead of acridine orange, and the transfer body of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1. Transfer printed on the body surface.
A good hologram reproduction image was confirmed by visual observation, and when an excitation wavelength of 564 nm was irradiated, fluorescence at 576 nm was confirmed from a predetermined position. Furthermore, the said part was cut out, DNA was melt | dissolved and extracted, the PCR amplification process was carried out, the base sequence of the contained DNA fragment was read with the DNA sequencer, and it was confirmed that it was salmon egg white origin DNA. Further, when an exposure test was performed with a xenon arc lamp in the same manner as in Example 1, the target base sequence could be read even after 100 hours of exposure.

(実施例3)
実施例1と同様にして、転写基材上にホログラム形成層及び反射性薄膜層を形成し、調製した核酸含有インキ組成物を、該反射性薄膜層上の所定の位置にシルクスクリーン印刷し、50℃で10分間乾燥後、1000μm×1000μmの大きさの核酸含有インキ層(厚さ2μm、屈折率n=1.55)を形成した。
(Example 3)
In the same manner as in Example 1, a hologram forming layer and a reflective thin film layer were formed on a transfer substrate, and the prepared nucleic acid-containing ink composition was silk-screen printed at a predetermined position on the reflective thin film layer. After drying at 50 ° C. for 10 minutes, a nucleic acid-containing ink layer (thickness 2 μm, refractive index n = 1.55) having a size of 1000 μm × 1000 μm was formed.

次いで、核酸含有インキ層を形成していない部分に下記組成の樹脂組成物を塗工し、平滑化層(厚さ2μm、屈折率n=1.56)を形成し、平滑面を得た。
<樹脂組成物>
・セルロース樹脂/アクリル樹脂(2:1)(株式会社セイコーアドバンス社製、STR T475) 30質量部
・体質顔料(炭酸カルシウム) 5質量部
・メチルイソブチルケトン 25質量部
・酢酸エチル 40質量部
Next, a resin composition having the following composition was applied to a portion where the nucleic acid-containing ink layer was not formed, and a smoothing layer (thickness 2 μm, refractive index n = 1.56) was formed to obtain a smooth surface.
<Resin composition>
・ Cellulose resin / acrylic resin (2: 1) (manufactured by Seiko Advance Co., Ltd., STR T475) 30 parts by mass ・ External pigment (calcium carbonate) 5 parts by mass ・ Methyl isobutyl ketone 25 parts by mass ・ Ethyl acetate 40 parts by mass

上記で得られた平滑面上に、下記組成の接着剤組成物を塗工し、70℃で10分間乾燥させて、接着剤層(厚さ1μm、屈折率n=1.56)を形成し、本発明の転写体を得た

<接着剤組成物>
・セルロース樹脂/アクリル樹脂(2:1)(株式会社セイコーアドバンス社製、STR T475) 30質量部
・体質顔料(炭酸カルシウム) 5質量部
・イソプロピルアルコール 40質量部
・酢酸エチル 25質量部
On the smooth surface obtained above, an adhesive composition having the following composition was applied and dried at 70 ° C. for 10 minutes to form an adhesive layer (thickness 1 μm, refractive index n = 1.56). The transfer body of the present invention was obtained.
<Adhesive composition>
・ Cellulose resin / acrylic resin (2: 1) (manufactured by Seiko Advance Co., Ltd., STR T475) 30 parts by mass ・ External pigment (calcium carbonate) 5 parts by mass ・ Isopropyl alcohol 40 parts by mass ・ Ethyl acetate 25 parts by mass

上記で得られた本発明の転写体を、その接着剤層と被転写体表面とが対向するように重ね合わせ、サーマルプリンターにより転写形成したところ、目視により良好なホログラム再生画像が確認された。次いで、励起波長:500nmを照射し、526nmの蛍光を所定の位置から確認した。さらに、当該部分を切り出し、DNAを溶解抽出し、PCR増幅処理し、DNAシークエンサーにて含有DNA断片の塩基配列を読み取り、サケ白子由来DNAであることを確認した。また実施例1と同様にキセノンアーク灯で露光試験を行ったところ、100時間露光後にも、目的の塩基配列を読み取ることができた。   When the transfer body of the present invention obtained above was superposed so that the adhesive layer and the surface of the transfer target face each other and transferred with a thermal printer, a good hologram reproduction image was confirmed by visual observation. Next, irradiation with an excitation wavelength of 500 nm was performed, and fluorescence at 526 nm was confirmed from a predetermined position. Furthermore, the said part was cut out, DNA was melt | dissolved and extracted, the PCR amplification process was carried out, the base sequence of the contained DNA fragment was read with the DNA sequencer, and it was confirmed that it was salmon egg white origin DNA. Further, when an exposure test was performed with a xenon arc lamp in the same manner as in Example 1, the target base sequence could be read even after 100 hours of exposure.

(実施例4)
実施例1と同様にして、本発明の転写体を得た。ただし、表面レリーフ型ホログラムを形成するときに、さらに、直径1mmサイズの円形再生像を結像するホログラムを、レーザー光干渉法により所定の位置に形成し、検出用マークを設けた。
実施例1と同様にして被転写体上に転写印刷し、ホログラム再生画像、蛍光、及びDNA配列を良好に確認した。検出用マークは、目視によっては確認されなかった。
Example 4
In the same manner as in Example 1, a transfer body of the present invention was obtained. However, when forming a surface relief hologram, a hologram for forming a circular reconstructed image having a diameter of 1 mm was formed at a predetermined position by laser light interferometry, and a detection mark was provided.
In the same manner as in Example 1, transfer printing was performed on a transfer medium, and a hologram reproduction image, fluorescence, and DNA sequence were confirmed well. The detection mark was not confirmed by visual inspection.

(実施例5)
以下の組成からなる保護層形成用樹脂組成物を調製し、転写基材上に塗布し、乾燥して、保護層(厚さ1.0μm)を設け、その上にホログラム形成層を形成することによって、転写基材とホログラム形成層との間に保護層を設けた以外は、実施例1と同様にして本発明の転写体を得た。
<保護層形成用樹脂組成物>
・アクリル樹脂(株式会社クラレ製、パラペットHR−S) 10質量部
・紫外線吸収剤(チバジャパン株式会社製、チヌビンPS) 0.1質量部
・メチルエチルケトン 10質量部
・マイクロシリカ 0.1質量部
実施例1と同様にして被転写体上に転写印刷し、ホログラム再生画像、蛍光、及びDNA配列を良好に確認した。また実施例1と同様にキセノンアーク灯で露光試験を行ったところ、100時間露光後にも、目的の塩基配列を読み取ることができた。
(Example 5)
A protective layer-forming resin composition having the following composition is prepared, applied on a transfer substrate, and dried to provide a protective layer (thickness: 1.0 μm), and a hologram forming layer is formed thereon. Thus, a transfer body of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that a protective layer was provided between the transfer substrate and the hologram forming layer.
<Resin composition for forming protective layer>
・ Acrylic resin (Kuraray Co., Ltd., Parapet HR-S) 10 parts by mass ・ Ultraviolet absorber (Ciba Japan Co., Ltd., Tinuvin PS) 0.1 parts by mass ・ Methyl ethyl ketone 10 parts by mass ・ Microsilica 0.1 parts by mass In the same manner as in Example 1, transfer printing was performed on a transfer medium, and a hologram reproduction image, fluorescence, and DNA sequence were confirmed well. Further, when an exposure test was performed with a xenon arc lamp in the same manner as in Example 1, the target base sequence could be read even after 100 hours of exposure.

(実施例6)
実施例1と同様にして、本発明の転写体を得た。ただし、核酸含有インキ層を部分的に設けるときに、反射性薄膜層上の別の位置に、下記組成の核酸非含有インキ組成物を印刷し、200μm×200μmの大きさの核酸非含有インキ層(厚さ2μm、屈折率n=1.55)を形成した。
<核酸非含有インキ組成物>
・蛍光染料(アクリジンオレンジ) 20nmol/3μl滅菌水
・セルロース樹脂/アクリル樹脂(2:1)(株式会社セイコーアドバンス社製、STR T475) 10g
・エタノール/酢酸エチル(2:1) 1g
実施例1と同様にして被転写体上に転写印刷し、ホログラム再生画像、蛍光、及びDNA配列を良好に確認した。核酸非含有インキ層を設けた部分からは、500nmの励起光照射に対し、蛍光は観察されなかった。その代わりに、460nmの励起光照射に対し、650nmの蛍光が観察された。
(Example 6)
In the same manner as in Example 1, a transfer body of the present invention was obtained. However, when the nucleic acid-containing ink layer is partially provided, a nucleic acid-free ink composition having the following composition is printed at another position on the reflective thin film layer, and the nucleic acid-free ink layer having a size of 200 μm × 200 μm is printed. (Thickness 2 μm, refractive index n = 1.55) was formed.
<Nucleic acid-free ink composition>
・ Fluorescent dye (acridine orange) 20 nmol / 3 μl sterilized water ・ Cellulose resin / acrylic resin (2: 1) (STR T475, manufactured by Seiko Advance Co., Ltd.) 10 g
・ Ethanol / ethyl acetate (2: 1) 1g
In the same manner as in Example 1, transfer printing was performed on a transfer medium, and a hologram reproduction image, fluorescence, and DNA sequence were confirmed well. From the portion where the nucleic acid-free ink layer was provided, no fluorescence was observed for irradiation with excitation light of 500 nm. Instead, fluorescence at 650 nm was observed for 460 nm excitation light irradiation.

1.転写基材
2.ホログラム形成層
3.反射性薄膜層
4.接着剤層
5.核酸含有インキ層
1. 1. Transfer substrate 2. Hologram forming layer 3. Reflective thin film layer 4. Adhesive layer Nucleic acid-containing ink layer

Claims (6)

転写基材上に、少なくともホログラム形成層、反射性薄膜層及び核酸含有インキ層を順に積層し、次いで、核酸含有インキ層を設けた部分と設けていない部分とからなる反射性薄膜層上の凹凸を平滑化するために、凹部を埋設するための平滑化層を積層し、さらに、接着剤層を順に積層した転写体であって、
該核酸含有インキ層は、核酸と蛍光染料とを含む核酸含有インキ組成物からなり、該反射性薄膜層上に部分的に設けられており、励起光を照射して該蛍光染料が発する蛍光を検出することにより、その存在が確認可能となる層であることを特徴とする、上記転写体。
On the transfer substrate, at least a hologram forming layer, a reflective thin film layer, and a nucleic acid-containing ink layer are laminated in this order, and then unevenness on the reflective thin film layer comprising a portion provided with a nucleic acid-containing ink layer and a portion not provided In order to smooth the surface, a smoothing layer for embedding the concave portion is laminated, and further, an adhesive layer is laminated in order,
The nucleic acid-containing ink layer is composed of a nucleic acid-containing ink composition containing a nucleic acid and a fluorescent dye. The nucleic acid-containing ink layer is partially provided on the reflective thin film layer, and emits fluorescence emitted from the fluorescent dye when irradiated with excitation light. The above-mentioned transfer body, which is a layer whose presence can be confirmed by detection .
核酸含有インキ層の屈折率と接着剤層の屈折率との差は、0.1以下であることを特徴とする、請求項1に記載の転写体。   The transfer body according to claim 1, wherein the difference between the refractive index of the nucleic acid-containing ink layer and the refractive index of the adhesive layer is 0.1 or less. 接着剤層と平滑化層とが、同じ樹脂組成物で構成されることを特徴とする、請求項1または2に記載の転写体。   The transfer body according to claim 1 or 2, wherein the adhesive layer and the smoothing layer are composed of the same resin composition. 転写基材とホログラム形成層との間に、さらに剥離層を有することを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の転写体。   The transfer body according to any one of claims 1 to 3, further comprising a release layer between the transfer substrate and the hologram forming layer. ホログラム形成層の、反射性薄膜層が位置する側と反対の面上に、さらに保護層を設けることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の転写体。   The transfer body according to any one of claims 1 to 4, wherein a protective layer is further provided on a surface of the hologram forming layer opposite to the side where the reflective thin film layer is located. 上記の少なくとも1つの層に、核酸含有インキ層を設けた部分の位置を検出するための検出用マークを設けることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の転写体。   The transfer body according to any one of claims 1 to 5, wherein a detection mark for detecting a position of a portion where the nucleic acid-containing ink layer is provided is provided on the at least one layer.
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