JP4743448B2 - Authenticity discriminator and authenticity discriminating structure transfer sheet - Google Patents

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本発明は、ホログラム等の光回折構造の微細凹凸を有するコレステリック液晶層が、微細凹凸側に耐熱性向上層を伴なった真正性識別構造を、カード類、有価証券類等の情報記録媒体を代表とする真正性識別対象物に適用した真正性識別体、およびそのような真正性識別体を製造するための転写シートに関するものである。   The present invention provides an authentic identification structure in which a cholesteric liquid crystal layer having fine irregularities of a light diffraction structure such as a hologram is accompanied by a heat resistance improving layer on the fine irregularities side, and an information recording medium such as cards and securities. The present invention relates to an authenticity identifier applied to a representative authenticity identification object, and a transfer sheet for producing such an authenticity identifier.

クレジットカードや預貯金用カードは、偽造されて使用されると、カードの保持者やカード会社もしくは金融機関に損害を与え得る。同様に偽造が問題となるものとしては、運転免許証、社員証、会員証等の身分証明書、入学試験用の受験票、パスポート等、紙幣、商品券、ポイントカード、株券、証券、抽選券、馬券、預金通帳、乗車券、通行券、航空券、種々の催事の入場券、遊戯券、交通機関や公衆電話用のプリペイドカード等がある。これらはいずれも、経済的、もしくは社会的な価値を有する情報を保持した情報記録媒体であり、偽造による損害を防止する目的で、そのものの真正性を識別できる機能を有することが望まれる。   Credit cards and savings cards, if forged and used, can damage the cardholder, card company or financial institution. Similarly, forgery is a problem, such as driver's license, employee ID card, membership card ID card, entrance examination voucher, passport, banknote, gift certificate, point card, stock certificate, securities, lottery ticket There are horse tickets, bankbooks, boarding tickets, pass tickets, air tickets, admission tickets for various events, play tickets, prepaid cards for public transportation and public telephones. Each of these is an information recording medium holding information having economic or social value, and it is desired to have a function of identifying its authenticity for the purpose of preventing damage caused by forgery.

また、これら情報記録媒体以外であっても、高額商品、例えば、高級腕時計、高級皮革製品、貴金属製品、もしくは宝飾品等の、しばしば、高級ブランド品と言われるもの、または、それら高額商品の収納箱やケース等も偽造され得るものである。また、量産品でも有名ブランドのもの、例えば、オーディオ製品、電化製品等、または、それらに吊り下げられるタグも、偽造の対象となりやすい。さらに、著作物である音楽ソフト、映像ソフト、コンピュータソフト、もしくはゲームソフト等が記録された記憶媒体、またはそれらのケース等も、やはり偽造の対象となり得る。これらのものも偽造による損害を防止する目的で、そのものの真正性を識別できる機能を有することが望まれる。   In addition to these information recording media, expensive products such as luxury watches, luxury leather products, precious metal products, jewelry, etc., often referred to as luxury brand products, or storage of such expensive products. Boxes and cases can also be forged. In addition, mass-produced products of famous brands, such as audio products, electrical appliances, etc., or tags that are hung on them are also subject to forgery. Furthermore, a storage medium on which music software, video software, computer software, game software, or the like, which is a copyrighted work, or cases thereof can also be forged. In order to prevent damage caused by forgery, it is desirable that these have a function of identifying their authenticity.

従来、情報記録媒体や上記した種々の物品(総称して、真正性識別対象物と言う。)の偽造を防止する目的で、その構造の精密さから、製造上の困難性を有すると言われるホログラムを真正性の識別可能なもの(真正性識別構造と言う。)として適用することが多く行なわれている。しかしながら、ホログラムの製造方法自体は知られており、ホログラムが単に目視するだけのホログラムであるときは、もともと精密なものであるだけに、真正なホログラムと偽造されたホログラムとの区別は困難である。   Conventionally, for the purpose of preventing counterfeiting of information recording media and the above-mentioned various articles (collectively referred to as authenticity identification objects), it is said that they have manufacturing difficulties due to the precision of their structures. In many cases, a hologram is applied as an authentic discriminating element (referred to as an authentic discriminating structure). However, the manufacturing method of the hologram itself is known, and when the hologram is merely a visual hologram, it is difficult to distinguish between a genuine hologram and a counterfeited hologram because it is originally precise. .

一般的なホログラムは、合成樹脂、中でも紫外線硬化性樹脂を用いて形成され、その硬化した樹脂の層の表面に、ホログラムの干渉縞が微細凹凸として形成されたものであるが、近年、コレステリック液晶を含有する層が左円偏光もしくは右円偏光のいずれかを反射する性質を有し、従って、左円偏光板もしくは右円偏光板のいずれかを用いた場合にのみ、色が見える特性を有し、また、層の表面にホログラム等の微細凹凸を形成し得ることから、コレステリック液晶層をホログラム等の光回折構造を形成するための層として利用した真正性識別構造は、合成樹脂、もしくは紫外線硬化性樹脂を用いた場合にくらべて、偽造防止に対する抵抗性が増すので好ましい。(特許文献1参照)   A general hologram is formed using a synthetic resin, particularly an ultraviolet curable resin, and hologram interference fringes are formed as fine irregularities on the surface of the cured resin layer. Thus, the layer containing the light has a property of reflecting either the left circularly polarized light or the right circularly polarized light.Therefore, only when either the left circularly polarizing plate or the right circularly polarizing plate is used, the color can be seen. In addition, since the fine irregularities such as holograms can be formed on the surface of the layer, the authentic identification structure using the cholesteric liquid crystal layer as a layer for forming a light diffraction structure such as a hologram is made of synthetic resin or ultraviolet rays. Compared to the case where a curable resin is used, resistance to forgery prevention is increased, which is preferable. (See Patent Document 1)

しかしながら、上記のコレステリック液晶層からなる真正性識別構造は、一般的なホログラム形成用材料を用いて得られる真正性識別構造にくらべると、耐熱性が不十分であり、特に、ホログラム等の光回折構造を、熱と圧力をかけつつ情報記録媒体に適用するホットスタンプ方式による適用する際には、ホログラム等の光回折構造の微細凹凸が加熱や加圧によって消失しやすく、コレステリック液晶層からなる真正性識別構造が適用された真正性識別対象物も、真正性識別構造の耐熱性が不十分なものとなりやすい。
特開2000−25373号公報
However, the authentic identification structure comprising the above cholesteric liquid crystal layer has insufficient heat resistance compared to the authentic identification structure obtained by using a general hologram forming material. When applying the structure to the information recording medium while applying heat and pressure, the fine irregularities of the light diffractive structure such as holograms are easily lost by heating and pressurizing, and the authentic cholesteric liquid crystal layer is used. The authenticity identification object to which the sex identification structure is applied is also likely to have insufficient heat resistance of the authenticity identification structure.
JP 2000-25373 A

本発明においては、従来、コレステリック液晶層からなるホログラム等の光回折構造が形成された真正性識別構造が、真正性識別対象物に適用する際の耐熱性、および真正性識別対象物に適用した後の耐熱性が不十分であった点を解消することを課題とする。   In the present invention, an authenticity identification structure in which an optical diffraction structure such as a hologram made of a cholesteric liquid crystal layer is conventionally applied to heat resistance when applied to an authenticity identification object and to an authenticity identification object. It is an object to solve the problem of insufficient heat resistance later.

本発明においては、ホログラム等の光回折構造が微細凹凸として形成されたコレステリック液晶層からなる真正性識別構造の微細凹凸側に、電離放射線硬化樹脂又は低温処理熱硬化樹脂からなる耐熱性向上層を積層して、この耐熱性向上層の表面に前記微細凹凸構造と同一形状の凹凸構造を形成したことにより、上記の課題を解決することができた。   In the present invention, a heat resistance improving layer made of an ionizing radiation curable resin or a low-temperature-treated thermosetting resin is provided on the fine concavo-convex side of the authentic identification structure formed of a cholesteric liquid crystal layer in which a light diffraction structure such as a hologram is formed as fine concavo-convex. By laminating and forming a concavo-convex structure having the same shape as the fine concavo-convex structure on the surface of the heat resistance improving layer, the above-mentioned problems could be solved.

第1の発明は、真正性識別対象物上に、接着剤層を介し、電離放射線硬化樹脂又は低温処理熱硬化樹脂からなる耐熱性向上層、および前記真正性識別対象物側の面に光回折構造の微細凹凸を有するコレステリック液晶層が順に積層されたことを特徴とする真正性識別構造を備えた真正性識別体に関するものである。
電離放射線硬化樹脂とは、電子線硬化樹脂又は、紫外線硬化樹脂であり、低温処理熱効果樹脂とは、その加熱硬化を、常温もしくは50度以下の温度で進めるものであり、いずれも、硬化時の高温処理を要しない特徴を有する。
According to a first aspect of the present invention, on the authenticity identification object, a heat resistance improving layer made of an ionizing radiation curable resin or a low-temperature-treated thermosetting resin and an optical diffraction on the surface of the authenticity identification object via an adhesive layer. The present invention relates to an authenticity discriminator having an authenticity discriminating structure characterized in that a cholesteric liquid crystal layer having fine irregularities of a structure is sequentially laminated.
The ionizing radiation curable resin is an electron beam curable resin or an ultraviolet curable resin, and the low-temperature treatment thermal effect resin is one that proceeds its heating and curing at a room temperature or a temperature of 50 degrees or less. The high temperature processing is not required.

第2の発明は、第1の発明において、前記コレステリック液晶層の前記耐熱性向上層が積層されたのとは反対側に保護層が積層されたことを特徴とする真正性識別構造を備えた真正性識別体に関するものである。
第3の発明は、第1または第2の発明において、前記真正性識別構造を備えた真正性識別対象物が情報記録媒体であることを特徴とする真正性識別構造を備えた真正性識別体に関するものである。
According to a second aspect of the present invention, there is provided an authenticity identification structure according to the first aspect, wherein a protective layer is laminated on the opposite side of the cholesteric liquid crystal layer from which the heat resistance improving layer is laminated. It relates to an authenticity identifier.
According to a third aspect of the present invention, in the first or second aspect of the present invention, an authenticity identification body having an authenticity identification structure, wherein the authenticity identification object having the authenticity identification structure is an information recording medium. It is about.

第4の発明は、離型性シート状基材の離型性面に転写層が積層されており、前記転写層は、前記離型性シート状基材側から、少なくとも、保護層、前記離型性シート状基材側とは反対側の面に光回折構造の微細凹凸を有するコレステリック液晶層、電離放射線硬化樹脂又は低温処理熱硬化樹脂からなる耐熱性向上層、および接着剤層が順に積層した構造からなるものであることを特徴とする真正性識別構造転写シートに関するものである。
第5の発明は、第4の発明において、前記コレステリック液晶層の前記離型性シート状基材側に保護層が積層されたことを特徴とする真正性識別構造転写シートに関するものである。
According to a fourth aspect of the present invention, a transfer layer is laminated on a releasable surface of a releasable sheet-like substrate, and the transfer layer includes at least a protective layer and a release layer from the releasable sheet-like substrate side. A cholesteric liquid crystal layer having fine irregularities of a light diffraction structure on the surface opposite to the moldable sheet-like substrate side, a heat resistance improving layer made of an ionizing radiation curable resin or a low-temperature-treated thermosetting resin, and an adhesive layer are sequentially laminated. The present invention relates to an authenticity identification structure transfer sheet characterized by comprising the above structure.
The fifth invention relates to an authenticity identification structure transfer sheet according to the fourth invention, wherein a protective layer is laminated on the release sheet-like substrate side of the cholesteric liquid crystal layer.

請求項1の発明によれば、真正性識別対象物上に積層された、ホログラム等の微細凹凸を有するコレステリック液晶層の微細凹凸のある側に電離放射線硬化樹脂又は低温処理熱硬化樹脂からなる耐熱性向上層が積層されているので、転写加工時の高温や、高い圧力が加わっても、その耐熱性向上層に形成されているホログラム等の微細凹凸(深さ0.1μm、周期1μm程度の精密な微細凹凸を有し、この凹凸がわずかであっても連動して変形すると、ホログラム等の画像が歪み、ホログラム像を検出器で検出する場合には検出不能となる。)が変形せず、接しているコレステリック液晶層のホログラム等の微細凹凸が消失しにくく、ホログラム等の微細凹凸を有するコレステリック液晶層の真正性識別機能が保持され、従って、真正性識別機能の熱や圧力に対する耐久性が向上した真正性識別体を提供することができる。   According to the first aspect of the present invention, the heat resistance of the cholesteric liquid crystal layer having fine irregularities such as holograms laminated on the authenticity identification object is made of an ionizing radiation curable resin or a low-temperature-treated thermosetting resin. Since the heat-improving layer is laminated, even when high temperature or high pressure is applied during transfer processing, fine irregularities such as holograms formed on the heat-resistant improving layer (depth 0.1 μm, period 1 μm or so) If there are fine fine irregularities, and even if these irregularities are slight, if they are deformed in conjunction with each other, an image such as a hologram is distorted and becomes undetectable when the hologram image is detected by a detector. The fine irregularities such as the hologram of the cholesteric liquid crystal layer in contact are difficult to disappear, and the authenticity identification function of the cholesteric liquid crystal layer having the fine irregularities such as the hologram is retained. It is possible to provide an authenticity identifier with improved durability against heat and pressure.

請求項2の発明によれば、請求項1の発明の効果に加え、コレステリック液晶層の微細凹凸の無い側に保護層が積層されているので、真正性識別構造の表面の物理的および化学的耐久性が高い真正性識別体を提供することができる。
請求項3の発明によれば、請求項1または請求項2の発明の効果に加え、真正性識別対象物が情報記録媒体であるので、情報記録媒体が持つ、経済的、もしくは社会的な価値を有する情報の真正性が、より高度な水準で確保された真正性識別体を提供することができる。
According to the invention of claim 2, in addition to the effect of the invention of claim 1, since the protective layer is laminated on the side of the cholesteric liquid crystal layer without the fine irregularities, the physical and chemical properties of the surface of the authentic identification structure An authenticity identifier having high durability can be provided.
According to the invention of claim 3, in addition to the effect of the invention of claim 1 or claim 2, since the authenticity identification object is an information recording medium, the economic or social value possessed by the information recording medium Thus, it is possible to provide an authenticity identifier in which the authenticity of information having the above is ensured at a higher level.

請求項4の発明によれば、ホログラム等の微細凹凸を有するコレステリック液晶層の微細凹凸側転に耐熱性向上層が積層されているので、この転写シートを用いて転写を行なえば、熱や圧力が加わっても、ホログラム等の微細凹凸が消失しにくく、ホログラム等の微細凹凸を有するコレステリック液晶層の真正性識別機能が保持され、従って、真正性識別機能の耐性が向上した真正性識別構造を真正性識別対称物上に適用し得る真正性識別構造転写シートを提供することができる。
請求項5の発明によれば、請求項4の発明の効果に加え、転写後の最表層となり得る保護層が積層されたことにより、物理的および化学的耐久性が高められた真正性識別構造を真正性識別対称物上に適用し得る真正性識別構造転写シートを提供することができる。
According to the invention of claim 4, since the heat resistance improving layer is laminated on the fine irregularities of the cholesteric liquid crystal layer having fine irregularities such as holograms, if transfer is performed using this transfer sheet, In addition, it is difficult for the fine irregularities such as holograms to disappear, and the authentic identification function of the cholesteric liquid crystal layer having the fine irregularities such as holograms is retained, and thus the authenticity identification structure with improved tolerance of the authenticity identification function is achieved. It is possible to provide an authenticity identification structure transfer sheet that can be applied on an authenticity identification symmetric object.
According to the invention of claim 5, in addition to the effect of the invention of claim 4, an authenticity identification structure in which physical and chemical durability is improved by laminating a protective layer that can be the outermost layer after transfer. Can be provided on the authenticity-identifying symmetry object.

図1は本発明の真正性識別体の断面図である。本発明の真正性識別体1は、基本的には、真正性識別対象物2上に、接着剤層3、耐熱性向上層4、コレステリック液晶層5、および保護層6が順に積層された積層構造を有するものであり、コレステリック液晶層5は、真正性識別対象物2側の面に光回折構造の微細凹凸5aを有するものである。   FIG. 1 is a cross-sectional view of the authenticity identifier of the present invention. The authenticity identifier 1 of the present invention is basically a laminate in which an adhesive layer 3, a heat resistance improving layer 4, a cholesteric liquid crystal layer 5, and a protective layer 6 are sequentially laminated on an authenticity identification object 2. The cholesteric liquid crystal layer 5 has a structure, and has fine irregularities 5a having a light diffraction structure on the surface on the authenticity identification object 2 side.

真正性識別対象物2は、従来技術の説明において挙げた情報記録媒体やその他の種々の物品である。従って、素材としては、物品によって、プラスチック、布、紙、木、皮革、金属、もしくは石材等、またはそれらの任意の組み合わせからなる複合体であり得る。
真正性識別対象物2が情報記録媒体であるときは、基本的には、紙、プラスチック、もしくは紙とプラスチックの複合体を素材とすることが多い。プラスチック単独の場合には、プラスチックフィルム、プラスチックシート、もしくはプラスチック板の単層、もしくは複層の積層体を素材とすることができる。
The authenticity identification object 2 is the information recording medium or other various articles mentioned in the description of the prior art. Therefore, the material may be a composite made of plastic, cloth, paper, wood, leather, metal, stone, etc., or any combination thereof, depending on the article.
When the authenticity identification object 2 is an information recording medium, basically, paper, plastic, or a composite of paper and plastic is often used as a material. In the case of plastic alone, a plastic film, a plastic sheet, a single layer of a plastic plate, or a laminate of multiple layers can be used as a material.

上記のプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート(以下、PETと略称することがある。)もしくはポリエチレンナフタレー
ト等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、ポリスチレン系、アクリル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ABSなどの樹脂が挙げられる。
Examples of the plastic include polyester such as polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate (hereinafter may be abbreviated as PET) or polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyamide, polyimide, cellulose diacetate, cellulose triacetate, polystyrene, acrylic, Examples of the resin include polypropylene, polyethylene, and ABS.

塩素を含まず、加工性の優れた樹脂としては、非晶質ポリエステル樹脂(例えば、イーストマンコダック社製、「PET−G」)が好ましく、さらに耐熱性を要する場合には、非晶質ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンド樹脂が好ましい。この「PET−G」としては、例えば、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、ジオール成分がエチレングリコール/1,4−シクロヘキサンジメタノール=70/30(質量比)のものがある。   A resin that does not contain chlorine and has excellent processability is preferably an amorphous polyester resin (for example, “PET-G” manufactured by Eastman Kodak Company). A blend resin of resin and polycarbonate resin is preferred. As this “PET-G”, for example, there is one in which the dicarboxylic acid component is terephthalic acid and the diol component is ethylene glycol / 1,4-cyclohexanedimethanol = 70/30 (mass ratio).

真正性識別対象物が磁気カード等のカードである場合、その厚みを0.76mmとすることが好ましい。例えば、厚み280μmの白色プラスチックシートをコアシートとして、これを2枚重ね、重ねた両側にそれぞれ厚み100μmの透明プラスチックシートをオーバーシートとして重ねて、熱プレスなどにより積層する4層構成の基材(合計厚み0.76mm)を用いるとよい。   When the authenticity identification object is a card such as a magnetic card, the thickness is preferably 0.76 mm. For example, a white plastic sheet having a thickness of 280 μm is used as a core sheet, and two sheets are stacked, and a transparent plastic sheet having a thickness of 100 μm is stacked on both sides as an oversheet, and laminated by hot pressing or the like ( A total thickness of 0.76 mm may be used.

真正性識別対象物2が情報記録媒体であるときは、通常、種々の文字、図柄等、または着色が、印刷、もしくはコーティング、または転写等によって、施されていてもよい。クレジットカードを例にとっても、文字としては、カードの名称、発行会社名、もしくは内容自体はエンボスにより表示されることが多い氏名、有効期限の項目名、注意書等があり得る。図柄としては、カードの種類を特徴付ける図柄やキャクター等があり得
る。
When the authenticity identification object 2 is an information recording medium, usually various characters, designs, etc., or coloring may be applied by printing, coating, transfer, or the like. Taking a credit card as an example, the name of the card, the issuing company name, or the content itself may be a name often displayed by embossing, an item name of an expiration date, a notice, etc. As the symbol, there may be a symbol or a character characterizing the type of card.

接着剤層3は、塩化ビニル系、酢酸ビニル系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、もしくはゴム変性物系等の樹脂単独、もしくは2種以上の混合系のものの中から、耐熱性向上層4および真正性識別対象物2を構成する素材に応じて選択し使用する。   The adhesive layer 3 is made of vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, acrylic, polyester, polyurethane, polyamide, or rubber-modified resin alone, or two or more kinds It is selected and used according to the material which comprises the heat-resistant improvement layer 4 and the authenticity identification target object 2 from the thing of a mixed system.

コレステリック液晶層5としては、液晶配向を固定化した高分子フィルム、もしくはコレステリック液晶を適宜な樹脂中に分散したもの等、光学的に選択反射性及び円偏光選択性を示す媒体すべてを用いることが可能であるが、特に液晶配向を固定化した高分子フィルムを好適に用いることができる。   As the cholesteric liquid crystal layer 5, it is possible to use any medium that exhibits optically selective reflectivity and circular polarization selectivity, such as a polymer film in which liquid crystal alignment is fixed, or a film in which cholesteric liquid crystal is dispersed in an appropriate resin. Although it is possible, a polymer film in which the liquid crystal alignment is fixed can be preferably used.

液晶配向を固定化した高分子フィルムの例としては、低分子液晶をコレステリック配向させた後、光反応又は熱反応などで低分子液晶を架橋して配向固定化した高分子フィルムをあげることができる。また、他の例としては、側鎖型又は主鎖型のサーモトロピック高分子液晶を液晶状態でコレステリック配向させた後、液晶転移点以下の温度に冷却して、配向状態を固定化して作製した高分子フィルムをあげることができる。さらに、側鎖型又は主鎖型のリオトロピック高分子液晶を溶液中でコレステリック配向させた後、溶媒を徐々に除去することによって配向状態を固定化して作製した高分子フィルムを用いることもできる。   Examples of the polymer film in which the liquid crystal alignment is fixed include a polymer film in which the low molecular liquid crystal is cholesterically aligned and then the low molecular liquid crystal is cross-linked by photoreaction or thermal reaction to fix the alignment. . As another example, a side chain type or main chain type thermotropic polymer liquid crystal was cholesterically aligned in a liquid crystal state and then cooled to a temperature below the liquid crystal transition point to fix the alignment state. A polymer film can be mentioned. Furthermore, a polymer film prepared by fixing the alignment state by gradually removing the solvent after cholesteric alignment of the side chain type or main chain type lyotropic polymer liquid crystal in a solution can also be used.

これらフィルム作製に用いることのできる高分子液晶の例としては、側鎖に液晶形成基を有するポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリシロキサン、ポリマロネートなどの側鎖型ポリマー、主鎖に液晶形成基をもつポリエステル、ポリエステルアミド、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミドなどの主鎖型ポリマーをあげることができる。必要に応じて、コレステリック液晶を電離放射線硬化性樹脂中に配合した、コレ
ステリック液晶含有の電離放射線硬化性樹脂組成物を適宜な基材に塗付し、塗膜に電離放射線を照射することによりフィルム化してもよい。塗布したときの基材を剥がせるように構成することもできる。
Examples of polymer liquid crystals that can be used for film production include side chain polymers such as polyacrylates, polymethacrylates, polysiloxanes, and polymalonates having liquid crystal forming groups in the side chains, and polyesters having liquid crystal forming groups in the main chain. , Main chain type polymers such as polyesteramide, polycarbonate, polyamide, and polyimide. If necessary, apply a cholesteric liquid crystal-containing ionizing radiation curable resin composition containing cholesteric liquid crystal in an ionizing radiation curable resin to an appropriate substrate, and irradiate the coating film with ionizing radiation. May be used. It can also comprise so that the base material when apply | coated may be peeled off.

コレステリック液晶層を構成するコレステリック液晶は、液晶分子の配向構造が膜厚方向に螺旋を描くように規則的なねじれを有しており、螺旋のピッチP(液晶分子が360°回転するのに必要な膜厚)と入射光の波長λがほぼ等しい場合に、(1)入射光のうち特定の波長帯域内にある光を強く反射する選択反射性、および(2)円偏光選択性の、2つの光学的性質を示す。   The cholesteric liquid crystal constituting the cholesteric liquid crystal layer has a regular twist so that the alignment structure of the liquid crystal molecules draws a spiral in the film thickness direction, and the pitch P of the spiral (necessary for rotating the liquid crystal molecules by 360 °) 2) of (1) selective reflectivity that strongly reflects light in a specific wavelength band of incident light, and (2) circular polarization selectivity. Shows two optical properties.

(1)の選択反射性は、特定の波長域に限定されて生じるため、コレステリック液晶のピッチPを適切に選択することにより、反射光は色純度の高い有彩色となる。また、入射光が法線に対し斜めに入射する場合、ピッチPが見かけ上減少することから、中心波長λsは短波長側へ移行し、帯域幅Δλは減少する。この現象は、中心波長λsが短波長側へ移行することからブルーシフトと呼ばれ、目視でも容易に識別可能である。た
とえば、法線方向(0°の入射位置)から観察して赤色に呈色するコレステリック液晶の反射色は、視野角を大きくして行くにつれ、オレンジ色、黄色、緑色、青緑色、青色と順次変化するように観察される。
Since the selective reflectivity of (1) is limited to a specific wavelength range, the reflected light becomes a chromatic color with high color purity by appropriately selecting the pitch P of the cholesteric liquid crystal. Further, when the incident light is incident obliquely with respect to the normal line, the pitch P apparently decreases, so that the center wavelength λs shifts to the short wavelength side, and the bandwidth Δλ decreases. This phenomenon is called blue shift because the center wavelength λs shifts to the short wavelength side, and can be easily identified visually. For example, the reflected color of cholesteric liquid crystal that is colored red when observed from the normal direction (0 ° incidence position) is orange, yellow, green, blue-green, and blue as the viewing angle increases. Observe to change.

(2)の円偏光選択性は、特定の回転方向の円偏光だけを反射し、これと回転方向が反対の円偏光を透過する性質をいう。入射光のうちコレステリック液晶の配向構造のねじれ方向と同方向の円偏光成分は反射され、その反射光の回転方向も同一方向となるのに対し、逆方向に回転する円偏光成分は透過する点がコレステリック液晶に特有な特異な性質である。例えば、右ねじれ構造を有するコレステリック液晶の場合、右円偏光を反射し、かつ反射光は右円偏光のままであり、左円偏光は透過することになる。従って、コレステリック液晶層5は、入射した光のうち、左円偏光又は右円偏光のいずれか一方の光のみを反射させて反射光を生成する層である。   The circularly polarized light selectivity of (2) refers to the property of reflecting only circularly polarized light in a specific rotational direction and transmitting circularly polarized light having the opposite rotational direction. Of the incident light, the circularly polarized light component in the same direction as the twist direction of the alignment structure of the cholesteric liquid crystal is reflected, and the rotational direction of the reflected light is also the same direction, while the circularly polarized light component rotating in the opposite direction is transmitted. Is a unique property unique to cholesteric liquid crystals. For example, in the case of a cholesteric liquid crystal having a right twist structure, right circularly polarized light is reflected, the reflected light remains right circularly polarized light, and left circularly polarized light is transmitted. Therefore, the cholesteric liquid crystal layer 5 is a layer that generates reflected light by reflecting only one of the left circularly polarized light and the right circularly polarized light in the incident light.

本発明におけるコレステリック液晶層5は、上記の2つの光学的性質を有することに加えて、真正性識別対象物2側の面に、ホログラム等の光回折構造の微細凹凸5aを有している。この微細凹凸5aの形状自体は、ホログラム等の光回折構造における各回折格子を位相変調して得られるものである。   In addition to the above two optical properties, the cholesteric liquid crystal layer 5 in the present invention has fine irregularities 5a of a light diffraction structure such as a hologram on the surface on the authenticity identification object 2 side. The shape of the fine unevenness 5a itself is obtained by phase-modulating each diffraction grating in an optical diffraction structure such as a hologram.

図2は、本発明の微細凹凸5aを有するコレステリック液晶層5の光学的性質を説明するための断面図である。真正性識別体1のコレステリック液晶層5に、その法線に対し斜めの方向(図では、法線に対して約40°の方向)から入射した入射光Iは、コレステリック液晶層5の保護層6側の表面で正反射して、反射光Irを生じ、また、反射光Irと同一の円偏光の光が、微細凹凸5aにより、反射光Irとは異なる方向の回折光Idを生じ、微細凹凸5aがホログラムにおける各回折格子を位相変調して得られたものであるときは、ホログラム像を生じる。   FIG. 2 is a cross-sectional view for explaining the optical properties of the cholesteric liquid crystal layer 5 having the fine irregularities 5a of the present invention. Incident light I incident on the cholesteric liquid crystal layer 5 of the authenticity identifier 1 from a direction oblique to the normal (in the figure, a direction of about 40 ° with respect to the normal) is a protective layer of the cholesteric liquid crystal layer 5 Reflected light Ir is specularly reflected by the surface on the 6th side, and the circularly polarized light same as the reflected light Ir generates diffracted light Id in a direction different from the reflected light Ir due to the fine unevenness 5a. When the unevenness 5a is obtained by phase-modulating each diffraction grating in the hologram, a hologram image is generated.

すなわち本発明の微細凹凸5aを有するコレステリック液晶層5は、その保護層6側の表面およびコレステリック液晶層5の内部において、左円偏光又は右円偏光のいずれか一方の光のみを反射させ、反射光を生成する。反射光と同一の円偏光の光は、更に微細凹凸5aまで達し、微細凹凸5aにおいて反射光と異なる方向の回折光Idを生じ、ホログラム像が形成される。   That is, the cholesteric liquid crystal layer 5 having the fine irregularities 5a of the present invention reflects only the left circularly polarized light or the right circularly polarized light on the surface on the protective layer 6 side and inside the cholesteric liquid crystal layer 5, and reflects it. Produce light. The circularly polarized light, which is the same as the reflected light, further reaches the fine unevenness 5a, and diffracted light Id in a direction different from the reflected light is generated in the fine unevenness 5a to form a hologram image.

従って、入射光Iがコレステリック液晶層5の保護層6側の表面で正反射して生じる反射光Irを検出器を用いて検出する際に、円偏光板を介するか、もしくは直線偏光板と位相差フィルムを介することにより、例えば、コレステリック液晶層5を構成するコレステリック液晶が右ねじれ構造を有する場合、右円偏光板を使用すれば、光が透過して検出器により光が検出され、左円偏光板を使用すれば、光が吸収されて検出器により光が検出されないため、反射光Irが右円偏光であることが分かる。   Therefore, when the reflected light Ir generated by the regular reflection of the incident light I on the surface of the cholesteric liquid crystal layer 5 on the protective layer 6 side is detected by using a detector, the incident light I passes through a circularly polarizing plate or is aligned with a linear polarizing plate. For example, when the cholesteric liquid crystal constituting the cholesteric liquid crystal layer 5 has a right-handed twisted structure through the phase difference film, if the right circularly polarizing plate is used, light is transmitted and detected by the detector, and the left circle If the polarizing plate is used, it is understood that the reflected light Ir is right circularly polarized light because the light is absorbed and the light is not detected by the detector.

また、コレステリック液晶層5は選択反射性を有するので、光源側もしくは検出器側に特定波長域を透過するバンドパスフィルターを介することにより、コレステリック液晶層5特有の反射特性を有するかどうかの判定も行なえる。
さらに、微細凹凸5aにおいて反射光と異なる方向に回折した回折光Idによるホログラム像を検出器を用いて検出することができる。
Further, since the cholesteric liquid crystal layer 5 has selective reflectivity, it is possible to determine whether or not the cholesteric liquid crystal layer 5 has a reflection characteristic specific to the light source side or the detector side through a band pass filter that transmits a specific wavelength region. Yes.
Furthermore, the hologram image by the diffracted light Id diffracted in the direction different from the reflected light in the fine unevenness 5a can be detected using a detector.

耐熱性向上層4は、上記のコレステリック液晶層5の微細凹凸5aを埋めて、コレステリック液晶層5にもたらされる熱や圧力によって、微細凹凸5aが消失しやすい点を解消する目的で積層するものであり、この層の積層により、熱や圧力がコレステリック液晶層5に加わっても、微細凹凸5aが消失せず、コレステリック液晶層5の耐熱性が向上したものとみなせるものである。この目的を果たすため、耐熱性向上層は、コレステリック液晶層5よりも耐熱性の高い材料で構成することが好ましい。但し、耐熱性向上層の形成条件は、微細凹凸が消失しない程度とする必要があるため、形成温度は常温程度もしくは、50℃以下とする。 The heat resistance improving layer 4 is laminated for the purpose of filling the fine irregularities 5a of the cholesteric liquid crystal layer 5 and eliminating the point where the fine irregularities 5a are easily lost by the heat and pressure applied to the cholesteric liquid crystal layer 5. With this lamination of layers, even if heat or pressure is applied to the cholesteric liquid crystal layer 5, the fine irregularities 5a do not disappear, and the heat resistance of the cholesteric liquid crystal layer 5 can be regarded as improved. In order to achieve this object, the heat resistance improving layer is preferably made of a material having higher heat resistance than the cholesteric liquid crystal layer 5. However, since the formation conditions of the heat resistance improving layer need to be such that the fine unevenness is not lost, the formation temperature is about room temperature or 50 ° C. or less.

この場合の耐熱性向上層4としては、例えば軟化点がコレステリック液晶層の軟化点よりも高い樹脂を用いて構成したものであることが好ましいが、より現実的には、コレステリック液晶層5が200℃に達しても、コレステリック液晶層5の微細凹凸5aが消失しない樹脂であることが好ましい。
具体的に耐熱性向上層4を構成する樹脂としては熱硬化性樹脂の硬化物を挙げることができ、また、電離放射線硬化性樹脂の硬化物を挙げることもできる。電離放射線硬化性樹脂とは、電子線硬化性樹脂である。
The heat resistance improving layer 4 in this case is preferably made of a resin having a softening point higher than that of the cholesteric liquid crystal layer, but more realistically, the cholesteric liquid crystal layer 5 is 200. It is preferable that the resin does not lose the fine irregularities 5a of the cholesteric liquid crystal layer 5 even when the temperature reaches ℃.
Specific examples of the resin constituting the heat resistance improving layer 4 include a cured product of a thermosetting resin, and a cured product of an ionizing radiation curable resin. The ionizing radiation curable resin is an electron beam curable resin.

耐熱性向上層4を構成するための熱硬化性樹脂としては、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリベンツイミダゾール、もしくはポリベンゾチアゾール等を挙げることができる。
耐熱性向上層4を構成するための電離放射線硬化性樹脂としては、分子中に重合性不飽和結合または、エポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、及び/又はモノマーを適宜に混合した電離放射線硬化性樹脂組成物を使用することが好ましい。電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを指し、通常は、電子線を指す。
The thermosetting resin for constituting the heat resistance improving layer 4 includes urea resin, melamine resin, phenol resin, resorcinol resin, furan resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, polyimide, polyamideimide, polybenz Examples thereof include imidazole and polybenzothiazole.
As the ionizing radiation curable resin for constituting the heat resistance improving layer 4, ionizing radiation curable in which prepolymer, oligomer and / or monomer having a polymerizable unsaturated bond or an epoxy group is appropriately mixed in the molecule. It is preferable to use a resin composition. Ionizing radiation refers to electromagnetic waves or charged particle beams having energy quanta that can polymerize or crosslink molecules, and generally refers to electron beams.

電離放射線硬化性樹脂組成物中のプレポリマー、オリゴマーの例としては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミ
ンアクリレート等のアクリレート、カチオン重合型エポキシ化合物が挙げられる。
Examples of prepolymers and oligomers in the ionizing radiation curable resin composition include unsaturated polyesters such as unsaturated dicarboxylic acid and polyhydric alcohol condensates, polyester methacrylate, polyether methacrylate, polyol methacrylate, melamine methacrylate, etc. Examples include methacrylates, polyester acrylates, epoxy acrylates, urethane acrylates, polyether acrylates, polyol acrylates, acrylates such as melamine acrylate, and cationic polymerization type epoxy compounds.

電離放射線硬化性樹脂組成物中のモノマーの例としては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー、アクリル酸メチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタ
クリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸−2−(N,N−ジエチルアミノ)エチル、アクリル酸−2−(N,N−ジメチルアミノ)エチル、アクリル酸−2−(N,N−ジベンジルアミノ)メチル、アクリル酸−2−(N,N−ジエチルアミノ)プロピル等の不飽和置換の置換アミノアルコールエステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミ
ド、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート等の化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等の多官能性化合物、及び/又は分子中に2個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、例えばトリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等が挙げられる。
Examples of the monomer in the ionizing radiation curable resin composition include styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene, methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, acrylic acid Acrylic esters such as butyl, methoxybutyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, phenyl methacrylate, lauryl methacrylate, etc. Esters, 2- (N, N-diethylamino) ethyl acrylate, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl acrylate, 2- (N, N-dibenzylamino) methyl acrylate, acrylic acid -2- (N, N-diechi Unsaturated substituted amino alcohol esters such as amino) propyl, unsaturated carboxylic acid amides such as acrylamide and methacrylamide, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol di Compounds such as acrylate, triethylene glycol diacrylate, polyfunctional compounds such as dipropylene glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, and / or two or more thiol groups in the molecule Polythiol compounds having, for example, trimethylolpropane trithioglycolate, trimethylolpropane trithiopropylate, pentaerythritol Examples include tetrathioglycolate.

通常、電離放射線硬化性樹脂組成物中のモノマーとしては、以上の化合物を必要に応じて、1種若しくは2種以上を混合して用いるが、電離放射線硬化性樹脂組成物に通常の塗布適性を与えるために、前記のプレポリマー又はオリゴマーを5重量%以上、前記モノマー及び/又はポリチオール化合物を95重量%以下とするのが好ましい。
電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させたときのフレキシビリティーが要求されるときは、モノマー量を減らすか、官能基の数が1又は2のアクリレートモノマーを使用するとよい。電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させたときの耐摩耗性、耐熱性、耐溶剤性が要求されるときは、官能基の数が3つ以上のアクリレートモノマーを使う等、電離放射線硬化性樹脂組成物の設計が可能である。
Usually, as a monomer in an ionizing radiation curable resin composition, the above compounds are used alone or in combination of two or more as required. In order to give it, it is preferable that the prepolymer or oligomer is 5% by weight or more and the monomer and / or polythiol compound is 95% by weight or less.
When flexibility is required when the ionizing radiation curable resin composition is cured, it is preferable to reduce the amount of monomer or use an acrylate monomer having 1 or 2 functional groups. When wear resistance, heat resistance, and solvent resistance are required when the ionizing radiation curable resin composition is cured, an ionizing radiation curable resin is used such as using an acrylate monomer having three or more functional groups. A composition design is possible.

ここで、官能基が1のものとして、2−ヒドロキシアクリレート、2−ヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレートが挙げられる。官能基が2のものとして、エチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレートが挙げられる。官能基が3以上のものとして、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサアクレリート等が挙げられる。
耐熱性向上層4は、その色相を問わないが、黒色等の暗色の染料もしくは顔料の配合により、黒色等の暗色とすると、コレステリック液晶層5の微細凹凸5aにより生じるホログラム等の光回折構造の視認性が増して好ましい。なお、耐熱性向上層4の厚みとしては、0.1μm〜5μmが好ましく、より好ましくは0.5μm〜2μm程度である。
Here, 2-hydroxy acrylate, 2-hexyl acrylate, and phenoxyethyl acrylate are exemplified as those having one functional group. Examples of those having 2 functional groups include ethylene glycol diacrylate and 1,6-hexanediol diacrylate. Trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, having three or more functional groups
And dipentaerythritol hexaacrylate.
The heat resistance improving layer 4 is not limited in its hue, but has a light diffractive structure such as a hologram generated by the fine irregularities 5a of the cholesteric liquid crystal layer 5 when the dark color such as black is obtained by blending a dark dye or pigment such as black. It is preferable because visibility is increased. In addition, as thickness of the heat resistance improvement layer 4, 0.1 micrometer-5 micrometers are preferable, More preferably, it is about 0.5 micrometer-2 micrometers.

保護層6は、微細凹凸5aを有するコレステリック液晶層5の微細凹凸5aがある側とは反対側の表面に積層され、コレステリック液晶層5の表面に傷が着いたり、摩耗することを防止する、物理的耐久性の向上の目的、または、汚れや、水分、もしくは種々の化学物質から保護する、化学的耐久性の向上の目的で設けられる。保護層6はまた、耐熱性保護層5が果たすほどの効果ではないが、コレステリック液晶層5の微細凹凸が
熱や圧力により消失することを抑制し得る効果も有するものである。勿論、コレステリック液晶層5およびそれが有する微細凹凸5aの機能を発揮する意味だけからは、積層しなくてもよいが、真正性識別体1を長期に渡って使用する際には、積層されていることが好ましい。
The protective layer 6 is laminated on the surface of the cholesteric liquid crystal layer 5 having the fine irregularities 5a opposite to the side where the fine irregularities 5a are present, and prevents the surface of the cholesteric liquid crystal layer 5 from being scratched or worn. It is provided for the purpose of improving the physical durability, or for the purpose of improving the chemical durability that protects from dirt, moisture, or various chemical substances. The protective layer 6 is not as effective as the heat resistant protective layer 5, but also has an effect of suppressing the disappearance of fine irregularities of the cholesteric liquid crystal layer 5 due to heat or pressure. Of course, it is not necessary to laminate the cholesteric liquid crystal layer 5 and the fine irregularities 5a of the cholesteric liquid crystal layer 5, but when the authenticity identifier 1 is used for a long period of time, it is laminated. Preferably it is.

保護層6を構成する材質としては、既に説明した耐熱性向上層4を構成するためのものと同様、熱硬化性樹脂の硬化物、または、電離放射線硬化性樹脂の硬化物を挙げることができ、さらには、一般的な熱可塑性樹脂を用いることもでき、層の形成法も耐熱性向上層4の場合と同様である。保護層6の厚みとしては、0.1μm〜10μm、好ましくは0.5μm〜5μm程度とするとよい。   Examples of the material constituting the protective layer 6 include a cured product of a thermosetting resin or a cured product of an ionizing radiation curable resin, as in the case of forming the heat resistance improving layer 4 described above. Furthermore, a general thermoplastic resin can also be used, and the layer formation method is the same as in the case of the heat resistance improving layer 4. The thickness of the protective layer 6 is 0.1 μm to 10 μm, preferably about 0.5 μm to 5 μm.

保護層6を構成し得る熱可塑性樹脂としては、ロジン変成マレイン酸樹脂、ニトロセルロース、酢酸セルロース、酪酢酸セルロース、エチルセルロース、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ゴム、環化ゴム、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン/酢酸ビニル共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン、もしくはアクリル樹脂を挙げることができる。   Examples of the thermoplastic resin that can constitute the protective layer 6 include rosin modified maleic acid resin, nitrocellulose, cellulose acetate, cellulose butylacetate, ethyl cellulose, saturated polyester resin, polyamide resin, chlorinated rubber, cyclized rubber, polyamide resin, polychlorinated resin. Mention may be made of vinyl resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resins, ethylene / vinyl acetate copolymer resins, chlorinated polypropylene or acrylic resins.

本発明の真正性識別体1は、真正性識別対象物2を基材とし、その上に、接着剤層3、耐熱性向上層4、コレステリック液晶層5、および保護層6を順に積層することにより形成することができるが、コレステリック液晶層5の真正性識別対象物2側(耐熱性向上層4側でもある。)に微細凹凸5aを形成する必要上、逆の順序で積層する方が好ましい。
コレステリック液晶層5自体は、巻取り可能な連続したフィルムとして得ることもできるので、コレステリック液晶層5の片面には保護層6を積層し、反対側の面には微細凹凸5aを形成し、形成された微細凹凸5aを覆うようにして耐熱性向上層4、および接着剤層3を積層した積層体を形成しておき、得られた積層体を、真正性識別対象物2と、接着剤層3側が真正性識別対象物2側になるよう向かい合わせて、両者間に熱と圧
力をかけて接着させ、積層することができる。
The authenticity identification body 1 of the present invention uses an authenticity identification object 2 as a base material, and an adhesive layer 3, a heat resistance improving layer 4, a cholesteric liquid crystal layer 5, and a protective layer 6 are sequentially laminated thereon. However, since it is necessary to form the fine irregularities 5a on the authentic identification object 2 side (also on the heat resistance improving layer 4 side) of the cholesteric liquid crystal layer 5, it is preferable to laminate them in the reverse order. .
Since the cholesteric liquid crystal layer 5 itself can also be obtained as a continuous film that can be wound, a protective layer 6 is laminated on one side of the cholesteric liquid crystal layer 5, and fine irregularities 5a are formed on the opposite side. A laminated body in which the heat resistance improving layer 4 and the adhesive layer 3 are laminated so as to cover the fine irregularities 5a is formed, and the obtained laminated body is used as an authenticity identification object 2 and an adhesive layer. Lamination can be performed by applying heat and pressure between the two so that the three sides become the authenticity identification object 2 side.

あるいは、保護層6、耐熱性向上層4側に微細凹凸5aを有するコレステリック液晶層5、耐熱性向上層4、および接着剤層3を積層した積層体を転写層(真正性識別構造でもある。)とする転写シートとして構成し、このような転写シートを用いて、真正性識別対象物2上に、転写層をその接着剤層3を利用して積層することもできる。
図3は、そのような真正性識別構造を転写可能とした真正性識別構造転写シートを示すための断面図である。本発明の真正性識別構造転写シート11は、離型性シート上基材12の一方の面の離型性面12a(図3では下面側)に、保護層6、コレステリック液晶層5、耐熱性向上層4、および接着剤層3からなる転写層13が順に積層されており、コレステリック液晶層5の離型性シート状基材12側とは反対側の面に微細凹凸
5aを有する構造からなるものである。
Or the laminated body which laminated | stacked the protective layer 6, the cholesteric liquid crystal layer 5 which has the fine unevenness | corrugation 5a in the heat resistance improvement layer 4 side, the heat resistance improvement layer 4, and the adhesive bond layer 3 is a transfer layer (it is also an authenticity identification structure). The transfer layer can also be laminated on the authenticity identification object 2 using the adhesive layer 3 by using such a transfer sheet.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing an authenticity identification structure transfer sheet that enables transfer of such an authenticity identification structure. The authenticity identification structure transfer sheet 11 of the present invention has a protective layer 6, a cholesteric liquid crystal layer 5, and heat resistance on the release surface 12 a (the lower surface side in FIG. 3) on one surface of the release sheet upper substrate 12. The improvement layer 4 and the transfer layer 13 composed of the adhesive layer 3 are laminated in order, and the cholesteric liquid crystal layer 5 has a structure having fine irregularities 5a on the surface opposite to the releasable sheet-like substrate 12 side. Is.

転写シートの基材シートである離型性シート状基材12としては、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、もしくはポリエチレン−ビニルアルコール共重合体等の樹脂のフィルムであって、一般的な転写シートのベースとして使用するものを使用することができ、厚みとしては、2〜100μm程度が使いやすいが、この範囲外のものでもよい。
これらプラスチックフィルムは、転写層13、通常は、保護層6を構成する素材との関係で、必要に応じ、離型性層を設けることにより離型性面を構成して使用する。また、保護層6を構成する素材との関係で、保護層6を形成する側の面が適度に離型性を有し、即ち、適度な接着力を有するけれども、転写層13の剥離が円滑に行なえる離型性面である場合には、離型性層を設けずに使用する。
As the releasable sheet-like substrate 12 which is a substrate sheet of a transfer sheet, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polysulfone, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyarylate, polyethylene terephthalate, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, or polyethylene-vinyl alcohol A film of a resin such as a copolymer, which can be used as a base of a general transfer sheet, can be used with a thickness of about 2 to 100 μm, but may be outside this range. .
These plastic films are used in the form of a releasable surface by providing a releasable layer, if necessary, in relation to the material constituting the transfer layer 13, usually the protective layer 6. Further, the surface on which the protective layer 6 is formed has an appropriate release property, that is, has an appropriate adhesive force, but the transfer layer 13 can be peeled off smoothly in relation to the material constituting the protective layer 6. In the case of a releasable surface that can be carried out, it is used without providing a releasable layer.

上記の樹脂のフィルムの片面に離型性を付与する目的で設ける離型性層は、樹脂のフィルムとよく密着し、適宜な離型性面を与える樹脂で構成するか、もしくは、そのような樹脂に、さらにシリコーン樹脂、シリコーンオイル、ワックス等を剥離性を向上させる目的で添加して構成したものであり、通常、1〜5μm程度の厚みに形成する。
上記の離型性シート状基材12の離型性面12a上には、保護層6を積層する。用いる素材は既に述べた通りであり、塗布に適した適宜な粘度になるよう調製した後、公知のコーティング方法により塗布し、塗布後の塗膜に、必要に応じ、電離放射線を照射することにより、離型性シート状基材12の離型性面12a上に、保護層6を積層することができる。
The releasable layer provided for the purpose of imparting releasability to one side of the resin film is composed of a resin that adheres well to the resin film and provides an appropriate releasability surface, or such It is formed by adding a silicone resin, silicone oil, wax or the like to the resin for the purpose of improving peelability, and is usually formed to a thickness of about 1 to 5 μm.
A protective layer 6 is laminated on the releasable surface 12a of the releasable sheet-like substrate 12 described above. The materials to be used are as described above, and after preparing to have an appropriate viscosity suitable for application, it is applied by a known coating method, and the coated film after application is irradiated with ionizing radiation as necessary. The protective layer 6 can be laminated on the releasable surface 12 a of the releasable sheet-like substrate 12.

保護層6の離型性シート状基材12とは反対側の面上には、コレステリック液晶層5を積層する。コレステリック液晶層5を積層するには、既に説明した素材を用い、塗付および乾燥することにより積層してもよく、もしくは、別に製造したコレステリック液晶フィルムを接着剤を用いる等により、ラミネートすることにより積層してもよい。または、コレステリック液晶層の積層を、コレステリック液晶を電離放射線硬化性樹脂中
に配合した、コレステリック液晶含有の電離放射線硬化性樹脂組成物を用いた塗布によって行なってもよい。
A cholesteric liquid crystal layer 5 is laminated on the surface of the protective layer 6 opposite to the releasable sheet-like substrate 12. In order to laminate the cholesteric liquid crystal layer 5, the materials described above may be used for lamination by applying and drying, or by separately laminating a separately produced cholesteric liquid crystal film using an adhesive or the like. You may laminate. Alternatively, the cholesteric liquid crystal layer may be laminated by coating using a cholesteric liquid crystal-containing ionizing radiation curable resin composition in which a cholesteric liquid crystal is blended in an ionizing radiation curable resin.

コレステリック液晶層5の離型性シート状基材側とは反対の側の面には、ホログラム等の光回折構造の微細凹凸5aを形成する。微細凹凸5aを形成するには、コレステリック液晶層5が熱可塑性であるときは、所望の微細凹凸5aとは逆型形状を有する凹凸型を熱および圧力を伴って、押し付けることにより、コレステリック液晶層5に、ホログラム等の光回折構造の微細凹凸5aを形成することが好ましい。
コレステリック液晶層5がコレステリック液晶を電離放射線硬化性樹脂中に配合した、コレステリック液晶含有の電離放射線硬化性樹脂組成物等の電離放射線硬化性組成物を用いて形成される場合には、耐熱保護層5を積層した離型性シート状基材12と凹凸型とを、そのような電離放射線硬化性組成物を介して密着させ、そのままの状態で、電離放射線硬化性組成物に対して電離放射線を照射し、硬化させることにより、微細凹
凸5aを形成することができる。
On the surface of the cholesteric liquid crystal layer 5 on the side opposite to the releasable sheet-like substrate side, fine irregularities 5a having a light diffraction structure such as a hologram are formed. In order to form the fine unevenness 5a, when the cholesteric liquid crystal layer 5 is thermoplastic, the cholesteric liquid crystal layer is pressed by pressing the uneven shape having a shape opposite to the desired fine unevenness 5a with heat and pressure. 5, it is preferable to form fine irregularities 5a having a light diffraction structure such as a hologram.
When the cholesteric liquid crystal layer 5 is formed using an ionizing radiation curable composition such as an ionizing radiation curable resin composition containing a cholesteric liquid crystal in which a cholesteric liquid crystal is blended in an ionizing radiation curable resin, a heat-resistant protective layer 5, the release sheet-like base material 12 laminated with the concave-convex mold is brought into intimate contact with such an ionizing radiation curable composition, and ionizing radiation is applied to the ionizing radiation curable composition as it is. The fine irregularities 5a can be formed by irradiating and curing.

なお、保護層6が電離放射線硬化樹脂の硬化物で構成され、コレステリック液晶層5の形成の際に、コレステリック液晶含有の電離放射線硬化性樹脂組
成物等の電離放射線硬化性組成物を使用するときは、保護層6が完全に硬化した後に、コレステリック液晶層5を形成しようとすると、保護層6とコレステリック液晶層5との間の接着力が十分向上しないことがあり得る。そこで、保護層6の硬化を、未だ、表面の接着性が失われない程度にハーフキュア状態で止めておき、コレステリック液晶を電離放射線硬化性樹脂中に配合した、コレステリック液晶含有の電離放射線硬化性樹脂組成物等の
電離放射線硬化性組成物を、ハーフキュア状態の保護層6上に塗布し、下層の保護層6の硬化を兼ねて、上層のコレステリック液晶層5を硬化させると、両層共、硬化させることができる上、両層間の接着力を十分に確保することができるので、好ましい。
When the protective layer 6 is composed of a cured product of an ionizing radiation curable resin and an ionizing radiation curable composition such as an ionizing radiation curable resin composition containing a cholesteric liquid crystal is used when forming the cholesteric liquid crystal layer 5. If the cholesteric liquid crystal layer 5 is to be formed after the protective layer 6 is completely cured, the adhesive force between the protective layer 6 and the cholesteric liquid crystal layer 5 may not be sufficiently improved. Accordingly, the curing of the protective layer 6 is still stopped in a half-cured state to such an extent that the adhesiveness of the surface is not lost, and the cholesteric liquid crystal-containing ionizing radiation curable resin is blended in the ionizing radiation curable resin. When an ionizing radiation curable composition such as a resin composition is applied on the protective layer 6 in a half-cure state, and the upper cholesteric liquid crystal layer 5 is cured while also serving as the curing of the lower protective layer 6, both layers It is preferable because it can be cured and sufficient adhesive strength between the two layers can be secured.

微細凹凸5aを形成するための凹凸型は、平面状のものでも、ローラ状のものでもよい。凹凸型の片面の微細凹凸は、ホログラムや回折格子パターン(これらを総称して光回折構造と言う。)が有する回折格子を位相変調して得られたものをオリジナル型として作られる。例えば、ホログラムを撮影する際に、フォトレジスト層に対して干渉露光を行ない、現像を行なえば、格子が凹凸に変換されたレリーフ型を得ることができるので、これをオリジナル型とすることができる。また、ホログラムや回折格子パターンを計算によって求めるときは、位相の情報を型の深さの情報に変換したデータを基に、フォトマスクを露光、現像することにより、レリーフ型を得ることができるので、これをオリジナル型とすることができる。   The concavo-convex mold for forming the fine concavo-convex 5a may be planar or roller-shaped. The fine irregularities on one side of the concavo-convex type are produced as an original type obtained by phase-modulating a diffraction grating included in a hologram or a diffraction grating pattern (collectively referred to as an optical diffraction structure). For example, when a hologram is photographed, if a photoresist layer is subjected to interference exposure and developed, a relief type in which the grating is converted into irregularities can be obtained, so this can be made the original type. . In addition, when obtaining a hologram or diffraction grating pattern by calculation, a relief mold can be obtained by exposing and developing a photomask based on data obtained by converting phase information into mold depth information. This can be an original type.

得られたオリジナル型は、メッキを繰り返し行なう等により、複製用型を製造し、あるいは、縦横等に並べる等して、同じ微細凹凸を一度に広い面積に押し付けることができるよう、好ましくは殖版して、平板状、もしくはローラ状の凹凸型として、使用する。コレステリック液晶層5の微細凹凸5aが設けられた側を覆って、耐熱性向上層4を積層する。熱硬化性樹脂を用いて耐熱性向上層4を形成するには、主剤と硬化剤等を混合して、塗布に適した熱硬化性樹脂組成物を調製して、公知の塗布手段によりコレステリック液晶層5の微細凹凸5a上に塗布し、塗布後、必要に応じ、加温して硬化させる。   The obtained original mold is preferably a breeding plate so that the same fine irregularities can be pressed on a large area at a time by producing a replication mold by repeatedly performing plating or arranging them in the vertical and horizontal directions. Thus, it is used as a flat or roller-shaped uneven type. The heat resistance improving layer 4 is laminated so as to cover the side of the cholesteric liquid crystal layer 5 where the fine irregularities 5a are provided. In order to form the heat resistance improving layer 4 using a thermosetting resin, a main agent and a curing agent are mixed to prepare a thermosetting resin composition suitable for coating, and a cholesteric liquid crystal is formed by a known coating means. It apply | coats on the fine unevenness | corrugation 5a of the layer 5, and after application | coating, it heats and hardens as needed.

また、電離放射線硬化樹脂を用いて耐熱性向上層4を形成するには、プレポリマー、
オリゴマー、及び/又はモノマーを、必要に応じて、光重合開始剤や光重合促進剤を添加して混合して得た電離放射線硬化性樹脂組成物を、公知の塗布手段により塗布し、塗布後の塗膜に電離放射線を照射することにより行なう。コレステリック液晶層5が電離放射線硬化樹脂の硬化物で構成される場合には、塗布の際の下層となるコレステリック液晶層5をハーフキュアさせておき、耐熱性向上層4を形成する際の電離放射線照射の際に、下層
となる保護層6および/またはコレステリック液晶層5を完全硬化させるとよい。保護層6およびコレステリック液晶層5の両方が電離放射線硬化樹脂の硬化物で構成される場合には、いずれの層もハーフキュア状態としておき、耐熱性向上層4を形成する際の電離放射線照射の際に、下層となる保護層6およびコレステリック液晶層5の両方を完全硬化させるとよい。
In order to form the heat resistance improving layer 4 using an ionizing radiation curable resin, a prepolymer,
After applying the ionizing radiation curable resin composition obtained by adding an oligomer and / or monomer, if necessary, with a photopolymerization initiator or a photopolymerization accelerator and mixing them, using a known coating means. This is done by irradiating the coating film with ionizing radiation. When the cholesteric liquid crystal layer 5 is composed of a cured product of an ionizing radiation curable resin, the cholesteric liquid crystal layer 5 serving as a lower layer during coating is half-cured to form ionizing radiation when forming the heat resistance improving layer 4. At the time of irradiation, the protective layer 6 and / or the cholesteric liquid crystal layer 5 serving as a lower layer may be completely cured. When both the protective layer 6 and the cholesteric liquid crystal layer 5 are made of a cured product of an ionizing radiation curable resin, both layers are in a half-cured state, and the ionizing radiation irradiation when forming the heat resistance improving layer 4 is performed. At this time, both the lower protective layer 6 and the cholesteric liquid crystal layer 5 may be completely cured.

続いて、耐熱性向上層4上に接着剤層3を積層する。接着剤層3を構成する素材としては、既に説明したもの用い、耐熱性向上層4上に直接に塗付するか、もしくは剥離紙(通称、「セパ紙」)に塗布したものをラミネートすることによってもよい。この剥離紙は、真正性識別構造を真正性識別対象物に適用する際には、事前に剥がす。
真正性識別構造転写シート11は、その接着剤層3側を真正性識別対象物2側に向けて重ね、重ね合せたものを、平板状、もしくはローラ状の熱プレスを用いて熱および圧力をかけることにより、接着剤層3を賦活して接着させ、その後、離型性シート状基材12を剥がすことにより、上から保護層6、保護層6側とは反対側の面に光回折構造の微細凹凸5aを有するコレステリック液晶層5、耐熱性向上層4、および接着剤層3とからなる真正性識別構造を、真正性識別対象物2上に転写することができる。
Subsequently, the adhesive layer 3 is laminated on the heat resistance improving layer 4. As the material constituting the adhesive layer 3, the material already described is used, which is applied directly on the heat resistance improving layer 4 or laminated on a release paper (commonly called “separ paper”). It may be. This release paper is peeled off in advance when the authenticity identification structure is applied to the authenticity identification object.
The authenticity identification structure transfer sheet 11 is laminated with the adhesive layer 3 side facing the authenticity identification object 2 side, and the heat and pressure are applied by using a flat plate or roller-shaped hot press. By applying, the adhesive layer 3 is activated and bonded, and then the release sheet-like substrate 12 is peeled off, so that the light diffraction structure is formed on the surface opposite to the protective layer 6 and the protective layer 6 side from above. The authentic identification structure comprising the cholesteric liquid crystal layer 5 having the fine irregularities 5a, the heat resistance improving layer 4, and the adhesive layer 3 can be transferred onto the authentic identification object 2.

本発明は、基本的に以上の構成を有するが、説明した各層の間には、通常、この分野で付加され得る層が追加されたり、処理が追加されてもよい。例えば、接着性を向上させるためのコロナ放電処理、アンカー層もしくはプライマー層の積層等である。また、この明細書では、離型層はプラスチックフィルムに密着しており、離型層と耐熱性保護層の間で剥離することを念頭に説明したが、離型層と耐熱性保護層との間に、離型性を調節するための層を追加して、その層と離型層との間で剥離するよう構成することもできる。また、真正性識別体や接着性識別構造転写シートには、外から見える限り、適宜なデザインの図柄、文字を介在させたり、着色を施してもよい。特に、接着剤層3とコレステリック液晶層5の間に着色層、特に暗色もしくは濃色の着色層を介在させてもよい。   Although the present invention basically has the above-described configuration, a layer that can be added in this field or a process may be added between the described layers. For example, corona discharge treatment for improving adhesion, lamination of an anchor layer or a primer layer, and the like. Further, in this specification, the release layer is in close contact with the plastic film, and it has been described with the intention of peeling between the release layer and the heat-resistant protective layer. A layer for adjusting the releasability may be added between the layers and the release layer may be separated. In addition, the authenticity identification body and the adhesiveness identification structure transfer sheet may be provided with an appropriately designed pattern or character as long as it can be seen from the outside, or may be colored. In particular, a colored layer, particularly a dark or dark colored layer, may be interposed between the adhesive layer 3 and the cholesteric liquid crystal layer 5.

真正性識別対象物2は、従来技術に挙げたもののすべてが含まれるが、真正性識別対象物2が工業的に利用される可能性の高い情報記録媒体である場合、先に述べたように、印刷、エンボスがなされていてもよいことは勿論だが、用途に応じて、種々の要素、主に、情報記録手段が付加されていてもよい。そのような情報記録手段としては、磁気記録層、光学記録層(ホログラムをも含む。)、感熱記録層、感熱発消色層、昇華方式
の記録用の受像層、署名のための筆記性層、またはICモジュール、もしくはLSIモジュール、等である。これらは、単独、もしくは二以上、適宜に選択して付加され得る。
The authenticity identification object 2 includes all of those listed in the prior art, but when the authenticity identification object 2 is an information recording medium that is highly likely to be used industrially, as described above. Of course, printing and embossing may be performed, but various elements, mainly information recording means, may be added depending on the application. Examples of such information recording means include magnetic recording layers, optical recording layers (including holograms), thermosensitive recording layers, thermosensitive decoloring layers, sublimation recording image receiving layers, and signature writable layers. Or an IC module or an LSI module. These may be added singly or in appropriate combination of two or more.

(実施例1)剥離層を有するフィルム上に、剥離性保護層およびコレステリック液晶層が積層された積層フィルム(日石三菱(株)製、「CHSフィルム」)のコレステリック液晶層に、エンボスホログラムのマスター型を用い、加熱ロールおよび加圧ロールからなるプレス装置を利用して、ホログラムの凹凸を形成した。次に、ホログラムの凹凸が形成された面上の全面に、二液硬化型ポリウレタン樹脂系バインダの墨インキ(ザ・インクテック(株)製、「XEL検知マーク墨」/「XEL(D)硬化剤(イソシアネート化合物)」=100/5の混合物)を用い、乾燥時塗付量が1g/m2になるよう塗布した後、50°の温度で36時間エージングを行なって、耐熱性向上層を形成した。   (Example 1) An embossed hologram is formed on a cholesteric liquid crystal layer of a laminated film (manufactured by Mitsubishi Corporation, “CHS film”) in which a peelable protective layer and a cholesteric liquid crystal layer are laminated on a film having a release layer. Using the master mold, the unevenness of the hologram was formed using a press device comprising a heating roll and a pressure roll. Next, a black ink of a two-component curable polyurethane resin binder ("XEL detection mark black" / "XEL (D) cured by The Inktec Co., Ltd.") is formed on the entire surface on which the hologram unevenness is formed. Coating agent (isocyanate compound) = 100/5 mixture), the coating amount when dried is 1 g / m 2, and then aging is performed at a temperature of 50 ° for 36 hours to form a heat resistance improving layer. did.

さらに、耐熱性向上層上の全面に、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体系樹脂を含むインキ(ザ・インクテック(株)製の「HS−ASV」/昭和インク工業(株)製の「HS−31」=10/3の混合物)を用い、乾燥時塗付量が3g/m2になるよう塗布して、ヒートシール層を形成し、転写シートとした。このようにして得られた転写シートを、プラスチックカード上に、ヒートシール層側が接するようにして重ねて通常の条件にて熱転写し、フィルムを剥離したところ、プラスチックカード上に転写されたホログラムが十分に視認でき、ホログラムが熱転写で損なわれることがなかった。   Further, an ink containing a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin (“HS-ASV” manufactured by The Inktec Co., Ltd.) / “HS- 31 ”= 10/3 mixture), and the coating amount when dried was 3 g / m 2 to form a heat seal layer to obtain a transfer sheet. The transfer sheet obtained in this manner was stacked on a plastic card so that the heat seal layer side was in contact with it, thermally transferred under normal conditions, and when the film was peeled off, the hologram transferred onto the plastic card was sufficient. The hologram was not damaged by thermal transfer.

真正性識別体を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an authenticity identification body. 本発明のコレステリック液晶層5の光学的性質を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the optical property of the cholesteric liquid crystal layer 5 of this invention. 真正性識別構造転写シートを示す断面図である。It is sectional drawing which shows an authenticity identification structure transfer sheet.

符号の説明Explanation of symbols

1 真正性識別体
2 真正性識別対象物
3 接着剤層
4 耐熱性向上層
5 コレステリック液晶層(5a;微細凹凸)
6 保護層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Authenticity identification body 2 Authenticity identification object 3 Adhesive layer 4 Heat resistance improvement layer 5 Cholesteric liquid crystal layer (5a; fine unevenness | corrugation)
6 Protective layer

Claims (5)

真正性識別対象物上に、接着剤層を介し、電離放射線硬化樹脂又は低温処理熱硬化樹脂からなる耐熱性向上層、および前記真正性識別対象物側の面に光回折構造の微細凹凸を有するコレステリック液晶層が順に積層されたことを特徴とする真正性識別構造を備えた真正性識別体。   On the authenticity identification object, a heat resistance improving layer made of an ionizing radiation curable resin or a low-temperature-treated thermosetting resin is provided on the authenticity identification object, and the surface on the authenticity identification object side has fine irregularities of a light diffraction structure. An authenticity identification body having an authenticity identification structure, wherein cholesteric liquid crystal layers are sequentially laminated. 前記コレステリック液晶層の前記耐熱性向上層が積層されたのとは反対側に保護層が積層されたことを特徴とする請求項1記載の真正性識別構造を備えた真正性識別体。   The authenticity identification body having an authenticity identification structure according to claim 1, wherein a protective layer is laminated on the opposite side of the cholesteric liquid crystal layer from which the heat resistance improving layer is laminated. 前記真正性識別構造を備えた真正性識別対象物が情報記録媒体であることを特徴とする請求項1または請求項2記載の真正性識別構造を備えた真正性識別体。   3. The authenticity identification body having an authenticity identification structure according to claim 1 or 2, wherein the authenticity identification object having the authenticity identification structure is an information recording medium. 離型性シート状基材の離型性面に転写層が積層されており、前記転写層は、前記離型性シート状基材側から、保護層、前記離型性シート状基材側とは反対側の面に光回折構造の微細凹凸を有するコレステリック液晶層、電離放射線硬化樹脂又は低温処理熱硬化樹脂からなる耐熱性向上層、および接着剤層が順に積層した構造からなるものであることを特徴とする真正性識別構造転写シート。   A transfer layer is laminated on the releasable surface of the releasable sheet-like base material, and the transfer layer includes a protective layer, a releasable sheet-like base material side, and a releasable sheet-like base material side. Has a structure in which a cholesteric liquid crystal layer having fine irregularities of a light diffraction structure on the opposite surface, a heat resistance improving layer made of an ionizing radiation curable resin or a low-temperature-treated thermosetting resin, and an adhesive layer are sequentially laminated. An authenticity identification structure transfer sheet characterized by: 前記コレステリック液晶層の前記離型性シート状基材側に保護層が積層されたことを特徴とする請求項4記載の真正性識別構造転写シート。
5. The authenticity identification structure transfer sheet according to claim 4, wherein a protective layer is laminated on the releasable sheet-like substrate side of the cholesteric liquid crystal layer.
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