JP4240963B2

JP4240963B2 - Hologram transfer sheet and hologram transfer medium

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Publication number: JP4240963B2
Application number: JP2002260305A
Authority: JP
Inventors: 和香奈石坂
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2002-09-05
Filing date: 2002-09-05
Publication date: 2009-03-18
Anticipated expiration: 2022-09-05
Also published as: JP2004101647A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ホログラム転写シートとホログラム被転写媒体に関する。
詳しくは、特定波長の励起光を照射することで、特定波長の色光を発光する波長変換材料を混合した印刷インキを用いて、彩紋またはパターン印刷をホログラム形成層に施したことを特徴とするホログラム転写シートとそれを認証媒体に用いたホログラム被転写媒体に関する。
したがって本発明の利用分野は、ホログラム転写シートの製造や当該ホログラム転写シートを転写した、キャッシュカード、クレジットカード、ＩＤカードなどのカード類全般や商品券や証券、株券等の有価証券類の製造や利用の分野に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来、カードや有価証券類に偽造防止策としてホログラム転写箔やホログラムスレッド等を組み合わせる技術が一般的に用いられている。しかし、近年、ホログラムも偽造されるケースが増加していて、より高度なセキュリティー性、偽造困難性を兼ね備えたホログラムが求められている。
【０００３】
このため、ホログラムやホログラム転写箔に蛍光材料を併用して偽造防止を図ることが検討されている。
例えば、特許文献１は、ホログラム転写箔の接着剤層に蛍光材料を含有させて、ホログラム箔が剥がれた場合にも、ホログラムが存在していたことを判定可能とするホログラム転写箔等を提案している。しかし、蛍光材料を含有した接着剤層はパターン化されていないので、真偽を正しく判断することは困難と考えられる。また、特許文献２は、同様に接着層に、無色透明な蛍光材料を混入することを提案しているが、やはりパターン化することについては記載していない。
特許文献３は、ホログラム形成層または反射薄膜層の層内または層間に、紫外線により励起されて赤外領域で発光する蛍光色素を含ませることを提案しているが、パターン化されていないことと発光が赤外領域であるため、目視での判断ができず簡易な判断が困難と考えられる。
【０００４】
【特許文献１】
特開平８−６３０８６号公報
【特許文献２】
特開平８−３５２８６３号公報
【特許文献３】
特開２００１−２５５８０８号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明では、特定波長の励起光により特定波長の色光を発光する波長変換材料をインキ中に混合した偽造防止用印刷インキを用いて、彩紋またはパターンをホログラム形成層に印刷することで、ホログラムの偽造を一層困難にすることを見出し、本発明の完成に至ったものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための本発明の要旨の第１は、支持体シートに剥離層を介して、ホログラム形成層と、反射層と、偽造防止印刷層と、接着剤層と、を順に形成したホログラム転写シートにおいて、該偽造防止印刷層に、特定波長の励起光を照射することで、該励起光よりも短波長の色光を発光する波長変換材料と、該励起光よりも長波長の色光を発光する波長変換材料と、２種類の波長変換材料を混合した印刷インキを用いて、反射層に彩紋またはパターン印刷による偽造防止用印刷層を設けた、ことを特徴とするホログラム転写シート、にある。
上記課題を解決するための本発明の要旨の第２は、支持体シートに剥離層を介して、偽造防止印刷層と、ホログラム形成層と、反射層と、接着剤層と、を順に形成したホログラム転写シートにおいて、該偽造防止印刷層に、特定波長の励起光を照射することで、該励起光よりも短波長の色光を発光する波長変換材料と、該励起光よりも長波長の色光を発光する波長変換材料と、２種類の波長変換材料を混合した印刷インキを用いて、剥離層に彩紋またはパターン印刷による偽造防止用印刷層を設けた、ことを特徴とするホログラム転写シート、にある。
【０００７】
上記ホログラム転写シートにおいて、彩紋またはパターンが自然光下で不可視である、ようにすることができ、励起光よりも長波長の色光を発光する波長変換材料にＹ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕを、励起光よりも短波長の色光を発光する波長変換材料にＹＦ₃：Ｅｒ，Ｙｂを用いた、ものとすることもできる。
【０００８】
上記課題を解決するための本発明の要旨の第３は、上記ホログラム転写シートを認証媒体に転写したことを特徴とするホログラム被転写媒体、にある。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明は、ホログラム転写シートのホログラム形成層に波長変換材料を用いて、偽造防止用の彩紋またはパターン印刷を施したことを特徴とする。
このような波長変換材料を使用することで、特定波長の励起光を照射した場合には、波長変換した発光をするため、ホログラム形成層だけである場合よりも一層効果的に偽造を困難にすると共に、他方、偽造品検出を容易にすることができる。
【００１０】
波長変換材料は、特定波長の励起光を照射した場合に特定波長の色光を発光する特徴を有し、材料の選択または設計により励起照射波長、発光波長共に任意に設定することができる。波長変換材料には、従来の蛍光材料も含まれるものであるが、顔料であっても染料であっても良く、また、無機物・有機物のいずれのものも含まれる。
【００１１】
一般に、従来の蛍光材料と言われるものは、物質が光エネルギーを吸収して電子がより高い軌道に上がったのち、別の軌道に落ちてくるときにエネルギーが光として放出され蛍光を発するもので、短波長の励起光により、それよりは長波長の色光の発光をするものであるが、特殊な励起機構により励起光よりも短波長の光を発光するものも多数見出され、実用されている。
したがって、波長変換材料を類別すると、紫外光照射で可視光発光する材料、赤外光照射でより長波長の赤外発光する材料、紫外光照射で赤外光発光する材料、赤外光照射で可視光発光する材料、等となる。
【００１２】
紫外光照射で可視光発光する材料は、紫外線により励起され、これよりも低いエネルギー準位に戻るときに発光するスペクトルのピークが青、緑、赤等の可視波長領域にあるものであり従来から知られているように、硫化亜鉛やアルカリ土類金属の硫化物の蛍光体に、微量の金属（銅、銀、マンガン、鉛、ビスマス等）を付活剤として加え、高温焼成して得られる。母体結晶と付活剤の組合せにより、色相、明るさ等を調整できる。
【００１３】
紫外線励起により発光する波長変換材料の例としては、ＺｎＯ：Ｚｎ、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ、Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ、Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕ、Ｙ₃Ａｌ₅Ｏ₁₂：Ｃｅ、ＳｒＡｌ₂Ｏ₄：Ｅｕ，Ｄｙ、ＺｎＳ：Ａｇ等がある。
なお、波長変換材料は、その組成によって表記し主成分である母体結晶とその中に分散した付活剤または発光中心に分け、（：）でつなぐ式で示している。
例えば、ＺｎＳ：Ｍｎは、母体結晶がＺｎＳ、付活剤がＭｎであることを示す。
【００１４】
波長８００〜８２０ｎｍの赤外光で励起し、より長波長（９８０〜１０２０ｎｍ）に発光する波長変換材料は、例えば、ＬｉＮｄ_0.9Ｙｂ_0.1Ｐ₄Ｏ₁₂、ＬｉＢｉ_0.2Ｎｄ_0.7Ｙｂ_0.1Ｐ₄Ｏ₁₂、Ｎｄ_0.9Ｙｂ_0.1Ｎｄ₅（ＭｏＯ₄）₄、ＮａＮｄ_0.9Ｙｂ_0.1Ｐ₄Ｏ₁₂、Ｎｄ_0.8Ｙｂ_0.2Ｎａ₅（ＷＯ₄）₄、Ｎｄ_0.9Ｙｂ_0.1Ａｌ₃（ＢＯ₃）₄，Ｎｄ_0.9Ｙｂ_0.1Ａｌ_2.7Ｃｒ_0.3（ＢＯ₃）₄、Ｎｄ_0.6Ｙｂ_0.4Ｐ₅Ｏ₁₄、Ｎｄ_0.4Ｐ₅Ｏ₄等が使用できる。
【００１５】
赤外光励起、可視光変換材料は、特殊な励起機構を有する変換材料であり、エネルギーの小さな赤外線の光子を複数個吸収することによって可視発光の励起を行う。これには、二つのタイプの機構があり、一方は付活剤イオンの中の多段階の励起によって、他方は増感剤からの複数回の共鳴エネルギー伝達によって、それぞれ高い励起が可能になる。前者は、Ｅｒ³⁺やＨｏ³⁺を付活剤とする多くの母体結晶で観測され、後者は増感剤Ｙｂ³⁺が赤外線を吸収し、多段階のエネルギー伝達によって発光中心のＥｒ³⁺、Ｔｍ³⁺、Ｈｏ³⁺等を高い凖位に励起する。
ＹＦ₃：Ｅｒ，Ｙｂ、ＹＦ₃：Ｙｂ，Ｔｍ、ＢａＦＣｌ：Ｙｂ，Ｅｒなどが使用可能である。
【００１６】
また、蛍光染料タイプの波長変換材料もある。可視光において無色の当該タイプの市販品には、ＥＢ−５０１（三井東圧染料社製、発光色：青色）、ＥＧ−３０２（三井東圧染料社製、発光色：黄緑色）、ＥＧ−３０７（三井東圧染料社製、発光色：緑色）、ＥＲ−１２０（三井東圧染料社製、発光色：赤色）、ＥＲ−１２２（三井東圧染料社製、発光色：赤色）、ユビテックＯＢ（チバガイギー社製、発光色：青色）、ユーロピウム−テノイルトリフルオロアセトンキレート（シンロイヒ社製、発光色：赤橙色）等を挙げることができる。
なお、可視光において着色している蛍光染料タイプの波長変換材料もあるが、発光色の多くは、当該着色光と同系色であるため、本発明のホログラム転写シートに使用する場合には、発光色が区別できるものが好ましい。
【００１７】
本発明に使用する波長変換材料を含む偽造防止用印刷インキは、ビヒクルに当該波長変換材料を分散し、さらに有機溶剤を加えて混練混合しインキ化したものである。
波長変換材料を２種類以上混合した印刷インキを使用することができ、また、波長変換材料に励起光よりも短波長の色光を発光する材料を使用することもできる。さらに、当該材料を分散したインキ自体が透明で不可視なものにすれば、より一層、高いセキュリティー性が得られる。
【００１８】
一般に、波長変換材料はインキ固形分に対して、０．５％以上混合すれば、励起光照射時に目視で発光を認められることが確認されている。
また、励起光を照射しない状態では目視で当該材料の存在を認識することができないものが好ましい。
偽造防止印刷層１５の彩紋やパターンは、特に限定されるものではないが、通常の証券や証紙、紙幣等に使用する紋様や単色の地模様、あるいは微細な文字、幾何学的模様等を採用することができる。
【００１９】
印刷インキのビヒクルとしては、ポリエチレン系〔ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体〕、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ビニル系〔ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルホルマール〕、アクリル系〔ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ＭＭＡ−スチレン共重合体〕、セルロース系〔エチルセルロース、酢酸セルロース、プロピルセルロース、酢酸・酪酸セルロース、硝酸セルロース〕、ポリエステル系〔ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート〕、石油樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ウレタン系等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。
これらの樹脂の添加量は、印刷される偽造防止印刷層の発光強度や印刷インキの印刷適性等を考慮して適宜決定することができる。
【００２０】
添加する有機溶剤は、使用するビヒクルとの関係で相溶性の良い溶剤を、また乾燥速度等を考慮して使用することになる。
一般的に用いられるのは、トルエンやキシレン、イソプロピルアルコール、メタノール、エチルアルコール、ブタノール、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等である。また、植物油等が用いられる場合もある。
【００２１】
次に、本発明のホログラム転写シートについて説明することとする。
図１、図２は、本発明のホログラム転写シートの層構成例を示す図である。
ホログラム転写シート１は、各種の層構成があって特定の層構成に限定されるものではないが、例えば、図１、図２の層構成とすることができる。
図１の場合、支持体シート１１に剥離層１２とホログラム形成層１３があり、ホログラム形成層１３上に反射層１４を介して偽造防止印刷層１５を設けている。最表面は接着剤層１６となっている。
偽造防止印刷層１３の印刷方法は特に制限はなく、一般的に公知のオフセット、グラビア、スクリーン印刷等の印刷法にて彩紋や各種のパターンを印刷することができる。
【００２２】
図２のホログラム転写シート１の層構成は、支持体シート１１に、剥離層１２を設け、当該剥離層１２に対して偽造防止印刷層１５を印刷する。さらに、ホログラム形成層１３を偽造防止印刷層１５上に設けてから、反射層１４と接着剤層１６を設けた構成となっている。
なお、本発明で剥離層１２とは、転写する際に支持体シートから当該剥離層以下のホログラム形成層の剥離を容易にするための層であって、転写後は、ホログラム形成層１３側に残って保護層の役割をするものである。
【００２３】
ホログラム転写シート１を接着剤層１６を介して認証物品に転写した場合に、ホログラム形成層１３からの回折光および偽造防止印刷層の彩紋やパターンは、透明な剥離層（保護層）１２を介して人の目に観察されることになる。
観察した際、図１の実施形態では、偽造防止印刷層１５がホログラム形成層と反射層の下側（接着層側）にあるのに対し、図２の実施形態では、偽造防止印刷層１５がホログラム形成層１３の上側（支持体シート側）にある点で相違している。
【００２４】
剥離層１２は、容易に支持体シートから剥がれる材料であれば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線あるいは電子線硬化性樹脂のいずれであっても良いが、柔軟性、箔切れ性を考慮して熱可塑性樹脂が好ましい。その例として、セルロース系樹脂、熱可塑性ポリアクリル酸エステル樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネイト系樹脂等を単独あるいは複合して用いることができる。
なお、剥離層１２は支持体シート自体が剥離性を有している場合、あるいは支持体シート自体に離型処理を施してある場合は設ける必要はない。
【００２５】
ホログラム形成層１３は、ホログラム原版の干渉縞（レリーフ）を正しく再現し、その後に変形しないことが必要とされる。また、反射層１２を接着し得る材料であることも必要とされる。これには、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線あるいは電子線硬化性樹脂のいずれであっても良い。
その例として、ポリアクリル酸エステル樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロース系樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネイト系樹脂、ビニル系樹脂、メラミン樹脂等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。
また、反応性水酸基を有するアクリルポリオールやポリエステルポリオール等にポリイソシアネートを架橋剤として添加、架橋したポリウレタン樹脂や、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂等の熱硬化性樹脂、エポキシ（メタ）アクリル、ウレタン（メタ）アクリレート等の紫外線あるいは電子線硬化樹脂を単独もしくはこれらを混合して使用することができる。
【００２６】
反射層１４は、光の透過性と反射性を合わせ持つ高屈折率の透明材料を使用することができる。すなわち、本発明の図１の実施形態の場合、偽造防止印刷層１５の上（剥離層側）に反射層１４があるので、偽造防止印刷層１５を剥離層１２側から視認するためには反射層１４は、ある程度の透明性（透明反射性薄膜）であることが求められる。
一方、図２の実施形態の場合は、接着剤層１６側からホログラムを観察する場合を除き、剥離層１２側から観察する場合には、反射層１４は光を全反射する層であっても構わない。
【００２７】
透明反射性薄膜であるためには、反射層１４は、ホログラム形成層と屈折率の異なる透明材料や、厚さが２０ｎｍ以下の反射性金属薄膜等が挙げられる。
前者の場合、屈折率はホログラム形成層よりも大きくても小さくてもよいが、屈折率の差は０．１以上が好ましく、０．５以上がさらに好ましい。
このように屈折率の異なる透明反射性薄膜層を設けることにより、ホログラム効果を発現させると共に、下層の偽造防止印刷層１５の彩紋やパターンを隠蔽させない作用効果が得られる。
【００２８】
透明反射性薄膜の材質として、例えば、次の材質のものが使用できる。
（１）ホログラム形成層よりも屈折率の大きい透明反射性薄膜層。これには、可視領域で透明なものと、赤外または紫外領域で透明なものとがあり、それぞれ代表的なものの材質と括弧内にその屈折率（ｎ）を示す。
可視領域透明体としては、Ｓｂ₂Ｓ₅（３．０）、ＰｂＯ（２．６）、ＺｎＳｅ（２．６）、ＣｄＳ（２．６）、ＴｉＯ₂（２．３）、ＰｂＣｌ₂（２．３）、ＺｎＳ（２．１）、ＺｎＯ（２．１）などが挙げられる。
赤外または紫外領域透明体としては、ＣｄＳｅ（３．５）、ＰｂＴｅ（５．６）、Ｓｉ（３．４）、Ｔｅ（４．９）などが挙げられる。
【００２９】
（２）ホログラム形成層よりも屈折率の小さい透明反射性薄膜層。具体的には、ＬｉＦ（１．４）、ＭｇＦ（１．４）、３ＮａＦ・ＡｌＦ₃（１．４）、ＮａＦ（１．３）、ＡｌＦ₃（１．４）などが挙げられる。
（３）厚み２０ｎｍ以下の反射性金属薄膜。この反射性薄膜は複素屈折率を有するものであり、それらにはＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｎｉ、などである。これらの金属の酸化物、窒化物等であっても良い。
【００３０】
接着剤層１６は、例えば、ブチルゴム系、天然ゴム系、シリコン系、ポリイソブチレン系等の粘着成分と、アルキルメタクリレート、ビニルエステル、アクリロニトリル、スチレン、ビニルモノマー等の凝集成分と、不飽和カルボン酸、ヒドロキシル基含有モノマー、アクリロニトリル等に代表される改質成分や重合開始剤、可塑剤、硬化剤、硬化促進剤、酸化防止剤等の添加剤を必要に応じて添加した接着剤が適用できるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
支持体シート１１は、使用目的に応じて選定されるものであり、特に限定されるものではないが、一般的にはプラスチック基材が好ましい。
特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリアリレート（ＰＡｒ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース（ＤＡＣ）、ポリメタクリル酸メチル、などから単独で選択されたもの、または上記より選択されて組み合わされた複合体等が知られており、使用目的に応じて適宜選択可能であり特に制限はない。
【００３２】
次に、本発明のホログラム被転写媒体について説明する。
図３は、ホログラム転写シートを認証媒体に転写する状態を示す図である。
認証媒体２は、認証用に使用される各種媒体であり、クレジットカード、ＩＤカード、各種証明書、商品券、パスポート、入場券、パンフレット、ポスター等様々な利用が考えられる。認証媒体上に印刷部を設けても差し支えない。
ホログラム転写シート１を認証媒体２に転写する際は、加熱圧着ローラ３や圧着板を用いて、ホログラム転写シート１の剥離層１２以下の層を認証媒体２に加圧または加熱して転写することにより行われる。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明の各種実施例について説明する。
（実施例１）
図１図示のホログラムの形態において、支持体シート１１として、厚み２５μｍのＰＥＴシートを使用し、この支持体シート１１面に、下記組成の剥離層用塗工液をグラビアリバースコート法により、乾燥時の厚さが１．５μｍになるように塗布し、１００°Ｃ、３分間の条件で乾燥させて剥離層１２を形成した。
＜剥離層用塗工液組成＞
▲１▼酢酸セルロース樹脂１０重量部
▲２▼ポリエステル樹脂２０重量部
▲３▼溶剤（メチルエチルケトン）１００重量部
▲４▼パラトルエンスルフォン酸０．０５重量部
【００３４】
次に、ホログラム形成層用塗工液をグラビアリバースコート法により、乾燥時の厚さが２．０μｍになるように塗布し、１００°Ｃ、１分間の条件で乾燥させて、ホログラムを形成するための樹脂層を形成した。
＜ホログラム形成層用塗工液組成＞
▲１▼アクリル系樹脂４０重量部
▲２▼メラミン樹脂１０重量部
▲３▼溶剤（シクロヘキサノン）５０重量部
▲４▼溶剤（メチルエチルケトン）２５重量部
【００３５】
前記、ホログラムを形成するための樹脂層の上に、ホログラム原版を載置し、１５０°Ｃ、５０ｋｇ／ｃｍ²、１分間の条件で加熱圧着して、ホログラムレリーフを型付けした後、ホログラム原版を剥離してホログラムレリーフを備えたホログラム形成層１３を形成した。
次に、前記ホログラム形成層１３のホログラムレリーフ形成面に、真空蒸着法により厚さ２０ｎｍの酸化チタン薄膜層を形成して反射層１４とした。
【００３６】
前記反射層１４の上に、下記組成の偽造防止用印刷インキを用いて、シルクスクリーン印刷法で、厚み２μｍになるようにパターン印刷を行ない、偽造防止用印刷層１５を形成した。
＜偽造防止用印刷インキ組成＞
▲１▼アクリル系樹脂２０重量部
▲２▼酢酸ビニル系樹脂２０重量部
▲３▼波長変換材料（Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）２重量部
▲４▼溶剤（シクロヘキサノン）５０重量部
上記において、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕは、付活剤がＥｕ（ユウロピウム）である紫外励起、赤外発光材料である。
【００３７】
次に、下記組成の接着剤層用塗工液をグラビアリバースコート法により、乾燥時の厚さが、２μｍになるように塗布、乾燥して接着剤層を形成し、実施例１のホログラム転写シートを作製した。
＜接着剤層用塗工液組成＞
▲１▼塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体２０重量部
▲２▼アクリル系樹脂１０重量部
▲３▼溶剤（酢酸エチル）２０重量部
▲４▼溶剤（トルエン）５０重量部
【００３８】
（実施例２）
偽造防止用印刷インキに、下記組成のものを使用した以外は、実施例１と同様にしてホログラム転写シートを作製した。
＜偽造防止用印刷インキ組成＞
▲１▼アクリル系樹脂２０重量部
▲２▼酢酸ビニル系樹脂２０重量部
▲３▼波長変換材料（Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）２重量部
▲４▼波長変換材料（ＹＦ₃：Ｅｒ，Ｙｂ）２重量部
▲５▼溶剤（シクロヘキサノン）５０重量部
上記において、ＹＦ₃：Ｅｒ，Ｙｂは、付活剤がＥｒ（エルビウム）とＹｂ（イッテルビウム）である、赤外線励起の緑色発光材料である。
【００３９】
（実施例３）
偽造防止用印刷インキに、下記組成のものを使用した以外は、実施例１と同様にしてホログラム転写シートを作製した。
＜偽造防止用印刷インキ組成＞
▲１▼アクリル系樹脂２０重量部
▲２▼酢酸ビニル系樹脂２０重量部
▲３▼波長変換材料（Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）２重量部
▲４▼波長変換材料（ＹＦ₃：Ｅｒ，Ｙｂ）２重量部
▲５▼顔料８重量部
▲６▼溶剤（シクロヘキサノン）５０重量部
【００４０】
（実施例４）
図２図示のホログラムの形態を実施例１と同様にして、厚み２５μｍのＰＥＴシートを支持体シート１１として、このシート面に、実施例１と同一組成の剥離層用塗工液をグラビアリバースコート法により乾燥時の厚さが１．５μｍになるように塗布し、１００°Ｃ、３分間の条件で乾燥させて、剥離層を形成した。
次に、下記組成の偽造防止用印刷インキを用いて、シルクスクリーン印刷法で厚さ２μｍになるように偽造防止用のパターン印刷を行って、偽造防止用印刷層１５を形成した。
＜偽造防止用印刷インキ組成＞
▲１▼アクリル系樹脂２０重量部
▲２▼酢酸ビニル系樹脂２０重量部
▲３▼波長変換材料（Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）２重量部
▲４▼溶剤（シクロヘキサノン）５０重量部
【００４１】
その後、偽造防止用印刷層１５の上に、ホログラムを形成するための樹脂層を設け、当該ホログラム形成用樹脂層上に、ホログラム原版を載置し、１５０°Ｃ、５０ｋｇ／ｃｍ²、１分間の条件で加熱圧着して、ホログラムレリーフを型付けした後、ホログラム原版を剥離してホログラムレリーフを備えたホログラム形成層１３を形成した。次いで、反射層１４、接着剤層１６を順に塗工し、ホログラム転写シートを作製した。
これらの塗工条件は、実施例１と同一条件によった。
【００４２】
（実施例５）
偽造防止用印刷インキとして、下記組成のものを用いた以外は、実施例４と同様にしてホログラム転写シートを作製した。
＜偽造防止用印刷インキ組成＞
▲１▼アクリル系樹脂２０重量部
▲２▼酢酸ビニル系樹脂２０重量部
▲３▼波長変換材料（Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）２重量部
▲４▼波長変換材料（ＹＦ₃：Ｅｒ，Ｙｂ）２重量部
▲５▼溶剤（シクロヘキサノン）５０重量部
【００４３】
（比較例１）
偽造防止用印刷インキに混合する波長変換材料（Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）を下記割合に変更した以外は、実施例４と同様にしてホログラム転写シートを作製した。▲３▼波長変換材料（Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）０．２重量部
【００４４】
（比較例２）
偽造防止用印刷インキに混合する波長変換材料（Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）を下記割合に変更した以外は、実施例４と同様にしてホログラム転写シートを作製した。▲３▼波長変換材料（Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）０．１重量部
【００４５】
実施例１〜５、および比較例１〜２で作製したホログラム転写シート１を、図３のように認証媒体（磁気カード）２に加熱圧着ローラ３で転写して、ホログラムの被転写媒体をそれぞれ作製した。
【００４６】
このホログラム被転写媒体に対して、剥離層（保護層）１２面から、ブラックライト（波長３６０ｎｍ）、および半導体レーザー（波長８２０ｎｍ）を偽造防止用のパターン印刷部に照射して、目視で発光色を確認した。
表１にその結果を示す。
【００４７】
【表１】

【００４８】
以上の結果を評価すると次のことを結論することができる。
（１）実施例１のホログラム転写シートでは、波長変換材料Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕが、ブラックライトにより励起されて赤色発光しているが、半導体レーザーでは発光していない。
（２）実施例２のホログラム転写シートでは、波長変換材料Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕがブラックライトにより励起されて赤色発光し、波長変換材料ＹＦ₃：Ｅｒ，Ｙｂが半導体レーザーで緑色発光している。
（３）実施例３のホログラム転写シートでは、実施例２と同じ波長変換材料を使用しているが、偽造防止インキ中に顔料が添加されている違いがある。波長変換材料Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕがブラックライトにより励起されて赤色発光し、波長変換材料ＹＦ₃：Ｅｒ，Ｙｂが半導体レーザーで緑色発光している点は、実施例２と同様である。
【００４９】
（４）実施例４のホログラム転写シートでは、波長変換材料Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕが、ブラックライトにより励起されて赤色発光しているが、半導体レーザーでは発光していない。
（５）実施例５のホログラム転写シートでは、波長変換材料Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕがブラックライトにより励起されて赤色発光し、波長変換材料ＹＦ₃：Ｅｒ，Ｙｂが半導体レーザーで緑色発光している。
【００５０】
（６）比較例１のホログラム転写シートでは、波長変換材料Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕの添加量が、０．２重量部であるが目視可能な程度の発光が得られている。この添加量は印刷インキの全固形分に対して、０．４９％となる。
（７）比較例２のホログラム転写シートでは、波長変換材料Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕの添加量が、０．１重量部であるため目視可能な程度の発光が得られていない。
この添加量は印刷インキの全固形分に対して、０．２５％となる。
【００５１】
比較例１と比較例２の結果から、目視で発光を確認するためには、インキの全固形分に対して波長変換材料が、０．５％程度添加されていれば良いことが分かり、０．２５％では不十分であることが確認された。
【００５２】
【発明の効果】
以上のように、本発明のホログラム転写シートまたはホログラム被転写媒体は、ホログラム形成層に波長変換材料を混合した印刷インキにより、彩紋またはパターンによる偽造防止印刷層が印刷されているので、偽造が極めて困難であると共に、励起光を照射して偽造カードを明瞭に識別することができる。
また、波長変換材料は全面印刷ではなく、彩紋またはパターンという部分印刷部に使用されているので、コスト面でもインキ費の低減を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のホログラム転写シートの層構成例を示す図である。
【図２】本発明のホログラム転写シートの層構成の他の例を示す図である。
【図３】ホログラム転写シートを認証媒体に転写する状態を示す図である。
【符号の説明】
１ホログラム転写シート
２認証媒体
３加熱圧着ローラ
１１支持体シート
１２剥離層
１３ホログラム形成層
１４反射層
１５偽造防止印刷層
１６接着剤層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a hologram transfer sheet and a hologram transfer medium.
Specifically, it is characterized in that a chromatic pattern or pattern printing is performed on the hologram forming layer using a printing ink mixed with a wavelength conversion material that emits color light of a specific wavelength by irradiating excitation light of a specific wavelength. The present invention relates to a hologram transfer sheet and a hologram transfer medium using the hologram transfer sheet as an authentication medium.
Therefore, the field of use of the present invention is the manufacture of hologram transfer sheets, the manufacture of securities such as cash cards, credit cards, ID cards, and other securities such as gift certificates, securities, stock certificates, etc. It relates to the field of use.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a technique of combining a hologram transfer foil, a hologram thread, or the like with a card or securities for preventing counterfeiting is generally used. However, in recent years, the number of cases in which holograms are also counterfeited is increasing, and there is a demand for holograms that have higher security and difficulty in counterfeiting.
[0003]
For this reason, attempts have been made to prevent forgery by using a fluorescent material in combination with a hologram or hologram transfer foil.
For example, Patent Document 1 proposes a hologram transfer foil or the like that can determine that a hologram is present even when the hologram foil is peeled off by including a fluorescent material in the adhesive layer of the hologram transfer foil. ing. However, since the adhesive layer containing the fluorescent material is not patterned, it is considered difficult to correctly determine authenticity. Similarly, Patent Document 2 proposes mixing a colorless and transparent fluorescent material into the adhesive layer, but it does not describe patterning.
Patent Document 3 proposes to include a fluorescent dye that is excited by ultraviolet rays and emits light in the infrared region in or between the hologram forming layer or the reflective thin film layer, but it is not patterned. When Since the light emission is in the infrared region, it is difficult to make a visual judgment and it is difficult to make a simple judgment.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-8-63086
[Patent Document 2]
JP-A-8-352863
[Patent Document 3]
JP 2001-255808 A
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, in the present invention, a color pattern or pattern is printed on the hologram forming layer by using a forgery-preventing printing ink in which a wavelength conversion material that emits colored light of a specific wavelength by excitation light of a specific wavelength is mixed in the ink. Makes hologram forgery more difficult Do As a result, the present invention has been completed.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The first of the gist of the present invention to solve the above problems is In the hologram transfer sheet in which the hologram forming layer, the reflection layer, the anti-counterfeit printing layer, and the adhesive layer are sequentially formed on the support sheet via the release layer, the anti-counterfeit printing layer By irradiating excitation light of a specific wavelength, A wavelength conversion material that emits color light having a shorter wavelength than the excitation light; a wavelength conversion material that emits color light having a longer wavelength than the excitation light; Using printing ink mixed with wavelength conversion material, Reflective layer The hologram transfer sheet is provided with an anti-counterfeit printing layer by coloring or pattern printing.
The second of the gist of the present invention for solving the above problems is that a forgery-preventing printing layer, a hologram forming layer, a reflective layer, and an adhesive layer are sequentially formed on a support sheet via a release layer. In the hologram transfer sheet, the anti-counterfeit printing layer, By irradiating excitation light of a specific wavelength, A wavelength conversion material that emits color light having a shorter wavelength than the excitation light; a wavelength conversion material that emits color light having a longer wavelength than the excitation light; Using printing ink mixed with wavelength conversion material, Release layer The hologram transfer sheet is provided with an anti-counterfeit printing layer by coloring or pattern printing.
[0007]
the above Hologram transfer sheet In which the chromatic pattern or pattern is invisible under natural light, Wavelength conversion material that emits color light of longer wavelength than excitation light Y ₂ O ₂ S: Eu Wavelength conversion material that emits color light with shorter wavelength than excitation light YF _Three : Er, Yb may be used.
[0008]
A third aspect of the present invention for solving the above problems is the above A hologram transfer medium, wherein the hologram transfer sheet is transferred to an authentication medium.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is characterized in that forgery-preventing coloring or pattern printing is performed on a hologram forming layer of a hologram transfer sheet using a wavelength conversion material.
By using such a wavelength conversion material, when the excitation light of a specific wavelength is irradiated, the wavelength-converted light is emitted, so that forgery is made more difficult than when only the hologram forming layer is used. On the other hand, forgery detection can be facilitated.
[0010]
The wavelength conversion material has a feature of emitting colored light of a specific wavelength when irradiated with excitation light of a specific wavelength, and both the excitation irradiation wavelength and the emission wavelength can be arbitrarily set by selecting or designing the material. The wavelength conversion material includes a conventional fluorescent material, but may be a pigment or a dye, and includes both inorganic and organic materials.
[0011]
In general, what is called a conventional fluorescent material is a substance that absorbs light energy and the electrons go up to a higher orbit, and when it falls into another orbit, the energy is emitted as light and emits fluorescence. , It emits long wavelength color light by short wavelength excitation light, but many of them emit light of shorter wavelength than excitation light by a special excitation mechanism and have been put to practical use. Yes.
Therefore, when wavelength conversion materials are classified, materials that emit visible light when irradiated with ultraviolet light, materials that emit infrared light at longer wavelengths when irradiated with infrared light, materials that emit infrared light when irradiated with ultraviolet light, and materials that emit infrared light when irradiated with infrared light are used. It becomes a material that emits visible light.
[0012]
A material that emits visible light when irradiated with ultraviolet light has a peak in the visible wavelength region such as blue, green, red, etc., which is excited by ultraviolet light and returns to a lower energy level. As is known, it is obtained by adding a small amount of metal (copper, silver, manganese, lead, bismuth, etc.) as an activator to zinc sulfide or alkaline earth metal sulfide phosphor and firing at high temperature. . The hue, brightness, etc. can be adjusted by the combination of the base crystal and the activator.
[0013]
Examples of wavelength conversion materials that emit light by ultraviolet excitation include ZnO: Zn, Zn ₂ SiO _Four : Mn, Gd ₂ O ₂ S: Tb, Y ₂ O ₂ S: Eu, Y ₂ O _Three : Eu, Y _Three Al _Five O ₁₂ : Ce, SrAl ₂ O _Four : Eu, Dy, ZnS: Ag, etc.
Note that the wavelength conversion material is represented by a formula expressed by its composition, which is divided into a base crystal as a main component and an activator or a light emission center dispersed therein and connected by (:).
For example, ZnS: Mn indicates that the base crystal is ZnS and the activator is Mn.
[0014]
A wavelength conversion material that is excited by infrared light having a wavelength of 800 to 820 nm and emits light at a longer wavelength (980 to 1020 nm) is, for example, LiNd. _0.9 Yb _0.1 P _Four O ₁₂ , LiBi _0.2 Nd _0.7 Yb _0.1 P _Four O ₁₂ , Nd _0.9 Yb _0.1 Nd _Five (MoO _Four ) _Four , NaNd _0.9 Yb _0.1 P _Four O ₁₂ , Nd _0.8 Yb _0.2 Na _Five (WO _Four ) _Four , Nd _0.9 Yb _0.1 Al _Three (BO _Three ) _Four , Nd _0.9 Yb _0.1 Al _2.7 Cr _0.3 (BO _Three ) _Four , Nd _0.6 Yb _0.4 P _Five O ₁₄ , Nd _0.4 P _Five O _Four Etc. can be used.
[0015]
The infrared light excitation / visible light conversion material is a conversion material having a special excitation mechanism, and excites visible light emission by absorbing a plurality of infrared photons with low energy. There are two types of mechanisms, one of which can be highly excited by multistage excitation in the activator ion and the other by multiple resonance energy transfers from the sensitizer. The former is Er ³⁺ And Ho ³⁺ Is observed in many host crystals with activator, the latter being the sensitizer Yb ³⁺ Absorbs infrared rays, and Er in the emission center by multi-stage energy transfer ³⁺ , Tm ³⁺ , Ho ³⁺ Etc. are excited to a high position.
YF _Three : Er, Yb, YF _Three : Yb, Tm, BaFCl: Yb, Er, etc. can be used.
[0016]
There is also a fluorescent dye type wavelength conversion material. Commercially available products of this type that are colorless in visible light include EB-501 (Mitsui Toatsu Dye Co., Ltd., emission color: blue), EG-302 (Mitsui Toatsu Dye Co., Ltd., emission color: yellow-green), EG- 307 (Mitsui Toatsu Dye, Inc., emission color: green), ER-120 (Mitsui Toatsu Dye, emission color: red), ER-122 (Mitsui Toatsu Dye, emission color: red), Ubitech OB (manufactured by Ciba Geigy, emission color: blue), europium-thenoyl trifluoroacetone chelate (manufactured by Sinlohi, emission color: reddish orange) and the like can be mentioned.
Although there are fluorescent dye-type wavelength conversion materials that are colored in visible light, many of the emission colors are similar to the colored light, so when used in the hologram transfer sheet of the present invention, light emission What can distinguish a color is preferable.
[0017]
The anti-counterfeit printing ink containing the wavelength conversion material used in the present invention is obtained by dispersing the wavelength conversion material in a vehicle, adding an organic solvent, kneading and mixing the ink.
A printing ink in which two or more types of wavelength conversion materials are mixed can be used, and a material that emits color light having a wavelength shorter than that of excitation light can also be used as the wavelength conversion material. Furthermore, if the ink itself in which the material is dispersed is made transparent and invisible, higher security can be obtained.
[0018]
In general, it has been confirmed that when the wavelength conversion material is mixed in an amount of 0.5% or more based on the solid content of the ink, light emission can be visually observed during excitation light irradiation.
Moreover, in the state which does not irradiate excitation light, what cannot recognize the presence of the said material visually is preferable.
The coloring and pattern of the forgery-preventing printing layer 15 is not particularly limited, but a pattern or single color ground pattern used for ordinary securities, certificate paper, banknotes, etc., or fine characters, geometric patterns, etc. Can be adopted.
[0019]
Vehicles for printing inks include polyethylene [polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer], vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polypropylene, vinyl [polyvinyl chloride, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, polyvinylidene chloride, polyvinyl Formal], acrylic (polymethyl methacrylate (PMMA), MMA-styrene copolymer), cellulose (ethyl cellulose, cellulose acetate, propyl cellulose, acetic acid / butyric acid cellulose, cellulose nitrate), polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate) ], Thermoplastic resins such as petroleum resins, rosin-modified phenolic resins, and urethanes.
The amount of these resins added can be appropriately determined in consideration of the light emission intensity of the forgery-preventing printing layer to be printed, the printability of printing ink, and the like.
[0020]
As the organic solvent to be added, a solvent having good compatibility with the vehicle to be used is used, and the drying speed is taken into consideration.
Commonly used are toluene, xylene, isopropyl alcohol, methanol, ethyl alcohol, butanol, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and the like. Moreover, vegetable oil etc. may be used.
[0021]
Next, the hologram transfer sheet of the present invention will be described.
1 and 2 are diagrams showing an example of the layer structure of the hologram transfer sheet of the present invention.
The hologram transfer sheet 1 has various layer configurations and is not limited to a specific layer configuration. For example, the hologram transfer sheet 1 may have the layer configurations shown in FIGS.
In the case of FIG. 1, the support sheet 11 has a release layer 12 and a hologram forming layer 13, and a forgery prevention printing layer 15 is provided on the hologram forming layer 13 via a reflective layer 14. The outermost surface is an adhesive layer 16.
The printing method of the anti-counterfeit printing layer 13 is not particularly limited, and it is possible to print a color pattern or various patterns by a generally known printing method such as offset, gravure, or screen printing.
[0022]
In the layer configuration of the hologram transfer sheet 1 in FIG. 2, a release layer 12 is provided on a support sheet 11, and an anti-counterfeit print layer 15 is printed on the release layer 12. Further, after the hologram forming layer 13 is provided on the anti-counterfeit printing layer 15, the reflective layer 14 and the adhesive layer 16 are provided.
In the present invention, the release layer 12 is a layer for facilitating the release of the hologram forming layer below the release layer from the support sheet during transfer, and after transfer, on the hologram forming layer 13 side. It remains and serves as a protective layer.
[0023]
When the hologram transfer sheet 1 is transferred to the authentication article through the adhesive layer 16, the diffracted light from the hologram forming layer 13 and the colors and patterns of the forgery-preventing printing layer are formed with a transparent release layer (protective layer) 12. It will be observed through human eyes.
When observed, in the embodiment of FIG. 1, the anti-counterfeit printing layer 15 is on the lower side (adhesive layer side) of the hologram forming layer and the reflective layer, whereas in the embodiment of FIG. It is different in that it is on the upper side (support sheet side) of the hologram forming layer 13.
[0024]
The release layer 12 may be any of a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an ultraviolet ray, or an electron beam curable resin as long as it is a material that can be easily peeled off from the support sheet. Therefore, a thermoplastic resin is preferable. Examples include cellulose resins, thermoplastic polyacrylate resins, chlorinated rubber resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, epoxy resins, polyester resins, styrene acrylate resins, polyether resins, and polycarbonates. These resins can be used alone or in combination.
The release layer 12 need not be provided when the support sheet itself has releasability or when the support sheet itself has been subjected to a release treatment.
[0025]
The hologram forming layer 13 is required to correctly reproduce the interference fringes (relief) of the hologram master and not to be deformed thereafter. It is also necessary that the material be able to adhere the reflective layer 12. This may be any of a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an ultraviolet ray, or an electron beam curable resin.
Examples include polyacrylate resins, chlorinated rubber resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, cellulose resins, chlorinated polypropylene resins, epoxy resins, polyester resins, nitrocellulose resins, styrene acrylate resins. Examples thereof include thermoplastic resins such as resins, polyether resins, polycarbonate resins, vinyl resins, and melamine resins.
In addition, polyisocyanates are added as crosslinking agents to acrylic polyols and polyester polyols having reactive hydroxyl groups, and crosslinked polyurethane resins, thermosetting resins such as melamine resins and phenol resins, epoxy (meth) acryl, urethane ( UV or electron beam curable resins such as (meth) acrylate can be used alone or in combination.
[0026]
The reflective layer 14 can be made of a transparent material having a high refractive index that has both light transmittance and reflectivity. That is, in the embodiment of FIG. 1 of the present invention, the reflection layer 14 is on the anti-counterfeit printing layer 15 (release layer side). The layer 14 is required to have a certain degree of transparency (transparent reflective thin film).
On the other hand, in the case of the embodiment of FIG. 2, when observing from the peeling layer 12 side except when observing the hologram from the adhesive layer 16 side, the reflective layer 14 is a layer that totally reflects light. I do not care.
[0027]
In order to be a transparent reflective thin film, the reflective layer 14 includes a transparent material having a refractive index different from that of the hologram forming layer, a reflective metal thin film having a thickness of 20 nm or less, and the like.
In the former case, the refractive index may be larger or smaller than the hologram forming layer, but the difference in refractive index is preferably 0.1 or more, and more preferably 0.5 or more.
By providing the transparent reflective thin film layers having different refractive indexes as described above, it is possible to obtain an effect of not obscuring the chromatic pattern and pattern of the lower forgery prevention printing layer 15 while exhibiting the hologram effect.
[0028]
As the material of the transparent reflective thin film, for example, the following materials can be used.
(1) A transparent reflective thin film layer having a refractive index larger than that of the hologram forming layer. These include those that are transparent in the visible region and those that are transparent in the infrared or ultraviolet region, and the refractive index (n) is shown in parentheses for the representative materials.
As a visible region transparent body, Sb ₂ S _Five (3.0), PbO (2.6), ZnSe (2.6), CdS (2.6), TiO ₂ (2.3), PbCl ₂ (2.3), ZnS (2.1), ZnO (2.1) and the like.
Examples of the infrared or ultraviolet region transparent body include CdSe (3.5), PbTe (5.6), Si (3.4), Te (4.9), and the like.
[0029]
(2) A transparent reflective thin film layer having a refractive index smaller than that of the hologram forming layer. Specifically, LiF (1.4), MgF (1.4), 3NaF · AlF _Three (1.4), NaF (1.3), AlF _Three (1.4).
(3) A reflective metal thin film having a thickness of 20 nm or less. This reflective thin film has a complex refractive index, such as Be, Mg, Ca, Sr, Cr, Mn, Cu, Ag, Au, Al, Sb, Ni, and the like. These metal oxides and nitrides may also be used.
[0030]
The adhesive layer 16 includes, for example, a butyl rubber-based, natural rubber-based, silicone-based, polyisobutylene-based adhesive component, alkyl methacrylate, vinyl ester, acrylonitrile, styrene, vinyl monomer, and other aggregating components, an unsaturated carboxylic acid, Adhesives to which additives such as hydroxyl group-containing monomers, acrylonitrile and other modified components and polymerization initiators, plasticizers, curing agents, curing accelerators and antioxidants are added as necessary can be applied. It is not limited to these.
[0031]
The support sheet 11 is selected according to the purpose of use and is not particularly limited, but a plastic substrate is generally preferable.
In particular, polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate (PC), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polyarylate (PAr), triacetyl cellulose (TAC), diacetyl cellulose (DAC), poly Known are those selected from methyl methacrylate alone, or composites selected from the above and combined, and can be appropriately selected depending on the purpose of use and is not particularly limited.
[0032]
Next, the hologram transfer medium of the present invention will be described.
FIG. 3 is a diagram illustrating a state in which the hologram transfer sheet is transferred to the authentication medium.
The authentication medium 2 is various media used for authentication, and various uses such as a credit card, an ID card, various certificates, a gift certificate, a passport, an admission ticket, a pamphlet, and a poster can be considered. A printing unit may be provided on the authentication medium.
When the hologram transfer sheet 1 is transferred to the authentication medium 2, the layer below the release layer 12 of the hologram transfer sheet 1 is pressed or heated to the authentication medium 2 using a heat press roller 3 or a press plate. Is done.
[0033]
【Example】
Hereinafter, various embodiments of the present invention will be described.
Example 1
In the hologram form shown in FIG. 1, a PET sheet having a thickness of 25 μm is used as the support sheet 11, and a release layer coating liquid having the following composition is applied to the surface of the support sheet 11 by the gravure reverse coating method when dried. The release layer 12 was formed by coating the film so as to have a thickness of 1.5 μm and drying it at 100 ° C. for 3 minutes.
<Coating solution composition for release layer>
(1) Cellulose acetate resin 10 parts by weight
(2) 20 parts by weight of polyester resin
(3) 100 parts by weight of solvent (methyl ethyl ketone)
(4) 0.05 parts by weight of paratoluenesulfonic acid
[0034]
Next, the hologram forming layer coating solution is applied by a gravure reverse coating method so that the thickness when dried is 2.0 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to form a hologram. A resin layer was formed.
<Coating solution composition for hologram forming layer>
(1) 40 parts by weight of acrylic resin
(2) Melamine resin 10 parts by weight
(3) 50 parts by weight of solvent (cyclohexanone)
(4) 25 parts by weight of solvent (methyl ethyl ketone)
[0035]
A hologram original plate is placed on the resin layer for forming the hologram, and 150 ° C, 50 kg / cm. ² After thermocompression bonding under conditions of 1 minute to mold the hologram relief, the hologram original plate was peeled off to form a hologram forming layer 13 having a hologram relief.
Next, a titanium oxide thin film layer having a thickness of 20 nm was formed on the hologram relief forming surface of the hologram forming layer 13 by a vacuum deposition method to form a reflective layer 14.
[0036]
On the reflective layer 14, pattern printing was performed to a thickness of 2 μm by a silk screen printing method using an anti-counterfeit printing ink having the following composition to form an anti-counterfeit print layer 15.
<Printing ink composition for counterfeiting>
(1) 20 parts by weight of acrylic resin
(2) 20 parts by weight of vinyl acetate resin
(3) Wavelength conversion material (Y ₂ O ₂ S: Eu) 2 parts by weight
(4) Solvent (cyclohexanone) 50 parts by weight
In the above, Y ₂ O ₂ S: Eu is an ultraviolet excitation and infrared light emitting material whose activator is Eu (europium).
[0037]
Next, an adhesive layer coating liquid having the following composition was applied by a gravure reverse coating method so that the thickness upon drying was 2 μm, and dried to form an adhesive layer. The hologram transfer of Example 1 A sheet was produced.
<Coating solution composition for adhesive layer>
(1) 20 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer
(2) 10 parts by weight of acrylic resin
(3) 20 parts by weight of solvent (ethyl acetate)
(4) 50 parts by weight of solvent (toluene)
[0038]
(Example 2)
A hologram transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the anti-counterfeit printing ink had the following composition.
<Printing ink composition for counterfeiting>
(1) 20 parts by weight of acrylic resin
(2) 20 parts by weight of vinyl acetate resin
(3) Wavelength conversion material (Y ₂ O ₂ S: Eu) 2 parts by weight
(4) Wavelength conversion material (YF _Three : Er, Yb) 2 parts by weight
(5) Solvent (cyclohexanone) 50 parts by weight
In the above, YF _Three : Er, Yb is an infrared-excited green light-emitting material in which the activators are Er (erbium) and Yb (ytterbium).
[0039]
(Example 3)
A hologram transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the anti-counterfeit printing ink had the following composition.
<Printing ink composition for counterfeiting>
(1) 20 parts by weight of acrylic resin
(2) 20 parts by weight of vinyl acetate resin
(3) Wavelength conversion material (Y ₂ O ₂ S: Eu) 2 parts by weight
(4) Wavelength conversion material (YF _Three : Er, Yb) 2 parts by weight
(5) 8 parts by weight of pigment
(6) 50 parts by weight of solvent (cyclohexanone)
[0040]
(Example 4)
The hologram form shown in FIG. 2 is the same as in Example 1, and a PET sheet having a thickness of 25 μm is used as a support sheet 11, and a release layer coating solution having the same composition as in Example 1 is applied to the sheet surface by gravure reverse coating. It was applied by a method so that the thickness when dried was 1.5 μm, and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form a release layer.
Next, using a printing ink for preventing forgery having the following composition, pattern printing for preventing forgery was performed so as to have a thickness of 2 μm by a silk screen printing method, thereby forming a printing layer 15 for preventing forgery.
<Printing ink composition for counterfeiting>
(1) 20 parts by weight of acrylic resin
(2) 20 parts by weight of vinyl acetate resin
(3) Wavelength conversion material (Y ₂ O ₂ S: Eu) 2 parts by weight
(4) Solvent (cyclohexanone) 50 parts by weight
[0041]
Thereafter, a resin layer for forming a hologram is provided on the anti-counterfeit printing layer 15, and the hologram original plate is placed on the hologram forming resin layer, and 150 ° C., 50 kg / cm. ² After thermocompression bonding under conditions of 1 minute to mold the hologram relief, the hologram original plate was peeled off to form a hologram forming layer 13 having a hologram relief. Subsequently, the reflective layer 14 and the adhesive layer 16 were applied in order to produce a hologram transfer sheet.
These coating conditions were the same as in Example 1.
[0042]
(Example 5)
A hologram transfer sheet was produced in the same manner as in Example 4 except that the anti-counterfeit printing ink used was the following composition.
<Printing ink composition for counterfeiting>
(1) 20 parts by weight of acrylic resin
(2) 20 parts by weight of vinyl acetate resin
(3) Wavelength conversion material (Y ₂ O ₂ S: Eu) 2 parts by weight
(4) Wavelength conversion material (YF _Three : Er, Yb) 2 parts by weight
(5) Solvent (cyclohexanone) 50 parts by weight
[0043]
(Comparative Example 1)
Wavelength conversion material (Y) mixed with anti-counterfeit printing ink ₂ O ₂ A hologram transfer sheet was produced in the same manner as in Example 4 except that S: Eu) was changed to the following ratio. (3) Wavelength conversion material (Y ₂ O ₂ S: Eu) 0.2 parts by weight
[0044]
(Comparative Example 2)
Wavelength conversion material (Y) mixed with anti-counterfeit printing ink ₂ O ₂ A hologram transfer sheet was produced in the same manner as in Example 4 except that S: Eu) was changed to the following ratio. (3) Wavelength conversion material (Y ₂ O ₂ S: Eu) 0.1 part by weight
[0045]
The hologram transfer sheets 1 produced in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 are transferred to an authentication medium (magnetic card) 2 with a heat pressing roller 3 as shown in FIG. Produced.
[0046]
The hologram transfer medium is irradiated with black light (wavelength 360 nm) and semiconductor laser (wavelength 820 nm) from the release layer (protective layer) 12 surface to the pattern printing portion for preventing counterfeiting, and the emission color is visually observed. It was confirmed.
Table 1 shows the results.
[0047]
[Table 1]

[0048]
When the above results are evaluated, the following can be concluded.
(1) In the hologram transfer sheet of Example 1, the wavelength conversion material Y ₂ O ₂ S: Eu is excited by black light and emits red light, but the semiconductor laser does not emit light.
(2) In the hologram transfer sheet of Example 2, the wavelength conversion material Y ₂ O ₂ S: Eu is excited by black light and emits red light, and wavelength conversion material YF _Three : Er, Yb emits green light with the semiconductor laser.
(3) In the hologram transfer sheet of Example 3, the same wavelength conversion material as in Example 2 is used, but there is a difference that a pigment is added to the anti-counterfeit ink. Wavelength conversion material Y ₂ O ₂ S: Eu is excited by black light and emits red light, and wavelength conversion material YF _Three : Er and Yb are the same as in Example 2 in that the semiconductor laser emits green light.
[0049]
(4) In the hologram transfer sheet of Example 4, the wavelength conversion material Y ₂ O ₂ S: Eu is excited by black light and emits red light, but the semiconductor laser does not emit light.
(5) In the hologram transfer sheet of Example 5, the wavelength conversion material Y ₂ O ₂ S: Eu is excited by black light and emits red light, and wavelength conversion material YF _Three : Er, Yb emits green light with the semiconductor laser.
[0050]
(6) In the hologram transfer sheet of Comparative Example 1, the wavelength conversion material Y ₂ O ₂ Although the addition amount of S: Eu is 0.2 parts by weight, the visible light emission is obtained. This addition amount is 0.49% with respect to the total solid content of the printing ink.
(7) In the hologram transfer sheet of Comparative Example 2, the wavelength conversion material Y ₂ O ₂ Since the addition amount of S: Eu is 0.1 part by weight, no visible light emission is obtained.
This addition amount is 0.25% with respect to the total solid content of the printing ink.
[0051]
From the results of Comparative Example 1 and Comparative Example 2, it is understood that the wavelength conversion material should be added about 0.5% with respect to the total solid content of the ink in order to confirm the light emission visually. It was confirmed that .25% is insufficient.
[0052]
【The invention's effect】
As described above, the hologram transfer sheet or the hologram transfer medium of the present invention is printed with the anti-counterfeit printing layer by the color pattern or pattern by the printing ink in which the wavelength conversion material is mixed in the hologram forming layer. It is extremely difficult, and the counterfeit card can be clearly identified by irradiating excitation light.
In addition, since the wavelength conversion material is not used for printing on the entire surface but is used for a partial printing portion called a chromatic pattern or pattern, the ink cost can be reduced in terms of cost.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing a layer configuration example of a hologram transfer sheet of the present invention.
FIG. 2 is a view showing another example of the layer structure of the hologram transfer sheet of the present invention.
FIG. 3 is a diagram illustrating a state in which a hologram transfer sheet is transferred to an authentication medium.
[Explanation of symbols]
1 Hologram transfer sheet
2 authentication media
3 Thermocompression roller
11 Support sheet
12 Release layer
13 Hologram formation layer
14 Reflective layer
15 Anti-counterfeit printing layer
16 Adhesive layer

Claims

In a hologram transfer sheet in which a hologram forming layer, a reflective layer, an anti-counterfeit printing layer, and an adhesive layer are sequentially formed on a support sheet via a release layer, the anti-counterfeit printing layer is excited with a specific wavelength. A wavelength converting material that emits colored light having a shorter wavelength than the excitation light, a wavelength converting material that emits colored light having a longer wavelength than the excitation light, and two types of wavelength converting materials were mixed by irradiating light . A hologram transfer sheet, wherein a printing layer for preventing counterfeiting by coloring or pattern printing is provided on a reflective layer using a printing ink.

In the hologram transfer sheet in which the anti-counterfeit printing layer, the hologram forming layer, the reflective layer, and the adhesive layer are sequentially formed on the support sheet via the release layer, the anti-counterfeit printing layer is excited with a specific wavelength. A wavelength converting material that emits colored light having a shorter wavelength than the excitation light, a wavelength converting material that emits colored light having a longer wavelength than the excitation light, and two types of wavelength converting materials were mixed by irradiating light . A hologram transfer sheet, wherein a printing layer for preventing counterfeiting by coloring or pattern printing is provided on a release layer using a printing ink.

3. The hologram transfer sheet according to claim 1, wherein the chromatic pattern or pattern is invisible under natural light.

Y ₂ O ₂ S: Eu is used for the wavelength conversion material that emits color light having a longer wavelength than the excitation light , and YF ₃ : Er, Yb is used for the wavelength conversion material that emits color light having a shorter wavelength than the excitation light. The hologram transfer sheet according to claim 1 or 2, characterized in that

A hologram transfer medium, wherein the hologram transfer sheet according to any one of claims 1 to 4 is transferred to an authentication medium.